CN109096540B - 一种基于二烷基单硫代次磷酸盐的tpe用复配无卤阻燃体系及其应用 - Google Patents
一种基于二烷基单硫代次磷酸盐的tpe用复配无卤阻燃体系及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109096540B CN109096540B CN201810684843.6A CN201810684843A CN109096540B CN 109096540 B CN109096540 B CN 109096540B CN 201810684843 A CN201810684843 A CN 201810684843A CN 109096540 B CN109096540 B CN 109096540B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- halogen
- tpe
- retardant system
- compounding
- free flame
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 108
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 89
- 238000013329 compounding Methods 0.000 title claims abstract description 42
- -1 thio hypophosphites Chemical class 0.000 title claims abstract description 42
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 16
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000010432 diamond Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910003202 NH4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229940125810 compound 20 Drugs 0.000 claims abstract description 3
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N gtpl8555 Chemical compound OC(=O)C[C@H](N)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@@H]1C(=O)N[C@H](B1O[C@@]2(C)[C@H]3C[C@H](C3(C)C)C[C@H]2O1)CCC1=CC=C(F)C=C1 JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 4
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 claims description 4
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 3
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical class [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 claims description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 claims 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims 1
- 150000003077 polyols Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 66
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 13
- 230000005012 migration Effects 0.000 abstract description 7
- 238000013508 migration Methods 0.000 abstract description 7
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 70
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 10
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 10
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 10
