CN109071822A - 有机聚硅氧烷、化妆品及有机聚硅氧烷的制备方法 - Google Patents

有机聚硅氧烷、化妆品及有机聚硅氧烷的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明为下述平均式(1)所示的有机聚硅氧烷。由此,提供能够抑制经时地因来自Si‑H基的氢气导致的容器的膨胀或来自脂肪族不饱和基团的异味的产生,能够提供乳化稳定性优异且化妆持续性良好的化妆品的有机聚硅氧烷及含有该有机聚硅氧烷的化妆品,[化学式1]式中,R1为选自碳原子数1~30的烷基等的基团,R2为碳原子数2~15的二价有机基团,R3为氢原子及碳原子数1~30的烷基中的任意一种,R4各自独立地为选自碳原子数2~30的烷基及下述平均式(2)所示的有机聚硅氧烷的基团,a为1~500,b为1~10,c为1~10;其中,c为1时,R4各自独立地为碳原子数14~30的烷基或下述平均式(2)所示的有机聚硅氧烷,[化学式2]式中,R1与式(1)中的R1相同,R5为碳原子数2~15的二价有机基团,d为1~500。

Description

有机聚硅氧烷、化妆品及有机聚硅氧烷的制备方法
技术领域
本发明涉及有机聚硅氧烷、化妆品及有机聚硅氧烷的制备方法。
背景技术
硅油由于其安全性等而在各个领域中被用作油剂。硅油也多用于化妆品中,特别是100mm2/秒以下的低动力粘度硅油因其优异的延展性、清爽感及安全性而被广泛使用于护肤、彩妆化妆品等用途中。
在化妆品等用途中,硅油多被用作乳化物,此时,多使用硅酮类表面活性剂。作为硅酮类表面活性剂,已知在硅氧烷的末端或侧链上具有聚氧化烯基的聚醚改性硅酮,例如专利文献1~5等。
进一步还已知作为主链的硅氧烷部分分支的聚醚改性硅酮的专利文献6;
作为下述式这样的ABA型共聚物的专利文献7:
[化学式1]
其中,X为任意的连接基团,可例示出氨基甲酸酯、脲、酰胺、酯、烷基醚。此外,不论其他记载,R为碳原子数1~12的直链或支链亚烷基、或为苯基,l为1~5,m为40~90,n为10~40;
作为下述式这样的嵌段共聚物的专利文献8:
[化学式2]
其中,Y为一端键合于硅原子、另一端键合于氧原子的二价的有机基团。此外,不论其他记载,R为不含脂肪族不饱和基团的一价烃基,a为6以上,b为4以上,c为2以上,n为2、3或4;
作为下述式这样的接枝有聚醚基的共聚物的专利文献9:
[化学式3]
其中,不论其他记载,R3的n个中的至少一个为聚氧化烯。此外,R1各自独立地为选自碳原子数1~30的烷基等的基团,R2为碳原子数2~15的可经由氧原子的二价有机基团,R3为选自聚氧化烯及氢的基团。m为0~500的数,n为1~10的数,x为2以上的数。
还已知作为具有(聚)甘油基作为其他亲水基团的硅酮的专利文献10;硅氧烷部分分支的专利文献11;作为如下述式这样的ABA型共聚物的专利文献12,
[化学式4]
其中,不论其他记载,R2为碳原子数2~11的亚烷基,R1为碳原子数1~12的直链或支链烷基、或为苯基,m为10~120,n为1~11;
作为如下述式这样的嵌段共聚物的专利文献13,
[化学式5]
其中,Q为可含有醚键及酯键的碳原子数3~20的二价有机基团,G为单甘油或聚甘油残基。此外,不论其他记载,R1表示碳原子数1~10的烷基、芳基、芳烷基、氨基取代烷基、羧基取代烷基,R2为碳原子数11~30的烷基,a为2以上、100以下的整数,b为0以上、100以下的整数,c为2以上、100以下的整数。
根据亲水性基团的种类、键合部位、亲水基团/亲油基团(硅酮)平衡等各种目的使用硅酮类表面活性剂。专利文献13的嵌段共聚物通过在两末端具有Si-H基的有机聚硅氧烷与在1分子中具有2摩尔脂肪族不饱和键的衍生物的加聚反应而合成,但变成了末端具有Si-H基或脂肪族不饱和键的衍生物。在Si-H基残存时,存在经时地因脱氢反应副生出氢气而导致容器膨胀的缺陷,在为具有脂肪族不饱和键的衍生物时,存在经时地产生来自脂肪族不饱和基团的异味的缺陷。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特公平04-15762号公报
专利文献2:日本特公平04-20407号公报
专利文献3:日本特公平05-13126号公报
专利文献4:日本特公平06-62385号公报
专利文献5:日本特公平05-12979号公报
专利文献6:日本专利第3724988号公报
专利文献7:日本专利第4442883号公报
专利文献8:日本专利第3283277号公报
专利文献9:日本专利第5795212号公报
专利文献10:日本特公昭62-34039号公报
专利文献11:日本专利第3976226号公报
专利文献12:日本专利第4567584号公报
专利文献13:日本专利第5037782号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
本发明是鉴于上述问题点而完成的,其目的在于提供能够抑制经时地因来自Si-H基的氢气导致的容器的膨胀或来自脂肪族不饱和基团的异味的产生,并能够提供乳化稳定性优异且化妆持续性良好的化妆品的有机聚硅氧烷及含有该有机聚硅氧烷的化妆品。此外,本发明的目的在于提供一种这样的有机聚硅氧烷的制备方法。
解决技术问题的技术手段
为了达成上述目的,本发明提供一种有机聚硅氧烷,其为下述平均式(1)所示的有机聚硅氧烷,其中,
[化学式6]
式(1)中,R1各自独立地为选自碳原子数1~30的烷基、碳原子数1~30的氟取代烷基、碳原子数6~30的芳基、及碳原子数7~30的芳烷基的基团,R2为碳原子数2~15的可经由氧原子的二价有机基团,R3为氢原子及碳原子数1~30的烷基中的任意一种,R4各自独立地为选自碳原子数2~30的烷基及下述平均式(2)所示的有机聚硅氧烷的基团,a为1~500,b为1~10,c为1~10。其中,c为1时,R4各自独立地为碳原子数14~30的烷基或下述平均式(2)所示的有机聚硅氧烷,
[化学式7]
式(2)中,R1与所述相同,R5为碳原子数2~15的二价有机基团,d为1~500。
若为这样的有机聚硅氧烷,则能够抑制经时地因来自Si-H基的氢气导致的容器的膨胀或来自脂肪族不饱和基团的异味的产生,能够提供乳化稳定性优异且化妆持续性良好的化妆品。
此外,优选所述本发明的有机聚硅氧烷为下述平均式(3)所示的有机聚硅氧烷,
[化学式8]
式(3)中,R1、a、b、c、d与所述相同。
若为这样的有机聚硅氧烷,则能够容易地进行制备,且能够抑制制备成本。
进一步,本发明提供一种化妆品,其特征在于,以化妆品总质量的0.1~40质量%含有上述本发明的有机聚硅氧烷。
若为这样的化妆品,则能够抑制经时地因来自Si-H基的氢气导致的容器的膨胀或来自脂肪族不饱和基团的异味的产生,成为乳化稳定性优异且化妆持续性良好的化妆品。
此外,所述化妆品可以进一步含有水,为乳胶的形态。
此外,所述化妆品可以进一步含有硅油、酯油、甘油酯油及这些物质的混合物中的任意一种,为非水乳胶的形态。
如此,本发明的化妆品可根据各种化妆品而制成各种形态。
此外,所述化妆品可以进一步含有粉体,为分散有该粉体的液状、糊状及固体状中的任意一种形态。
含有本发明的有机聚硅氧烷的化妆品在含有粉体时,也不存在粉体的凝聚等变化,粉体的分散稳定性优异。此外,若为液状、糊状及固体状中的任意一种形态,则操作性也良好,能够应用于各种化妆品中。
进一步,本发明提供一种有机聚硅氧烷的制备方法,其为制备下述平均式(1)所示的有机聚硅氧烷的方法,其特征在于,包括以下工序:
在催化剂存在下,使二烯基(聚)甘油化合物与双末端氢聚硅氧烷在所述双末端氢聚硅氧烷所含有的Si-H基的量过量于所述二烯基(聚)甘油化合物所含有的链烯基的量的条件下进行加成反应的工序;以及
在催化剂存在下,使存在于通过该反应得到的生成物的两末端的Si-H基与选自α-烯烃及在一个末端具有烯基的有机聚硅氧烷的一种以上进行加成反应的工序。
[化学式9]
式(1)中,R1各自独立地为选自碳原子数1~30的烷基、碳原子数1~30的氟取代烷基、碳原子数6~30的芳基、及碳原子数7~30的芳烷基的基团,R2为碳原子数2~15的可经由氧原子的二价有机基团,R3为氢原子及碳原子数1~30的烷基中的任意一种,R4各自独立地为选自碳原子数2~30的烷基及下述平均式(2)所示的有机聚硅氧烷的基团,a为1~500,b为1~10,c为1~10。其中,c为1时,R4各自独立地为碳原子数14~30的烷基或下述平均式(2)所示的有机聚硅氧烷。
[化学式10]
式(2)中,R1与所述相同,R5为碳原子数2~15的二价有机基团,d为1~500。
若为这样的有机聚硅氧烷的制备方法,则能够确实地制备有机聚硅氧烷,该有机聚硅氧烷能够抑制经时地因来自Si-H基的氢气导致的容器的膨胀或来自脂肪族不饱和基团的异味的产生,并能够提供乳化稳定性优异且化妆持续性良好的化妆品。
发明效果
上述本发明的有机聚硅氧烷能够抑制经时地因来自Si-H基的氢气导致的容器的膨胀或来自脂肪族不饱和基团的异味的产生,能够形成乳化稳定性、化妆持续性优异的化妆品。
具体实施方式
以下,进一步详细地对本发明进行说明。
如上所述,谋求一种有机聚硅氧烷,其能够抑制经时地因来自Si-H基的氢气导致的容器的膨胀或来自脂肪族不饱和基团的异味的产生,并能够提供乳化稳定性优异且化妆持续性良好的化妆品。
