CN109119621B - 一种钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法 - Google Patents

一种钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种钛酸镧锂‑钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法。所述制备方法包括如下步骤：S1：将有机钛源和镧源溶于有机溶剂，搅拌得混合溶液；S2：向混合溶液中加入镍钴铝酸锂和表面活性剂，于60~80℃搅拌得悬浮液；S3：在搅拌条件下逐滴加入水，继续搅拌至有机溶剂挥发完全，烘干得包覆材料；S4：将包覆材料于450~650℃条件下煅烧5~10 h即得到钛酸镧锂‑钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料。本发明提供的制备方法操作简单、易于工业化，适于在本领域内推广使用；制备得到的钛酸锂‑钛酸镧锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料具有优异的电化学性能和循环稳定性。

Description

一种钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料及其制备 方法
技术领域
本发明属于电池材料技术领域，具体涉及一种钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法。
背景技术
近年来，由于对自然资源的大量开采，使得储量有限的石油、天然气和煤等不可再生能源逐渐趋于枯竭；另一方面，汽车尾气和工厂污染物的大量排放也使得人们的生活环境发生了巨大的变化。迫于这两方面的压力，人们逐渐把目光转向了更为清洁高效的可再生能源，如：太阳能、风能和潮汐能等。而锂离子电池作为一种储能介质，能够有效地将这些能源储存起来。因此，开发出一种综合性能优异的储能设备成为了解决问题的关键。在锂离子电池中，出于成本和技术考虑，正极材料一直被视为其核心部分。而高镍三元材料(LiNi1-xMO2；M＝Co,Mn,Al；x≤0.4)因为其较高的比容量和可接受的成本，已经被广泛关注并研究。以镍钴铝酸锂(LiNi1-x-yCoxAlyO2；x+y≤0.2，0<x<1，0<y<1)正极材料为例，其比容量可达185mAh/g,但是其不稳定的表面化学性质和内在的结构不稳定性为它们的工业化应用提出了巨大的挑战。在材料的表面往往存在一定的残锂量，通常以氢氧化锂、碳酸锂和氧化锂等形式存在，进而造成材料的高碱度和高吸水性，这不仅给材料后续的涂覆工艺造成困难，而且对电解液的耐碱性也提出了更高的要求。此外，在充电状态下，颗粒表面上活性较高的Ni4+极易与电解液发生副反应而增加电池的阻抗和可逆容量的损失。因此在重复的充放电过程，这种恶化现象会进一步从表面扩散至内部，进而恶化整个电池的电化学性能。因此，具有稳定的颗粒表面对于三元高镍材料具有十分重要的意义。
为此，人们采用了包覆、掺杂和复杂的结构设计等策略以提升材料的倍率性能和循环性能，但其改善效果都不甚理想。
因此，如何提升镍钴铝酸锂正极材料的电化学性能、容量及循环稳定性，是目前锂离子电池研究领域的研究重点和技术难点，这项技术的突破将有助于锂离子电池整体性能的进一步提升。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中镍钴铝酸锂正极材料表面化学性质和内在的结构不稳定的缺陷和不足，提供一种钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料的制备方法。本发明提供的制备方法利用二次颗粒表面的残锂，加入钛和镧，经过高温烧结形成均匀的钛酸镧锂-钛酸锂包覆层，显著减少了材料的表面的残锂量和碱度并有效抑制活性物质与电解液之间副反应的发生，起到稳定材料表面化学性质的作用；另外，钛酸镧锂-钛酸锂的包覆层可以同时提升材料在界面处的导离子性和导电性，最终提升材料的在界面处的动力学性能和电化学性能；制备得到的钛酸锂-钛酸镧锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料具有优异的电化学性能和循环稳定性。
本发明的另一目的在于提供一种钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料。
为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：
一种钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料的制备方法，包括如下步骤：
S1：将有机钛源和镧源溶于有机溶剂，搅拌得混合溶液，所述镧源中的镧元素和钛源中的钛元素的摩尔比为0.5～2:1；钛源和镧源在有机溶剂中混合均匀，形成均质溶液，方便后续处理。