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 10
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 8
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 6
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 4
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 229910001853 inorganic hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N melamine cyanurate Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1.O=C1NC(=O)NC(=O)N1 ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- DJOWTWWHMWQATC-KYHIUUMWSA-N Karpoxanthin Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1(O)C(C)(C)CC(O)CC1(C)O)C=CC=C(/C)C=CC2=C(C)CC(O)CC2(C)C DJOWTWWHMWQATC-KYHIUUMWSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- BFZUFHPKKNHSAG-UHFFFAOYSA-N [N].[P].[S] Chemical compound [N].[P].[S] BFZUFHPKKNHSAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000013013 elastic material Substances 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentasulfide Chemical compound S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- 230000010148 water-pollination Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L zinc;diethylphosphinate Chemical compound [Zn+2].CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/5398—Phosphorus bound to sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
- C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/22—Halogen free composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
- C08L2203/202—Applications use in electrical or conductive gadgets use in electrical wires or wirecoating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/04—Thermoplastic elastomer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Abstract
本发明公开了一种基于二烷基单硫代次磷酸盐的TPE用复配无卤阻燃体系，按重量百分比计，原料组成包括二烷基单硫代次磷酸盐30～50％、成炭剂20～30％和含氮气源化合物20～40％；二烷基单硫代次磷酸盐结构式如下式(I)或下式(Ⅱ)所示，式中，R1、R2独立地选自直链烷基或支链烷基，M选自Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K、H或NH4，m为1～4；该新型无卤阻燃体系具有高阻燃、耐迁移、不吸潮、与基体TPE材料相容等特点，可应用于TPE中，制备无卤阻燃TPE材料，用作在电线电缆、电器等高档电子消费品领域的绝缘材料。
Description
技术领域
本发明涉及无卤阻燃TPE的技术领域，具体涉及一种基于二烷基单硫代次磷酸盐的TPE用复配无卤阻燃体系及其应用。
背景技术