为了达成上述目的,本申请的发明人进行了认真研究。结果发现,下述平均式(1)所示的有机聚硅氧烷能够解决上述技术问题,从而完成了本发明。
以下,对本发明的实施方式进行具体的说明,但本发明并不受其限定。
本发明的有机聚硅氧烷为下述平均式(1)所示的有机聚硅氧烷。
[化学式11]
上述式(1)中,R1各自独立地为选自碳原子数1~30的烷基、碳原子数1~30的氟取代烷基、碳原子数6~30的芳基、及碳原子数7~30的芳烷基的基团。作为碳原子数1~30的烷基,可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等烷基,环戊基、环己基等环烷基。作为碳原子数1~30的氟取代烷基,可列举出三氟丙基、十七氟癸基等,作为碳原子数6~30的芳基,可列举出苯基及甲苯基,作为碳原子数7~30的芳烷基,可列举出苄基及苯乙基等。
优选R1为碳原子数1~15的烷基或苯基,更优选选自甲基及丁基。进一步优选R1的50%以上为甲基,最优选R1的70%以上为甲基。
R2为碳原子数2~15的可经由氧原子的二价有机基团。作为R2的碳原子数2~15的可经由氧原子的二价有机基团,可列举出-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2CH(CH3)CH2-、-(CH2)8-、-(CH2)11-等碳原子数2~15的亚烷基,-(CH2)3-O-(CH2)2-、-(CH2)2-O-(CH2)3-等碳原子数2~15的氧化烯基,优选为-(CH2)2-、-(CH2)3-、-CH2CH(CH3)CH2-。
R3为氢原子及碳原子数1~30的烷基中的任意一种。作为R3的碳原子数1~30的烷基,可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等。优选R3为氢原子。
R4各自独立为选自碳原子数2~30的烷基及下述平均式(2)所示的有机聚硅氧烷的基团。作为R4的碳原子数2~30的烷基,可列举出乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等烷基等。R4的有机聚硅氧烷如下述平均式(2)所示。
[化学式12]
上述式(2)中,R1与所述相同,R5为碳原子数2~15的二价有机基团。作为R5的碳原子数2~15的二价有机基团,可列举出-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2CH(CH3)CH2-、-(CH2)8-、-(CH2)11-等碳原子数2~15的亚烷基。
优选R4为己基、辛基、十二烷基、十八烷基、上述式(2)所示的有机聚硅氧烷。
上述式(1)中,a为1~500,优选为1~250,更优选为1~150。b为1~10,优选为1~6,更优选为2~5。c为1~10,优选为2~10,更优选为2~5。其中,c为1时,R4各自独立地为碳原子数14~30的烷基或下述平均式(2)所示的有机聚硅氧烷。
上述式(2)中,d为1~500,优选为1~250,更优选为1~150。
此外,本发明的有机聚硅氧烷的分子量为利用GPC(凝胶渗透色谱)的聚苯乙烯换算数均分子量,优选为500~500000,更优选为1000~100000,特别优选为2000~50000。
本发明的具有(聚)甘油基的新型的嵌段型有机聚硅氧烷在两末端不具有Si-H基及脂肪族不饱和基团,因此能够抑制经时地因来自Si-H基的氢气导致的容器的膨胀或来自脂肪族不饱和基团的异味的产生,并能提供乳化稳定性优异且化妆持续性良好的化妆品。
作为上述平均式(1)所示的有机聚硅氧烷,例如可优选列举出下述平均式(3)所示的有机聚硅氧烷。若为这样的有机聚硅氧烷,则能够容易地进行制备,且能够抑制制备成本。
[化学式13]
式(3)中,R1、a、b、c、d与所述相同。
本发明的上述平均式(1)所示的有机聚硅氧烷可通过以下的方法合成。
(工序1:二烯基(聚)甘油化合物的合成)
在碱催化剂存在下,使单链烯基缩水甘油醚、缩水甘油等环氧基化合物与甘油、二甘油、三甘油、甘油单烯丙基醚等具有羟基的化合物进行环氧基的开环反应,合成具有2个烯基的(聚)甘油化合物。可改变各原料的掺合摩尔比而合成各种聚合度的化合物。另外,二烯基(聚)甘油化合物中的烯基也可以经由二价有机基团与(聚)甘油链键合。
工序1中的羟基与环氧基的开环反应是公知的。作为碱催化剂,可使用KOH、NaOH、NaOCH3等,碱催化剂的添加量通常为含OH基化合物的0.2~2摩尔%,优选为0.2~1摩尔%。
由于工序1的反应为环氧基的开环反应,因此在该反应时,存在因各原料的掺合组成而生成支链结构或环状结构各异的异构体的情况。若举出一个例子,在2摩尔的烯丙基缩水甘油醚与甘油的反应中,其成为含有下述物质作为异构体的混合物。
[化学式14]
另外,如上所述,2摩尔的烯丙基缩水甘油醚与甘油的反应生成物具有OH基,但也可根据需要将该OH基中的氢原子取代为碳原子数1~30的烷基。此时,可通过甘油烷基醚与烯丙基缩水甘油醚的反应,将OH基中的氢原子取代为碳原子数1~30的烷基,以代替甘油。
(工序2:在两末端具有Si-H基的(聚)甘油化合物的合成)
在催化剂存在下,在双末端氢聚硅氧烷所含有的Si-H基的量过量于二烯基(聚)甘油化合物所含有的烯基的量的条件下,使在工序1中得到的二烯基(聚)甘油化合物与两末端氢聚硅氧烷进行加成反应。由此,合成在两末端具有Si-H基的(聚)甘油化合物。例如,相对于1摩尔的二烯基(聚)甘油化合物(具有2个烯基的(聚)甘油化合物),优选使1.05~2.0摩尔的双末端氢聚硅氧烷(具有2个Si-H基的聚硅氧烷)进行反应。
由于在工序2中得到的(聚)甘油化合物在两末端残存有Si-H基,因此存在经时地因脱氢反应而副生出氢气,容器膨胀的缺陷。因此,在本发明中,为了抑制该缺陷、即为了使残存在两末端的Si-H基消失,而进行工序3。
(工序3:上述平均式(1)所示的有机聚硅氧烷的合成)
在催化剂存在下,使存在于通过工序2的加成反应而得到的生成物的两末端上的Si-H基与选自α-烯烃及在一个末端具有烯基的有机聚硅氧烷的一种以上进行加成反应。由此,合成上述平均式(1)所示的有机聚硅氧烷。例如,相对于1摩尔的通过工序2的加成反应而得到的生成物,优选使1~5摩尔的选自α-烯烃及在一个末端具有链烯基的有机聚硅氧烷的一种以上进行反应。
工序2、3的加成反应优选在铂催化剂或铑催化剂的存在下进行,例如优选使用氯铂酸、醇改性氯铂酸、氯铂酸-乙烯基硅氧烷络合物等。另外,催化剂的使用量为作为催化剂的有效量即可,但通常以铂或铑的量计为50ppm以下,优选为20ppm以下。
上述工序2、3的加成反应可根据需要在有机溶剂中进行,作为有机溶剂,例如可列举出甲苯、二甲苯等芳香族烃,乙醇、异丙醇等低级醇,正戊烷、正己烷、环己烷等脂肪族或脂环式烃,二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤化烃,四氢呋喃、二氧杂环己烷等醚,丙酮、甲乙酮等酮。优选使用烃溶剂或低级醇。
工序2、3的加成反应可连续进行。例如,在反应器中加入工序2的原料等,进行工序2的加成反应之后,可通过向反应完成后的溶液中加入α-烯烃等而进行工序3的加成反应。若为这样的方法,则无需再次添加催化剂,因此是有效率的。
工序2、3的加成反应的加热温度及加热时间没有特别限定,但在使用溶剂时,优选在其回流下反应1~10小时。工序2、3的加成反应的加热时间的合计没有特别限定,可设为2~20小时。
若为本发明的有机聚硅氧烷的制备方法,则能够确实地制备有机聚硅氧烷,该有机聚硅氧烷能够抑制经时地因来自Si-H基的氢气导致的容器的膨胀或来自脂肪族不饱和基团的异味的产生,并能够提供乳化稳定性优异且化妆持续性良好的化妆品。
本发明的有机聚硅氧烷适合使用于外用在皮肤或毛发上的化妆品中。特别适合用作含有惯用于化妆品中的硅酮与水、乙二醇、酯油、甘油酯油等极性溶剂的化妆品的乳化剂。在用于化妆品时,有机聚硅氧烷的掺合量为化妆品总质量的0.1~40质量%,进一步优选为0.5~20质量%的范围。
在本发明的化妆品中,可根据其目的掺合一种或两种以上的油剂。若使用于通常的化妆品,则也可使用固体、半固体、液状中的任意一种油剂,例如可使用天然动植物油脂类及半合成油脂、烃油、高级脂肪酸、高级醇、酯油、甘油酯油、惯用的硅油、氟类油剂。
作为天然动植物油脂类及半合成油脂,例如可列举出鳄梨油、亚麻籽油、杏仁油、虫蜡、紫苏油、橄榄油、可可脂、木棉蜡、榧子油、巴西棕榈蜡、肝油、小烛树蜡、精制小烛树蜡、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、氢化牛脂、杏仁子油、鲸蜡、氢化油、小麦胚芽油、芝麻油、稻米胚芽油、米糠油、甘蔗蜡、山茶花油、红花油、乳木果油、桐油、肉桂油、荷荷巴蜡、角鲨烷、角鲨烯、虫胶蜡、海龟油、大豆油、茶籽油、山茶油、月见草油、玉米油、猪脂、菜籽油、日本桐油、糠蜡、胚芽油、马脂、桃仁油、棕榈油、棕榈核油、蓖麻油、氢化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、葵花油、葡萄油、月桂蜡、荷荷巴油、澳洲坚果油、蜂蜡、貂油、白芒花籽油、棉籽油、棉蜡、日本蜡、日本蜡核油、褐煤蜡、椰子油、氢化椰子油、甘油三椰子油脂肪酸酯、羊脂、落花生油、羊毛脂、液体羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂醇、硬质羊毛脂、乙酰化羊毛脂、乙酰化羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸异丙酯、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、POE氢化羊毛脂醇醚、卵黄油等。
