CN109037764A - 一种稳定锂金属负极的固态电解质的制备方法 - Google Patents

一种稳定锂金属负极的固态电解质的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109037764A
CN109037764A CN201810995804.8A CN201810995804A CN109037764A CN 109037764 A CN109037764 A CN 109037764A CN 201810995804 A CN201810995804 A CN 201810995804A CN 109037764 A CN109037764 A CN 109037764A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
preparation
peo
inorganic molecules
solid electrolyte
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810995804.8A
Other languages
English (en)
Inventor
陶新永
盛欧微
金成滨
陈媚
居治金
罗剑敏
袁华栋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University of Technology ZJUT
Original Assignee
Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University of Technology ZJUT filed Critical Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority to CN201810995804.8A priority Critical patent/CN109037764A/zh
Publication of CN109037764A publication Critical patent/CN109037764A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0561—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of inorganic materials only
    • H01M10/0562—Solid materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065—Solid electrolytes
    • H01M2300/0068—Solid electrolytes inorganic
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

一种稳定锂金属负极的固态电解质的制备方法，包括如下步骤：(1)将无机小分子用研钵研磨成粉末，手套箱保存；所述的无机小分子选自LiF、LiOH、Li2S、LiCl、LiBr、LiI、Li2O、Li2CO3、LiNO3中的一种或多种；(2)将聚合物基体、锂盐和无机小分子粉末按一定的比例溶解于无水乙腈中，室温搅拌得均匀溶液；所述无机小分子颗粒的质量用量为聚合物基体和锂盐总质量的1‑20％；将步骤(2)所得的均匀溶液挥发使其完全干燥，得到固态电解质。本发明所述制备方法工艺简单可行，成本低，适合大规模生产，所制得的固体电解质可以有效抑制锂枝晶的生长，提高电池的库伦效率和循环性能。