基于SEBS的热塑性弹性体(TPE)，其基本组成包括SEBS、白油及热塑性树脂等，是一类具有通用塑料加工性能，但产品有着类似交联橡胶性能的高分子合金材料。SEBS分子结构中的双键被饱和，因此具有耐老化的特性；组成中不含卤素，它安全无毒、稳定性好、质地柔软、外观漂亮、手感舒适、回弹性能好和很强的防湿滑性；热塑性弹性体也不同于普通橡胶，橡胶交联后不能被回收利用，而热塑性弹性体具有可回收性，因此具有环保的特点；此外基于SEBS的TPE还具有很高的电绝缘性。基于这些特点，TPE材料可通过与常规热塑性材料类似的加工方法如注塑、挤出等加工方式，制备各种TPE弹性体制品。
TPE作为一种高分子复合材料，在某些特殊的应用领域，要求材料具有良好的阻燃性，比如应用在电线电缆、电器等领域。从TPE的组成看，其组成成分都是一些易燃组分。因此，要达到应用领域需要的阻燃要求，通常通过向其中添加阻燃剂来实现。一直以来TPE的阻燃体系主要是溴系阻燃剂，以及协同三氧化二锑。大量的研究表明，添加有溴系阻燃剂的绝缘材料在燃烧时会产生浓烟和有害物质，会引起人体窒息。因此，为TPE开发安全、环保、无卤阻燃体系成为研究的热点，这也成为阻燃剂领域的发展方向。
目前，应用于TPE材料的无卤阻燃剂主要包括两大类基本体系：一类是无机氢氧化物体系，包括氢氧化镁和氢氧化铝；另一类是高聚合度聚磷酸铵体系(APP)。对于无机氢氧化物体系，其阻燃作用有限，为了达到各种规范和标准的要求，通常添加量很高，有时高达整个配方体系的80％，由于无机氢氧化物阻燃剂与基体树脂并不相容，是以一种填料的方式分散于基体树脂里，因此，高填充量将大大降低材料的力学性能。有时为了减少无机氢氧化物的添加量，也采用红磷协同的方式，但红磷的应用会存在材料的外观颜色问题，而且红磷的燃烧容易产生磷化氢等有毒气体和大量的烟雾，因此这也不是最佳的解决办法。对于高聚合度聚磷酸铵(APP)阻燃体系，它属于一种膨胀型阻燃体系，由于其阻燃性较强，其添加量相比无机氢氧化物体系要大大降低，但APP由于其表面亲水特性，与基体材料仍然不相容，因此APP体系阻燃的TPE材料的力学强度仍然很低，更为致命的是，由于铵离子的存在，APP容易吸潮，一段时间后TPE制品表面有水珠存在，将大大降低材料的绝缘性能，会带来安全隐患，其次APP体系与基体材料的不相容，从材料内部向表面迁移明显，随着时间推移，内部阻燃剂的含量将降低，材料的阻燃性能就会下降甚至消失。
总的来说，目前应用于TPE材料的阻燃体系存在的主要缺陷是：阻燃性差、易迁移、易吸潮和与基体TPE材料的相容性差等问题。因此，需要研发新型的应用于TPE材料的新型的无卤阻燃体系。
发明内容
本发明针对上述技术问题，开发了一种应用于TPE材料的新型复配无卤阻燃体系，具有高阻燃、耐迁移、不吸潮、与基体TPE材料相容等特点。可应用于TPE中，制备无卤阻燃TPE材料，用作在电线电缆、电器等高档电子消费品领域的绝缘材料。
具体技术方案如下：
一种基于二烷基单硫代次磷酸盐的TPE用复配无卤阻燃体系，按重量百分比计，原料组成包括：
二烷基单硫代次磷酸盐 30～50％；
成炭剂 20～30％；
含氮气源化合物 20～40％；
所述二烷基单硫代次磷酸盐，结构式如下式(I)或下式(Ⅱ)所示：
式中，R1、R2独立地选自直链烷基或支链烷基，所述直链烷基或支链烷基的碳数为1～6；
M选自Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K、H或NH4，m为1～4。
本发明涉及应用于TPE材料的新型无卤阻燃体系的开发，应用新型的基于以二烷基单硫代次磷酸盐化合物为主的磷氮硫无卤阻燃复配体系，解决现有阻燃体系添加量大、与TPE基材相容性差、易吸潮和迁移析出的缺陷。该新型阻燃体系可以很好地适应基于SEBS的热塑性弹性体(TPE)，得到性能优异的无卤阻燃TPE专用材料。并通过控制该无卤阻燃体系的颗粒粒径，以及经过合适的表面处理，在保证阻燃性的同时，尽量避免降低材料的力学性能。将经过上述特殊处理后的无卤阻燃体系应用于热塑性弹性体材料，具有耐迁移性和高阻燃性特点，利用该阻燃体系所制备的阻燃热塑性弹性体复合材料可达到UL94V0的标准，而由该复合材料制备的电线电缆可达到VW-1的标准。
下面将对本发明作详细说明。
本发明是以解决现有的应用于TPE的无卤阻燃体系的各种缺陷为目的，并开发新型的阻燃体系，发明人进行了广泛而深入的研究。针对现有阻燃体系在阻燃TPE材料的问题，考察了新的阻燃体系，结果发现基于二烷基单硫代次磷酸盐的无卤阻燃体系能很好地解决这个问题。
所述二烷基单硫代次磷酸盐的结构式如上式(I)或上式(Ⅱ)所示；优选地，所述二烷基单硫代次磷酸盐，R1、R2独立地选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基或异己基；M选自Mg、Ca、Al、Sn、Ti或Zn。
本发明还公开了所述二烷基单硫代次磷酸盐的一种制备工艺，以制备二烷基单硫代次磷酸铝为例，具体为：
(1)将二烷基单硫代次磷酸钠溶液与硫酸铝溶液在酸性条件下反应，得到二烷基单硫代次磷酸铝沉淀物的悬浮液；
(2)所述悬浮液将过滤、洗涤并在120℃下干燥，粉碎至一定粒径，得到二烷基单硫代次磷酸铝阻燃剂。
其中，作为原料的二烷基单硫代次磷酸钠可以通过市售获得，或者通过如下方法制备：
(a)将二烷基磷酸与五硫化二磷在浓硫酸存在下反应可以生成二烷基单硫代次磷酸；
(b)二烷基单硫代次磷酸与氢氧化钠反应生成易溶于水的二烷基单硫代次磷酸钠盐。