S2：向混合溶液中加入镍钴铝酸锂和表面活性剂，于60～80℃搅拌得悬浮液；所述镍钴铝酸锂中镍、钴和铝的摩尔比为80～90:7～15:3～5；所述钛源与镍钴铝酸锂的摩尔比为0.5～2:100；在表面活性剂的作用下，不仅可以使镍钴铝酸锂均匀分散，并且与有机钛能够发生相互作用，而使得钛源均匀分布在镍钴铝酸锂颗粒周围。
S3：在搅拌条件下逐滴加入水，继续搅拌至有机溶剂挥发完全，烘干得包覆材料；缓慢滴加去离子水，可将悬浮液中均匀分布的有机钛源水解，为了防止水解速率过快而发生局部团聚现象。
S4：将包覆材料于450～650℃条件下煅烧5～10h即得到钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料。钛源、镧源已均匀分布于镍钴铝酸锂颗粒表面，在高温烧结时，与颗粒表面的残锂反应而形成均匀的钛酸镧锂-钛酸锂异质结构的包覆层。
本发明首先利用二次颗粒表面的残锂，加入钛和镧，经过高温烧结形成均匀的钛酸镧锂-钛酸锂包覆层。这不仅减少了材料的残锂量和碱度，并且在其表面引入了一层快离子导体的包覆层，大大加快了锂离子在界面处的迁移速率。另外这种钛酸镧锂-钛酸锂的异质结构包覆层，可以改善电子云在空间的排布而显著提升界面层的导电性能。为此，这种钛酸镧锂-钛酸锂的包覆层不仅可以防止活性物质与电解液之间副反应的发生，同时还可以提升材料在界面处的导离子性和导电性，最终提升材料的电化学性能。
通过上述钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料的制备方法得到的改性镍钴铝酸锂正极材料颗粒尺寸分布均匀，二次颗粒约为10μm，一次颗粒约为500nm，包覆层均匀分布于二次颗粒表面，厚度约为4～10nm。由制备的镍钴铝酸锂正极材料组装成的扣式电池在0.1C下进行充放电测试，其首次放电克比容量达190mAh/g以上，首圈库伦效率为达90.2％；由制备的镍钴铝酸锂正极材料组装成的扣式电池在1C下进行充放电测试，循环100次后，其放电比容量保持率约为95％，5C循环300次以后容量保持率约为85％。由此可见这种钛酸锂-钛酸镧锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料具有优异的电化学性能和循环稳定性。
本领域常规的有机钛源、镧源和有机溶剂均可用于本发明中。
优选地，S1中所述有机钛源为钛酸四丁酯或钛酸四异丙酯中的一种或两种。
优选地，所述镧源为乙酸镧或硝酸镧中的一种或两种。
优选地，所述有机溶剂为乙醇、乙二醇或丙三醇中的一种或几种。
优选地，S1中所述镧源中的镧元素和钛源中的钛元素的摩尔比为1:1。
该特定用量关系条件下制备得到的钛酸锂-钛酸镧锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料具有更为优异的电化学性能和循环稳定性。
本领域常规的表面活性剂均可用于本发明中。
优选地，S2中所述表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮PVP或十六烷基三甲基溴化铵CTAB中的一种或两种。
优选地，S2中所述表面活性剂和镍钴铝酸锂的质量比为0.5～2:100。
优选地，S2中所述镍钴铝酸锂中镍、钴和铝的摩尔比为81.5:15:3.5。
优选地，S2中所述钛源与镍钴铝酸锂的摩尔比为1:100。
现有技术中的镍钴铝酸锂均可用于本发明中。在此本发明也提供一种镍钴铝酸锂的制备方法。
优选地，所述镍钴铝酸锂通过如下方法制备得到：将镍源、钴源和铝源溶解得混合溶液，加入氨水和无机强碱溶液调节pH为10.9～11.7反应后，洗涤，干燥得氢氧化镍钴铝前驱体；然后将所述氢氧化镍钴铝前驱体与锂源混合研磨，在氧气气氛下于720～780℃下煅烧12～18h即得到镍钴铝酸锂。
通过上述方法制备得到的镍钴铝酸锂材料，初始比容量高，尺寸分布均一，球形度良好，利于后续加工处理。
优选地，所述镍源为硫酸镍、硝酸镍或乙酸镍中的一种或几种。
优选地，所述钴源为硫酸钴、硝酸钴或乙酸钴中的一种或几种。
优选地，所述混合溶液中金属的总浓度为为1～4mol/L。
优选地，所述无机强碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
优选地，所述无机强碱的浓度为2～8mol/L；氨水的浓度为2～4mol/L。
优选地，所述锂源为一水合氢氧化锂、碳酸锂或乙酸锂中的一种或几种。
优选地，所述氢氧化镍钴铝前驱体和锂源的摩尔比为1:01～1.10。
更为优选地，所述氢氧化镍钴铝前驱体和锂源的摩尔比为1:1.05。
优选地，所述煅烧的温度为750℃，时间为15h。
优选地，S3中水与钛源中钛元素的摩尔比为2～4:1。
优选地，S4中煅烧的温度为650℃，时间为5h。