其中,POE指聚氧乙烯(下文相同)。
作为烃油,可列举出直链状、分支状、以及挥发性的烃油等,具体而言,可列举出地蜡、α-烯烃低聚物、轻质异链烷烃、异十二烷、异十六烷、轻质流动异链烷烃、角鲨烷、合成角鲨烷、植物性角鲨烷、角鲨烯、矿蜡、石蜡、固体石蜡、聚乙烯蜡、聚乙烯-聚丙烯蜡、(乙烯/丙烯/苯乙烯)共聚物、(丁烯/丙烯/苯乙烯)共聚物、液体石蜡、液体异构烷烃、姥鲛烷、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、微晶蜡、凡士林等;作为高级脂肪酸,可列举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、十一烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、花生五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸等。
作为高级醇,可列举出月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山嵛醇、十六醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、十六十八醇、2-癸基十四醇、胆固醇、植物甾醇、POE胆固醇醚、单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、单油烯基甘油醚(鲨油醇)等。
作为酯油,可列举出己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、异鲸蜡醇异硬脂酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、乙二醇二-2-乙基己酸酯、鲸蜡醇2-乙基己酸酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、季戊四醇四-2-乙基己酸酯、鲸蜡醇辛酸酯、辛基十二烷基树胶酯、油酸油醇酯、油酸辛基十二烷酯、油酸癸酯、新戊二醇二辛酸酯、新戊二醇二癸酸酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、醋酸戊酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、12-羟基硬脂酸胆固醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、N-月桂酰-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、二异硬脂醇苹果酸酯等;作为甘油酯油,可列举出醋酸甘油酯、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三山嵛酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、甘油三肉豆蔻酸酯、二甘油肉豆蔻酸异硬脂酸酯等。
作为硅油,可列举出二甲基聚硅氧烷、三(三甲基硅氧基)甲基硅烷、辛基聚甲基硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷、四(三甲基硅氧基)硅烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基己基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物等从低粘度到高粘度的直链状或分支状的有机聚硅氧烷,八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷、四甲基四氢环四硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷等环状有机聚硅氧烷,氨基改性有机聚硅氧烷、吡咯烷酮改性有机聚硅氧烷、吡咯烷酮羧酸改性有机聚硅氧烷、高聚合度的胶状二甲基聚硅氧烷、胶状氨基改性有机聚硅氧烷、胶状的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物等硅橡胶,以及硅橡胶或橡胶的环状有机聚硅氧烷溶液、三甲基硅烷氧基硅酸酯、三甲基硅烷氧基硅酸酯的环状硅氧烷溶液、硬脂氧基硅酮等高级烷氧改性硅酮、高级脂肪酸改性硅酮、烷基改性硅酮、长链烷基改性硅酮、氨基酸改性硅酮、氟改性硅酮、硅酮树脂及硅酮树脂树脂的溶解物等。
作为氟类油剂,可列举出全氟聚醚、全氟萘烷、全氟辛烷等。这些油剂的掺合量因剂型而异,优选在化妆品整体的1~98质量%的范围内。
在本发明的化妆品中,也可根据目的掺合水。其掺合量因剂型而异,优选在化妆品整体的1~95质量%的范围内。
在本发明的化妆品中,可根据其目的使用一种或两种以上的碳原子数2~5的低级醇、碳原子数2~10的多元醇。作为该醇,有乙醇、异丙醇等低级醇,山梨糖醇、麦芽糖等糖醇等,胆固醇、谷甾醇、植物甾醇、羊毛甾醇等甾醇,丁二醇、丙二醇、二丁二醇、戊二醇等多元醇等。掺合量优选在化妆品整体的0.1~98质量%的范围内。
在本发明的化妆品中,可根据其目的使用水溶性或水溶胀性高分子。例如***树胶、黄耆胶、半乳糖胶、角豆胶、瓜尔胶、刺梧桐胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、榅桲籽(cydoniaoblonga)、淀粉(水稻、玉米、马铃薯、小麦等)、海藻胶、树胶、刺槐豆胶等植物类高分子,黄原胶、葡聚糖、琥珀酰聚糖、支链淀粉等微生物类高分子,胶原质、酪蛋白、白蛋白、明胶等动物类高分子,羧基甲基淀粉、甲基羟基丙基淀粉等淀粉类高分子,甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟基丙基纤维素、羧基甲基纤维素、羟基甲基纤维素、羟基丙基纤维素、硝基纤维素、纤维素硫酸钠、羧基甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素末的纤维素类高分子,海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等海藻酸类高分子,聚乙烯基甲醚、羧基乙烯基聚合物等乙烯基类高分子,聚氧乙烯类高分子、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物类高分子、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺、丙烯酰基二甲基牛磺酸盐共聚物等丙烯酸类高分子,聚乙烯亚胺、阳离子聚合物等其他合成水溶性高分子,膨润土、硅酸铝镁、蒙脱石、贝得石、绿脱石、皂石、锂皂石、硅酸酐等无机类水溶性高分子等。
其中,优选使用选自植物类高分子、微生物类高分子、动物类高分子、淀粉类高分子、纤维素类高分子、海藻酸类高分子、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物类高分子、丙烯酸类高分子及无机类水溶性高分子的一种或两种以上的水溶性增稠剂。
在使用水溶性或水溶胀性高分子时,掺合量优选在化妆品整体的0.1~25质量%的范围内。
本发明的化妆品中也可根据其目的使用一种或两种以上的粉体。作为粉体,只要是使用于一般的化妆品的粉体,则不论其形状(球状、针状、板状等)或粒径(烟雾状、微粒、颜料级等)、颗粒结构(多孔质、无孔质等),均可使用,例如可列举出选自无机粉体、有机粉体、表面活性剂金属盐粉体、有色颜料、珠光颜料、金属粉末颜料、焦油色素、天然色素等的粉体。
具体而言,作为无机粉体,可列举出氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、云母、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、红云母、黑云母、锂云母、硅酸、硅酸酐、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、羟基磷灰石、蛭石、三水铝石、膨润土、蒙脱石、锂皂石、沸石、陶瓷粉末、磷酸氢钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼、氮化亚硼、二氧化硅等。
作为有机粉体,可列举出聚酰胺粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯、苯代三聚氰胺粉末、聚甲基苯代三聚氰胺粉末、四氟乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、纤维素、丝粉(silk powder)、尼龙粉末、12尼龙、6尼龙、硅酮粉末、苯乙烯-丙烯酸共聚物、二乙烯基苯-苯乙烯共聚物、乙烯基树脂、尿素树脂、酚树脂、氟树脂、硅树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、微晶纤维粉体、淀粉粉末、月桂酰赖氨酸等。
作为表面活性剂金属盐粉体(金属皂),可列举出硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、鲸蜡醇磷酸酯钾、鲸蜡醇磷酸酯钙、鲸蜡醇磷酸酯锌钠等。
作为有色颜料,可列举出氧化铁、氢氧化铁、钛酸铁的无机红色颜料,γー氧化铁等无机褐色类颜料,黄氧化铁、黄土等无机黄色类颜料,黑氧化铁、碳黑等无机黑色颜料,锰紫、钴紫等无机紫色颜料,氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴等无机绿色颜料,普鲁士蓝、群青等无机蓝色类颜料,对焦油类色素进行色淀化而成的物质、对天然色素进行色淀化而成的物质、及将这些粉体进行复合化而成的合成树脂粉体等。
作为珠光颜料,可列举出氧化钛覆盖云母、氧化钛覆盖云母、氧氯化铋、氧化钛覆盖氧氯化铋、氧化钛覆盖滑石、鱼鳞箔、氧化钛覆盖着色云母等。
作为金属粉末颜料,可列举出铝粉末、铜粉末、不锈钢粉末等。
作为焦油色素,可列举出红色3号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色401号、红色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、青色1号、青色2号、青色201号、青色404号、绿色3号、绿色201号、绿色204号、绿色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等。
作为天然色素,可列举出胭脂红酸、紫胶色酸、红花黄、巴西木素、西红花苷等。
这些粉体可使用对粉体进行复合化的物质或使用经一般油剂、硅油、氟化合物、表面活性剂等进行了处理的物质,可根据需要使用下述物质中的一种或两种以上:具有水解性甲硅烷基或直接键合于硅原子的氢原子、且通过烷基进行了处理的物质,具有水解性甲硅烷基或直接键合于硅原子的氢原子的直链状和/或分支状的有机聚硅氧烷,具有水解性甲硅烷基或直接键合于硅原子的氢原子、且通过长链烷基进行了共改性的直链状和/或分支状有机聚硅氧烷,具有水解性甲硅烷基或直接键合于硅原子的氢原子、且通过聚氧化烯进行了共改性的直链状和/或分支状的有机聚硅氧烷、具有水解性甲硅烷基或直接键合于硅原子的氢原子的丙烯酸-硅酮类共聚物等。
此外,粉体的掺合量优选在化妆品整体的0.1~99质量%的范围内。特别是为粉末固体化妆品时,其掺合量优选在化妆品整体的80~99质量%的范围内。
本发明的化妆品也可根据其目的使用一种或两种以上的表面活性剂。作为这样的表面活性剂,有阴离子、阳离子、非离子及两性的活性剂,但没有特别限制,只要是使用于一般的化妆品中的表面活性剂,则可使用任意一种。
作为阴离子表面活性剂,可列举出硬脂酸钠或三乙醇胺棕榈酸酯等脂肪酸皂、烷基醚羧酸及其盐、氨基酸与脂肪酸的缩合物盐、链烷磺酸盐、链烯磺酸盐、脂肪酸酯的磺酸盐、脂肪酰胺的磺酸盐、***缩合类磺酸盐、烷基硫酸酯盐、高级仲醇硫酸酯盐、烷基及烯丙基醚硫酸酯盐、脂肪酸酯的硫酸酯盐、脂肪酸烷醇酰胺的硫酸酯盐、土耳其红油等硫酸酯盐类、烷基磷酸盐、醚磷酸盐、烷基烯丙基醚磷酸盐、酰胺磷酸盐、N-酰基乳酸盐、N-酰基肌氨酸盐、N-酰基氨基酸类活性剂等。
作为阳离子表面活性剂,可列举出烷基胺盐、聚胺及氨基醇脂肪酸衍生物等胺盐、烷基季铵盐、芳香族季铵盐、吡啶盐、咪唑鎓盐等。
作为非离子表面活性剂,可列举出失水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、甲基葡萄糖苷脂肪酸酯、烷基聚葡萄糖苷、聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯植物甾烷醇醚、聚氧乙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯胆甾烷醇醚、聚氧乙烯胆固醇酯醚、直链状或分支状聚氧化烯改性有机聚硅氧烷、直链状或分支状聚氧化烯-烷基共改性有机聚硅氧烷、直链状或分支状的聚甘油改性有机聚硅氧烷、直链状或分支状聚甘油-烷基共改性有机聚硅氧烷、烷醇酰胺、糖醚、糖酰胺等。
作为两性表面活性剂,可列举出甜菜碱、磷脂酰胆碱、氨基羧酸盐、咪唑啉衍生物、酰胺胺(amide amine)型等。在这些表面活性剂中,优选分子中具有聚氧化烯链或聚甘油链的直链状或分支状有机聚硅氧烷、或优选进一步具有碳原子数6~20的长链烷基的直链状或分支状有机聚硅氧烷。
此外,在这些表面活性剂中,优选亲水性的聚氧化烯基或聚甘油残基的含量占分子中的10~70质量%,掺合量为化妆品整体的0.1~20质量%,特别优选在0.2~10质量%的范围内。
本发明的化妆品中可含有选自丙烯酸硅酮树脂及网状硅酮树脂的硅酮树脂。丙烯酸硅酮树脂为丙烯酸/硅酮接枝或嵌段共聚物。此外,可使用分子中含有选自吡咯烷基、长链烷基、聚氧化烯基及氟烷基、羧基等阴离子性基团中的至少一种的丙烯酸硅酮树脂。
网状硅酮树脂为选自R1s 3SiO0.5单元与SiO2单元构成的树脂、R1s 3SiO0.5单元与R1s 2SiO单元及SiO2单元构成的树脂、R1s 3SiO0.5单元与R1sSiO1.5单元构成的树脂、R1s 3SiO0.5单元、R1s 2SiO单元及R1sSiO1.5单元构成的树脂、R1s 3SiO0.5单元、R1s 2SiO单元、R1sSiO1.5单元及SiO2单元构成的树脂。其中,R1s表示有机基团。此外,也可使用在分子中含有选自吡咯烷基、长链烷基、聚氧化烯基及氟烷基、氨基中的至少一种的网状硅酮。在使用硅酮树脂时,其掺合量相对于化妆品的总量优选为0.1~20质量%,进一步优选为1~10质量%。
在本发明的化妆品中,也可根据其目的使用由一种或两种以上的交联型有机聚硅氧烷与室温下为液状的油剂(液状油)组成的组合物。相对于液状油,优选该交联型有机聚硅氧烷含有自重以上的该液状油并进行溶胀。
作为液状油,可使用上述液状的硅油、烃油、酯油、天然动植物油、半合成油等、氟类油,例如可列举出0.65~100.0mm2/秒(25℃)的低动力粘度硅油、液体石蜡、角鲨烷、异十二烷、异十六烷等烃油或三辛酸甘油酯等甘油酯油、异十三烷醇异壬酸酯、N-酰基谷氨酸酯、月桂酰肌氨酸酯等酯油、澳洲坚果油等天然动植物油。
此外,该交联型有机聚硅氧烷的交联剂优选在分子中具有二个以上的乙烯基性反应部位,且通过在与直接键合于硅原子的氢原子之间进行反应而形成交联结构。作为在分子中具有二个以上的乙烯基性反应部位的物质,可列举出在分子中具有二个以上的乙烯基的有机聚硅氧烷、在分子中具有二个以上的烯丙基的聚氧化烯、在分子中具有二个以上的烯丙基的聚甘油、α,ω-烯基二烯(α,ω-alkenyl diene)等。此外,也可使用具有选自由聚氧化烯基、聚甘油残基、长链烷基、烯基、芳基、及氟烷基组成的组中的至少一种的交联剂。
在使用由交联型有机聚硅氧烷与在室温下为液状的油剂组成的组合物时,其掺合量相对于化妆品的总量优选为0.1~80质量%,进一步优选为1~50质量%。
本发明的化妆品可根据其目的而含有硅酮改性烯烃蜡,该硅酮改性烯烃蜡通过使一种或两种以上的α-烯烃与二烯反应而得到的具有不饱和基团的烯烃蜡与在1分子中具有一个以上SiH键的有机氢聚硅氧烷进行加成反应而得到。作为α-烯烃,优选乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基1-戊烯等碳原子数2~12的α-烯烃,作为二烯,优选丁二烯、异戊二烯、1,4-己二烯、乙烯基降冰片烯、亚乙基降冰片烯、二环戊二烯等。具有SiH键的有机氢聚硅氧烷可使用直链状或硅氧烷分支型等结构的物质。
进一步,本发明的化妆品中可添加使用于一般的化妆品中的成分、油溶性凝胶化剂、止汗剂、紫外线吸收剂、紫外线吸收散射剂、保湿剂、防菌防腐剂、抗菌剂、香料、盐类、抗氧化剂、pH调节剂、螯合剂、清凉剂、消炎剂、美肤用成分(美白剂、细胞赋活剂、皮肤粗糙改善剂、血液循环促进剂、皮肤收敛剂、抗脂溢剂等)、维生素类、氨基酸类、核酸、激素、包合物、毛发用固体化剂等。
作为油溶性凝胶化剂,可列举出选自硬脂酸铝、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌等金属皂、N-月桂酰-L-谷氨酸、α,γ-二正丁胺等氨基酸衍生物、糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己酸棕榈酸酯等糊精脂肪酸酯、蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯等蔗糖脂肪酸酯、低聚果糖硬脂酸酯、低聚果糖2-乙基己酸酯等低聚果糖脂肪酸酯、单苯亚甲基山梨糖醇、二苯亚甲基山梨糖醇等山梨糖醇的苯亚甲基衍生物、二甲基苄基十二烷基铵蒙脱石粘土、二甲基双十八烷基铵蒙脱石粘土等有机改性粘土矿物等中的凝胶化剂。
作为止汗剂,可列举出选自氯化羟铝、氯化铝、倍半氯化羟铝、羟基氯化氧锆、羟基氯化铝锆、铝锆甘氨酸络合物等的止汗剂。
作为紫外线吸收剂,可列举出对氨基苯甲酸等苯甲酸类紫外线吸收剂,邻氨基苯甲酸甲酯等邻氨基苯甲酸类紫外线吸收剂,水杨酸甲酯、水杨酸辛酯、水杨酸三甲基环己酯等水杨酸类紫外线吸收剂,对甲氧基桂皮酸辛酯等桂皮酸类紫外线吸收剂,2,4-二羟基二苯甲酮等二苯甲酮类紫外线吸收剂,尿刊酸乙酯等尿刊酸类紫外线吸收剂、4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷等二苯甲酰甲烷类紫外线吸收剂,苯基苯并咪唑磺酸、三嗪衍生物等,作为紫外线吸收散射剂,可列举出微粒氧化钛、微粒含铁氧化钛、微粒氧化锌、微粒氧化铈及这些物质的复合体等吸收散射紫外线的粉体,可使用将这些吸收散射紫外线的粉体预先分散在油剂中的分散物。
作为保湿剂,有甘油、山梨糖醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、戊二醇、葡萄糖、木糖醇、麦芽糖醇、聚乙二醇、透明质酸、硫酸软骨素、吡咯烷酮羧酸盐、聚氧乙烯甲基葡萄糖苷、聚氧丙烯甲基葡萄糖苷、卵黄卵磷脂、大豆卵磷脂、磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇、鞘磷脂等。
作为防菌防腐剂,有对羟基苯甲酸烷基酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧基乙醇等,作为抗菌剂,有苯甲酸、水杨酸、石碳酸、山梨酸、对羟基苯甲酸烷基酯、对氯间甲酚、六氯酚、苯扎氯铵、氯己定、三氯对称二苯脲、感光素、苯氧基乙醇等。
作为香料,可列举出天然香料及合成香料。作为天然香料,可列举出从花、叶、材、果皮等中分离的植物性香料;麝香、麝猫香等动物性香料。作为合成香料,可列举出单萜等烃类;脂肪族醇、芳香族醇等醇类;萜醛、芳香族醛等醛类;脂环式酮等酮类;萜类酯等酯类;内酯类;酚类;过氧化物类;含氮化合物类;缩醛类等。
作为盐类,可列举出无机盐、有机酸盐、胺盐及氨基酸盐。作为无机盐,例如有盐酸、硫酸、碳酸、硝酸等无机酸的钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、铝盐、锆盐、锌盐等;作为有机酸盐,例如有乙酸、脱氢乙酸、柠檬酸、苹果酸、琥珀酸、抗坏血酸、硬脂酸等有机酸类的盐;作为胺盐及氨基酸盐,例如有三乙醇胺等胺类的盐、谷氨酸等氨基酸类的盐等。此外,还可使用其他的透明质酸、硫酸软骨素等的盐、铝锆甘氨酸络合物等,或者进一步也可使用化妆品配方中使用的酸-碱的中和盐等。
作为抗氧化剂,可列举出生育酚、对叔丁基苯酚、丁基羟基苯甲醚、二丁基羟基甲苯、植酸等,作为pH调节剂,可列举出乳酸、柠檬酸、乙醇酸、琥珀酸、酒石酸、dl-苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵等,作为螯合剂,可列举出丙氨酸、依地酸钠盐、聚磷酸钠、偏磷酸钠、磷酸等,作为清凉剂,可列举出L-薄荷醇、樟脑等,作为消炎剂,可列举出尿囊素、甘草酸及其盐、甘草次酸及甘草次酸十八酯、氨甲环酸、薁(azulene)等。
作为美肤用成分,可列举出胎盘提取液、熊果苷、谷胱甘肽、虎耳草提取物等美白剂,蜂王浆、感光素、胆固醇衍生物、幼牛血液提取液等细胞赋活剂、皮肤粗糙改善剂,壬酸香草酰胺(nonylic acid vanillylamide)、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、鱼石脂、咖啡因、丹宁酸、α-龙脑、烟酸生育酚、六烟酸肌醇酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉苏林、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤素、γ-谷维素等血液循环促进剂,氧化锌、丹宁酸等皮肤收敛剂,硫黄、二甲基硫蒽等抗脂溢剂等。
作为维生素类,有维生素A油、视黄醇、醋酸维生素A、棕榈酸视黄醇等维生素A类,核黄素、核黄素四丁酸酯、黄素腺嘌呤二核苷酸等维生素B2类,吡哆醇盐酸盐、吡哆醇二辛酸酯、吡哆醇三棕榈酸酯等维生素B6类,维生素B12及其衍生物、维生素B15及其衍生物等维生素B类,L-抗坏血酸、L-抗坏血酸二棕榈酸酯、L-抗坏血酸-2-硫酸钠、L-抗坏血酸磷酸二酯二钾等维生素C类,麦角钙化醇、胆钙化醇等维生素D类,α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、dl-α-醋酸生育酚、dl-α-烟酸生育酚、琥珀酸dl-α-生育酚等维生素E类,维生素H、维生素P、烟酸、烟酸苄酯、烟酸酰胺等烟酸类、泛酸钙、D-泛醇、泛酸醇乙基醚、乙酰基泛酸醇乙基醚等泛酸类、生物素等。
作为氨基酸类,可列举出甘氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、色氨酸等,作为核酸,可列举出脱氧核糖核酸等,作为激素,可列举出***、乙烯基***等。
作为包合物,可列举出环糊精等。
作为毛发用固体化剂,可列举出两性、阴离子性、阳离子性、非离子性的各高分子化合物,可列举出聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物等聚乙烯吡咯烷酮类高分子化合物,甲基乙烯基醚/马来酸酐烷基半酯共聚物等酸性乙烯基醚类高分子化合物,乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物等酸性聚乙酸乙烯酯类高分子,(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/烷基丙烯酰胺共聚物等酸性丙烯酸类高分子化合物,N-甲基丙烯酰基乙基-N,N-二甲铵·α-N-甲基羧基甜菜碱/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、(甲基)丙烯酸羟丙酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯/丙烯酸辛酰胺共聚物等的两性丙烯酸类高分子化合物。此外,也可优选使用纤维素或其衍生物、角蛋白及胶原质或其衍生物等自然来源的高分子化合物。
在本发明中,化妆品的剂型或形态没有特别限定,可以是水性、油性、油包水型乳胶、水包油型乳胶、非水乳胶、W/O/W或O/W/O等多重乳胶(multi emulsion)、悬浊液、糊、固体状。
本发明的化妆品中进一步含有上述粉体时,在为分散有该粉体的液状、糊状及固体状中的任意一种形态时操作性良好,故而优选。
化妆品的用途也可以为任意用途。例如可列举出化妆水、乳液、霜、洗面奶、面膜、油液、按摩剂、美容液、美容油、护手霜、唇膏、遮皱霜等护肤化妆品,彩妆底、遮瑕膏、香粉、粉末粉底、粉底液、粉底霜、油性粉底、腮红、眼影、睫毛膏、眼线膏、描眉笔、口红等彩妆化妆品,洗发水、护发素、护发膏、整发剂等毛发化妆品,防晒油或防晒乳液、防晒霜等防紫外线化妆品,其他清洗剂、脱臭剂、止汗剂等。
特别是在为进一步含有水的乳胶的形态时,适合用作彩妆基底、粉底液、防晒乳液、防晒霜等。
在为进一步含有硅油、酯油、甘油酯油及这些物质的混合物中的任意一种的非水乳胶的形态时,适合用作油性粉底、口红等。
实施例
以下,通过示出实施例及比较例对本发明进行更具体的说明,但本发明并不受下述实施例的限定。
<实施例1>
在反应器中加入38.4质量份的下述平均式(4)所示的三甘油二烯丙基醚、
[化学式15]
242质量份的下述平均式(5)所示的双末端氢聚硅氧烷、
[化学式16]
100质量份的异丙醇,并添加0.12质量份的0.5质量%氯铂酸的甲苯溶液后,在回流下反应3小时,然后添加54.8质量份的下述平均式(6)所示的单末端乙烯基改性聚硅氧烷,
[化学式17]
在回流下反应3小时。在减压下加热反应物,蒸馏去除溶剂,得到粘度为11000mPa〃s、聚苯乙烯换算数均分子量为18300的下述平均式(7)所示的含聚甘油基有机聚硅氧烷。
[化学式18]
<实施例2>
向反应器中加入6.4质量份的下述平均式(4)所示的三甘油二烯丙基醚、
[化学式19]
226质量份的下述平均式(8)所示的双末端氢聚硅氧烷、
[化学式20]
100质量份的异丙醇,并加入0.15质量份的0.5质量%氯铂酸的甲苯溶液后,在回流下反应3小时,然后添加2.4质量份的1-辛烯,在回流下反应3小时。在减压下加热反应物,蒸馏去除溶剂,得到粘度为12400mPa〃s、聚苯乙烯换算数均分子量为35000的下述平均式(9)所示的含聚甘油基有机聚硅氧烷。
[化学式21]
<实施例3>
在反应器中加入7.0质量份的下述平均式(10)所示的五甘油二烯丙基醚、
[化学式22]
124质量份的下述平均式(11)所示的双末端氢聚硅氧烷、
[化学式23]
60质量份的异丙醇,并加入0.03质量份的0.5质量%氯铂酸的甲苯溶液后,在回流下反应3小时,然后添加76.2质量份的下述平均式(12)所示的单末端乙烯基改性聚硅氧烷,
[化学式24]
在回流下反应3小时。在减压下加热反应物,蒸馏去除溶剂,得到粘度为14800mPa〃s、聚苯乙烯换算数均分子量为26100的下述平均式(13)所示的含聚甘油基有机聚硅氧烷。
[化学式25]
<实施例4>
在反应器中加入32.0质量份的下述平均式(4)所示的三甘油二烯丙基醚、
[化学式26]
224质量份的下述平均式(14)所示的双末端氢聚硅氧烷、
[化学式27]
80质量份的异丙醇,并加入0.15质量份的0.5质量%氯铂酸的甲苯溶液后,在回流下反应3小时,然后添加9.0质量份的1-十六烯,在回流下反应3小时。在减压下加热反应物,蒸馏去除溶剂,得到粘度为16500mPa〃s、聚苯乙烯换算数均分子量为19500的下述平均式(15)所示的含聚甘油基有机聚硅氧烷。
[化学式28]
<实施例5>
在反应器中加入33.4质量份的下述平均式(16)所示的三甘油二烯丙基单甲醚、
[化学式29]
242质量份的下述平均式(5)所示的双末端氢聚硅氧烷、
[化学式30]
100质量份的异丙醇,并加入0.12质量份的0.5质量%氯铂酸的甲苯溶液后,在回流下反应3小时,然后添加54.8质量份的下述平均式(6)所示的单末端乙烯基改性聚硅氧烷,
[化学式31]
在回流下反应3小时。在减压下加热反应物,蒸馏去除溶剂,得到粘度为8300mPa〃s、聚苯乙烯换算数均分子量为14100的下述平均式(17)所示的含聚甘油基有机聚硅氧烷。
[化学式32]
<实施例6>
在反应器中加入32.0质量份的下述平均式(4)所示的三甘油二烯丙基醚、
[化学式33]
175质量份的下述平均式(18)所示的双末端氢聚硅氧烷、
[化学式34]
80质量份的异丙醇,并加入0.15质量份的0.5质量%氯铂酸的甲苯溶液后,在回流下反应3小时,然后添加47.0质量份的1-十六烯,在回流下反应3小时。在减压下加热反应物,蒸馏去除溶剂,得到粘度为320mm2/秒、聚苯乙烯换算数均分子量为2500的下述平均式(19)所示的含聚甘油基有机聚硅氧烷。
[化学式35]
<实施例7~9、比较例1~2>
以下述方法制备下述表1所示的组成的W/O乳化物(掺合量表示质量%)。
(制备方法)
使用分散机,以1500rpm搅拌混合成分1~6之后,缓慢添加成分7、8,进行乳化。
将100g得到的乳化物放入聚丙烯容器,在50℃下静置一个月后,通过目视观察其乳化状态、容器的膨胀,并通过感官感受气味,以下述标准进行评价。将结果示于表1。
(评价标准)乳化状态:○:无分离;△:稍有分离;×:分离为两层
容器的膨胀:○:无变化;×:容器有膨胀
气味:○:无异味;×:有特别的异味
[表1]
(注1)专利文献13中记载的下述式所示的有机聚硅氧烷
·在两末端具有Si-H基的有机聚硅氧烷:三甘油二烯丙基醚以5:4的摩尔比进行反应(Si-H基过量的情况)
[化学式36]
(注2)专利文献13中记载的下述式所示的有机聚硅氧烷
·在两末端具有Si-H基的有机聚硅氧烷:三甘油二烯丙基醚以4:5的摩尔比进行反应(脂肪族不饱和基团过量的情况)
[化学式37]
如表1所示,实施例7、8、9、比较例1、2的乳化物在50℃下经过一个月后,均维持着初期乳化状态,但使用在两末端残存有Si-H基的有机聚硅氧烷的比较例1的容器膨胀,使用在两末端残存有脂肪族不饱和基团的有机聚硅氧烷的比较例2产生了特别的异味。
<实施例10~12、比较例3、4>
使用在实施例1、2、3中得到的有机聚硅氧烷,以下述表2所示的组成制作W/O型粉底,对经时稳定性、容器的膨胀、气味及感官进行评价。以同样的方式以下述表2所示的组成制作W/O型粉底作为比较例3、4。
将100g的得到的粉底放入聚丙烯容器中,在50℃下静置一个月后,通过目视观察其乳化状态,以下述标准评价经时稳定性、容器的膨胀及气味。
(评价标准)乳化状态:○:无分离;△:稍有分离;×:分离为两层
容器的膨胀:○:无变化;×:容器有膨胀
气味:○:无异味;×:有特别的异味
[表2]
(注1)、(注2)与所述相同。
(注3)疏水化处理;对粉体添加2%的甲基氢聚硅氧烷后,进行加热处理。
表2中的“←”是指掺合量与实施例10相同。
(制备方法)
A:加热混合成分1~8,添加成分9~14使其均匀。
B:加热溶解成分15、16及18。
C:在搅拌下向A中缓缓添加B并乳化,进行冷却,添加成分17,得到粉底。
对于实施例10~12、比较例3、4中得到的粉底,以50名女性专业评判进行使用测试,以下述标准评价使用性的优劣、色调均匀性的优劣、化妆保持性的优劣。将结果示于表3。
[评价标准]
5分:非常良好
4分:良好
3分:普通
2分:稍差
1分:差
按照各个评价项目,取所有专业评判的评分的平均。表3中各符号的含义如下。
得到的平均分为4.5分以上 ◎
得到的平均分为3.5分以上且小于4.5分 ○
得到的平均分为2.5分以上且小于3.5分 △
得到的平均分为1.5分以上且小于2.5分 ×
得到的平均分为小于1.5分 ××
[表3]
实施例10 实施例11 实施例12 比较例3 比较例4
使用性的优劣
色调均匀性
化妆保持性的优劣
如表2所示,使用在两末端残存有Si-H基的有机聚硅氧烷的比较例3、在两末端残存有脂肪族不饱和基团的有机聚硅氧烷的比较例4的粉底由于与各种颜料混合,乳化稳定性变差,在比较例3中观察到了容器的膨胀,在比较例4中产生了异味。
此外,如表3所示,比较例3、4的粉底在涂布时的使用性良好,比较例4的化妆保持性也良好,但比较例3、4的粉底的颜料分散性差,因此色调不均匀。与此相对,实施例10~12的粉底的使用性良好,颜料分散性良好,因此色调也均匀,与皮肤的亲和性优异,化妆保持性也良好。
在以下的实施例中,以下述方式确认了经时稳定性:将化妆品放入密闭容器内,在50℃下放置一个月后的外观无变化。
<实施例13:眼线膏>
[表4]
(成分) (质量%)
1 八甲基环四硅氧烷 余量
2 实施例4的有机聚硅氧烷 3.0
3 硅酮树脂(注1) 15.0
4 双十八烷基二甲基苄基铵盐改性蒙脱石 3.0
5 硅酮处理黑氧化铁(注2) 10.0
6 1,3-丁二醇 5.0
7 脱氢乙酸钠 适量
8 防腐剂 适量
9 香料 适量
10 净化水 10.0
(注1)硅酮树脂:[Me3SiO1/2]/[SiO2]比为0.8的硅酮网状化合物的50%-D5溶液。
(注2)硅酮处理黑氧化铁;相对于黑氧化铁的质量添加2质量%的甲基氢聚硅氧烷后,在150℃下进行加热处理。
(制备方法)
A:混合成分1~4,加入成分5,均匀地进行混合分散。
B:混合成分6~8及10。
C:将在B中得到的混合物缓缓添加至在A中得到的分散物中并乳化后,加入成分9,得到眼线膏。
以上方式得到的眼线膏易于延展且易于描画,不发粘,也没有由温度或经时导致的变化,化妆保持性也非常良好。
<实施例14:晒黑霜>
[表5]
(成分) (质量%)
1 十甲基环五硅氧烷 15.0
2 二甲基聚硅氧烷(100mm<sup>2</sup>/秒) 5.0
3 硅酮蜡 0.5
4 实施例5的有机聚硅氧烷 6.0
5 棕榈酸 0.2
6 二甲基辛基对氨基苯甲酸 0.5
7 4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷 0.5
8 高岭土 0.5
9 铁丹 0.2
10 黄氧化铁 0.3
11 黑氧化铁 0.1
12 氧化钛涂层云母 1.0
13 L-谷氨酸钠 3.0
14 1,3-丁二醇 5.0
15 双十八烷基二甲基氯化铵 0.1
16 抗氧化剂 适量
17 防腐剂 适量
18 香料 适量
19 净化水 余量
(制备方法)
A:加热溶解成分1~7及16~17。
B:对成分15及19的一部分进行加热搅拌后,添加成分8~12,进行分散处理。
C:溶解成分13~14及19的剩余部分,与在B中得到的分散物混合。
D:在搅拌下,向在A中得到的混合物中缓缓添加在C中得到的分散物并乳化,进行冷却,添加成分18,得到晒黑霜。
通过上述方式得到的晒黑霜的质地细致,易于延展且不发粘,提供水嫩、清爽的使用感,同时也无经时变化。进一步,化妆保持性也良好。
<实施例15:霜>
[表6]
(成分) (质量%)
1 十甲基环五硅氧烷 20.0
2 三辛酸甘油酯 10.0
3 实施例1的有机聚硅氧烷 4.0
4 苯基二甲基硬脂酰氯化铵 1.0
5 二丙二醇 10.0
6 麦芽糖醇 10.0
7 皂石 1.5
8 防腐剂 适量
9 香料 适量
10 净化水 余量
(制备方法)
A:加热混合成分1~4及8。
B:加热溶解成分5~7及10。
C:在搅拌下,向在A中得到的混合物中缓缓添加在B中得到的溶液并乳化,进行冷却,添加成分9,得到霜。
通过上述方式得到的霜,易于延展且不发粘或油腻,提供水嫩、清爽的使用感,同时也无经时变化。
<实施例16:防晒霜>
[表7]
(成分) (质量%)
1 十甲基环五硅氧烷 20.0
2 液体石蜡 10.0
3 实施例2的有机聚硅氧烷 4.0
4 4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷 7.0
5 二硬脂酰二甲基氯化铵 0.8
6 维生素E乙酸酯 0.1
7 乙醇 1.0
8 硅酸铝镁 1.2
9 防腐剂 适量
10 香料 适量
11 净化水 余量
(制备方法)
A:加热混合成分1~6及9。
B:加热成分7~8及11,分散混合直至均匀。
C:在搅拌下,向在A中得到的混合物中缓缓添加在B中得到的分散物并乳化,进行冷却,添加成分10,得到防晒霜。
通过上述方式得到的防晒霜的质地细致,易于延展,也无经时变化。此外,由于不发粘,因此不粘砂,使用性非常良好。进一步,由于化妆保持性良好,因此抗紫外线效果得以持续。
<实施例17:眼影>
[表8]
(成分) (质量%)
1 十甲基环五硅氧烷 15.0
2 二甲基聚硅氧烷(100mm<sup>2</sup>/秒) 10.0
3 实施例2的有机聚硅氧烷 2.0
4 PEG(10)月桂醚 0.5
5 硅酮处理氧化铬(注1) 6.2
6 硅酮处理群青(注1) 4.0
7 硅酮处理钛覆盖云母(注1) 6.0
8 氯化钠 2.0
9 丙二醇 8.0
10 防腐剂 适量
11 香料 适量
12 净化水 余量
(注1)硅酮处理;相对于粉体质量添加3质量%的甲基氢聚硅氧烷后,在150℃进行加热处理。
(制备方法)
A:混合成分1~4,添加成分5~7,分散至均匀。
B:均匀溶解成分8~10及12。
C:在搅拌下,向在A中得到的分散物中缓缓添加在B中得到的溶液并乳化,添加成分11,得到眼影。
可知通过上述方式得到的眼影易于延展,不油腻且无粉末感,提供水嫩、清爽的使用感,同时耐水性或耐水性、耐汗性良好,且保持性优异,不易花妆,无经温度或经时的变化,稳定性也优异。
<实施例18:唇膏>
[表9]
(成分) (质量%)
1 十甲基环五硅氧烷 40.0
2 异构烷烃(沸点155℃) 10.0
3 角鲨烷 10.0
4 羊毛脂 2.0
5 三甲基硅烷氧基硅酸酯 3.0
6 微晶蜡 3.0
7 实施例5的有机聚硅氧烷 3.0
8 月桂酰谷氨酸二丁基酰胺 5.0
9 乳酸钠 0.3
10 L-谷氨酸钠 0.3
11 透明质酸钠 0.1
12 山梨糖醇 0.5
13 甘油 5.0
14 红色202号 适量
15 薄荷醇 适量
16 防腐剂 适量
17 香料 适量
18 净化水 余量
(制备方法)
A:加热混合成分1~8。
B:加热溶解成分9~16及18。
C:在搅拌下,向在A中得到的混合物中缓缓添加在B中得到的溶液,进行乳化,添加成分17,填充在胶囊内,得到唇膏。
通过上述方式得到的固体状的油包水型唇膏易于延展且不发粘或油腻,提供湿润、水嫩且清爽的使用感,同时也无经时变化,涂抹的唇膏的保持性良好。
<实施例19:液状乳化粉底>
[表10]
(成分) (质量%)
1 二甲基聚硅氧烷(6mm<sup>2</sup>/秒) 5.0
2 十甲基环五硅氧烷 15.0
3 角鲨烷 4.0
4 新戊二醇二辛酸酯 3.0
5 二甘油肉豆蔻酸异硬脂酸酯 2.0
6 α-单异硬脂基甘油醚 1.0
7 实施例4的有机聚硅氧烷 1.0
8 二硬脂酸铝盐 0.2
9 疏水化处理氧化钛(注1) 5.0
10 疏水化处理绢云母(注1) 2.0
11 疏水化处理滑石(注1) 3.0
12 疏水化处理铁丹(注1) 0.4
13 疏水化处理黄氧化铁(注1) 0.7
14 疏水化处理黑氧化铁(注1) 0.1
15 硫酸镁 0.7
16 甘油 3.0
17 防腐剂 适量
18 香料 适量
19 净化水 余量
(注1)疏水化处理粉体;相对于粉体质量,以2质量%的硬脂酸进行处理。
(制备方法)
A:加热混合成分1~8,添加成分9~14至均匀。
B:加热溶解成分15~17及19。
C:在搅拌下,向在A中得到的混合物中缓缓添加在B中得到的溶液并乳化,进行冷却,添加成分18,得到液状乳化粉底。
通过上述方式得到的液状乳化粉底的粘度低且质地细致,易于延展且不发粘或油腻,提供湿润、水嫩且清爽的使用感,同时也无经时变化。在皮肤上的化妆保持性也良好。
<实施例20:透明凝胶化妆品>
[表11]
(成分) (质量%)
1 十甲基环五硅氧烷 10.0
2 实施例2的有机聚硅氧烷 10.0
3 1,3-丁二醇 10.0
4 聚乙二醇400 9.0
5 2-羟基辛酸 1.0
6 山梨糖醇(70%水溶液) 10.0
7 柠檬酸 适量
8 柠檬酸钠 适量
9 防腐剂 适量
10 香料 适量
11 净化水 余量
(制备方法)
A:均匀溶解成分3~11。
B:混合成分1~2至均匀。
C:在搅拌下,向在B中得到的混合物中缓缓添加在A中得到的溶液,进行乳化,得到透明凝胶化妆品。
通过上述方式得到的透明凝胶化妆品易于延展,不发粘或油腻,提供湿润、水嫩且清爽的使用感,同时契合肌肤,也无经时变化。
<实施例21:防晒化妆水>
[表12]
(成分) (质量%)
1 十甲基环五硅氧烷 14.0
2 实施例3的有机聚硅氧烷 10.0
3 角鲨烷 1.5
4 对甲氧基桂皮酸辛酯 3.0
5 疏水化处理超微粒氧化钛(注1) 2.0
6 1,3-丁二醇 10.0
7 氯化钠 2.0
8 L-脯氨酸 0.1
9 2-羟基辛酸 1.0
10 2-羟基丙酸 5.0
11 氢氧化钠 适量
12 防腐剂 适量
13 香料 适量
14 净化水 余量
(注1)疏水化处理超微粒氧化钛;钛TTO-V-4(ISHIHARA SANGYO KAISHA,LTD.制造)
(制备方法)
A:溶解成分6~14至均匀。
B:混合成分1~4,加入成分5,使其均匀。
C:在搅拌下,向A中缓缓添加B,进行乳化,得到防晒化妆水。
通过上述方式得到的防晒化妆水易于延展,不发粘或油腻,提供湿润、水嫩且清爽的使用感,同时契合肌肤,也无经时变化。此外,防晒效果也优异。
<实施例22:乳液>
[表13]
(成分) (质量%)
1 十甲基环五硅氧烷 18.0
2 二甲基聚硅氧烷(6mm<sup>2</sup>/秒) 6.0
3 角鲨烷 5.0
4 新戊二醇二辛酸酯 3.0
5 α-单油烯基甘油醚 1.0
6 实施例3的有机聚硅氧烷 2.0
7 二硬脂酸铝盐 0.2
8 硫酸镁 0.7
9 甘油 5.0
10 防腐剂 适量
11 香料 适量
12 净化水 余量
(制备方法)
A:加热混合成分1~7。
B:加热溶解成分8~10及12。
C:在搅拌下,向在A中得到的混合物中缓缓添加在B中得到的溶液并乳化,进行冷却,添加成分11,得到乳液。
通过上述方式得到的乳液为低粘度且质地细致,易于延展且不发粘或油腻,提供湿润、水嫩且清爽的使用感,同时也无经时变化。进一步,在皮肤上的化妆保持性也良好。
<实施例23:防晒霜>
[表14]
(成分) (质量%)
1 十甲基环五硅氧烷 18.0
2 甲基苯基聚硅氧烷 2.0
3 液体石蜡 1.5
4 实施例4的有机聚硅氧烷 4.0
5 对甲氧基桂皮酸辛酯 5.0
6 1,3-丁二醇 4.0
7 氯化钠 1.0
8 防腐剂 适量
9 香料 适量
10 净化水 余量
(制备方法)
A:加热混合成分1~5。
B:加热溶解成分6~8及10。
C:在搅拌下,向在A中得到的混合物中缓缓添加在B中得到的溶液并乳化,进行冷却,添加成分9,得到防晒霜。
通过上述方式得到的防晒霜的质地细致,易于延展,湿润水嫩,不发粘或油腻,也无经时变化。此外,涂抹的霜的耐水性、耐汗性优异,化妆保持性也良好,抗紫外线效果也得以持续。
<实施例24:液状粉底>
[表15]
(成分) (质量%)
1 十甲基环五硅氧烷 16.0
2 二甲基聚硅氧烷(6mm<sup>2</sup>/秒) 8.0
3 对甲氧基桂皮酸辛酯 3.0
4 12-羟基硬脂酸 1.0
5 氟改性硅酮(注1) 15.0
6 实施例1的有机聚硅氧烷 5.0
7 球状硅酮树脂粉体(注2) 3.0
8 氟化合物处理微粒氧化钛(注3) 8.0
9 氟化合物处理云母钛(注3) 1.0
10 氟化合物处理氧化钛(注3) 5.0
11 氟化合物处理铁丹(注3) 0.9
12 氟化合物处理黄氧化铁(注3) 2.0
13 氟化合物处理黑氧化铁(注3) 1.0
14 乙醇 15.0
15 甘油 3.0
16 硫酸镁 1.0
17 防腐剂 适量
18 香料 适量
19 净化水 余量
(注1)氟改性硅酮;FL-100(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)
(注2)球状硅酮树脂粉体;KMP590(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)
(注3)氟化合物处理;用全氟烷基乙基磷酸二乙醇胺盐覆盖5%
(制备方法)
A:均匀混合成分7~13。
B:70℃下加热混合成分1~6,加入A中得到的混合物,分散及混合至均匀。
C:将成分14~17及19加温至40℃,得到溶液,将其缓缓添加至B中得到的分散物中并乳化,进行冷却,加入成分18,得到液状粉底。
通过上述方式得到的液状粉底不发粘,也易于延展,且提供清爽感。此外,也无经时变化。
<实施例25:乳液>
[表16]
(成分) (质量%)
1 十甲基环五硅氧烷 15.0
2 甲基苯基聚硅氧烷 5.0
3 角鲨烷 5.0
4 季戊四醇四-2-乙基己酸酯 5.0
5 实施例5的有机聚硅氧烷 3.0
6 有机聚硅氧烷弹性体球状粉体(注1) 2.0
7 疏水化二氧化硅(注2) 0.5
8 抗坏血酸磷酸镁 1.0
9 氯化钠 1.0
10 聚乙二醇11000 1.0
11 丙二醇 8.0
12 防腐剂 适量
13 香料 适量
14 净化水 余量
(注1)有机聚硅氧烷弹性体球状粉体;KMP594(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)
(注2)疏水化二氧化硅;AEROSIL R972(日本AEROSIL公司制造)
(制备方法)
A:均匀混合成分1~5,加入成分6~7,分散至均匀。
B:向成分14中加入成分8~10并溶解,进一步添加混合有成分11、12的混合物。
C:向在A中得到的分散物中缓缓添加在B中得到的混合物并乳化后,进行冷却,添加成分13,得到乳液。
通过上述方式得到的乳液易于延展,质地轻盈且不发粘,也无经时变化。
<实施例26:保湿霜>
[表17]
(成分) (质量%)
1 十甲基环五硅氧烷 10.0
2 甲基苯基聚硅氧烷 3.0
3 液体石蜡 5.0
4 季戊四醇四-2-乙基己酸酯 3.0
5 鲸蜡醇2-乙基己酸酯 5.0
6 实施例3的有机聚硅氧烷 1.0
7 有机聚硅氧烷弹性体球状粉体(注1) 2.5
8 疏水化二氧化硅(注2) 2.0
9 硬脂酸锌 2.0
10 维生素E乙酸酯 3.0
11 聚乙二醇400 1.0
12 乳酸钠 1.0
13 1,3-丁二醇 5.0
14 防腐剂 适量
15 香料 适量
16 净化水 余量
(注1)有机聚硅氧烷弹性体球状粉体;KMP594(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)
(注2)疏水化二氧化硅;AEROSIL R972(日本AEROSIL公司制造)
(制备方法)
A:均匀混合成分1~6及9~10,加入成分7~8,分散至均匀。
B:加入成分11~14及16,进行溶解。
C:向在A中得到的混合物中缓缓添加在B中得到的溶液并乳化后,进行冷却,添加成分15,得到保湿霜。
通过上述方式得到的保湿霜易于延展,不发粘,也无经时变化。
<实施例27:眼线膏>
[表18]
(成分) (质量%)
1 十甲基环五硅氧烷 22.0
2 二甲基聚硅氧烷(6mm<sup>2</sup>/秒) 5.0
3 硅酮处理黑氧化铁 20.0
4 维生素E乙酸酯 0.2
5 荷荷巴油 2.0
6 膨润土 3.0
7 实施例4的有机聚硅氧烷 2.0
8 乙醇 10.0
9 1,3-丁二醇 10.0
10 防腐剂 适量
11 香料 适量
12 净化水 余量
(制备方法)
A:混合成分1~2、4~7,加入成分3,混合分散至均匀。
B:混合成分8~10及12。
C:向在A中得到的分散物中缓缓添加在B中得到的混合物并乳化后,进行冷却,添加成分11,得到眼线膏。
通过上述方式得到的眼线膏易于延展且容易描画,也无经时变化。此外,在皮肤上的耐水性、耐汗性优异,化妆保持性也非常良好。
<实施例28:防晒霜>
[表19]
(成分) (质量%)
1 十甲基环五硅氧烷 17.5
2 KP545(注1) 12.0
3 三异辛酸甘油酯 5.0
4 对甲氧基桂皮酸辛酯 6.0
5 KSG210(注2) 5.0
6 实施例1的有机聚硅氧烷 1.0
7 亲油化处理氧化锌 20.0
8 氯化钠 0.5
9 1,3-丁二醇 2.0
10 防腐剂 适量
11 香料 适量
12 净化水 余量
(注1)KP545;硅酮丙烯酸(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)
(注2)KSG210;硅凝胶(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)
(制备方法)
A:在成分1的一部分中加入成分2,使其均匀,添加成分7,用珠磨机分散。
B:混合成分1的剩余部分及成分3~6,混合均匀。
C:混合成分8~10及12,进行溶解。
D:向在B中得到的混合物中添加在C中得到的溶液并乳化,添加A及成分11,得到防晒霜。
通过上述方式得到的防晒霜不发粘,也易于延展,提供密着感。也无经时变化,在皮肤上的抗紫外线效果也得以持续。
<实施例29:O/W护手霜>
[表20]
(成分) (质量%)
1 KP545(注1) 10.0
2 KSG16(注2) 2.0
3 异构烷烃 5.0
4 凡士林 5.0
5 三异辛酸甘油酯 3.0
6 实施例1的有机聚硅氧烷 0.5
7 聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯 1.0
8 Sepigel 305(注3) 2.0
9 1,3-丁二醇 5.0
10 甘油 5.0
11 防腐剂 适量
12 香料 适量
13 净化水 余量
KP545;硅酮丙烯酸(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)
KSG16;硅凝胶(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)
Sepigel 305;(SEPPIC公司制造)
(制备方法)
A:均匀混合成分1~7。
B:均匀混合成分8~11及13。
C:向在A中得到的混合物中添加在B中得到的溶液并乳化,添加成分12,得到O/W护手霜。
通过上述方式得到的O/W护手霜易于延展,提供优异的密着感,可在洗濯工作中有效地保护皮肤。进一步,也无经时变化。
<实施例30:O/W护手霜>
[表21]
(成分) (质量%)
1 KP545(注1) 10.0
2 KP561P(注2) 8.0
3 十六醇 1.0
4 三异硬脂酸甘油酯 5.0
5 硬脂酸 3.0
6 单硬脂酸甘油酯 1.5
7 实施例3的有机聚硅氧烷 0.7
8 失水山梨醇倍半油酸酯 0.5
9 聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯 1.0
10 氢氧化钠(1%水溶液) 10.0
11 1,3-丁二醇 5.0
12 防腐剂 适量
13 香料 适量
14 净化水 余量
(注1)KP545;硅酮丙烯酸(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)
(注2)KP561P;硬脂酰改性硅酮丙烯酸(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)
(制备方法)
A:混合成分1~9,进行加热溶解。
B:加热混合成分10~12及14。
C:向在A中得到的溶液中添加在B中得到的混合物并乳化,进行冷却,添加成分13,得到O/W护手霜。
通过上述方式得到的O/W护手霜不发粘,也易于延展,提供优异的密着感,可在洗濯工作中有效地保护皮肤。进一步,也无经时变化。
另外,本发明并不限定于上述实施方式。上述实施方式为例示,具有与本发明的权利要求书中记载的技术构思实质相同的构成并发挥相同作用效果的技术方案,均包含在本发明的技术范围内。

Claims (7)

1.一种有机聚硅氧烷,其为下述平均式(1)所示的有机聚硅氧烷,其中,
[化学式1]
式(1)中,R1各自独立地为选自碳原子数1~30的烷基、碳原子数1~30的氟取代烷基、碳原子数6~30的芳基、及碳原子数7~30的芳烷基的基团,R2为碳原子数2~15的可经由氧原子的二价有机基团,R3为氢原子及碳原子数1~30的烷基中的任意一种,R4各自独立地为选自碳原子数2~30的烷基及下述平均式(2)所示的有机聚硅氧烷的基团,a为1~500,b为1~10,c为1~10;其中,c为1时,R4各自独立地为碳原子数14~30的烷基或下述平均式(2)所示的有机聚硅氧烷,
[化学式2]
式(2)中,R1与式(1)中的R1相同,R5为碳原子数2~15的二价有机基团,d为1~500。
2.根据权利要求1所述的有机聚硅氧烷,其为下述平均式(3)所示的有机聚硅氧烷,
[化学式3]
式(3)中,R1、a、b、c、d与权利要求1的R1、a、b、c、d相同。
3.一种化妆品,其特征在于,以化妆品总质量的0.1~40质量%含有权利要求1或2所述的有机聚硅氧烷。
4.根据权利要求3所述的化妆品,其特征在于,所述化妆品进一步含有水,为乳胶的形态。
5.根据权利要求3所述的化妆品,其特征在于,所述化妆品进一步含有硅油、酯油、甘油酯油及这些物质的混合物中的任意一种,为非水乳胶的形态。
6.根据权利要求3所述的化妆品,其特征在于,所述化妆品进一步含有粉体,为分散有该粉体的液状、糊状及固体状中的任意一种形态。
7.一种有机聚硅氧烷的制备方法,其为制备下述平均式(1)所示的有机聚硅氧烷的方法,其特征在于,包括以下工序:
在催化剂存在下,使二烯基(聚)甘油化合物与双末端氢聚硅氧烷在所述双末端氢聚硅氧烷所含有的Si-H基的量过量于所述二烯基(聚)甘油化合物所含有的烯基的量的条件下进行加成反应的工序;以及
在催化剂存在下,使存在于通过该反应得到的生成物的两末端的Si-H基与选自α-烯烃及在一个末端具有烯基的有机聚硅氧烷的一种以上进行加成反应的工序,
[化学式4]
式(1)中,R1各自独立地为选自碳原子数1~30的烷基、碳原子数1~30的氟取代烷基、碳原子数6~30的芳基、及碳原子数7~30的芳烷基的基团,R2为碳原子数2~15的可经由氧原子的二价有机基团,R3为氢原子及碳原子数1~30的烷基中的任意一种,R4各自独立地为选自碳原子数2~30的烷基及下述平均式(2)所示的有机聚硅氧烷的基团,a为1~500,b为1~10,c为1~10;其中,c为1时,R4各自独立地为碳原子数14~30的烷基或下述平均式(2)所示的有机聚硅氧烷,
[化学式5]
式(2)中,R1与式(1)的R1相同,R5为碳原子数2~15的二价有机基团,d为1~500。
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