二烷基单硫代次磷酸盐的特征是含磷量高，还有硫元素的协同，阻燃性好，具有较高的初始分解温度，水溶性极低，耐迁移不吸潮，是一种新型的可应用于尼龙、聚酯等工程塑料中，特别是玻纤增强的工程塑料中。应用于TPE材料，由于水溶性极低，不会出现吸潮和有水渍的问题，但由于是凝聚相阻燃机理，使得TPE材料在燃烧时又容易滴落，降低了阻燃性能，无法通过标准规定的阻燃要求，如果通过提高添加量来达到阻燃要求，会引起材料性能的降低。
要开发应用于TPE的基于二烷基单硫代次磷酸盐的阻燃体系，需要降低阻燃体系产生最大分解速率的温度，并提高残碳量。对于磷系阻燃剂，通常还需要炭源和气源协同，才能达到较好的效果，实现在TPE中的应用。炭源即是成炭剂，其作用是在高温下易脱水炭化，高温脱水过程是一个吸热过程，可以减低燃烧物的温度，产生的水汽可以稀释氧的浓度，而形成的炭层是一层致密层，可以起到隔热隔氧的作用，避免燃烧的发展。
作为成炭剂，一般是多羟基的化合物，可以是低分子化合物，也可以是高分子化合物，但要求水溶性小，比如季戊四醇、赛克等化合物，有时为了进一步降低水溶性，还可以把这些化合物中的羟基屏蔽，通过与多元酸，如邻苯二甲酸进行缩合反应，形成高分子量的聚酯物质，既解决羟基的水溶性问题，又能增加与基体树脂的相容性，提高力学性能和避免析出问题，而一些高分子聚合物，如聚苯醚(PPO)也可作为TPE的成碳剂使用。而在二烷基单硫代次磷酸盐阻燃剂应用于PET等聚酯材料中，基体聚酯材料本身就可作为成炭剂使用，因此有协同作用。
而气源化合物则是在高温时能分解产生不可燃气体，如氮气、氨气、二氧化碳等。高温分解反应通常是吸热反应，可以降低燃烧物的温度，不利于燃烧，其次产生的大量不可燃气体，可以降低氧气浓度，同时这些气体还能让基体聚合物产生发泡作用，所形成的发泡层也具有阻隔作用，不利于燃烧的扩散，起到阻燃的效果。本发明中采用的气源化合物为含氮气源化合物，优选为三嗪类化合物，如三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)等。
发明人通过研究还发现，无卤阻燃体系中各原料的相对比例很关键，涉及到协同效果能否有效产生。为进一步提高协同阻燃效果，优选地，所述无卤阻燃体系中二烷基单硫代次磷酸盐、成炭剂与含氮气源化合物的重量比为50％：25％：25％。
本发明还公开了所述复配无卤阻燃体系在制备无卤阻燃TPE中的应用，按重量百分比计，所述无卤阻燃TPE的原料组成包括：
所述热塑性树脂选自聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯中的至少一种。
优选地，所述复配无卤阻燃体系的添加量将占整个材料体系重量百分比的30～55％。
优选地，在不影响TPE的物性及阻燃性能的前提下，可以添加其它助剂，如防霉菌剂、抗静电剂、润滑剂、抗UV剂、抗氧剂等。
进一步优选，所述无卤阻燃体系中，二烷基单硫代次磷酸盐选自二乙基单硫代次磷酸铝，成炭剂选自季戊四醇，含氮气源化合物选自三聚氰胺；二乙基单硫代次磷酸盐、季戊四醇与三聚氰胺的重量比为50％：25％：25％。
本发明还公开了所述无卤阻燃TPE的制备工艺，包括：
(1)按配比将复配无卤阻燃体系的各原料混合，依次经粉碎及表面处理；
(2)将步骤(1)处理后的复配无卤阻燃体系与剩余原料混合，经挤出造粒得到所述无卤阻燃TPE。
对于TPE基材，无卤阻燃体系是一种添加型阻燃剂，相当于在基体树脂中以填料的型式存在，因此在保证阻燃性的同时，尽量避免降低材料的力学性能。为了保证材料的力学性能，还需要对阻燃体系进行两个方面的处理：一是进行磨细粉碎，尽量降低阻燃剂的颗粒粒径；二是对阻燃剂的表面进行处理，增加阻燃剂表面的亲油性。
阻燃体系作为基体树脂的一种填充物，其颗粒粒度越细越好，但从工程和应用的角度，如果颗粒粒度达到纳米尺寸，其加工成本很高，而且很容易团聚，在基体树脂中很难分散均匀；如果颗粒太粗，则填充于基体树脂中时会成为材料内部的缺陷或薄弱环节，容易引起应力集中，大大恶化材料的力学性能，因此，所述无卤阻燃体系的平均粒径应控制在20μm以下，优选是10μm以下，更优选是5μm以下。同时，作为填充物，还应关注颗粒中的最大粒径，因为最大颗粒粒径是决定了材料力学性能的关键元素，应用于热塑性弹性体中，所述无卤阻燃体系的颗粒最大粒径控制在100μm以下，优选在50μm以下，更优选在30μm以下。
所述无卤阻燃体系中，虽然有二烷基单硫代次磷酸盐的烷基具有亲油性，但金属盐仍有部分的亲水性，与基体树脂的相容性仍不足。为了增加阻燃剂成分与TPE基体材料的相容性，需要对无卤阻燃体系进行表面处理，可选用硬脂酸、铝酸酯、钛酸酯、有机硅等表面处理剂包覆，表面处理剂的添加量为无卤阻燃体系总重量的1～5％，优选为2％。
对于表面处理过程，首先需要升温所述无卤阻燃体系，脱除其中的水份，因为水分的存在，将影响表面处理的效果，其次需要通过充分的搅拌，让表面活性剂均匀包覆在阻燃体系的表面。其过程为：
a)将粉碎后的无卤阻燃体系升温到110℃，保持搅拌、恒温30min，去除物料中的水分；
b)在该温度下，加入表面活性剂，搅拌30min，完成表面处理。