一种钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料，通过上述制备方法制备得到。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明利用二次颗粒表面的残锂，加入钛和镧，经过高温烧结形成均匀的钛酸镧锂-钛酸锂包覆层，显著减少了材料的表面的残锂量和碱度并有效抑制活性物质与电解液之间副反应的发生，起到稳定材料表面化学性质的作用；另外，钛酸镧锂-钛酸锂的包覆层可以同时提升材料在界面处的导离子性和导电性，最终提升材料的在界面处的动力学性能和电化学性能；制备得到的钛酸锂-钛酸镧锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料具有优异的电化学性能和循环稳定性。本发明提供的制备方法操作简单、易于工业化，适于在本领域内推广使用。
附图说明
图1为本发明实施例1制备得到的钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料的XRD谱图；
图2为本发明实施例1制备得到的钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料的扫描电镜图片；
图3为本发明实施例1制备得到的钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料的高倍透射显微镜图片；
图4为本发明实施例1提供的钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料组装得到的扣式电池使用用深圳新威高性能电池测试***在0.1C倍率下进行充放电测试得到的首次充放电曲线；
图5为本发明实施例1提供的钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料组装得到的扣式电池使用用深圳新威高性能电池测试***在1C倍率下进行充放电测试，循环100次充放电的克比容量循环曲线；
图6为本发明实施例1提供的钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料组装得到的扣式电池使用用深圳新威高性能电池测试***在5C倍率下进行充放电测试，循环300次充放电的克比容量循环曲线。
具体实施方式
下面结合实施例进一步阐述本发明。这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下例实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照本领域常规条件或按照制造厂商建议的条件；所使用的原料、试剂等，如无特殊说明，均为可从常规市场等商业途径得到的原料和试剂。本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。
实施例1
本实施例提供一种钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料。通过如下制备方法制备得到。
(1)将钛酸四丁酯溶于适量的乙醇溶剂中，充分搅拌后，加入一定量的硝酸镧使得Ti：La为1:1，然后再充分搅拌直至形成无色透明溶液；
(2)将LiNi0.815Co0.15Al0.035O2和1wt％(相对于镍钴铝酸锂)的PVP(聚乙烯吡咯烷酮)加入上述溶液中，并置于80℃恒水浴中充分搅拌形成均匀悬浮液，其中钛和镍钴铝酸锂的摩尔比为1:100；
(3)在搅拌的条件下逐滴加入去离子水使得钛酸四丁酯缓慢水解，其中去离子水的量与所加入钛源的摩尔比为2:1。充分搅拌直至溶剂蒸发完全，再将所得产物在100℃烘箱干燥16h；
(4)将上述所得包覆材料在650℃条件下煅烧5h即得到钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料。
步骤(2)中的镍钴铝酸锂通过如下方法制备得到：将硫酸镍、硫酸钴和硫酸铝按照81.5:15:3.5的摩尔比配成2molL-1溶液，再将4molL-1氨水溶液和8molL-1氢氧化钠溶液同时加入反应器进行共沉淀反应，调节氢氧化钠溶液的流量使得体系的pH为11.0，待反应12小时，将所得的沉淀进行过滤洗涤和干燥得到氢氧化镍钴铝前驱体。再将所得前驱体与一水合氢氧化锂按照1:1.05的摩尔比例研磨，在氧气氛围750摄氏度下高温煅烧15小时即可得到镍钴铝酸锂正极材料LiNi0.815Co0.15Al0.035O2。
通过调整镍源、钴源、铝源的用量，可得到不同镍、钴和铝的摩尔比的镍钴铝酸锂。后续实施例中的镍钴铝酸锂均通过该方法制备得到。
实施例2
本实施例提供一种钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料。通过如下制备方法制备得到。
(1)将钛酸四异丙酯溶于适量的乙二醇溶剂中，充分搅拌后，加入一定量的乙酸镧使得Ti：La为1:2，然后再充分搅拌直至形成无色透明溶液；
(2)将LiNi0.9Co0.07Al0.03O2和0.5wt％(相对于镍钴铝酸锂)的CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)加入上述溶液中，并置于80℃恒水浴中充分搅拌形成均匀悬浮液，其中钛和镍钴铝酸锂的摩尔比为0.5:100；
(3)在搅拌的条件下逐滴加入去离子水使得钛酸四丁酯缓慢水解，其中去离子水的量与所加入钛源的摩尔比为4:1。充分搅拌直至溶剂蒸发完全，再将所得产物在120℃烘箱干燥12h；