Description

一种稳定锂金属负极的固态电解质的制备方法
(一)技术领域
本发明属于固态锂离子电池技术领域，涉及一种稳定锂金属负极的固态电解质的制备方法。
(二)背景技术
锂金属由于其高理论容量(3860mAh g-1)和低的还原电位(-3.04V)被认为是非常有前景的负极材料，但是锂负极存在着枝晶生长和不均匀沉积等问题，使得其实际应用受到限制。在循环过程中，锂枝晶的生长会破坏锂表面SEI膜，重复的破裂和生长SEI会不断的消耗新鲜的锂和电解液，造成低的库伦效率、高的极化电压以及差的循环寿命。更进一步，锂枝晶会刺穿隔膜，导致电池的失效。针对上述技术问题，在电解液中添加一些可以调控SEI组分的材料是有效的解决方法，可以形成均匀的SEI，可以调控锂的沉积行为，有效抑制枝晶。但考虑到电解液的易燃、挥发等问题，可采用固态电解质代替液态电解液。固态电解质可以随意的弯曲，折叠，适合大规模软包电池和柔性电池的应用；而且对环境友好，成本低。
常规固态电解质对于抑制锂枝晶已经发挥了巨大的作用。但由于其自身机械性能和组分的影响，还有很大的提升空间。制备复合固态电解质以进一步降低极化，提升循环性能至关重要。
(三)发明内容
本发明的发明目的是提供一种工艺简单可行，成本低，适合大规模生产的稳定锂金属负极的固态电解质的制备方法，以有效抑制锂枝晶的生长，提高电池的库伦效率和循环性能以及倍率性能。
下面具体说明本发明的技术方案。
本发明提供了一种稳定锂金属负极的固态电解质的制备方法，包括如下步骤：
(1)将无机小分子用研钵研磨成粉末，手套箱保存；
所述的无机小分子选自LiF、LiOH、Li2S、LiCl、LiBr、LiI、Li2O、Li2CO3、LiNO3中的一种或多种；
(2)将聚合物基体、锂盐和无机小分子粉末按一定的比例溶解于无水乙腈中，室温搅拌得均匀溶液；
所述无机小分子颗粒的质量用量为聚合物基体和锂盐总质量的1-20％；
(3)将步骤(2)所得的均匀溶液挥发使其完全干燥，得到固态电解质。
本发明制备过程中，需控制锂盐使用环境中水和氧气含量小于10ppm。
本发明步骤(1)中，优选的无机小分子是LiF、LiOH、Li2S中的一种或几种。
本发明步骤(2)中，所述的聚合物基体优选聚氧化乙烯(PEO)，所述的锂盐是双三氟甲基磺酰亚胺锂(LiTFSI)、高氯酸锂(LiClO4)、双草酸硼酸锂(LiBOB)或双(氟磺酰)亚胺锂(LiFSI)。所述聚氧化乙烯与锂盐的质量比是EO:Li+＝10-20:1，优选为15:1。优选的无机小分子的质量用量是聚合物基体和锂盐总质量的5-10％。
本发明步骤(2)中，所述的聚合物PEO、锂盐、无机小分子颗粒在使用前需分别进行干燥，优选在50℃、120℃、80℃干燥24h，得到干燥的聚合物基体、锂盐和无机小分子颗粒。
本发明步骤(2)中，室温搅拌的时间是24-48h，优选24h。
本发明步骤(3)中，溶液首先在室温挥发2-12h(优选6h)，再置于50-60℃(优选50℃)加热台上挥发12-24h(优选12h)。
本发明步骤(3)中，本领域技术人员可以根据实际需要控制固态聚合物电解质的厚度。
本发明提供的稳定锂金属负极的固态电解质可用于全固态锂金属电池。
本发明的原理是：固态电解质首先可以改变锂的沉积行为，使锂负极难长枝晶；其次，无机小分子的加入可以调控锂表面SEI的组分，使无机LiF、LiOH、Li2S、Li2S2等组分的含量增加，使SEI的机械性能更强，从而抑制枝晶。
本发明的有益效果如下：
(1)本发明采用添加策略，整个工艺简单可行，成本低，适合大规模的产业化。原料毒性低，安全环保。
(2)本发明所提供的复合固态电解质可以有效的抑制锂枝晶的生长，提高电池的库伦效率和循环性能以及倍率性能。
(四)附图说明
图1是本发明实施例1制备的PEO-Li-Li2S固态电解质膜的光学形态。
图2是本发明对比例1制备的PEO-Li固态电解质用于锂对称循环测试的性能，电流密度:0.1mA cm-1,容量:0.1mAh cm-1。
图3是本发明实施例1制备的PEO-Li-Li2S固态电解质用于锂对称循环测试的性能,电流密度:0.1mA cm-1,容量:0.1mAh cm-1。
图4是本发明实施例2制备的PEO-Li-LiF固态电解质用于锂对称循环测试的性能,电流密度:0.1mA cm-1,容量:0.1mAh cm-1。
图5是本发明对比例2和实施例2制备PEO-Li和PEO-Li-LiF固态电解质为基础的固态锂金属电池的倍率性能，充放电电压范围2.5-3.8V,正极LiFePO4,电流密度：0.2,0.4,0.8,1.0,2.0C(1.0C＝174mAh g-1)。
图6是本发明实施例3制备的PEO-Li-LiOH固态电解质用于锂对称循环测试的性能,电流密度:0.1mA cm-1,容量:0.1mAh cm-1。
图7是本发明对比例3和实施例3制备的PEO-Li和PEO-Li-LiOH固态电解质用于锂对称循环测试500h前后的SEM图。(a)循环前锂表面，(b)循环后锂表面(PEO-Li电解质)，(c)循环后锂表面(PEO-Li-LiOH电解质)。
图8是本发明对比例3和实施例3制备PEO-Li和PEO-Li-LiOH固态电解质为基础的固态锂金属电池的倍率性能，充放电电压范围2.5-3.8V,正极LiFePO4,电流密度：0.2,0.4,0.8,1.0,2.0C(1.0C＝174mAh g-1)。
图9是本发明实施例4制备的PEO-Li-Li2CO3固态电解质用于锂对称循环测试的性能,电流密度:0.1mA cm-1,容量:0.1mAh cm-1。
(五)具体实施方法
下面以具体实施例对本发明的技术方案做进一步说明，但本发明的保护范围不限于此。
实施例1
将Li2S粉末、聚合物基体PEO、锂盐LiClO4分别置于80℃、50℃、120℃干燥24h。然后PEO和LiClO4按EO:Li+＝15:1溶于无水乙腈中，按PEO和LiClO4总质量的10wt％加入Li2S粉末，室温搅拌24h，形成均匀溶液。室温挥发6h，再置于50℃加热台挥发12h，得到均匀的电解质膜(PEO-Li-Li2S电解质)。
对比例1
不添加Li2S粉末，其他同实施例1，得到纯的固态电解质(PEO-Li电解质)。
将电解质裁成19mm的小圆片，附图1是PEO-Li-Li2S电解质膜的光学形态，可见电解质膜的柔韧性较好，可以随意弯曲。
用实施例1和对比例1所制得的固态电解质膜(PEO-Li-Li2S，PEO-Li电解质)组装成锂对称电池进行测试，其中电解质膜两边是大小相同的锂片。在50℃下进行测试，Li/PEO-Li/Li电池的极化电压大约100mV，电池在前300h稳定循环，300h后电压急剧变小，电池开始恶化，如附图2。而Li/PEO-Li-Li2S/Li电池的极化电压大约50mV，电池可以稳定循环1000h，如附图3。可见Li2S可以提高锂对称循环的稳定性，说明PEO-Li-Li2S电解质是一种可以稳定锂金属负极的电解质。
实施例2
将LiF粉末、聚合物基体PEO、锂盐LiTFSI分别置于80℃、50℃、120℃干燥24h。然后PEO和LiTFSI按EO:Li+＝15:1溶于无水乙腈中，按PEO和LiTFSI总质量的10wt％加入LiF粉末，室温搅拌24h，形成均匀溶液。室温挥发6h，再置于50℃加热台挥发12h，得到均匀的电解质膜(PEO-Li-LiF电解质),将电解质裁成19mm的小圆片待用。
对比例2
不添加LiF粉末，其他同实施例2，得到纯的固态电解质(PEO-Li电解质)。
用实施例2和对比例2所制得的固态电解质膜(PEO-Li-LiF，PEO-Li电解质)组装成锂对称电池进行测试，其中电解质膜两边是大小相同的锂片。在50℃下进行测试，Li/PEO-Li/Li电池的极化电压大约100mV，电池在前300h稳定循环，300h后电压急剧变小，电池开始恶化，如附图2。而Li/PEO-Li-LiF/Li电池的极化电压大约55mV，电池可以稳定循环1000h，如附图4。可见LiF可以提高锂对称循环的稳定性，说明PEO-Li-LiF电解质是一种可以稳定锂金属负极的电解质。
用实施例2和对比例2所制得的固态电解质膜(PEO-Li-LiF，PEO-Li电解质)按下述方法装成固态锂金属电池。
以80:10:10的质量比分别称取LiFePO4:super-P:PVDF，搅拌均匀后涂覆在铝片表面，60℃真空干燥12h，制得正极。按LiFePO4/PEO-Li-LiF/Li或LiFePO4/PEO-Li/Li组装成全固态锂金属电池。图5为相应固态锂电池在50℃下，0.2，0.4，0.8，1.0，2.0C电流密度下，2.5–3.8V的电压范围内的倍率性能曲线。可以看出LiFePO4/PEO-Li-LiF/Li电池具有更优异的倍率性能，特别是高电流密度下，性能的提升更加明显，明显优于LiFePO4/PEO-Li/Li电池。
实施例3
将LiOH粉末、聚合物基体PEO、锂盐LiClO4分别置于80℃、50℃、120℃干燥24h。然后PEO和LiClO4按EO:Li+＝10:1溶于无水乙腈中，按PEO和LiClO4总质量的5wt％加入LiOH粉末，室温搅拌24h，形成均匀溶液。室温挥发6h，再置于50℃加热台挥发12h，得到均匀的电解质膜(PEO-Li-LiOH电解质)，将电解质裁成19mm的小圆片待用。
对比例3
不添加LiOH粉末，其他同实施例3，得到纯的固态电解质(PEO-Li电解质)。
用实施例3和对比例3所制得的固态电解质膜(PEO-Li-LiOH，PEO-Li电解质)组装成锂对称电池进行测试，其中电解质膜两边是大小相同的锂片。在50℃下进行测试，Li/PEO-Li/Li电池的极化电压大约100mV，电池在前300h稳定循环，300h后电压急剧变小，电池开始恶化，如附图2。而Li/PEO-Li-LiOH/Li电池的极化电压大约60mV，电池可以稳定循环1000h，如附图6。可见LiOH可以提高锂对称循环的稳定性。
通过SEM表征观察锂对称循环前后锂表面形貌的变化。附图7a是循环前锂表面的形貌，可以看出锂表面是相对光滑且平整的。循环500h后，拆开Li/PEO-Li/Li电池，锂片表面变得很凹凸不平，有很多尖锐的小颗粒(附图7b)。而Li/PEO-Li-LiOH/Li电池的锂表面还是和循环前接近，很光滑(附图7c)。说明PEO-Li-LiOH电解质是一种可以稳定锂金属负极的电解质。
以80:10:10的质量比分别称取LiFePO4:super-P:PVDF，搅拌均匀后涂覆在铝片表面，60℃真空干燥12h，制得正极。按LiFePO4/PEO-Li-LiOH/Li或LiFePO4/PEO-Li/Li组装成全固态锂金属电池。图8为相应固态锂电池在50℃下，0.2，0.4，0.8，1.0，2.0C电流密度下，2.5–3.8V的电压范围内的倍率性能曲线。可以看出LiFePO4/PEO-Li-LiOH/Li电池具有更优异的倍率性能，特别是高电流密度下，电池的充放电容量是LiFePO4/PEO-Li/Li电池的2倍，提升100％。
实施例4
将Li2CO3粉末、聚合物基体PEO、锂盐LiFSI分别置于80℃、50℃、120℃干燥24h。然后PEO和LiFSI按EO:Li+＝10:1溶于无水乙腈中，按PEO和LiFSI总质量的10wt％加入Li2CO3粉末，室温搅拌36h，形成均匀溶液。室温挥发6h，再置于50℃加热台挥发12h，得到均匀的电解质膜(PEO-Li-Li2CO3电解质),将电解质裁成19mm的小圆片待用。
对比例4
不添加Li2CO3粉末，其他同实施例4，得到纯的固态电解质(PEO-Li电解质)。
用实施例4和对比例4所制得的固态电解质膜(PEO-Li-Li2CO3，PEO-Li电解质)组装成锂对称电池进行测试，其中电解质膜两边是大小相同的锂片。在50℃下进行测试，Li/PEO-Li/Li电池的极化电压大约100mV，电池在前300h稳定循环，300h后电压急剧变小，电池开始恶化，如附图2。而Li/PEO-Li-Li2CO3/Li电池的极化电压大约70mV，电池可以稳定循环600h，如附图9。可见Li2CO3可以提高锂对称循环的稳定性。说明PEO-Li-Li2CO3电解质是一种可以稳定锂金属负极的电解质。
实施例5
将LiNO3粉末、聚合物基体PEO、锂盐LiTFSI分别置于80℃、50℃、120℃干燥24h。然后PEO和LiTFSI按EO:Li+＝20:1溶于无水乙腈中，按PEO和LiTFSI总质量的15wt％加入LiNO3粉末，室温搅拌36h，形成均匀溶液。室温挥发6h，再置于50℃加热台挥发12h，得到均匀的电解质膜(PEO-Li-LiNO3电解质),将电解质裁成19mm的小圆片待用。
对比例5
不添加LiNO3粉末，其他同实施例5，得到纯的固态电解质(PEO-Li电解质)。

Claims (10)

1.一种稳定锂金属负极的固态电解质的制备方法，包括如下步骤：
(1)将无机小分子用研钵研磨成粉末，手套箱保存；
所述的无机小分子选自LiF、LiOH、Li2S、LiCl、LiBr、LiI、Li2O、Li2CO3、LiNO3中的一种或多种；
(2)将聚合物基体、锂盐和无机小分子粉末按一定的比例溶解于无水乙腈中，室温搅拌得均匀溶液；
所述无机小分子颗粒的质量用量为聚合物基体和锂盐总质量的1-20％；
(3)将步骤(2)所得的均匀溶液挥发使其完全干燥，得到固态电解质。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：在制备过程中，控制锂盐使用环境中水和氧气含量均小于10ppm。
3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的无机小分子是LiF、LiOH、Li2S中的一种或几种。
4.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述的聚合物基体为聚氧化乙烯，所述的锂盐是双三氟甲基磺酰亚胺锂、高氯酸锂、双草酸硼酸锂或双(氟磺酰)亚胺锂。
5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述聚氧化乙烯与锂盐的质量比是EO:Li+＝10-20:1。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述聚氧化乙烯与锂盐的质量比是EO:Li+＝15:1。
7.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：所述无机小分子的质量用量是聚合物基体和锂盐总质量的5-10％。
8.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，室温搅拌的时间是24-48h。
9.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，溶液首先在室温挥发2-12h，再置于50-60℃加热台上挥发12-24h。
10.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，溶液首先在室温挥发6h，再置于50℃加热台上挥发12h。
CN201810995804.8A 2018-08-29 2018-08-29 一种稳定锂金属负极的固态电解质的制备方法 Pending CN109037764A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810995804.8A CN109037764A (zh) 2018-08-29 2018-08-29 一种稳定锂金属负极的固态电解质的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810995804.8A CN109037764A (zh) 2018-08-29 2018-08-29 一种稳定锂金属负极的固态电解质的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109037764A true CN109037764A (zh) 2018-12-18

Family

ID=64625299

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810995804.8A Pending CN109037764A (zh) 2018-08-29 2018-08-29 一种稳定锂金属负极的固态电解质的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109037764A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111969247A (zh) * 2020-08-19 2020-11-20 贵州梅岭电源有限公司 一种原位保护金属锂负极的固态电解质及其制备方法
CN113206292A (zh) * 2021-04-25 2021-08-03 华南理工大学 一种聚合物基复合固态电解质及其制备方法与应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103972580A (zh) * 2013-02-06 2014-08-06 苏州宝时得电动工具有限公司 一种锂硫电池
CN106207191A (zh) * 2015-05-08 2016-12-07 清华大学 一种用于提高锂金属电池循环寿命的高效负极结构
CN106935903A (zh) * 2017-03-24 2017-07-07 中国人民解放军国防科学技术大学 复合电解质膜及其制备方法和应用
CN107068971A (zh) * 2016-12-09 2017-08-18 清华大学 一种锂电池的金属锂负极
CN107464951A (zh) * 2017-06-27 2017-12-12 深圳市沃特玛电池有限公司 一种聚合物电解质的制备方法
CN207441857U (zh) * 2017-10-19 2018-06-01 浙江大学 一种具有高安全性与循环性能的锂金属电池

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103972580A (zh) * 2013-02-06 2014-08-06 苏州宝时得电动工具有限公司 一种锂硫电池
CN106207191A (zh) * 2015-05-08 2016-12-07 清华大学 一种用于提高锂金属电池循环寿命的高效负极结构
CN107068971A (zh) * 2016-12-09 2017-08-18 清华大学 一种锂电池的金属锂负极
CN106935903A (zh) * 2017-03-24 2017-07-07 中国人民解放军国防科学技术大学 复合电解质膜及其制备方法和应用
CN107464951A (zh) * 2017-06-27 2017-12-12 深圳市沃特玛电池有限公司 一种聚合物电解质的制备方法
CN207441857U (zh) * 2017-10-19 2018-06-01 浙江大学 一种具有高安全性与循环性能的锂金属电池

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111969247A (zh) * 2020-08-19 2020-11-20 贵州梅岭电源有限公司 一种原位保护金属锂负极的固态电解质及其制备方法
CN113206292A (zh) * 2021-04-25 2021-08-03 华南理工大学 一种聚合物基复合固态电解质及其制备方法与应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106450102B (zh) 用于锂硫电池的石墨改性隔膜及其制备方法与构成的锂硫电池
CN109065945A (zh) 一种固态电解质膜及其制备方法和应用
CN103779607B (zh) 一种电解液和锂离子二次电池
CN107275671A (zh) 一种抑制锂枝晶的电解液及制备方法和锂电池
CN104466135A (zh) 一种导电聚合物包覆镍钴锰酸锂正极材料的方法
CN104966822A (zh) 一种锂离子电池多层包覆钛酸锂负极材料及其制备方法
CN109768330A (zh) 一种固态电解质锂离子电池的制备方法及电池
CN106374096B (zh) 一种高能量密度磷酸铁锂电池
CN103972466B (zh) 一种高温锂亚硫酰氯电池的正极及其制备方法
CN103474723A (zh) 一种锂空气电池及其制备方法
CN107910586B (zh) 一种电解液以及包括该电解液的锂二次电池
CN104868097A (zh) 一种锂硫电池负极材料及其制备方法
CN105655631A (zh) 一种不燃性钠二次电池及其电解液和应用
CN112018392B (zh) 以peo基聚合物电解质为粘接剂的锂离子电池负极制备方法
CN107611407A (zh) 一种锂锰电池正极配方及制备方法
CN114566650A (zh) 一种钠离子电池正极补钠添加剂、补钠方法、正极、柔性电极
CN107195885A (zh) 一种碳纳米管聚合物锂离子电池及其制备方法
CN102024989A (zh) 一种高电压锂离子电池的制备方法
CN103855430B (zh) 一种锂离子二次电池的制备方法
CN109193041A (zh) 一种高温循环性能优异的锂离子电池
CN109167063A (zh) 一种人工固态电解质界面层保护的金属锂负极及其制备方法和应用
CN102299334A (zh) 一种碳包覆LiFePO4多孔正极及其制备方法
CN111755745A (zh) 一种锂硫电池电解液及其注液方法
CN109037764A (zh) 一种稳定锂金属负极的固态电解质的制备方法
CN113540413A (zh) 正极材料、正极片、锂离子电池及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20181218