要制备所述无卤阻燃TPE材料，还需把无卤阻燃体系均匀分散于TPE材料中，需要完成固态干混和在挤出机中的熔融混合。由于阻燃剂是热敏性物质，必须控制加工温度，双螺杆的最高温度不超过230℃，优选是在220℃以下。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
本发明提供了一种应用于TPE材料的新型无卤阻燃体系，基于以二烷基单硫代次磷酸盐化合物为主的磷氮硫无卤阻燃复配体系，具有高阻燃、耐迁移、不吸潮、与基体TPE材料相容等特点。可应用于TPE中，制备的无卤阻燃TPE材料可达到UL94V0的标准，而由该TPE材料制备的电线电缆可达到VW-1的标准，用作在电线电缆、电器等高档电子消费品领域的绝缘材料。
具体实施方式
二乙基单硫代次磷酸铝为原料，制备工艺如下：
分别配制浓度为20wt％的二乙基单硫代次磷酸钠水溶液960g和浓度为30wt％的硫酸铝水溶液228g，向反应器中加入脱盐水1000g，并加入浓度为25wt％的硫酸水溶液50g，升温至80℃，开始向反应釜内按比例同步滴加二乙基单硫代次磷酸钠水溶液和硫酸铝水溶液，得到二乙基单硫代次磷酸铝沉淀物，2小时滴加完成，保温1小时，然后过滤、洗涤、烘干，得到二乙基单硫代次磷酸铝阻燃剂166g(收率95％)。
经测试，产物的起始分解温度345℃，其水中溶解度为0.05％。
如无特殊说明，以下实施例中均采用该二乙基单硫代次磷酸铝。
实施例1
(1)无卤阻燃体系的复配及表面处理
在球磨机中磨细各物料，平均粒径约5μm，最大粒径40μm。在捏合机中加入按配比预先称量好的二乙基单硫代次磷酸铝、季戊四醇和三聚氰胺，启动搅拌，并开启加热单元将物料升温至110℃，保持30min，去除物料中的水份，然后加入物料总重的2％的铝酸酯，混合处理20min，得到混合均匀的表面处理好的复配阻燃体系。
(2)复配阻燃体系的表征
取样进行TGA测试，得到复配阻燃体系在失重2％、5％时的温度，以及在DTG曲线上得到最大分解速率时的温度。
(3)复配阻燃体系在TPE中的应用及材料的性能测试
(a)无卤阻燃TPE体系的混配
在高搅机中加入预先称量好的SEBS，启动低速档，用计量泵泵入按配比的白油，物料温度控制在60℃以下，混合30min，让SEBS充分吸油，完成SEBS的充油。再加入按配比预先称好的经过表面处理的复配阻燃体系、聚丙烯和其它助剂，启动高速搅拌，搅拌10min，完成无卤阻燃TPE体系的混配，出料。
(b)材料的挤出造粒
把双螺杆挤出机各区温度设置在预定温度(螺杆塑化段最高温度215℃)，待温度稳定20min后，从料斗中加入混配均匀的无卤阻燃TPE体系，启动主机和喂料机，完成材料的挤出造粒。造好粒的物料通过风送***送入料仓，并烘干。
(c)材料的应用与测试
把烘干好的物料在注塑机中注塑出各种测试标准所规定的标准试样，并进行相关材料性能的测试。
实施例中各复配阻燃体系物料及配比见表1，热失重表征结果见表1。复配阻燃体系应用于TPE所得到的复合材料的性能测试结果见表1。
实施例2
实施过程与实施例1相同，除了阻燃体系的成炭剂选用赛克外。实施例中各复配阻燃体系物料及配比见表1，热失重表征结果见表1。复配阻燃体系应用于TPE所得到的复合材料的性能测试结果见表1。
实施例3
实施过程与实施例1相同，除了阻燃体系的气源化合物选用MCA外。实施例中各复配阻燃体系物料及配比见表1，热失重表征结果见表1。复配阻燃体系应用于TPE所得到的复合材料的性能测试结果见表1。
实施例4
实施过程与实施例1相同，除了成碳剂选用PPO外。实施例中各复配阻燃体系物料及配比见表1，热失重表征结果见表1。复配阻燃体系应用于TPE所得到的复合材料的性能测试结果见表1。
对比例1
实施过程与实施例1相同，除了只使用二乙基单硫代次磷酸铝外，比较实施例中各复配阻燃体系物料及配比见表1，热失重表征结果见表1。复配阻燃体系应用于TPE所得到的复合材料的性能测试结果见表1。
对比例2
实施过程与实施例1相同，除了只使用季戊四醇外，对比例中各复配阻燃体系物料及配比见表1，热失重表征结果见表1。复配阻燃体系应用于TPE所得到的复合材料的性能测试结果见表1。
对比例3
实施过程与实施例1相同，除了只使用三聚氰胺外，对比例中各复配阻燃体系物料及配比见表1，热失重表征结果见表1。复配阻燃体系应用于TPE所得到的复合材料的性能测试结果见表1。
对比例4
实施过程与实施例1相同，除了复配阻燃体系平均颗粒粒径为50μm外，对比例中各复配阻燃体系物料及配比见表1，热失重表征结果见表1。复配阻燃体系应用于TPE所得到的复合材料的性能测试结果见表1。
表1
Claims (10)
1.一种基于二烷基单硫代次磷酸盐的TPE用复配无卤阻燃体系，其特征在于，按重量百分比计，原料组成包括：
二烷基单硫代次磷酸盐 30～50％；
成炭剂 20～30％；
含氮气源化合物 20～40％；
所述二烷基单硫代次磷酸盐，结构式如下式(I)或下式(Ⅱ)所示：
式中，R1、R2独立地选自直链烷基或支链烷基，所述直链烷基或支链烷基的碳数为1～6；
M选自Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K或NH4，m为1～4；
所述基于二烷基单硫代次磷酸盐的TPE用复配无卤阻燃体系的平均粒径在20μm以下。