(4)将上述所得包覆材料在450℃条件下煅烧10h即得到钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料。
实施例3
本实施例提供一种钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料。通过如下制备方法制备得到。
(1)将钛酸四丁酯溶于适量的丙三醇溶剂中，充分搅拌后，加入一定量的硝酸镧使得Ti：La为2:1，然后再充分搅拌直至形成无色透明溶液；
(2)将LiNi0.8Co0.15Al0.05O2和2wt％(相对于镍钴铝酸锂)的PVP(聚乙烯吡咯烷酮)加入上述溶液中，并置于80℃恒水浴中充分搅拌形成均匀悬浮液，其中钛和镍钴铝酸锂的摩尔比为2:100；
(3)在搅拌的条件下逐滴加入去离子水使得钛酸四丁酯缓慢水解，其中去离子水的量与所加入钛源的摩尔比为2:1。充分搅拌直至溶剂蒸发完全，再将所得产物在120℃烘箱干燥24h；
(4)将上述所得包覆材料在450℃条件下煅烧10h即得到钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料。
实施例4
本实施例提供一种钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料。通过如下制备方法制备得到。
(1)将钛酸四丁酯溶于适量的乙醇溶剂中，充分搅拌后，加入一定量的乙酸镧使得Ti：La为1:1，然后再充分搅拌直至形成无色透明溶液；
(2)将LiNi0.8Co0.15Al0.05O2和1wt％(相对于镍钴铝酸锂)的CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)加入上述溶液中，并置于60℃恒水浴中充分搅拌形成均匀悬浮液，其中钛和镍钴铝酸锂的摩尔比为0.5:100；
(3)在搅拌的条件下逐滴加入去离子水使得钛酸四丁酯缓慢水解，其中去离子水的量与所加入钛源的摩尔比为4:1。充分搅拌直至溶剂蒸发完全，再将所得产物在100℃烘箱干燥12h；
(4)将上述所得包覆材料在650℃条件下煅烧5h即得到钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料。
实施例5
本实施例提供一种钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料。通过如下制备方法制备得到。
(1)将钛酸四异丙酯溶于适量的乙醇溶剂中，充分搅拌后，加入一定量的硝酸镧使得Ti：La为2:1，然后再充分搅拌直至形成无色透明溶液；
(2)将LiNi0.815Co0.15Al0.035O2和2wt％(相对于镍钴铝酸锂)的CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)加入上述溶液中，并置于80℃恒水浴中充分搅拌形成均匀悬浮液，其中钛和镍钴铝酸锂的摩尔比为1:100；
(3)在搅拌的条件下逐滴加入去离子水使得钛酸四丁酯缓慢水解，其中去离子水的量与所加入钛源的摩尔比为4:1。充分搅拌直至溶剂蒸发完全，再将所得产物在100℃烘箱干燥12h；
(4)将上述所得包覆材料在450℃条件下煅烧10h即得到钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料。
(一)结构分析
使用X射线仪对实施例1制备得到的钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料进行XRD分析，测试结果如图1所示，从图中可以看出，材料结晶度良好，具有良好有序的层状结构，(003)峰与(104)峰的比值远远大于1.2，说明所得镍钴铝酸锂正极材料具有较小的阳离子混排程度，推测其具有较好的电化学性能。一些细小的衍射峰则是因为形成了包覆层。为了进一步检测包覆层的成分，我们在相同的条件下制备了未加入镍钴铝酸锂的包覆层。经过检索，发现包覆层的成分为钛酸镧锂和钛酸锂。这说明我们成功引入了钛酸镧锂和钛酸锂的包覆层。
使用扫描电镜对实施例1制备的钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料进行形貌分析，测试结果如图2所示，从图中可以看出，所制备的镍钴铝酸锂正极材料一次颗粒为500nm左右，二次颗粒为10μm左右，且在二次颗粒表面形有膜状物质形成，暗示在表面引入了包覆层。
使用高倍透射电镜对实施例1所制备的钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料进行测试分析，可以发现在材料的表面形成了4nm左右的包覆层，而且在包覆层内可以看到清晰的晶格条纹。经过检索分别对应于钛酸镧锂和钛酸锂(LiTiO2)的晶面。这说明我们成功引入了钛酸镧锂-钛酸锂的异质结构。
实施例2至实施例5制备得到的钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料结构和表面形貌与实施例1制备得到的材料类似。
(二)电化学性能和循环稳定性能分析
1、电池制备
(1)电池正极片的制备：将钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料、乙炔黑、聚偏氟乙烯粘结剂按质量比80:13:7研磨混合均匀后，加入适量的溶剂NMP(N-甲基吡咯烷酮)，充分搅拌成粘性浆料，均匀涂覆于铝箔表面，在120℃真空干燥箱干燥12小时，冷却至室温后即获得镍钴铝酸锂正极片。
(2)电池组装：将得到电池正极片用切片机切成直径为14mm的圆片，准确称量其质量后，根据配方组成计算出正极片中活性物质的质量，使用直径为19mm的隔膜，直径为15mm金属锂片，在手套箱(氧含量小于0.1ppm，水含量小于0.1ppm)中组装成2025型可测试的纽扣式电池。
2、电化学性能测试方法：
使用深圳新威高性能电池测试***对组装的电池，在各种倍率下进行充放电测试。
将实施例1得到的钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料使用上述半电池组装方法组装成纽扣式2025电池，然后使用深圳新威高性能电池测试***在各种倍率下对电池进行充放电测试。在0.1C倍率下，首次充放电测试结果如图4所示，从图中可以看出，其首次放电容量为193.0mAh/g，首圈库伦效率(放电克比容量与充电克比容量的比值)为90.2％。如图5所示，在1C循环100次，容量保持率可达95％；如图6所示，5C倍率下，循环300次后的容量保持率仍约为85.0％。
将实施例1至实施例5得到的钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料使用上述半电池组装方法组装成纽扣式2025电池，然后使用深圳新威高性能电池测试***在各种倍率下对电池进行充放电测试，测试结果如表1所示。
表1在0.1C和5C倍率下电池充放电测试结果
Figure GDA0003346918140000091
从上述分析可以看出，通过本发明制备方法得到的镍钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料具有优异的电化学性能和循环稳定性能。
本领域的普通技术人员将会意识到，这里的实施例是为了帮助读者理解本发明的原理，应被理解为本发明的保护范围并不局限于这样的特别陈述和实施例。本领域的普通技术人员可以根据本发明公开的这些技术启示做出各种不脱离本发明实质的其它各种具体变形和组合，这些变形和组合仍然在本发明的保护范围内。

Claims (7)

1.一种钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1：将有机钛源和镧源溶于有机溶剂，搅拌得混合溶液，所述镧源中的镧元素和钛源中的钛元素的摩尔比为1:1；
S2：向混合溶液中加入镍钴铝酸锂和表面活性剂，于80℃搅拌得悬浮液；所述镍钴铝酸锂中镍、钴和铝的摩尔比为81.5:15:3.5；所述钛源与镍钴铝酸锂的摩尔比为1:100；
S3：在搅拌条件下逐滴加入水，继续搅拌至有机溶剂挥发完全，烘干得包覆材料；
S4：将包覆材料于650℃条件下煅烧5h即得到钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料；
其中，所述钛酸镧锂-钛酸锂包覆层的厚度为4nm。
2.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，S1中所述有机钛源为钛酸四丁酯或钛酸四异丙酯中的一种或两种；所述镧源为乙酸镧或硝酸镧中的一种或两种；所述有机溶剂为乙醇、乙二醇或丙三醇中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，S2中所述表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮PVP或十六烷基三甲基溴化铵CTAB中的一种或两种。
4.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，S2中所述表面活性剂和镍钴铝酸锂的质量比为0.5～2:100。
5.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述镍钴铝酸锂通过如下方法制备得到：将镍源、钴源和铝源溶解得混合溶液，加入无机强碱和氨水调节pH为10.9～11.7反应后，洗涤，干燥得氢氧化镍钴铝前驱体；然后将所述氢氧化镍钴铝前驱体与锂源混合研磨，在氧气气氛下于720～780℃下煅烧12～18h即得到镍钴铝酸锂。
6.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，S3中水与钛源中钛元素的摩尔比为2～4:1。
7.一种钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料，其特征在于，通过权利要求1～6任一所述制备方法制备得到。
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