CN109070150A - 硬质表面的清洗方法 - Google Patents

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Abstract

本发明是一种餐具的清洗方法，其是使餐具用液体清洗剂组合物与附着有包含固体油脂的油污的餐具接触，并于不施加机械力的情况下进行清洗，该餐具用液体清洗剂组合物含有表面活性剂[以下，称为(I)成分]1质量％以上、螯合剂[以下，称为(II)成分]1质量％以上及水，且(I)成分/(II)成分的质量比为0.25以上，在25℃下的电导率为0.70S/m以上。

Description

硬质表面的清洗方法
技术领域
本发明涉及硬质表面的清洗方法、及硬质表面用液体清洗剂组合物。本发明尤其涉及餐具的清洗方法、及餐具用液体清洗剂组合物。
背景技术
对于手洗用餐具清洗剂，业界强烈要求对油污的清洗力。尤其是在塑料制的便当盒或饭盒等具有疏水性表面的餐具类中，包含大量牛油或猪油等固形脂的油污不易脱落，要求较高的清洗力。因此，通常使用实施过使用约40℃～45℃的热水、或进行2次清洗等办法的清洗方法。
在日本特开2004-217908号公报中记载有如下内容：通过使一种餐具清洗用喷雾式清洗剂制品以液滴或泡状覆盖清洗对象物表面的污渍的方式进行附着，而发挥优异的清洗力，该餐具清洗用喷雾式清洗剂制品的特征在于：其是将含有下述(a)～(c)、且包含(a)及(b)的表面活性剂的合计为3～20质量％、质量比(a)：(b)为2：1～20：1的液体清洗剂组合物填充在将其转换成液滴状或泡状并吐出的容器而成，
(a)阴离子表面活性剂，
(b)半极性表面活性剂，
(c)乙醇0.1～20质量％。
在日本特开2013-82846号公报中记载有如下内容：含有2～8质量％的选自(a)磺基琥珀酸烷基酯或其盐、(b)烷基硫酸酯或其盐、以及(c)羟基羧酸、氨基聚羧酸、及它们的盐中的一种以上的化合物的手洗用餐具清洗剂组合物对水槽周围的污渍呈现出优异的清洗力，在清洗时呈现出丰富的起泡性及清洗时的泡的持续性，在冲洗时，泡转瞬间消失，利用少量的水完成冲洗。
发明内容
本发明涉及附着在硬质表面的包含固体油脂的油污的清洗力优异的硬质表面用液体清洗剂组合物、及使用该硬质表面用液体清洗剂组合物的硬质表面的清洗方法。更详细而言，本发明涉及附着在餐具上的包含固体油脂的油污的清洗力优异的餐具用液体清洗剂组合物、及使用该餐具用液体清洗剂组合物的餐具的清洗方法。
本发明涉及一种硬质表面的清洗方法，其是使硬质表面用液体清洗剂组合物与附着有包含固体油脂的油污的硬质表面接触、并在不施加机械力的情况下进行清洗，该硬质表面用液体清洗剂组合物含有1质量％以上的(I)表面活性剂[以下，称为(I)成分]、1质量％以上的(II)螯合剂[以下，称为(II)成分]、及水，且含有(a)阴离子表面活性剂作为(I)成分，(II)成分/(I)成分的质量比为0.25以上，上述硬质表面用液体清洗剂组合物在25℃的电导率为0.70S/m以上。
作为本发明的清洗方法，可列举如下餐具的清洗方法：其是使餐具用液体清洗剂组合物与附着有包含固体油脂的油污的餐具接触、并在不施加机械力的情况下进行清洗，该餐具用液体清洗剂组合物含有1质量％以上的(I)表面活性剂[以下，称为(I)成分]、1质量％以上的(II)螯合剂[以下，称为(II)成分]、及水，且含有(a)阴离子表面活性剂作为(I)成分，(II)成分/(I)成分的质量比为0.25以上，餐具用液体清洗剂组合物在25℃的电导率为0.70S/m以上。
又，本发明涉及一种硬质表面用液体清洗剂组合物，其含有1质量％以上的(I)表面活性剂[以下，称为(I)成分]、1质量％以上的(II)螯合剂[以下，称为(II)成分]、及水，且含有(a)阴离子表面活性剂作为(I)成分，(II)成分/(I)成分的质量比为0.25以上，硬质表面用液体清洗剂组合物在25℃的电导率为0.70S/m以上。
作为本发明的硬质表面用液体清洗剂组合物，可列举如下餐具用液体清洗剂组合物：其含有1质量％以上的(I)表面活性剂[以下，称为(I)成分]、1质量％以上的(II)螯合剂[以下，称为(II)成分]、及水，且含有(a)阴离子表面活性剂[以下，称为(a)成分]作为(I)成分，(II)成分/(I)成分的质量比为0.25以上，餐具用液体清洗剂组合物在25℃的电导率为0.70S/m以上。
根据本发明，能够提供一种即便不使用海绵等可挠性材料进行擦拭即不施加机械力，也能够清洗附着在塑料等具有硬质表面的物品、尤其是餐具的包含固体油脂的油污的清洗力优异的硬质表面的清洗方法及硬质表面用液体清洗剂组合物。
具体实施方式
[硬质表面的清洗方法]
本发明的硬质表面的清洗方法是如下硬质表面的清洗方法：其是使硬质表面用液体清洗剂组合物与附着有包含固体油脂的油污的硬质表面例如餐具接触、并在不施加机械力的情况下进行清洗，该硬质表面用液体清洗剂组合物含有包含1质量％以上的阴离子表面活性剂的表面活性剂[(I)成分]、1质量％以上的螯合剂[(II)成分]、及水，且(II)成分/(I)成分的质量比为0.25以上，硬质表面用液体清洗剂组合物在25℃的电导率为0.70S/m以上。该清洗方法包括以下将硬质表面替换成餐具的清洗方法。
本发明中，推测：通过对包含阴离子表面活性剂的表面活性剂与螯合剂的含量及质量比、以及组合物的电导率进行规定，从而表面活性剂的清洗能力提升，本发明所使用的硬质表面用液体清洗剂组合物所包含的表面活性剂容易渗透至包含固体油脂的油污中，固体油脂容易自硬质表面剥离，其结果为，可获得清洗力的提升效果。
并且，本发明的清洗方法在以使上述组合物直接与硬质表面接触的方法而使用的情形中，由于应用在硬质表面的表面活性剂的浓度高于使用含水的海绵与硬质表面接触的情形，故而其效果会更明显地表现。
根据这些情况，关于本发明的清洗方法，对附着在塑料等硬质表面的包含固体油脂的油污，即便通过不使用海绵等可挠性材料进行擦拭等、即不施加机械力的清洗方法，亦能够获得优异的清洗力。
以下，针对本发明的清洗方法所使用的硬质表面用液体清洗剂组合物进行说明。
[(I)成分]
(I)成分为表面活性剂。本发明所使用的硬质表面用液体清洗剂组合物包含(a)阴离子表面活性剂作为(I)成分。
就清洗力的观点而言，表面活性剂包含(a)阴离子表面活性剂。作为其他表面活性剂，可列举选自(b)两性表面活性剂、(c)非离子表面活性剂、及阳离子表面活性剂中的1种以上的表面活性剂。
作为表面活性剂，就清洗力的观点而言，优选为(a)阴离子表面活性剂与选自(b)两性表面活性剂及(c)非离子表面活性剂[以下，称为(c)成分]中的1种以上的表面活性剂的组合，更优选为(a)阴离子表面活性剂与(b)两性表面活性剂[以下，称为(b)成分]的组合。
＜(a)成分＞
(a)成分为阴离子表面活性剂。作为阴离子表面活性剂，优选为选自(a1)下述通式(a1)所表示的磺基琥珀酸酯或其盐[以下，称为(a1)成分]、及(a2)具有碳原子数8以上21以下的烃基、及硫酸酯基或磺酸基的阴离子表面活性剂[其中，除(a1)成分以外][以下，称为(a2)成分]中的一种以上的阴离子表面活性剂。
[式中，R1a、R2a分别独立，为碳原子数5以上且18以下的烃基；A1、A2分别独立地为碳原子数2以上且4以下的亚烷基，x、y为平均加成摩尔数，且分别独立地为0以上且6以下；M1为氢原子或阳离子。]
＜(a1)成分＞
本发明所使用的(a1)成分为下述通式(a1)所表示的磺基琥珀酸酯或其盐。
[式中，R1a、R2a分别独立，为碳原子数5以上且18以下的烃基；A1、A2分别独立地为碳原子数2以上且4以下的亚烷基，x、y为平均加成摩尔数，且分别独立地为0以上且6以下；M1为氢原子或阳离子]
通式(a1)中，R1a、R2a分别独立，为碳原子数5以上、优选为6以上、更优选为7以上、并且碳原子数18以下、优选为16以下、进而优选为14以下的烃基。烃基优选为支链的烃基。R1a、R2a分别独立，优选为直链或支链的烷基，更优选为支链的烷基。
通式(a1)中，A1、A2分别独立，为碳原子数2以上、并且碳原子数4以下、优选为3以下的亚烷基。
通式(a1)中，x、y为平均加成摩尔数，就清洗力的观点而言，分别独立，为0以上，并且，为6以下，优选为4以下，更优选为2以下，进而优选为0。
又，关于x+y，就清洗力的观点而言，优选为0以上，并且，优选为12以下，更优选为6以下，进而优选为3以下，进一步优选为0。
通式(a1)中，R1a、R2a分别优选为选自己基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、2-乙基己基、正辛基、仲辛基、异戊基、异壬基、异癸基、环己基中的烷基，更优选为选自正辛基、仲辛基、癸基、异癸基、及2-乙基己基中的烷基，进而优选为选自2-乙基己基、及十三烷基中的烷基，进一步优选为2-乙基己基。
通式(a1)中，M1为氢原子或阳离子。作为阳离子，可列举钠离子、铵离子、钾离子、镁离子等无机阳离子；单乙醇铵离子、二乙醇铵离子、三乙醇铵离子、吗啉鎓离子等有机阳离子。阳离子优选为选自钠离子、铵离子、钾离子及镁离子中的无机阳离子。
关于(a1)成分，作为R1a、R2a相同的化合物的制备方法，并无特别限定，例如可参考美国专利说明书第2,028,091号公报记载的方法而制造，又，R1a、R2a不同的非对称的化合物例如可参考日本特开昭58-24555号公报而制造。在使用市售的化合物的情形时，可使用：花王(株)制造的Pelex OT-P(R1a、R2a同时为2-乙基己基的化合物)、花王(株)制造的Pelex TR(R1a、R2a同时为十三烷基的化合物)、BASF公司制造的LuensitA-BO(R1a、R2a同时为2-乙基己基的化合物)、东邦化学工业(株)制造的Airrol CT-1L(R1a、R2a同时为2-乙基己基的化合物)、可自Mitsui Cytec株式会社取得的aerosol AY-100(R1a、R2a同时为戊基的化合物)、可自Mitsui Cytec株式会社取得的aerosol A-196(R1a、R2a同时为环己基的化合物)等。作为(a1)成分的原料，亦可使用对特定碳原子数的醇加成亚烷基氧而成的物质。
＜(a2)成分＞
本发明所使用的(a2)成分为具有碳原子数8以上且21以下的烃基、及硫酸酯基或磺酸基的阴离子表面活性剂[其中，除(a1)成分以外]。
关于(a2)成分的烃基，就清洗力的观点而言，碳原子数为8以上，优选为10以上，更优选为12以上，并且，为21以下，优选为18以下，更优选为14以下，进而优选为12以下。(a2)成分的烃基优选为烷基或芳基。
作为(a2)成分的阴离子表面活性剂，优选为选自烷基硫酸酯盐、聚氧亚烷基烷基醚硫酸酯盐及烷磺酸盐中的1种以上。
作为具有硫酸酯基的上述阴离子表面活性剂，就清洗力的观点而言，优选为具有碳原子数为8以上、优选为10以上、并且21以下、优选为18以下、更优选为14以下、进而优选为12以下的直链或支链的烷基的烷基硫酸酯盐。
又，作为具有硫酸酯基及聚氧亚烷基的上述阴离子表面活性剂，就清洗力的观点而言，优选为具有碳原子数为8以上、优选为10以上、并且21以下、优选为18以下、更优选为14以下、进而优选为12以下的直链或支链的烷基、并且具有碳原子数2以上且3以下的氧亚烷基的平均加成摩尔数优选为0.1以上、更优选为0.3以上、进而优选为0.4以上、并且优选为6以下、更优选为3以下、进而优选为1.5以下的聚氧亚烷基的聚氧亚烷基烷基醚硫酸酯盐。
又，作为具有磺酸基的上述阴离子表面活性剂，就清洗力的观点而言，优选为选自(1)具有碳原子数6以上且15以下的烷基的烷基苯磺酸盐、及(2)碳原子数8以上、优选为10以上、并且21以下、优选为18以下、更优选为14以下、进而优选为12以下的烷磺酸盐中的1种以上的阴离子表面活性剂。
作为(a2)成分的阴离子表面活性剂的盐，优选为：选自钠盐、铵盐、钾盐、镁盐等中的无机盐；单乙醇铵盐、二乙醇铵盐、三乙醇铵盐、吗啉鎓盐等中的有机铵盐。
作为(a2)成分，就配合稳定性及起泡性的观点而言，优选为下述通式(a2)的化合物。
R11a-O-(R12aO)n-SO3M2 (a2)
[式中，R11a为碳原子数8以上且21以下的直链或支链的烷基，R12a为亚乙基及/或亚丙基，n为平均加成摩尔数，且为0以上且6以下的数；M2为氢原子或阳离子，优选为无机或有机的阳离子。]
通式(a2)中，关于R11a，就清洗力的观点而言，为碳原子数8以上、优选为10以上、并且21以下、优选为18以下、更优选为14以下、进而优选为12以下的直链或支链的烷基，优选为直链烷基。具体而言，R11a优选为选自辛基、癸基、十二烷基、十三烷基、及十四烷基中的烷基，更优选为十二烷基。
通式(a2)中，关于n，就清洗力的观点而言，优选为0.1以上、更优选为0.3以上、进而优选为0.4以上、并且优选为6以下、更优选为3以下、进而优选为1.5以下的数。
通式(a2)中，在R12a为亚乙基的情形时，就清洗力的观点而言，n优选为0.1以上、更优选为0.5以上、并且优选为6以下、更优选为3以下的数。
又，通式(a2)中，在R12a为亚丙基的情形时，就清洗力的观点而言，n优选为0.1以上、更优选为0.2以上、进而优选为0.4以上、并且优选为1.5以下、更优选为1.0以下、进而优选为0.8以下的数。
又，通式(a2)中，在R12a为亚乙基及亚丙基的情形时，n可自它们范围分别选择。
通式(a2)中，M2可列举氢原子、或钠离子、铵离子、钾离子、镁离子等无机阳离子；单乙醇铵离子、二乙醇铵离子、三乙醇铵离子、吗啉鎓离子等有机阳离子；优选为钠离子、钾离子、铵离子、镁离子的无机阳离子。
作为通式(a2)的化合物的制备方法，并无特别限定，例如以如下方式制造：对以R11a-OH所表示的脂肪醇根据目的加成特定量的氧乙烯及/或氧丙烯，其后利用选自三氧化硫(液体或气体)、含三氧化硫气体、发烟硫酸、氯磺酸中的硫酸化剂进行硫酸酯化，并利用特定的碱剂进行中和。氧乙烯(以下，标记为EO)及/或氧丙烯(以下，标记为PO)的加成反应需要催化剂，可使用NaOH、KOH等碱金属氢氧化物。又，可使用日本特开平8-323200号公报记载的以氧化镁为主成分的催化剂，前者可获得加成摩尔数分布相对较广的聚氧乙烯烷基醚，后者可获得具有相对较窄的加成摩尔数分布的化合物。又，亦可如日本特开平10-158384号公报所揭示般通过将碱性催化剂与金属氧化物催化剂并用，而控制加成摩尔数分布。
在通式(a2)中，在获得R11a包含支链的烷基的化合物的情形时，作为作为原料的以R11a-OH所表示的醇，可列举：对碳原子数8以上且14以下的1-烯进行氢醛化所获得的醇(包含15摩尔％以上且70摩尔％以下的在OH基的β位分支有甲基的烷基)、使碳原子数4以上且8以下的醛缩合之后进行还原而获得的格尔伯特(Guerbet)型醇(包含100摩尔％的在OH基的β位分支有碳原子数3以上且6以下的烷基的结构的基团)、对异丁烯的二聚物进行氢醛化而获得的3,5,5-三甲基己醇、对异丁烯的三聚物进行氢醛化而获得的多分支十三醇(分支率为100摩尔％)、以石油、煤为原料的合成醇(分支率为约20摩尔％以上且100摩尔％以下的烷基)。
本发明中，作为(a2)成分，为通式(a2)所表示的化合物，优选为如下化合物：包含优选为碳原子数8以上、更优选为10以上、并且优选为18以下、更优选为14以下、进而优选为12以下的直链烷基作为R11a，包含亚丙基作为R12a，n优选为0.1以上、更优选为0.2以上，进而优选为0.4以上、并且优选为1.5以下，更优选为1.0以下、进而优选为0.8以下的数。
作为其他阴离子表面活性剂，可列举碳原子数10以上且14以下的脂肪酸或其盐等。
＜(b)成分＞
本发明所使用的硬质表面用液体清洗剂组合物优选为含有(b)成分的两性表面活性剂作为(I)成分。作为两性表面活性剂，可列举选自氧化胺、磺基甜菜碱及羧基甜菜碱中的1种以上的两性表面活性剂。两性表面活性剂优选为磺基甜菜碱。
作为氧化胺，优选为下述通式(b1)的化合物。
[式中，R1b表示碳原子数8以上22以下的烃基，优选为烷基或烯基，更优选为烷基，R2b及R3b相同或不同，表示碳原子数1以上且3以下的烷基。D表示-NHC(＝O)-基或-C(＝O)NH-基，E表示碳原子数1以上且5以下的亚烷基；m及p表示m＝0且p＝0或m＝1且p＝1。]
在上述通式(b1)中，就相对于固体油脂的清洗力的观点而言，R1b优选为碳原子数10以上且18以下的烷基，更优选为碳原子数12以上且16以下的烷基，进而优选为碳原子数12以上且14以下的烷基，进一步优选为碳原子数12的烷基。就相对于固体油脂的清洗力的观点而言，R2b、R3b优选为碳原子数1的甲基。
作为磺基甜菜碱，可列举：烷基的碳原子数优选为10以上、优选为18以下、更优选为14以下的N-烷基-N,N-二甲基-N-磺丙基铵磺基甜菜碱；烷基的碳原子数优选为10以上、优选为18以下、更优选为14以下的N-烷基-N,N-二甲基-N-(2-羟基磺丙基)铵磺基甜菜碱；烷酰基的碳原子数优选为10以上、优选为18以下、更优选为14以下的N-烷酰基氨基丙基-N,N-二甲基-N-磺丙基铵磺基甜菜碱；烷酰基的碳原子数优选为10以上、优选为18以下、更优选为14以下的N-烷酰基氨基丙基-N,N-二甲基-N-(2-羟基磺丙基)铵磺基甜菜碱。
作为羧基甜菜碱，可列举烷基的碳原子数优选为10以上、优选为18以下、更优选为14以下的N-烷基-N,N-二甲基-N-羧基甲基铵甜菜碱或下述通式(b2)所表示的化合物，就清洗力的观点而言，优选为下述通式(b2)所表示的化合物。
[式中，R4b表示碳原子数7以上且21以下的烷基或烯基，R5b表示亚丙基，R6b及R7b分别独立，表示碳原子数1以上且3以下的烷基。]
通式(b2)中，R4b优选为9以上、更优选为11以上、并且优选为15以下、更优选为13以下的烷基或烯基，优选为壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基。
通式(b2)中，R6b及R7b分别独立，优选为甲基。
＜(c)非离子表面活性剂＞
本发明所使用的硬质表面用液体清洗剂组合物可以含有(c)成分的非离子表面活性剂作为(I)成分。
作为非离子表面活性剂，可列举选自(c1)具有碳原子数为6以上且18以下的烷基的甘油醚[以下，称为(c1)成分]及(c2)下述通式(c2)所表示的化合物[以下，称为(c2)成分]中的1种以上的非离子表面活性剂。关于(c)成分，可将(c1)成分与(c2)成分并用，亦可仅使用任一者。就冲洗性的观点而言，(c)成分优选为(c1)成分。
R2cO-(EO)z-H (c2)
[式中，R2c为碳原子数6以上且18以下的直链及/或支链的烷基，EO为亚乙氧基，z表示EO的平均加成摩尔数，为超过0且100以下的数。]
作为(c1)成分，优选为下述通式(c1)的化合物。
R1c-O-(Gly)r-H (c1)
[式中，R1c表示碳原子数6以上且18以下的烷基，Gly表示源自甘油的结构单元，优选为自甘油中除去1个羟基及1个氢原子而成的残基，r表示1以上且4以下的数。]
在通式(c1)中，R1c优选为碳原子数6以上、更优选为碳原子数7以上、进而优选为碳原子数8以上、并且优选为碳原子数18以下、更优选为碳原子数12以下、进而优选为碳原子数10以下的烷基。作为R1c，可列举直链烷基及支链烷基。作为直链烷基，可列举己基、庚基、辛基、壬基、癸基等直链烷基。本发明中，就清洗力的观点而言，优选为支链烷基。作为支链烷基，优选为选自2-乙基己基、仲辛基、异壬基及异癸基中的基团，更优选为2-乙基己基或异癸基，进而优选为2-乙基己基。
在通式(c1)中，r优选为1以上，并且，优选为2以下，更优选为r为1的化合物。进而优选的化合物为R1c为2-乙基己基且r为1的化合物。
在通式(c1)中，Gly所表示的结构为甘油的1位与3位的羟基键结的-CH2CH(OH)CH2-所表示的结构、或甘油的1位与2位的羟基键结的-CH(CH2OH)CH2-所表示的结构，因催化剂或反应条件而不同。
为了获得通式(c1)的化合物，例如可使用如下方法：使用R1c-OH所表示的烷基醇作为碳原子数6～10的醇，使用BF3等酸催化剂、或铝催化剂使其与表卤醇或去水甘油等环氧化合物反应而制造。
例如，在使用2-乙基己醇的情形时，所获得的2-乙基己基单甘油醚如日本特开2001-49291号公报所记载般，为可包含多种产物的混合物。
(c2)成分为下述通式(c2)所表示的化合物。
R2cO-(EO)z-H (c2)
[式中，R2c为碳原子数6以上且18以下的支链的烷基，EO为亚乙氧基，z表示EO的平均加成摩尔数，为超过0且100以下的数。]
就清洗性的观点而言，通式(c2)中的R2c的碳原子数为6以上，优选为8以上，更优选为10以上，进而优选为12以上，并且，为18以下，优选为14以下。
就清洗性的观点而言，通式(c2)中的R2c优选为仲烷基。此处，所谓仲烷基，是自仲醇去除羟基而得的残基，在通式(c2)中的R2cO中，与O键结的R2c的碳原子变成仲碳原子。本发明中，将仲烷基包含在支链的烷基中。
通式(c2)中，就清洗性的观点而言，EO的平均加成摩尔数z超过0，优选为1以上，更优选为3以上，进而优选为5以上，并且，为110以下，优选为50以下，更优选为30以下，进而优选为20以下，进一步优选为12以下，更进一步优选为10以下。
再者，只要无损本发明的效果，通式(c2)的化合物亦可进而加成氧丙烯。
作为其他非离子表面活性剂，可列举烷基多糖苷(糖苷型非离子表面活性剂)等。
＜(I)成分等的含量＞
关于本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物，就清洗力的观点而言，含有(I)成分1质量％以上，优选为2质量％以上，更优选为3质量％以上，进而优选为4质量％以上，并且，就原料成本的减少、吐出性的观点而言，优选为18质量％以下，更优选为15质量％以下，进而优选为12质量％以下，进而优选为10质量％以下，进而优选为8质量％以下，进而优选为6质量％以下。
关于本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物，就清洗力的观点而言，优选为含有(a)成分0.25质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进而优选为1质量％以上，进而优选为2质量％以上，进而优选为4质量％以上，并且，就原料成本的减少、吐出性的观点而言，优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进而优选为6质量％以下，进而优选为5质量％以下。
(I)成分中，关于(a)成分的比例，就清洗力的观点而言，优选为10质量％以上，更优选为20质量％以上，进而优选为30质量％以上，进而优选为40质量％以上，并且，就与两性表面活性剂、非离子表面活性剂并用而使清洗力提升的观点而言，优选为90质量％以下，更优选为80质量％以下，进而优选为70质量％以下，进而优选为60质量％以下。
关于本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物，就清洗力的观点而言，优选为含有(a1)成分0.25质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进而优选为0.8质量％以上，进一步优选为1质量％以上，进一步优选为1.7质量％以上，并且，就原料成本的减少、吐出性的观点而言，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下，进一步优选为8质量％以下，进一步优选为5质量％以下。
再者，本发明中，关于(a1)成分的质量的记载(质量％或质量比)是基于将M1假定为钠时的质量(以钠盐换算计的比率)。
又，关于本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物，就清洗力的观点而言，含有(a2)成分0质量％以上，并且，3质量％以下，优选为2.5质量％以下，更优选为2质量％以下，进而优选为1.5质量％以下，进一步优选为1质量％以下，进一步优选为未达1质量％，进一步优选为0.5质量％以下，进一步优选为未达0.5质量％，进一步优选为0.1质量％以下，进一步优选为未达0.1质量％。关于(a2)成分的含量，在组合物中，亦可为0质量％。
又，关于本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物，就将该硬质表面用液体清洗剂组合物以泡状形态使用的情形时增大泡沫比容的观点而言，亦可含有(a2)成分优选为0.1质量％以上，更优选为0.3质量％以上。此情形时的上限值可自上述范围选择。
本发明中，关于(a2)成分的质量的记载(质量％或质量比)是基于将(a2)成分的通式(a2)中的M2假定为钠时的质量(以钠盐换算计的比率)。
又，关于本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物，就清洗力的观点而言，(a2)成分/(a1)成分的质量比优选为1以下，更优选为0.8以下，进而优选为0.6以下，进而优选为0.4以下，进而优选为0.2以下，进而优选为0.1以下，进而优选为未达0.1，进而优选为0.05以下，并且，优选为0以上，亦可为0。
关于本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物，就清洗力的观点而言，(a1)成分/(I)成分的质量比优选为0.1以上，更优选为0.3以上，并且，优选为0.9以下，更优选为0.7以下。
关于本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物，就清洗力的观点而言，(a2)成分/(I)成分的质量比优选为0以上，并且，优选为0.5以下，更优选为0.3以下。
关于本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物，就清洗力的观点而言，优选为含有(b)成分0.25质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进而优选为1质量％以上，并且，优选为8质量％以下，更优选为6质量％以下，进而优选为4质量％以下。
关于本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物，就清洗力的观点而言，优选为含有磺基甜菜碱0.25质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进而优选为1质量％以上，并且，优选为8质量％以下，更优选为6质量％以下，进而优选为4质量％以下。
在本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物含有(a)成分及(b)成分的情形时，就清洗力的观点而言，(a)成分/(b)成分的质量比超过0，优选为0.1以上，更优选为0.2以上，进而优选为0.3以上，进一步优选为0.5以上，进一步优选为0.7以上，并且，就相同的观点而言，优选为10以下，更优选为8以下，进而优选为6以下，进而优选为4以下，进而优选为3以下。
关于本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物，就清洗力的观点而言，(b)成分/(I)成分的质量比优选为0.1以上，更优选为0.3以上，并且，优选为0.9以下，更优选为0.7以下。
关于本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物，就清洗力的观点而言，(a1)成分/(b)成分的质量比优选为0.1以上，更优选为0.3以上，并且，优选为10以下，更优选为3以下。
在本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物含有(c)成分的情形时，就清洗力的观点而言，该组合物优选为含有(c)成分0.1质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进而优选为0.5质量％以上，进一步优选为1质量％以上，进一步优选为1.5质量％以上，并且，就减少原料成本的观点而言，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为15质量％以下，更进一步优选为10质量％以下，更进一步优选为8质量％以下，更进一步优选为5质量％以下，更进一步优选为3质量％以下。
[(II)成分]
(II)成分为螯合剂。
作为螯合剂，优选为选自氨基羧酸、羟基羧酸、羟基膦酸、及它们的盐中的1种以上化合物。
作为氨基羧酸及其盐，可列举选自乙二胺四乙酸(EDTA)、腈基三乙酸(NTA)、亚氨基二乙酸、二亚乙基三胺五乙酸(DPTA)、N-羟基乙基-乙二胺三乙酸(HEDTA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、天冬氨酸二乙酸(ASDA)、谷氨酸二乙酸(GLDA)及它们的盐中的1种或2种以上。氨基羧酸及其盐优选为选自乙二胺四乙酸及其盐、甲基甘氨酸二乙酸及其盐、以及L-谷氨酸二乙酸及其盐中的1种或2种以上。
作为羟基羧酸及其盐，优选为选自脂肪族羟基羧酸及其盐中的化合物。作为羟基羧酸及其盐，可列举选自苹果酸、柠檬酸及其盐中的化合物。
作为羟基膦酸及其盐，可列举选自1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)及其盐中的化合物。
螯合剂的盐可列举碱金属盐、铵盐、胺盐等。优选为碱金属盐，更优选为钠盐或钾盐。
螯合剂优选为羟基羧酸及其盐，更优选为脂肪族羟基羧酸及其盐，进而优选为柠檬酸及其盐，进一步优选为柠檬酸盐。
关于本发明所使用的硬质表面用液体清洗剂组合物，就清洗力的观点而言，含有(II)成分1质量％以上，优选为1.5质量％以上，更优选为1.8质量％以上，进而优选为2质量％以上，并且，就成本减少、清洗力的观点而言，优选为18质量％以下，更优选为15质量％以下，进而优选为12质量％以下，进而优选为10质量％以下，进而优选为8质量％以下，进而优选为5质量％以下。再者，在本发明中，(II)成分的质量为酸换算的量。
关于本发明所使用的硬质表面用液体清洗剂组合物，就清洗力的观点而言，(II)成分/(I)成分的质量比为0.25以上，优选为0.30以上，进而优选为0.35以上，进而优选为0.40以上，进而优选为0.50以上，进而优选为0.60以上，并且，就原料成本的减少、清洗力的观点而言，优选为5.0以下，更优选为4.0以下，进而优选为3.0以下，进而优选为2.0以下，进而优选为1.5以下，进而优选为1.0以下，进而优选为0.90以下，进而优选为0.70以下。
尤其是在本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物含有(a)成分及(b)成分的情形时，关于本发明所使用的硬质表面用液体清洗剂组合物，就清洗力的观点而言，(II)成分/(I)成分的质量比为0.25以上，优选为0.30以上，进而优选为0.35以上，进而优选为0.40以上，进而优选为0.50以上，进而优选为0.60以上，并且，就原料成本的减少、清洗力的观点而言，优选为5.0以下，更优选为4.0以下，进而优选为3.0以下，进而优选为2.0以下，进而优选为1.5以下，进而优选为1.0以下，进而优选为0.90以下。
[电导率]
关于本发明所使用的硬质表面用液体清洗剂组合物，就清洗力的观点而言，电导率(或导电率)(原液、25℃、S/m)为0.70以上，优选为0.80以上，更优选为1.0以上，进而优选为1.2以上，进而优选为1.4以上，进而优选为1.6以上，并且，就相同的观点而言，优选为10以下，更优选为9.0以下，进而优选为8.0以下，进而优选为7.0以下，进而优选为6.0以下，进而优选为5.5以下。
电导率可通过添加盐等而使其上升。
只要电导率处在上述范围，则不论本发明所使用的硬质表面用液体清洗剂组合物的制备顺序如何均可。例如，可对原料直接添加柠檬酸钠，亦可通过分别添加柠檬酸与NaOH等分别添加酸及碱而使组合物中存在中和盐。又，例如亦可通过分别配合甲基甘氨酸二乙酸三钠及HCl，而将pH值调整至中性并且将电导率调整得更高。就本发明所使用的硬质表面用液体清洗剂组合物的配合性的观点而言，优选为添加柠檬酸等(II)成分作为盐的方法。
电导率的测定方法如实施例所记载。
[pH值]
关于本发明所使用的硬质表面用液体清洗剂组合物，就使组合物的电导率上升而提高清洗力的观点而言，在25℃的pH值优选为4以上，更优选为5以上，进而优选为5.5以上，并且，就清洗力的观点而言，优选为10以下，优选为9以下，更优选为8以下，进而优选为7以下。
[其他成分等]
本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物可含有除(I)成分、(II)成分以外的成分。
＜(III)成分＞
关于本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物，就配合稳定性的观点而言，优选为含有溶剂作为(III)成分。溶剂优选为水溶性有机溶剂，该水溶性有机溶剂优选为碳原子数2以上，更优选为碳原子数3以上，优选为碳原子数10以下，更优选为碳原子数8以下，作为具体例，更优选为选自乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油、异戊二醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单***、3-甲基-3-甲氧基丁醇、苯氧基乙醇、苯乙二醇、苯氧基异丙醇、二乙二醇丁醚(二乙二醇单丁醚)、二乙二醇二丁醚、及苄醇中的水溶性有机溶剂。其中，进而优选为选自二乙二醇丁醚、乙醇、及丙二醇中的1种以上的水溶性有机溶剂。此处，所谓水溶性有机溶剂，是指辛醇/水分配系数(LogPow)为3.5以下的溶剂。
关于本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物，就清洗力及配合稳定性的观点而言，优选为含有(III)成分0.5质量％以上，更优选为2质量％以上，进而优选为4质量％以上，并且，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为10质量％以下。
在本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物含有(III)成分的情形时，关于(III)成分的含量与(I)成分的合计含量的质量比即(III)成分/(I)成分的质量比，就配合稳定性、清洗力的观点而言，优选为0.5以上，更优选为1以上，进而优选为1.2以上，进一步优选为1.5以上，并且，就相同的观点而言，优选为5以下，更优选为4以下，进而优选为3以下，进一步优选为2.5以下。
＜(IV)成分＞
关于本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物，就配合稳定性的观点而言，可含有增溶剂作为(IV)成分。作为增溶剂，甲苯磺酸、二甲苯磺酸、异丙苯磺酸或它们的钠、钾或镁盐良好，尤其是对甲苯磺酸或其盐良好。
关于本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物，就配合稳定性的观点而言，优选为含有(IV)成分0.5质量％以上，更优选为1质量％以上，进而优选为1.5质量％以上，并且，优选为15质量％以下，更优选为10质量％以下，进而优选为5质量％以下。
除它们以外，本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物还可含有聚亚烷基二醇等抗凝胶化剂、聚丙烯酸等增黏剂、酶、香料、染料、颜料、杀菌剂、防腐剂、pH值调整剂等成分。
在本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物中，关于固形物成分的含量，就清洗力的观点而言，为2质量％以上，优选为3质量％以上，更优选为4质量％以上，并且，就减少原料成本的观点及使用具备喷雾器的容器时的吐出性的观点而言，优选为60质量％以下，更优选为50质量％以下，进而优选为45质量％以下，进一步优选为40质量％以下，进一步优选为35质量％以下，进一步优选为30质量％以下，进一步优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下。
此处，所谓固形物成分，为上述(I)～(IV)成分及其他任意成分，即除水以外的成分。
本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物含有水。即，除上述(I)～(IV)成分及任意成分以外的剩余部分为水。本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物优选为含有水30质量％以上，更优选为50质量％以上，进而优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上，并且，优选为99质量％以下，更优选为95质量％以下，进一步优选为90质量％以下。水优选为使用离子交换水、杀菌离子交换水等。
本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物在20℃的粘度优选为0.5mPa·s以上，更优选为1mPa·s以上，并且，优选为50mPa·s以下，更优选为20mPa·s以下，进而优选为10mPa·s以下，进一步优选为7mPa·s以下，进一步优选为5mPa·s以下。粘度可利用溶剂或增溶剂等进行调整。
＜清洗方法＞
本发明的硬质表面的清洗方法是使上述硬质表面用液体清洗剂组合物与附着有包含固体油脂的油污的硬质表面尤其是餐具接触，并在不施加机械力的情况下进行清洗的硬质表面的清洗方法。该方法适合于手或道具够不到的部位或难以够到的细微部分的清洗。
本发明的硬质表面的清洗方法优选为使上述硬质表面用液体清洗剂组合物在不稀释的情况下与附着有包含固体油脂的油污的硬质表面接触。
本发明的硬质表面的清洗方法优选为使上述硬质表面用液体清洗剂组合物在不稀释的情况下与附着有包含固体油脂的油污的硬质表面接触，并在不施加机械力的情况下进行清洗。
本发明的清洗方法优选为使上述硬质表面用液体清洗剂组合物在不稀释的情况下与附着有包含固体油脂的油污的硬质表面接触，并在不施加机械力的情况下放置而进行清洗。
关于在不施加机械力的情况下清洗硬质表面，例如为除组合物的接触以外，不进行为了清洗的刻意的操作。例如，接触的组合物在硬质表面自然地流下、或不意在进行清洗的振动传至硬质表面等可理解为在不施加机械力的情况下清洗硬质表面。另一方面，例如擦洗硬质表面的方法、或对硬质表面应用包含组合物的水流进行清洗的方法、将硬质表面浸渍在包含组合物的清洗介质中并进行搅拌而进行清洗的方法等可理解为施加机械力清洗硬质表面。
所谓使上述硬质表面用液体清洗剂组合物在不稀释的情况下与附着有包含固体油脂的油污的硬质表面接触，是使该清洗剂组合物不在刻意地利用水等进行稀释之后与附着有包含固体油脂的油污的硬质表面接触。例如，如下情况可理解为使上述硬质表面用液体清洗剂组合物在不稀释的情况下与附着有包含固体油脂的油污的硬质表面接触：使上述硬质表面用液体清洗剂组合物与附着有水滴等的硬质表面接触；或使上述硬质表面用液体清洗剂组合物与硬质表面接触之后，水滴附着在硬质表面。
放置之后通常利用水进行冲洗。冲洗时，可利用手等施加机械力(物理力)，亦可仅利用水流进行冲洗。
作为本发明的清洗方法，可列举如下清洗方法：使上述硬质表面用液体清洗剂组合物与附着有包含固体油脂的油污的硬质表面接触，在不进行利用可挠性材料的清洗、利用流水的清洗、及利用超声波的清洗的任一种的情况下，在不施加机械力的情况下直接放置。即，作为本发明的清洗方法，可列举如下清洗方法：使上述硬质表面用液体清洗剂组合物与附着有包含固体油脂的油污的硬质表面接触，在不使用利用海绵等可挠性材料的摩擦力、利用自动餐具用清洗机内的喷水器等的流水力、及利用超声波的振动的任一种的情况下，在不施加机械力的情况下直接放置。
包含固体油脂的油污是包含油脂的污渍，该油脂是在常温(例如20℃)下呈固体者。包含固体油脂的油污典型而言为包含固体油脂的油污，进而为包含固体油脂及液体油的油污。使上述硬质表面用液体清洗剂组合物接触时的包含固体油脂的油污的形态可为固体油脂与液体油混合存在的状态。
本发明优选为使上述硬质表面用液体清洗剂组合物的原液直接、即在不变动组成的情况下附着在附着有包含固体油脂的油污的硬质表面。例如，优选为使上述硬质表面用液体清洗剂组合物在不附着在含水的海绵等的情况下与附着有包含固体油脂的油污的硬质表面接触。与硬质表面接触之后，上述硬质表面用液体清洗剂组合物的组成可变动。即，与硬质表面接触之后，可使上述硬质表面用液体清洗剂组合物的组成稀释或浓缩。
又，亦可预先制备包含本发明的(I)成分及(II)成分的浓厚组合物，并利用水稀释该浓厚组合物而制备本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物，并使其与硬质表面接触。即，亦可为如下硬质表面的清洗方法：利用水稀释含有本发明的(I)成分及(II)成分的浓厚组合物而制备本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物，并使该硬质表面用液体清洗剂组合物在不稀释的情况下与附着有包含固体油脂的油污的硬质表面接触，并在不施加机械力的情况下进行清洗。
本发明的硬质表面的清洗方法为使上述硬质表面用液体清洗剂组合物与硬质表面接触之后，在不施加(不赋予)机械力的情况下放置。即，可列举如下清洗方法：在不使用海绵等可挠性材料或手指等的情况下使其接触，并在不施加机械力的情况下直接放置。放置之后，通常利用水进行冲洗。冲洗时，可利用手等施加机械力(物理力)，亦可仅利用水流进行冲洗。
本发明的硬质表面的清洗方法优选为使上述硬质表面用液体清洗剂组合物以相对于作为对象物的硬质表面的面积100cm2，优选为0.1g以上、更优选为0.3g以上、进而优选为0.4g以上、并且优选为5g以下、更优选为3g以下、进而优选为2g以下的比率接触，进而，进行涂布或喷雾。
本发明的硬质表面的清洗方法中，就提高清洗力的观点而言，使硬质表面用液体清洗剂组合物与硬质表面接触之后，优选为放置10秒以上，更优选为20秒以上，进而优选为30秒以上，进一步优选为40秒以上，进一步优选为50秒以上，进一步优选为1分钟以上，并且，就相同的观点而言，优选为60分钟以下，更优选为30分钟以下，进而优选为20分钟以下，进一步优选为10分钟以下，进一步优选为5分钟以下。在此情形时，将上述组合物最初与硬质表面接触的时点设为放置的开始即可。
再者，放置时的温度为室温，例如可列举10℃以上且30℃以下。
又，本发明的硬质表面的清洗方法中，就提高清洗力的观点而言，优选为使上述硬质表面液体清洗剂组合物与作为清洗对象的硬质表面接触10秒以上，更优选为20秒以上，进而优选为30秒以上，进一步优选为40秒以上，进一步优选为50秒以上，进一步优选为1分钟以上，并且，就相同的观点而言，优选为60分钟以下，更优选为30分钟以下，进而优选为20分钟以下，进一步优选为10分钟以下，进一步优选为5分钟以下。
再者，接触期间的温度为室温，例如可列举10℃以上且30℃以下。
本发明的硬质表面的清洗方法中，可使附着有包含固体油脂的油污的硬质表面浸渍在上述硬质表面用液体清洗剂组合物中进行接触，就有效率地提高清洗力的观点而言，优选为喷雾或涂布上述硬质表面用液体清洗剂组合物而使其与附着有包含固体油脂的油污的硬质表面接触的方法。
使上述硬质表面用液体清洗剂组合物与附着有包含固体油脂的油污的硬质表面接触的方法优选为喷雾或涂布，更优选为将上述硬质表面用液体清洗剂组合物制成液滴状进行喷雾或制成泡状进行涂布的方法。具体而言，优选为使用喷雾手段使上述硬质表面用液体清洗剂组合物与附着有包含固体油脂的油污的硬质表面接触。更优选为使用将本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物填充在具备喷雾器的容器中而成的硬质表面用清洗剂物品，使上述硬质表面用液体清洗剂组合物与附着有包含固体油脂的油污的硬质表面接触。本发明提供一种喷雾容器装硬质表面用清洗剂物品，其是将本发明中使用的上述硬质表面用液体清洗剂组合物填充在具备喷雾器的容器而成。
上述具备喷雾器的容器可列举：触发式喷雾容器、泵式喷雾容器等不使用喷射剂的手动式喷雾装置、使用喷射剂的气溶胶等。上述具备喷雾器的容器优选为能够将内容物制成液滴状或泡状进行喷雾或涂布的触发式喷雾器，更优选为具备将内容物喷雾成液滴状的机构的触发式喷雾器或具备形成泡沫的机构(泡沫形成机构)的触发式喷雾器。
在上述喷雾容器装硬质表面用清洗剂物品中，使用上述具备将硬质表面用液体清洗剂组合物喷雾成液滴状的机构的触发式喷雾器的情形时，关于装入上述组合物的喷雾容器的喷射嘴的喷口径，为了喷雾的容易度、或所喷射的液滴不猛烈、不直线状地喷雾、可喷雾的面积不变得极端窄，优选为0.1mm以上、更优选为0.3mm以上、并且优选为2mm以下、更优选为1mm以下的范围。
在使用具备喷雾成液滴状的机构的触发式喷雾器的情形时，上述喷雾容器装硬质表面用清洗剂物品以1次操作优选为喷雾0.1mL以上、更优选为0.3mL以上、并且优选为5mL以下、更优选为2mL以下的组合物。
又，在上述喷雾容器装硬质表面用清洗剂物品中使用具备泡沫形成机构的触发式喷雾器的情形时，优选为具有旋转组件及在直径4～8mm的圆形状的空间部分设置有数个棒状的突起的液体通过板者优选。此处，所谓旋转组件，是通过旋转组件对液状物的流向赋予旋转最后自喷嘴吐出的机构，作为其详细的结构，可参考日本特开平8-332422号公报或日本特开平8-108102号公报的图4(b)、日本特开2002-68265号公报的图1等。
在使用具备泡沫形成机构的触发式喷雾器的情形时，上述喷雾容器装硬质表面用清洗剂物品以1次操作优选为喷雾0.5mL以上、更优选为1mL以上、并且优选为30mL以下、更优选为15mL以下、进而优选为5mL以下的组合物。
作为泡沫形成机构的又一构件的液体通过板是在直径5～7mm的圆形状的空间部分设置有优选为3～8个棒状的突起者，在平面下观察通过的板的情形时，优选为宽度0.8～1.2mm、长度2～4mm的长方形状的棒状的突起优选。又，棒状的突起相对于除棒状的突起以外的空间部分所占的面积优选为30面积％以上，更优选为40面积％以上，并且，优选为90面积％以下，更优选为80面积％以下，进而优选为70面积％以下，通过设置此种液体通过板，泡沫在垂直表面的附着滞留性变得良好。
上述喷雾容器装硬质表面用清洗剂物品的容器可使用一般所使用的容器。例如，为以聚乙烯或聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯作为原料而获得者，可通过吹塑成形等而制造。容器的厚度可以底面及侧面不同，优选为0.01～2mm，容器的容量优选为100～1000mL。关于填充在容器中的硬质表面用液体清洗剂组合物的量，就操作性方面而言，较理想为200～500mL。又，液体的填充是留出常识性的空隙而进行。
本发明的硬质表面的清洗方法优选为作为硬质物品的硬质表面、进而餐具及厨房周边的硬质物品的硬质表面、进而餐具、进而餐具的硬质表面的清洗方法。又，优选为作为硬质物品的硬质表面的手洗清洗方法、进而餐具及厨房周边的硬质物品的硬质表面的手洗清洗方法、进而餐具的手洗清洗方法、进而餐具的硬质表面的手洗清洗方法。
本发明的硬质表面的清洗方法以硬质物品的硬质表面、优选为餐具及厨房周边的硬质物品的硬质表面、更优选为餐具、进而优选为餐具的硬质表面作为清洗对象。作为硬质物品，可列举管道管、零件等食品制造机器、厨房周边的硬质物品、餐具等。
厨房周边的硬质物品是在厨房的周边所使用的物品，具体而言，为：
(1)冰箱、碗柜等食品、餐具、烹饪器具的保存场所；
(2)排水口、烹饪台、排烟罩、水槽、瓦斯炉、微波炉等食品的烹饪场所；及
(3)上述保存场所或上述烹饪场所的周边的地板或墙壁等。
本发明中，为了方便起见，将它们记为“厨房周边的硬质物品”。
又，作为餐具，具体而言，可列举以下的食材接触的构件或器具：
(i)盘、碗等所谓的餐具；
(ii)便当盒、瓶等保存容器；
(iii)菜刀或案板、锅、煎锅、烤鱼架等烹饪器具；
(iv)食物加工机、混合机等调理家电等。
本发明中，为了方便起见，将它们记为“餐具”。
又，本发明的硬质表面的清洗方法优选为以选自餐具、保存容器、烹饪器具、及调理家电中的物品的硬质表面为对象，进而更优选为以选自盘、碗、便当盒、料斗、菜刀、案板、锅、煎锅、烤鱼架、食物加工机、及混合机中的物品的硬质表面为对象。
作为本发明的硬质表面的清洗方法的对象的硬质表面的材质，可列举塑料(包含硅酮树脂等)、金属、陶器、木材、及它们的组合。
并且，本发明的硬质表面的清洗方法能够有效地清洗附着在这些硬质表面的包含固体油脂的油污。
本发明的硬质表面的清洗方法中，使本发明中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物直接与硬质表面接触。并且，由于以接触上述组合物的状态放置即可，故而在清洗时，无需如利用海绵等可挠性材料的擦洗的施加机械力的作业。
因此，本发明的硬质表面的清洗方法亦能够应用在以下这样的使用海绵等可挠性材料的清洗困难的物品等：
(1)食品制造机器、冰箱、碗柜等的管道管、零件及排水槽、水壶、大玻璃杯、或罐、壶等手洗清洗不便的硬质物品；
(2)食品、餐具、烹饪器具的保存场所、烹饪台、排烟罩、水槽、瓦斯炉、微波炉等食品的烹饪场所及其周边的地板或墙壁等厨房周边等的包含固体油脂的油污广泛波及的具有硬质表面的物品；
(3)菜刀、去皮机、削皮器、切片机、榨汁器的叶片、食物加工机的叶片等手洗清洗时伴随危险的物品；
(4)具备形状复杂的部分的物品。
再者，本发明亦可在不施加机械力的情况下清洗硬质表面之后，视需要进行擦洗。
进而，本发明的硬质表面的清洗方法由于是将上述硬质表面用液体清洗剂组合物优选为泡状的上述组合物涂布在硬质表面直接放置，故而可使上述组合物较长时间地留在硬质表面。
本发明的硬质表面的清洗方法可包含用水冲洗使上述硬质表面用液体清洗剂组合物接触过的硬质表面的步骤，优选为将使上述硬质表面用液体清洗剂组合物接触过的硬质表面进行放置之后用水冲洗的步骤。
＜硬质表面用液体清洗剂组合物＞
本发明的硬质表面用液体清洗剂组合物是如下硬质表面用液体清洗剂组合物：其含有表面活性剂[以下，称为(I)成分]1质量％以上、螯合剂[以下，称为(II)成分]1质量％以上、及水，且(I)成分/(II)成分的质量比为0.25以上，在25℃的电导率为0.70S/m以上。该液体清洗剂组合物包含以下中将硬质表面替换成餐具的液体清洗剂组合物。
本发明的硬质表面用液体清洗剂组合物中，可适当应用(I)成分、(II)成分的具体例及优选的方式、(I)成分/(II)成分的质量比、电导率等的优选的范围等本发明的清洗方法中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物中所述的事项。本发明的清洗方法中使用的硬质表面用液体清洗剂组合物可为本发明的硬质表面用液体清洗剂组合物。
本发明的硬质表面用液体清洗剂组合物优选为油去除用硬质表面用液体清洗剂组合物。
本发明的硬质表面用液体清洗剂组合物优选为在不稀释的情况下用于硬质表面的清洗，更优选为在不稀释的情况下直接使其与硬质表面接触而使用。
本发明的硬质表面用液体清洗剂组合物优选为硬质物品的硬质表面用，进而餐具或厨房周边的硬质物品的硬质表面用，进而餐具用，进而餐具的硬质表面用。
具体而言，本发明的硬质表面用液体清洗剂组合物优选为在硬质物品的硬质表面的涂布用清洗剂，更优选为在餐具或厨房周边的硬质物品的硬质表面的涂布用清洗剂，进而优选为在餐具的涂布用清洗剂，进而优选为在餐具的硬质表面的涂布用清洗剂。
又，具体而言，本发明的硬质表面用液体清洗剂组合物优选为在硬质物品的硬质表面的喷雾用清洗剂，更优选为在餐具或厨房周边的硬质物品的硬质表面的喷雾用清洗剂，进而优选为在餐具的喷雾用清洗剂，进一步优选为在餐具的硬质表面的喷雾用清洗剂。
本发明的硬质表面用液体清洗剂组合物由于固体油脂的清洗性优异，故而以硬质物品、优选为餐具及厨房周边的硬质物品、更优选为餐具为清洗对象。
硬质物品、厨房周边的硬质物品、餐具可列举上述者。
又，本发明的硬质表面用液体清洗剂组合物优选为选自餐具、保存容器、烹饪器具、及调理家电中的物品用，进而更优选为选自盘、碗、便当盒、料斗、菜刀、案板、锅、煎锅、烤鱼架、食物加工机、及混合机中的物品用。
又，本发明的清洗对象即硬质表面、进而餐具及厨房周边的硬质表面、进而餐具的硬质表面的材质可列举塑料(包含硅酮树脂等)、金属、陶器、木材、及它们的组合。
在以下例示本发明的方式。在这些方式中可适当应用本发明的硬质表面的清洗方法、及硬质表面用液体清洗剂组合物中所述的事项。这些方式亦包含将硬质表面替换成餐具的方式。
＜1＞
一种硬质表面的清洗方法，其是使硬质表面用液体清洗剂组合物与附着有包含固体油脂的油污的硬质表面接触，并在不施加机械力的情况下进行清洗，该硬质表面用液体清洗剂组合物含有(I)表面活性剂[以下，称为(I)成分]1质量％以上、(II)螯合剂[以下，称为(II)成分]1质量％以上、及水，且含有(a)阴离子表面活性剂[以下，称为(a)成分]作为(I)成分，(II)成分/(I)成分的质量比为0.25以上，在25℃的电导率为0.70S/m以上。
＜2＞
如上述＜1＞所述的硬质表面的清洗方法，其中(a)成分为选自由(a1)下述通式(a1)所表示的磺基琥珀酸酯或其盐[以下，称为(a1)成分]、及(a2)具有碳原子数8以上且21以下的烃基、及硫酸酯基或磺酸基的阴离子表面活性剂[其中，除(a1)成分以外][以下，称为(a2)成分]中的一种以上。
[式中，R1a、R2a分别独立，为碳原子数5以上且18以下的烃基；A1、A2分别独立地为碳原子数2以上且4以下的亚烷基，x、y为平均加成摩尔数，且分别独立地为0以上且6以下；M1为氢原子或阳离子。]
＜3＞
如上述＜2＞所述的硬质表面的清洗方法，其中通式(a1)中，R1a、R2a分别独立，为碳原子数5以上、优选为6以上、更优选为7以上、并且碳原子数18以下、优选为16以下、进而优选为14以下的烃基。
＜4＞
如上述＜2＞或＜3＞所述的硬质表面的清洗方法，其中通式(a1)中，R1a、R2a分别优选为选自己基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、2-乙基己基、正辛基、仲辛基、异戊基、异壬基、异癸基、环己基中的烷基，更优选为选自正辛基、仲辛基、癸基、异癸基、及2-乙基己基中的烷基，进而优选为选自2-乙基己基、及十三烷基中的烷基，进一步优选为2-乙基己基。
＜5＞
如上述＜2＞～＜4＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其中通式(a1)中，M1的阳离子为选自从钠离子、铵离子、钾离子、及镁离子中选择的无机阳离子、以及从单乙醇铵离子、二乙醇铵离子、三乙醇铵离子、吗啉鎓离子中选择的有机阳离子中的阳离子，优选为选自钠离子、铵离子、钾离子及镁离子中的无机阳离子。
＜6＞
如上述＜2＞～＜5＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其中(a2)成分的烃基的碳原子数为8以上，优选为10以上，更优选为12以上，并且为21以下，优选为18以下，更优选为14以下，进而优选为12以下。
＜7＞
如上述＜2＞～＜6＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其中(a2)成分为下述通式(a2)的化合物。
R11a-O-(R12aO)n-SO3M2 (a2)
[式中，R11a为碳原子数8以上且21以下的直链或支链的烷基，R12a为亚乙基及/或亚丙基，n为平均加成摩尔数且为0以上且6以下的数；M2为氢原子或阳离子，优选为无机或有机的阳离子。]
＜8＞
如上述＜7＞所述的硬质表面的清洗方法，其中通式(a2)中，R11a为碳原子数8以上、优选为10以上、并且21以下、优选为18以下、更优选为14以下、进而优选为12以下的直链或支链的烷基。
＜9＞
如上述＜1＞～＜8＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其中上述硬质表面用液体清洗剂组合物含有(b)两性表面活性剂[以下，称为(b)成分]作为(I)成分。
＜10＞
如上述＜9＞所述的硬质表面的清洗方法，其中(b)成分为磺基甜菜碱。
＜11＞
如上述＜10＞所述的硬质表面的清洗方法，其中磺基甜菜碱为选自烷基的碳原子数优选为10以上、优选为18以下、更优选为14以下的N-烷基-N,N-二甲基-N-磺丙基铵磺基甜菜碱、烷基的碳原子数优选为10以上、优选为18以下、更优选为14以下的N-烷基-N,N-二甲基-N-(2-羟基磺丙基)铵磺基甜菜碱、烷酰基的碳原子数优选为10以上、优选为18以下、更优选为14以下的N-烷酰基氨基丙基-N,N-二甲基-N-磺丙基铵磺基甜菜碱、及烷酰基的碳原子数优选为10以上、优选为18以下、更优选为14以下的N-烷酰基氨基丙基-N,N-二甲基-N-(2-羟基磺丙基)铵磺基甜菜碱中的磺基甜菜碱。
＜12＞
如上述＜1＞～＜11＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其中上述硬质表面用液体清洗剂组合物含有(I)成分1质量％以上，优选为2质量％以上，更优选为3质量％以上，进而优选为4质量％以上，并且，优选为18质量％以下，更优选为15质量％以下，进而优选为12质量％以下，进而优选为10质量％以下，进而优选为8质量％以下，进而优选为6质量％以下。
＜13＞
如上述＜1＞～＜12＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其中上述硬质表面用液体清洗剂组合物含有(a)成分优选为0.25质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进而优选为1质量％以上，进而优选为2质量％以上，进而优选为4质量％以上，并且，优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进而优选为6质量％以下，进而优选为5质量％以下。
＜14＞
如上述＜1＞～＜13＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其中上述硬质表面用液体清洗剂组合物的(I)成分中，(a)成分的比例优选为10质量％以上，更优选为20质量％以上，进而优选为30质量％以上，进而优选为40质量％以上，并且，优选为90质量％以下，更优选为80质量％以下，进而优选为70质量％以下，进而优选为60质量％以下。
＜15＞
如上述＜2＞～＜14＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其中上述硬质表面用液体清洗剂组合物优选为含有(a1)成分0.25质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进而优选为0.8质量％以上，进一步优选为1质量％以上，进一步优选为1.7质量％以上，并且，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下，进一步优选为8质量％以下，进一步优选为5质量％以下。
＜16＞
如上述＜2＞～＜15＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其中上述硬质表面用液体清洗剂组合物含有(a2)成分0质量％以上，并且，3质量％以下，优选为2.5质量％以下，更优选为2质量％以下，进而优选为1.5质量％以下，进一步优选为1质量％以下，进一步优选为未达1质量％，进一步优选为0.5质量％以下，进一步优选为未达0.5质量％，进一步优选为0.1质量％以下，进一步优选为未达0.1质量％。
＜17＞
如上述＜2＞～＜16＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其中上述硬质表面用液体清洗剂组合物的(a2)成分/(a1)成分的质量比优选为1以下，更优选为0.8以下，进而优选为0.6以下，进而优选为0.4以下，进而优选为0.2以下，进而优选为0.1以下，进而优选为未达0.1，进而优选为0.05以下，并且，优选为0以上、或为0。
＜18＞
如上述＜2＞～＜17＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其中上述硬质表面用液体清洗剂组合物的(a1)成分/(I)成分的质量比优选为0.1以上，更优选为0.3以上，并且，优选为0.9以下，更优选为0.7以下。
＜19＞
如上述＜9＞～＜18＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其中上述硬质表面用液体清洗剂组合物优选为含有(b)成分0.25质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进而优选为1质量％以上，并且，优选为8质量％以下，更优选为6质量％以下，进而优选为4质量％以下。
＜20＞
如上述＜10＞～＜19＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其中上述硬质表面用液体清洗剂组合物优选为含有磺基甜菜碱0.25质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进而优选为1质量％以上，并且，优选为8质量％以下，更优选为6质量％以下，进而优选为4质量％以下。
＜21＞
如上述＜9＞～＜20＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其中上述硬质表面用液体清洗剂组合物含有(a)成分及(b)成分，且(a)成分/(b)成分的质量比超过0，优选为0.1以上，更优选为0.2以上，进而优选为0.3以上，进而优选为0.5以上，进一步优选为0.7以上，并且，优选为10以下，更优选为8以下，进而优选为6以下，进而优选为4以下，进而优选为3以下。
＜22＞
如上述＜9＞～＜21＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其中上述硬质表面用液体清洗剂组合物的(b)成分/(I)成分的质量比优选为0.1以上，更优选为0.3以上，并且，优选为0.9以下，更优选为0.7以下。
＜23＞
如上述＜1＞～＜22＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其中(II)成分为选自氨基羧酸、羟基羧酸、羟基膦酸、及它们的盐中的1种以上的化合物。
＜24＞
如上述＜23＞所述的硬质表面的清洗方法，其中氨基羧酸及其盐为选自乙二胺四乙酸(EDTA)、腈基三乙酸(NTA)、亚氨基二乙酸、二亚乙基三胺五乙酸(DPTA)、N-羟基乙基-乙二胺三乙酸(HEDTA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、天冬氨酸二乙酸(ASDA)、谷氨酸二乙酸(GLDA)及它们的盐中的1种或2种以上。
＜24＞
如上述＜22＞或＜23＞所述的硬质表面的清洗方法，其中羟基羧酸及其盐为选自脂肪族羟基羧酸及其盐中的化合物，进而为选自苹果酸、柠檬酸及其盐中的化合物。
＜25＞
如上述＜1＞～＜24＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其中上述硬质表面用液体清洗剂组合物含有羟基羧酸及其盐、进而脂肪族羟基羧酸及其盐、进而柠檬酸及其盐、进而柠檬酸盐作为(II)成分。
＜26＞
如上述＜1＞～＜25＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其中上述硬质表面用液体清洗剂组合物含有(II)成分1质量％以上，优选为1.5质量％以上，更优选为1.8质量％以上，进而优选为2质量％以上，并且，优选为18质量％以下，更优选为15质量％以下，进而优选为12质量％以下，进而优选为10质量％以下，进而优选为8质量％以下，进而优选为5质量％以下。
＜27＞
如上述＜1＞～＜26＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其中上述硬质表面用液体清洗剂组合物的(II)成分/(I)成分的质量比为0.25以上，优选为0.30以上，进而优选为0.35以上，进而优选为0.40以上，进而优选为0.50以上，进而优选为0.60以上，并且，优选为5.0以下，更优选为4.0以下，进而优选为3.0以下，进而优选为2.0以下，进而优选为1.5以下，进而优选为1.0以下，进而优选为0.90以下，进而优选为0.70以下。
＜28＞
如上述＜9＞～＜27＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其中上述硬质表面用液体清洗剂组合物含有(a)成分及(b)成分，且上述硬质表面用液体清洗剂组合物的(II)成分/(I)成分的质量比为0.25以上，优选为0.30以上，进而优选为0.35以上，进而优选为0.40以上，进而优选为0.50以上，进而优选为0.60以上，并且，优选为5.0以下，更优选为4.0以下，进而优选为3.0以下，进而优选为2.0以下，进而优选为1.5以下，进而优选为1.0以下，进而优选为0.90以下。
＜29＞
如上述＜1＞～＜28＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其中上述硬质表面用液体清洗剂组合物的电导率(原液、25℃、S/m)为0.70以上，优选为0.80以上，更优选为1.0以上，进而优选为1.2以上，进而优选为1.4以上，进而优选为1.6以上，并且，优选为10以下，更优选为9.0以下，进而优选为8.0以下，进而优选为7.0以下，进而优选为6.0以下，进而优选为5.5以下。
＜30＞
如上述＜1＞～＜29＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其中上述硬质表面用液体清洗剂组合物含有(III)溶剂[以下，称为(III)成分]。
＜31＞
如上述＜30＞所述的硬质表面的清洗方法，其中(III)成分优选为碳原子数2以上、更优选为碳原子数3以上、优选为碳原子数10以下、更优选为碳原子数8以下的水溶性有机溶剂，进而，为选自乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油、异戊二醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单***、3-甲基-3-甲氧基丁醇、苯氧基乙醇、苯乙二醇、苯氧基异丙醇、二乙二醇丁醚、二乙二醇二丁醚、及苄醇中的水溶性有机溶剂。
＜32＞
如上述＜30＞或＜31＞所述的硬质表面的清洗方法，其中上述硬质表面用液体清洗剂组合物优选为含有(III)成分0.5质量％以上，更优选为2质量％以上，进而优选为4质量％以上，并且，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为10质量％以下。
＜33＞
如上述＜30＞～＜32＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其中上述硬质表面用液体清洗剂组合物的(III)成分/(I)成分的质量比优选为0.5以上，更优选为1以上，进而优选为1.2以上，进一步优选为1.5以上，并且，优选为5以下，更优选为4以下，进而优选为3以下，进一步优选为2.5以下。
＜34＞
如上述＜1＞～＜33＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其中上述硬质表面用液体清洗剂组合物的固形物成分的含量为2质量％以上，优选为3质量％以上，更优选为4质量％以上，并且，优选为60质量％以下，更优选为50质量％以下，进而优选为45质量％以下，进一步优选为40质量％以下，进一步优选为35质量％以下，进一步优选为30质量％以下，进一步优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下。
＜35＞
如上述＜1＞～＜34＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其在使上述硬质表面用液体清洗剂组合物与硬质表面接触后，优选为放置10秒以上，更优选为20秒以上，进而优选为30秒以上，进一步优选为40秒以上，进一步优选为50秒以上，进一步优选为1分钟以上，并且，优选为60分钟以下，更优选为30分钟以下，进而优选为20分钟以下，进一步优选为10分钟以下，进一步优选为5分钟以下。
＜36＞
如上述＜1＞～＜35＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其优选为使上述硬质表面用液体清洗剂组合物与硬质表面接触10秒以上，更优选为20秒以上，进而优选为30秒以上，进一步优选为40秒以上，进一步优选为50秒以上，进一步优选为1分钟以上，并且，优选为60分钟以下，更优选为30分钟以下，进而优选为20分钟以下，进一步优选为10分钟以下，进一步优选为5分钟以下。
＜37＞
如上述＜1＞～＜36＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其是使上述硬质表面用液体清洗剂组合物在不稀释的情况下、优选为在不稀释的情况下进行喷雾或涂布而与硬质表面接触。
＜38＞
如上述＜1＞～＜37＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其中硬质表面为硬质物品的硬质表面，进而为餐具及厨房周边的硬质物品的硬质表面，进而为餐具，进而为餐具的硬质表面。
＜39＞
如上述＜1＞～＜38＞中任一项所述的硬质表面的清洗方法，其中组合物在25℃下的pH值优选为4以上，更优选为5以上，进而优选为5.5以上，优选为10以下，优选为9以下，更优选为8以下，进而优选为7以下。
＜40＞
一种硬质表面用液体清洗剂组合物，其含有(I)表面活性剂[以下，称为(I)成分]1质量％以上、(II)螯合剂[以下，称为(II)成分]1质量％以上、及水，且含有(a)阴离子表面活性剂[以下，称为(a)成分]作为(I)成分，(II)成分/(I)成分的质量比为0.25以上，在25℃的电导率为0.70S/m以上。
＜41＞
如上述＜40＞所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其中(a)成分为选自由(a1)下述通式(a1)所表示的磺基琥珀酸酯或其盐[以下，称为(a1)成分]、及(a2)具有碳原子数8以上且21以下的烃基、及硫酸酯基或磺酸基的阴离子表面活性剂[其中，除(a1)成分以外][以下，称为(a2)成分]中的一种以上。
[式中，R1a、R2a分别独立，为碳原子数5以上且18以下的烃基；A1、A2分别独立地为碳原子数2以上且4以下的亚烷基，x、y为平均加成摩尔数，且分别独立地为0以上且6以下；M1为氢原子或阳离子。]
＜42＞
如上述＜41＞所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其中通式(a1)中，R1a、R2a分别独立，为碳原子数5以上、优选为6以上、更优选为7以上、并且碳原子数18以下、优选为16以下、进而优选为14以下的烃基。
＜43＞
如上述＜41＞或＜42＞所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其中通式(a1)中，R1a、R2a分别优选为选自己基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、2-乙基己基、正辛基、仲辛基、异戊基、异壬基、异癸基、环己基中的烷基，更优选为选自正辛基、仲辛基、癸基、异癸基、及2-乙基己基中的烷基，进而优选为选自2-乙基己基、及十三烷基中的烷基，进一步优选为2-乙基己基。
＜44＞
如上述＜41＞～＜43＞中任一项所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其中通式(a1)中，M1的阳离子为选自从钠离子、铵离子、钾离子、及镁离子中选择的无机阳离子、以及从单乙醇铵离子、二乙醇铵离子、三乙醇铵离子、吗啉鎓离子中选择的有机阳离子中的阳离子，优选为选自钠离子、铵离子、钾离子及镁离子中的无机阳离子。
＜45＞
如上述＜41＞～＜44＞中任一项所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其中(a2)成分的烃基的碳原子数为8以上，优选为10以上，更优选为12以上，并且为21以下，优选为18以下，更优选为14以下，进而优选为12以下。
＜46＞
如上述＜41＞～＜45＞中任一项所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其中(a2)成分为下述通式(a2)的化合物。
R11a-O-(R12aO)n-SO3M2 (a2)
[式中，R11a为碳原子数8以上且21以下的直链或支链的烷基，R12a为亚乙基及/或亚丙基，n为平均加成摩尔数且为0以上且6以下的数；M2为氢原子或阳离子，优选为无机或有机的阳离子。]
＜47＞
如上述＜46＞所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其中通式(a2)中，R11a为碳原子数8以上、优选为10以上、并且21以下、优选为18以下、更优选为14以下、进而优选为12以下的直链或支链的烷基。
＜48＞
如上述＜40＞～＜47＞中任一项所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其含有(b)两性表面活性剂[以下，称为(b)成分]作为(I)成分。
＜49＞
如上述＜48＞所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其中(b)成分为磺基甜菜碱。
＜50＞
如上述＜49＞所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其中磺基甜菜碱为选自烷基的碳原子数优选为10以上、优选为18以下、更优选为14以下的N-烷基-N,N-二甲基-N-磺丙基铵磺基甜菜碱、烷基的碳原子数优选为10以上、优选为18以下、更优选为14以下的N-烷基-N,N-二甲基-N-(2-羟基磺丙基)铵磺基甜菜碱、烷酰基的碳原子数优选为10以上、优选为18以下、更优选为14以下的N-烷酰基氨基丙基-N,N-二甲基-N-磺丙基铵磺基甜菜碱、及烷酰基的碳原子数优选为10以上、优选为18以下、更优选为14以下的N-烷酰基氨基丙基-N,N-二甲基-N-(2-羟基磺丙基)铵磺基甜菜碱中的磺基甜菜碱。
＜51＞
如上述＜40＞～＜50＞中任一项所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其含有(I)成分1质量％以上，优选为2质量％以上，更优选为3质量％以上，进而优选为4质量％以上，并且，优选为18质量％以下，更优选为15质量％以下，进而优选为12质量％以下，进而优选为10质量％以下，进而优选为8质量％以下，进而优选为6质量％以下。
＜52＞
如上述＜40＞～＜51＞中任一项所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其优选为含有(a)成分0.25质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进而优选为1质量％以上，进而优选为2质量％以上，进而优选为4质量％以上，并且，优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进而优选为6质量％以下，进而优选为5质量％以下。
＜53＞
如上述＜40＞～＜52＞中任一项所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其中(I)成分中，(a)成分的比例优选为10质量％以上，更优选为20质量％以上，进而优选为30质量％以上，进而优选为40质量％以上，并且，优选为90质量％以下，更优选为80质量％以下，进而优选为70质量％以下，进而优选为60质量％以下。
＜54＞
如上述＜41＞～＜53＞中任一项所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其优选为含有(a1)成分0.25质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进而优选为0.8质量％以上，进一步优选为1质量％以上，进一步优选为1.7质量％以上，并且，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下，进一步优选为8质量％以下，进一步优选为5质量％以下。
＜55＞
如上述＜41＞～＜54＞中任一项所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其含有(a2)成分0质量％以上，并且，3质量％以下，优选为2.5质量％以下，更优选为2质量％以下，进而优选为1.5质量％以下，进一步优选为1质量％以下，进一步优选为未达1质量％，进一步优选为0.5质量％以下，进一步优选为未达0.5质量％，进一步优选为0.1质量％以下，进一步优选为未达0.1质量％。
＜56＞
如上述＜41＞～＜55＞中任一项所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其中(a2)成分/(a1)成分的质量比优选为1以下，更优选为0.8以下，进而优选为0.6以下，进而优选为0.4以下，进而优选为0.2以下，进而优选为0.1以下，进而优选为未达0.1，进而优选为0.05以下，并且，优选为0以上、或0。
＜57＞
如上述＜41＞～＜56＞中任一项所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其中(a1)成分/(I)成分的质量比优选为0.1以上，更优选为0.3以上，并且，优选为0.9以下，更优选为0.7以下。
＜58＞
如上述＜48＞～＜57＞中任一项所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其优选为含有(b)成分0.25质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进而优选为1质量％以上，并且，优选为8质量％以下，更优选为6质量％以下，进而优选为4质量％以下。
＜59＞
如上述＜49＞～＜58＞中任一项所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其优选为含有磺基甜菜碱0.25质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进而优选为1质量％以上，并且，优选为8质量％以下，更优选为6质量％以下，进而优选为4质量％以下。
＜60＞
如上述＜48＞～＜59＞中任一项所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其含有(a)成分及(b)成分，且(a)成分/(b)成分的质量比超过0，优选为0.1以上，更优选为0.2以上，进而优选为0.3以上，进而优选为0.5以上，进一步优选为0.7以上，并且，优选为10以下，更优选为8以下，进而优选为6以下，进而优选为4以下，进而优选为3以下。
＜61＞
如上述＜48＞～＜60＞中任一项所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其中(b)成分/(I)成分的质量比优选为0.1以上，更优选为0.3以上，并且，优选为0.9以下，更优选为0.7以下。
＜62＞
如上述＜40＞～＜61＞中任一项所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其中(II)成分为选自氨基羧酸、羟基羧酸、羟基膦酸、及它们的盐中的1种以上的化合物。
＜63＞
如上述＜62＞所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其中氨基羧酸及其盐为选自乙二胺四乙酸(EDTA)、腈基三乙酸(NTA)、亚氨基二乙酸、二亚乙基三胺五乙酸(DPTA)、N-羟基乙基-乙二胺三乙酸(HEDTA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、天冬氨酸二乙酸(ASDA)、谷氨酸二乙酸(GLDA)及它们的盐中的1种或2种以上。
＜64＞
如上述＜62＞或＜63＞所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其中羟基羧酸及其盐为选自脂肪族羟基羧酸及其盐中的化合物，进而，为选自苹果酸、柠檬酸及其盐中的化合物。
＜65＞
如上述＜40＞～＜64＞中任一项所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其含有羟基羧酸及其盐、进而脂肪族羟基羧酸及其盐、进而柠檬酸及其盐、进而柠檬酸盐作为(II)成分。
＜66＞
如上述＜40＞～＜65＞中任一项所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其含有(II)成分1质量％以上，优选为1.5质量％以上，更优选为1.8质量％以上，进而优选为2质量％以上，并且，优选为18质量％以下，更优选为15质量％以下，进而优选为12质量％以下，进而优选为10质量％以下，进而优选为8质量％以下，进而优选为5质量％以下。
＜67＞
如上述＜40＞～＜66＞中任一项所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其中(II)成分/(I)成分的质量比为0.25以上，优选为0.30以上，进而优选为0.35以上，进而优选为0.40以上，进而优选为0.50以上，进而优选为0.60以上，并且，优选为5.0以下，更优选为4.0以下，进而优选为3.0以下，进而优选为2.0以下，进而优选为1.5以下，进而优选为1.0以下，进而优选为0.90以下，进而优选为0.70以下。
＜68＞
如上述＜48＞～＜67＞中任一项所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其含有(a)成分及(b)成分，且(II)成分/(I)成分的质量比为0.25以上，优选为0.30以上，进而优选为0.35以上，进而优选为0.40以上，进而优选为0.50以上，进而优选为0.60以上，并且，优选为5.0以下，更优选为4.0以下，进而优选为3.0以下，进而优选为2.0以下，进而优选为1.5以下，进而优选为1.0以下，进而优选为0.90以下。
＜69＞
如上述＜40＞～＜68＞中任一项所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其电导率(原液、25℃、S/m)为0.70以上，优选为0.80以上，更优选为1.0以上，进而优选为1.2以上，进而优选为1.4以上，进而优选为1.6以上，并且，优选为10以下，更优选为9.0以下，进而优选为8.0以下，进而优选为7.0以下，进而优选为6.0以下，进而优选为5.5以下。
＜70＞
如上述＜40＞～＜69＞中任一项所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其含有溶剂[以下，称为(III)成分]。
＜71＞
如上述＜70＞所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其中(III)成分优选为碳原子数2以上、更优选为碳原子数3以上、优选为碳原子数10以下、更优选为碳原子数8以下的水溶性有机溶剂，进而，为选自乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油、异戊二醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单***、3-甲基-3-甲氧基丁醇、苯氧基乙醇、苯乙二醇、苯氧基异丙醇、二乙二醇丁醚、二乙二醇二丁醚、及苄醇中的水溶性有机溶剂。
＜72＞
如上述＜70＞或＜71＞所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其优选为含有(III)成分0.5质量％以上，更优选为2质量％以上，进而优选为4质量％以上，并且，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为10质量％以下。
＜73＞
如上述＜70＞～＜72＞中任一项所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其中(III)成分/(I)成分的质量比优选为0.5以上，更优选为1以上，进而优选为1.2以上，进一步优选为1.5以上，并且，优选为5以下，更优选为4以下，进而优选为3以下，进一步优选为2.5以下。
＜74＞
如上述＜40＞～＜73＞中任一项所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其中固形物成分的含量为2质量％以上，优选为3质量％以上，更优选为4质量％以上，并且，优选为60质量％以下，更优选为50质量％以下，进而优选为45质量％以下，进一步优选为40质量％以下，进一步优选为35质量％以下，进一步优选为30质量％以下，进一步优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下。
＜75＞
如上述＜40＞～＜74＞中任一项所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其是在不稀释的情况下用在硬质表面的清洗，进而，在不稀释的情况下直接与硬质表面接触而使用。
＜76＞
如上述＜40＞～＜75＞中任一项所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其是硬质物品的硬质表面用，进而餐具或厨房周边的硬质物品的硬质表面用，进而餐具用，进而餐具的硬质表面用的。
＜77＞
如上述＜40＞～＜76＞中任一项所述的硬质表面用液体清洗剂组合物，其中组合物在25℃下的pH值优选为4以上，更优选为5以上，进而优选为5.5以上，并且，优选为10以下，优选为9以下，更优选为8以下，进而优选为7以下。
＜78＞
一种组合物作为硬质表面用液体清洗剂、进而作为餐具用液体清洗剂的用途，该组合物含有(I)表面活性剂[以下，称为(I)成分]1质量％以上、(II)螯合剂[以下，称为(II)成分]1质量％以上、及水，且含有(a)阴离子表面活性剂[以下，称为(a)成分]作为(I)成分，(II)成分/(I)成分的质量比为0.25以上，在25℃的电导率为0.70S/m以上。
＜79＞
一种如上述＜40＞～＜77＞中任一项所述的组合物的用途，其作为硬质表面用液体清洗剂，进而作为餐具用液体清洗剂。
[实施例]
使用下述配合成分，制备表1所示的硬质表面用液体清洗剂组合物，并针对以下项目进行评价。将结果示在表1。
表1的硬质表面用液体清洗剂组合物是通过常规方法进行制备。即，对适量的离子交换水添加除(a1)成分以外的(I)成分、(II)成分及二乙二醇丁醚，使其在室温(25℃)溶解，其后，添加氢氧化钠或/及盐酸将pH值(25℃)调整至表1所示的值，其后，配合(a1)成分并进行搅拌而制备配方。再者，表1中的配合成分的质量％全部为基于有效成分的数值。(a)成分表示基于钠盐的质量％。
＜配合成分＞
(a)成分
(a1)成分
·磺基琥珀酸二-2-乙基己基钠(制品名“Airrol CT-1L”，东邦化学(株)制造)，在通式(a1)中，R1a、R2a：同时为2-乙基己基；x、y：同时为0；M1：钠的化合物
(a2)成分
·EO2月桂基硫酸酯钠：在通式(a2)中、R11a为十二烷基、R12a为亚乙基、n为2、M2为钠的化合物
·月桂基硫酸酯钠：在通式(a2)中、R11a为十二烷基、n为0、M2为钠的化合物
(b)成分
·月桂基羟基磺基甜菜碱：N-十二烷基-N、N-二甲基-N-(2-羟基磺丙基)铵磺基甜菜碱(制品名“AMPHITOL 20HD”，花王(株)制造)
(II)成分
·柠檬酸钠：将扶桑化学工业株式会社制造的“精制柠檬酸(酐)”配合于组合物中，并利用48质量％氢氧化钠水溶液(南海化学工业(株)制造)将组合物的pH值调整为6，由此将上述柠檬酸的一部分制成钠盐。
·柠檬酸：制品名“精制柠檬酸(酐)”，扶桑化学工业株式会社制造
·乙二胺四乙酸钠盐：制品名“KK-07”，中部CHELEST株式会社制造
·甲基甘氨酸二乙酸钠盐：制品名“Trilon M Powder”，BASF SE公司制造
·1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸钠盐：制品名“Dequest 2010CS”，Italmatch Japan株式会社制造
(III)成分
·二乙二醇丁醚：制品名“BDG-NS”，日本乳化剂株式会社制造(1)清洗力(溶液浸渍评价)
制作将牛油与菜籽油以9：1的质量比进行混合而成者，作为模型污渍(包含固体油脂的油污的模型污渍，以下相同)。对30mm(横)×80mm(竖)×1mm(厚度)的聚丙烯试片的质量利用4位天平进行测定(x)。制作在上述聚丙烯试片的两面自下端起至50mm的高度为止以两面合计成为0.02～0.03g的方式均匀地涂布模型污渍，作为污渍件。对该污渍件的质量利用4位天平进行测定(y)。
将硬质表面用液体清洗剂组合物50g加入50mL容器(内径35mm×高度68mm的圆柱状)，继而，将1片污渍件立在该容器内使其与上述组合物接触。此时，污渍件的附着有污渍的部分全部浸渍在容器内的上述组合物中。
将污渍件在上述容器内的硬质表面用液体清洗剂组合物中浸渍表1所示的时间，其后，取出上述污渍件，并利用自来水进行流水冲洗1分钟。此时，流水冲洗的条件为：自来水的温度为25℃，流速为约4L/min，水龙头的开口部的直径为约15mm。相对于向位于自开口部垂直向下5cm的污渍件滴落的自来水，以与之成为45°的方式握持污渍件，并在固定该角度的情况下利用污渍件的未附着有污渍的上端部分接受流水，利用在污渍件上流淌的自来水对清洗部分整个单面进行冲洗。此时，每10秒地改变正面及背面交替地进行冲洗。冲洗结束后，使污渍件干燥，其后，利用4位天平对质量进行测定(z)。利用以下式求出清洁率。
清洁率(％)＝{(y)-(z)}/{(y)-(x)}×100
(2)清洗力(泡沫浸渍评价)
制作将牛油与菜籽油以9：1的质量比进行混合而成者，作为模型污渍。对30mm(横)×80mm(竖)×1mm(厚度)的聚丙烯试片的质量利用4位天平进行测定(x)。制作在上述聚丙烯试片的两面以两面合计成为0.02～0.03g的方式均匀地涂布模型污渍至距下端5cm的高度而成者，作为污渍件。对该污渍件的质量利用4位天平进行测定(y)。
将硬质表面用液体清洗剂组合物填充在触发式喷雾容器(Magiclean HandySpray，花王(株)制造)，对50mL容器(内径35mm×高度68mm的圆柱状)内，将上述组合物泡状地喷雾5次。组合物的吐出量合计为约5g。
继而，将1片污渍件立在该容器内，使上述污渍件与上述容器内的泡状的硬质表面用液体清洗剂组合物接触。此时，污渍件的附着有污渍的部分全部浸渍在容器内的泡状的上述组合物中。将污渍件浸渍在泡沫中，其后，放置表1所示的时间之后取出污渍件，并利用自来水进行流水冲洗1分钟。此时，流水冲洗的条件为：自来水的温度为25℃，流速为约4L/min，水龙头的开口部的直径为约15mm。相对于向位于自开口部垂直向下5cm的污渍件滴落的自来水，以与之成为45°的方式握持污渍件，在固定该角度的情况下利用污渍件的未附着有污渍的上端部分接受流水，利用在污渍件上流淌的自来水对清洗部分整个单面进行冲洗。此时，每10秒地改变正面及背面交替地进行冲洗。冲洗结束后，使污渍件干燥，其后，利用4位天平对质量进行测定(z)。利用以下式求出清洁率。
清洁率(％)＝{(y)-(z)}/{(y)-(x)}×100
(3)电导率
使用东亚DKK株式会社制造的导电率计(CM-30R型)，依据本机器的操作说明书中所述的测定方法进行测定(25℃)。
关于表1的配合量，(a)成分为钠盐换算值，(II)成分为酸换算值。
实施例1、3的清洗力为2次测定的平均。
＜配方例＞
将本发明的硬质表面用液体清洗剂组合物示在表2。
[表2]
表2中的(b)成分的一部分、(c)成分为以下者，其他成分为与表1所使用的成分相同者。
(b)成分
·羧基甜菜碱：制品名“AMPHITOL 20AB”，花王(株)制造
·氧化胺：制品名“AMPHITOL 20N”，花王(株)制造
(c)成分
·2-乙基己基甘油醚：制品名“Penetol GE-EH”，花王(株)制造。

Claims (16)

1.一种餐具的清洗方法，其是使餐具用液体清洗剂组合物与附着有包含固体油脂的油污的餐具接触，并在不施加机械力的情况下进行清洗，该餐具用液体清洗剂组合物含有：
(I)表面活性剂，以下，称为(I)成分，1质量％以上，
(II)螯合剂，以下，称为(II)成分，1质量％以上，及
水，
且含有(a)阴离子表面活性剂作为(I)成分，以下，将(a)阴离子表面活性剂称为(a)成分，
(II)成分/(I)成分的质量比为0.25以上，
所述餐具用液体清洗剂组合物在25℃下的电导率为0.70S/m以上。
2.如权利要求1所述的清洗方法，其中(II)成分为选自氨基羧酸、羟基羧酸、羟基膦酸、及它们的盐中的1种以上的化合物。
3.如权利要求1或2所述的清洗方法，其中所述餐具用液体清洗剂组合物含有0.25质量％以上且10质量％以下的(a)成分。
4.如权利要求1至3中任一项所述的清洗方法，其中(a)成分为选自(a1)成分和(a2)成分的一种以上，
(a1)下述通式(a1)所表示的磺基琥珀酸酯或其盐，
(a2)具有碳原子数为8以上且21以下的烃基及硫酸酯基或磺酸基的阴离子表面活性剂，其中，(a1)成分除外，
式中，R1a、R2a分别独立，为碳原子数为5以上且18以下的烃基；A1、A2分别独立地为碳原子数为2以上且4以下的亚烷基，x、y为平均加成摩尔数，且分别独立地为0以上且6以下；M1为氢原子或阳离子。
5.如权利要求4所述的清洗方法，其中所述餐具用液体清洗剂组合物中的(a2)成分/(a1)成分的质量比为1以下。
6.如权利要求1至5中任一项所述的清洗方法，其中所述餐具用液体清洗剂组合物含有(b)两性表面活性剂作为(I)成分，以下，将(b)两性表面活性剂称为(b)成分。
7.如权利要求6所述的清洗方法，其中所述餐具用液体清洗剂组合物含有0.25质量％以上且8质量％以下的(b)成分。
8.如权利要求6或7所述的清洗方法，其中所述餐具用液体清洗剂组合物中的(a)成分/(b)成分的质量比为10以下。
9.如权利要求6至8中任一项所述的清洗方法，其中两性表面活性剂包含磺基甜菜碱。
10.如权利要求1至9中任一项所述的清洗方法，其中，使所述餐具用液体清洗剂组合物在不稀释的情况下与附着有包含固体油脂的油污的餐具接触。
11.如权利要求1至10中任一项所述的清洗方法，其中，使所述餐具用液体清洗剂组合物与所述餐具接触10秒以上。
12.一种餐具用液体清洗剂组合物，其含有：
(I)表面活性剂，以下，称为(I)成分，1质量％以上，
(II)螯合剂，以下，称为(II)成分，1质量％以上，及
水，
且含有(a)阴离子表面活性剂作为(I)成分，以下，将(a)阴离子表面活性剂称为(a)成分，
(II)成分/(I)成分的质量比为0.25以上，
所述餐具用液体清洗剂组合物在25℃下的电导率为0.70S/m以上。
13.如权利要求12所述的餐具用液体清洗剂组合物，其中(a)成分为选自以下(a1)成分和(a2)成分中的一种以上，
(a1)下述通式(a1)所表示的磺基琥珀酸酯或其盐，
(a2)具有碳原子数为8以上且21以下的烃基、及硫酸酯基或磺酸基的阴离子表面活性剂，其中，(a1)成分除外，
式中，R1a、R2a分别独立，为碳原子数为5以上且18以下的烃基；A1、A2分别独立地为碳原子数为2以上且4以下的亚烷基，x、y为平均加成摩尔数，且分别独立地为0以上且6以下；M1为氢原子或阳离子。
14.如权利要求13所述的餐具用液体清洗剂组合物，其中(a2)成分/(a1)成分的质量比为1以下。
15.如权利要求12至14中任一项所述的餐具用液体清洗剂组合物，其含有(b)两性表面活性剂作为(I)成分，以下，将(b)两性表面活性剂称为(b)成分。
16.如权利要求15所述的餐具用液体清洗剂组合物，其中(a)成分/(b)成分的质量比为10以下。
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