2.根据权利要求1所述的基于二烷基单硫代次磷酸盐的TPE用复配无卤阻燃体系，其特征在于，所述二烷基单硫代次磷酸盐，R1、R2独立地选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基或异己基；M选自Mg、Ca、Al、Sn、Ti或Zn。
3.根据权利要求1所述的基于二烷基单硫代次磷酸盐的TPE用复配无卤阻燃体系，其特征在于，所述成炭剂选自多羟基化合物和/或聚苯醚。
4.根据权利要求1所述的基于二烷基单硫代次磷酸盐的TPE用复配无卤阻燃体系，其特征在于，所述含氮气源化合物选自三嗪类化合物。
5.一种无卤阻燃TPE，其特征在于，采用根据权利要求1～4任一所述的复配无卤阻燃体系，其特征在于，按重量百分比计，所述无卤阻燃TPE的原料组成包括：
6.根据权利要求5所述的无卤阻燃TPE，其特征在于，所述热塑性树脂选自聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯中的至少一种。
7.一种根据权利要求5或6所述的无卤阻燃TPE的制备工艺，其特征在于，包括：
(1)按配比将复配无卤阻燃体系的各原料混合，依次经粉碎及表面处理；
(2)将步骤(1)处理后的复配无卤阻燃体系与剩余原料混合，经挤出造粒得到所述无卤阻燃TPE。
8.根据权利要求7所述的无卤阻燃TPE的制备工艺，其特征在于，步骤(1)中，所述复配无卤阻燃体系，粉碎至平均粒径低于20μm，最大粒径低于100μm。
9.根据权利要求7所述的无卤阻燃TPE的制备工艺，其特征在于，步骤(1)中，所述表面处理，具体为：
先将所述复配无卤阻燃体系干燥，再向干燥后的复配无卤阻燃体系中加入表面活性剂，充分搅拌至表面活性剂均匀包覆在复配无卤阻燃体系表面；
所述表面活性剂选自硬脂酸、铝酸酯、钛酸酯、有机硅中的至少一种；
所述表面活性剂的添加量为无卤阻燃体系总重量的1～5％。
10.根据权利要求7所述的无卤阻燃TPE的制备工艺，其特征在于，步骤(2)中，所述挤出造粒在双螺杆挤出机中进行，挤出温度不高于230℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810684843.6A CN109096540B (zh) | 2018-06-28 | 2018-06-28 | 一种基于二烷基单硫代次磷酸盐的tpe用复配无卤阻燃体系及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810684843.6A CN109096540B (zh) | 2018-06-28 | 2018-06-28 | 一种基于二烷基单硫代次磷酸盐的tpe用复配无卤阻燃体系及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109096540A CN109096540A (zh) | 2018-12-28 |
| CN109096540B true CN109096540B (zh) | 2019-10-01 |
Family
ID=64845292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810684843.6A Active CN109096540B (zh) | 2018-06-28 | 2018-06-28 | 一种基于二烷基单硫代次磷酸盐的tpe用复配无卤阻燃体系及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109096540B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110144097A (zh) * | 2019-04-10 | 2019-08-20 | 广州摩库乐化工材料技术有限公司 | 一种无卤阻燃tpe材料及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4119682A (en) * | 1974-10-19 | 1978-10-10 | Hoechst Aktiengesellschaft | Unsaturated phosphorus-containing carboxylic acid derivatives |
| CN102898769A (zh) * | 2012-10-11 | 2013-01-30 | 江苏鼎启钟华新型材料科技有限公司 | 电线电缆用基于磷氮复合阻燃体系的热塑性弹性体组合物 |
| CN102834488B (zh) * | 2009-12-16 | 2015-06-24 | 巴斯夫欧洲公司 | 阻燃剂 |
| CN105801624A (zh) * | 2016-04-12 | 2016-07-27 | 合肥学院 | 一种含磷氮硫膨胀型阻燃剂及其制备方法 |
-
2018
- 2018-06-28 CN CN201810684843.6A patent/CN109096540B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4119682A (en) * | 1974-10-19 | 1978-10-10 | Hoechst Aktiengesellschaft | Unsaturated phosphorus-containing carboxylic acid derivatives |
| CN102834488B (zh) * | 2009-12-16 | 2015-06-24 | 巴斯夫欧洲公司 | 阻燃剂 |
| CN102898769A (zh) * | 2012-10-11 | 2013-01-30 | 江苏鼎启钟华新型材料科技有限公司 | 电线电缆用基于磷氮复合阻燃体系的热塑性弹性体组合物 |
| CN105801624A (zh) * | 2016-04-12 | 2016-07-27 | 合肥学院 | 一种含磷氮硫膨胀型阻燃剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| "有机单（双）硫代磷（膦）酸类化合物的研究进展";王勇泉等;《化工进展》;20131231;第32卷(第2期);第433-440、459页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109096540A (zh) | 2018-12-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112250935B (zh) | 一种高阻燃等级低烟无卤材料及其制备方法和应用 | |
| JP3495629B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物及びその使用 | |
| US6130282A (en) | Flame retardant resin composition | |
| US9902832B2 (en) | Inorganic, halogen-free flameproofing agent on the basis of chemically modified recarbonized red mud | |
| CN107936297A (zh) | 玻纤增强尼龙用无卤阻燃复配体系及其在无卤阻燃玻纤增强尼龙材料中的应用 | |
| CN103694499B (zh) | 耐迁移高阻燃性热塑性弹性体用无卤阻燃体系 | |
| CN102898769B (zh) | 电线电缆用基于磷氮复合阻燃体系的热塑性弹性体组合物 | |
| JPH062843B2 (ja) | 難燃剤および難燃性樹脂組成物 | |
| KR19990037159A (ko) | 수산화 마그네슘을 함유한 내산성, 열가소성 수지 조성물 및 그용도 | |
| CN101665611A (zh) | 一种含纳米级阻燃剂的高韧无卤阻燃abs树脂及其制备方法 | |
| CN109096540B (zh) | 一种基于二烷基单硫代次磷酸盐的tpe用复配无卤阻燃体系及其应用 | |
| CN108727632B (zh) | 基于二烷基二硫代次磷酸盐的tpe用复配无卤阻燃体系及其应用 | |
| CN101967275A (zh) | 纳米碳酸镁改性防火工程塑料及其制备方法 | |
| WO1988000959A1 (en) | Halogen-free fire-retardant synthetic resin composition | |
| CN110066460B (zh) | 一种防喷霜析出的环保型阻燃塑料母料及制备方法 | |
| Yang et al. | Effect of zinc hydroxystannate coated M-HOS whisker on flame retardant properties of flexible PVC | |
| CN109021288B (zh) | 一种基于二烷基单硫代次磷酸盐的聚氨酯用无卤阻燃复配体系及其应用 | |
| CN109749244A (zh) | 一种无卤阻燃聚丙烯组合物及其制备方法和应用 | |
| CN114410008B (zh) | 一种非卤素阻燃聚丙烯管材及其制备方法 | |
| JPS60243155A (ja) | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 | |
| CN108715681A (zh) | 一种基于二烷基二硫代次磷酸盐的聚氨酯用无卤阻燃复配体系及其应用 | |
| CN108727668A (zh) | 一种复合改性无卤阻燃粉剂及其制备方法和应用 | |
| CN102993677A (zh) | 一种阻燃微胶囊化abs/pc合金的制造工艺 | |
| CN102993678A (zh) | 一种阻燃微胶囊化合金制备工艺 | |
| CN102936404A (zh) | 微胶囊化阻燃abs/pc合金制备工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |