CN108905549B - 一种烟气脱硫剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种烟气脱硫剂的制备方法，属于空气净化技术领域。将明胶与水按混合，得明胶溶液，将明胶溶液与改性硅溶胶混合，调节pH至7.0～7.5，并加入处理剂，改性沸石和脲酶，搅拌混合后，静置，得预处理明胶混合物，将预处理明胶混合物进行预冻后，冷冻干燥，得混合明胶坯料；将混合明胶坯料于氮气保护状态下碳化后，得预处理烟气脱硫剂，将预处理烟气脱硫剂粉碎，并加入粉碎后烟气脱硫剂质量1～2倍的氢氧化钾，搅拌混合后，活化，得烟气脱硫剂坯料，将烟气脱硫剂坯料与氢氧化钠溶液按质量比1：3～1：5混合，浸泡，过滤，干燥，得烟气脱硫剂。本发明技术方案制备的烟气脱硫剂具有优异的脱硫性能的特点。

Description

一种烟气脱硫剂的制备方法
技术领域
本发明公开了一种烟气脱硫剂的制备方法，属于空气净化技术领域。
背景技术
燃煤烟气的大量排放是频繁出现大区域雾霾天气的主要原因之一，SO2与雾霾的形成有直接关系，同时SO2还导致硫酸型酸雨的形成、土壤酸化和农作物减产，诱发各种疾病，因此，烟气脱硫势在必行。湿法烟气脱硫是目前应用最广泛的脱硫方法，其方法之一的石灰石－石膏法占燃煤烟气脱硫的95％以上，但该法存在脱硫石膏的二次处理及废水处理问题。磷矿浆法烟气脱硫是以磷矿浆为脱硫剂，利用SO2在水中的溶解性和磷矿浆含有的过渡金属离子将SO2吸收并催化氧化成硫酸，实现SO2的吸收和利用，从而达到脱硫的目的，具有脱硫效率高，脱硫过程中无废水、废渣产生，运行成本低等优点。目前世界各国已开发出20多种SO2控制技术,这些技术按脱硫工艺特点概括起来可分为三类,即:
(1)燃烧前脱硫,主要是指原煤脱硫,即采用物理、化学或生物的方法将煤中的部分硫除掉川,使煤净化。例如洗煤技术、微生物脱硫技术等；
(2)燃烧中脱硫,主要是指在适当位置向炉内喷人脱硫剂,使其利用炉内高温进行自身锻烧,锻烧产物与煤燃烧过程中产生的硫氧化物发生反应,生成硫酸盐或亚硫酸盐,以灰渣的形式排出炉外,减少SO2向大气的排放,达到脱硫目的例如工业型煤固硫技术阁、炉内喷钙工艺等；
(3)燃烧后脱硫,即烟气脱硫。烟气脱硫技术主要利用各种碱性的吸收剂或吸附剂捕集烟气中的二氧化硫将之转化为较为稳定且易机械分离的硫化合物或单质硫,从而达到脱硫的目的。烟气脱硫是目前控制二氧化硫污染最有效和最主要的技术手段。根据脱硫过程是否有水参与及脱硫产物的干湿状态可分为湿法、半干法和干法烟气脱硫。这些脱硫技术的基本原理都是以碱性物质作为SO2的吸收剂, 即脱硫剂。
而传统的烟气脱硫剂还存在脱硫性能无法进一步提高的问题，因此，如何改善传统烟气脱硫剂的脱硫性能无法进一步提高的缺点，以求探索研制出具有良好综合性能的烟气脱硫剂是待解决的问题。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是：针对传统烟气脱硫剂脱硫性能无法进一步提高的缺点，提供了一种烟气脱硫剂的制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：
一种烟气脱硫剂的制备方法，具体制备步骤为：
（1）将预处理沸石与盐溶液按质量比1：5～1：8混合浸泡，过滤，得滤饼，将滤饼与盐酸按质量比1：5～1：8混合，浸泡，过滤，得预改性沸石坯料，将预改性沸石坯料水洗至洗涤液为中性后，干燥，得预改性沸石，将预改性沸石与尿素溶液按质量比1：5～1：8混合，旋蒸浓缩，得改性沸石；
（2）将正硅酸乙酯与水按质量比3：1～4：1混合，并加入正硅酸乙酯质量1.5～2.2倍的无水乙醇，搅拌混合后，调节pH至3.5～3.8，得硅溶胶，将乙酸锰与乙酸铜按质量比1.5：1.0～1.2：1.0混合，并加入乙酸锰质量2～5倍的水，搅拌混合后，得金属乙酸盐溶液，将金属乙酸盐溶液与硅溶胶按质量比1：8～1：10混合，并调节pH至4.0～4.5，得改性硅溶胶；
（3）将明胶与水按质量比1：12～1：18混合，搅拌溶解后，得明胶溶液，将明胶溶液与改性硅溶胶按质量比3：1～4：1混合，调节pH至7.0～7.5，并加入明胶溶液质量0.1～0.2倍的处理剂，明胶溶液质量0.05~0.08倍的氯化钙，明胶溶液质量0.2～0.4倍的改性沸石和明胶溶液质量0.10～0.12倍的脲酶，搅拌混合后，静置，得预处理明胶混合物，将预处理明胶混合物进行预冻后，冷冻干燥，得混合明胶坯料；
（4）将混合明胶坯料于氮气保护状态下碳化后，得预处理烟气脱硫剂，将预处理烟气脱硫剂粉碎，并加入粉碎后烟气脱硫剂质量1～2倍的氢氧化钾，搅拌混合后，活化，得烟气脱硫剂坯料，将烟气脱硫剂坯料与氢氧化钠溶液按质量比1：3～1：5混合，浸泡，过滤，干燥，得烟气脱硫剂。
步骤（1）所述预处理沸石为将沸石粉碎过筛，煅烧，得预处理沸石。
步骤（1）所述盐溶液为氯化钠溶液或氯化钙溶液中任意一种。
步骤（3）所述处理剂为十二烷基苯磺酸钠，硅烷偶联剂KH-550或司盘-80中任意一种。
步骤（3）所述预冻温度为0～5℃。
步骤（4）所述碳化温度为600～680℃。
步骤（4）所述活化温度为720～780℃。
本发明的有益效果是：
（1）本发明在制备烟气脱硫剂时加入改性沸石，首先，改性沸石孔隙中沉积有尿素，在加入产品中后可在脲酶的作用下与加入的氯化钙形成碳酸钙沉积于沸石孔隙中，并且在后续加工处理过程中，碳酸钙可部分解产生二氧化碳和氧化钙，产生的二氧化碳可使沸石在与明胶和改性硅溶胶混合后，在产品制备过程中仍保留沸石内部孔隙，从而使产品的脱硫效果提高，并且产生的氧化钙可与碳酸钙一同丰富沸石内部的孔隙结构，进而使产品的脱硫效果提高；
（2）本发明在制备烟气脱硫剂时加入改性硅溶胶，一方面，改性硅溶胶在加入产品中后，可在混合明胶坯料的制备过程中，均匀分布于蜂巢形明胶中，并在后续碳化过程中以二氧化硅的形式分布于活性炭中，并在后续碱浸泡过程中被消耗，从而使活性炭具有较高的孔隙率，进而使产品的脱硫效果提高，另一方面，改性硅溶胶中加入了锰盐和铜盐，可在产品制备过程中形成氧化铜和氧化锰嵌入活性炭中，进而使产品的脱硫效果进一步提高，并且部分明胶溶液进入沸石孔隙内部，可在碳化后进一步丰富沸石的孔隙结构，从而使产品的脱硫效果进一步提高。
具体实施方式
将沸石粉碎过80目筛，得细化沸石，将细化沸石于温度为400～500℃的条件下煅烧1～2h后，得预处理沸石；将预处理沸石与质量分数为2～5%的盐溶液按质量比1：5～1：8混合，于室温条件下浸泡2～3h后，过滤，得滤饼，将滤饼与质量分数为10～15%的盐酸按质量比1：5～1：8混合，于室温条件下浸泡1～2h后，过滤，得预改性沸石坯料，将预改性沸石坯料用去离子水洗至洗涤液为中性后，于温度为70～80℃的条件下干燥20～40min后，得预改性沸石，将预改性沸石与质量分数为30～40%的尿素溶液按质量比1：5～1：8混合，于温度为30～40℃，转速为200～300r/min的条件下，搅拌混合20～40min后，于温度为45～50℃，转速为150～180r/min，压力为500～600kPa的条件下旋蒸浓缩2～5h后，得改性沸石；将正硅酸乙酯与水按质量比3：1～4：1混合于烧杯中，并向烧杯中加入正硅酸乙酯质量1.5～2.2倍的无水乙醇，于温度为50～60℃，转速为200～300r/min的条件下搅拌混合30～80min后，用质量分数为10～18%的盐酸以5～15mL/min的速率滴入烧杯中，并调节烧杯内物料pH至3.5～3.8，得硅溶胶，将乙酸锰与乙酸铜按质量比1.5：1.0～1.2：1.0混合，并向乙酸锰与乙酸铜的混合物中加入乙酸锰质量2～5倍的水，于温度为35～45℃，转速为300～400r/min的条件下搅拌混合30～40min后，得金属乙酸盐溶液，将金属乙酸盐溶液与硅溶胶按质量比1：8～1：10混合于烧瓶中，并用质量分数为10～15%的氨水调节调节烧瓶内物料pH至4.0～4.5，于温度为45～65℃，转速为300～400r/min的条件下，搅拌混合30～40min后，得改性硅溶胶；将明胶与水按质量比1：12～1：18混合，于温度为40～50℃，转速为300～400r/min的条件下搅拌溶解2～3h后，得明胶溶液，将明胶溶液与改性硅溶胶按质量比3：1～4：1混合于锥形瓶中，用质量分数为10～15%的氨水调节锥形瓶中物料pH至7.0～7.5，并向锥形瓶中加入明胶溶液质量0.1～0.2倍的处理剂，明胶溶液质量0.05～0.08倍的氯化钙，明胶溶液质量0.2～0.4倍的改性沸石和明胶溶液质量0.10～0.12倍的脲酶，于温度为40～50℃，转速为250～350r/min的条件下，搅拌混合20～30min后搅拌混合后，于室温条件下静置3～5h，得预处理明胶混合物，将预处理明胶混合物移入冷冻箱预冻处理1～2h后，冷冻干燥，得混合明胶坯料；将混合明胶坯料移入碳化炉，并向碳化炉中以20～30mL/min的速率通入氮气，于氮气保护状态下以5℃/min的速率升温至600～680℃后，保温碳化2～3h，得预处理烟气脱硫剂，将预处理烟气脱硫剂粉碎，并向碎后烟气脱硫剂中加入粉碎后烟气脱硫剂质量1～2倍的氢氧化钾，于转速为300～400r/min的条件下搅拌混合30～40min后，于温度为720～780℃的条件下活化2～3h，得烟气脱硫剂坯料，将烟气脱硫剂坯料与质量分数为25～30%的氢氧化钠溶液按质量比1：3～1：5混合，于室温条件下浸泡1～2h后，过滤，得预处理烟气脱硫剂，将烟气脱硫剂于温度为80～90℃的条件下干燥40～60min后，得烟气脱硫剂。所述盐溶液为氯化钠溶液或氯化钙溶液中任意一种。所述处理剂为十二烷基苯磺酸钠，硅烷偶联剂KH-550或司盘-80中任意一种。所述预冻温度为0～5℃。
将沸石粉碎过80目筛，得细化沸石，将细化沸石于温度为500℃的条件下煅烧2h后，得预处理沸石；将预处理沸石与质量分数为5%的盐溶液按质量比1：8混合，于室温条件下浸泡3h后，过滤，得滤饼，将滤饼与质量分数为15%的盐酸按质量比1：8混合，于室温条件下浸泡2h后，过滤，得预改性沸石坯料，将预改性沸石坯料用去离子水洗至洗涤液为中性后，于温度为80℃的条件下干燥40min后，得预改性沸石，将预改性沸石与质量分数为40%的尿素溶液按质量比1：8混合，于温度为40℃，转速为300r/min的条件下，搅拌混合40min后，于温度为50℃，转速为180r/min，压力为600kPa的条件下旋蒸浓缩5h后，得改性沸石；将正硅酸乙酯与水按质量比4：1混合于烧杯中，并向烧杯中加入正硅酸乙酯质量2.2倍的无水乙醇，于温度为60℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合80min后，用质量分数为18%的盐酸以15mL/min的速率滴入烧杯中，并调节烧杯内物料pH至向乙酸锰与乙酸铜的混合物中加入乙酸锰质量5倍的水，于温度为45℃，转速为400r/min的条件下搅拌混合40min后，得金属乙酸盐溶液，将金属乙酸盐溶液与硅溶胶按质量比1：10混合于烧瓶中，并用质量分数为15%的氨水调节调节烧瓶内物料pH至4.5，于温度为65℃，转速为400r/min的条件下，搅拌混合40min后，得改性硅溶胶；将明胶与水按质量比1：1：18混合，于温度为50℃，转速为400r/min的条件下搅拌溶解3h后，得明胶溶液，将明胶溶液与改性硅溶胶按质量比4：1混合于锥形瓶中，用质量分数为15%的氨水调节锥形瓶中物料pH至7.5，并向锥形瓶中加入明胶溶液质量0.2倍的处理剂，明胶溶液质量0.08倍的氯化钙，明胶溶液质量0.4倍的改性沸石和明胶溶液质量0.12倍的脲酶，于温度为50℃，转速为350r/min的条件下，搅拌混合30min后搅拌混合后，于室温条件下静置5h，得预处理明胶混合物，将预处理明胶混合物移入冷冻箱预冻处理2h后，冷冻干燥，得混合明胶坯料；将混合明胶坯料移入碳化炉，并向碳化炉中以30mL/min的速率通入氮气，于氮气保护状态下以5℃/min的速率升温至680℃后，保温碳化3h，得预处理烟气脱硫剂，将预处理烟气脱硫剂粉碎，并向碎后烟气脱硫剂中加入粉碎后烟气脱硫剂质量2倍的氢氧化钾，于转速为400r/min的条件下搅拌混合40min后，于温度为780℃的条件下活化3h，得烟气脱硫剂坯料，将烟气脱硫剂坯料与质量分数为30%的氢氧化钠溶液按质量比1：5混合，于室温条件下浸泡2h后，过滤，得预处理烟气脱硫剂，将烟气脱硫剂于温度为90℃的条件下干燥60min后，得烟气脱硫剂。所述盐溶液为氯化钠溶液。所述处理剂为十二烷基苯磺酸钠。所述预冻温度为5℃。
将沸石粉碎过80目筛，得细化沸石，将细化沸石于温度为500℃的条件下煅烧2h后，得预处理沸石；将预处理沸石与质量分数为5%的盐溶液按质量比1：8混合，于室温条件下浸泡3h后，过滤，得滤饼，将正硅酸乙酯与水按质量比4：1混合于烧杯中，并向烧杯中加入正硅酸乙酯质量2.2倍的无水乙醇，于温度为60℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合80min后，用质量分数为18%的盐酸以15mL/min的速率滴入烧杯中，并调节烧杯内物料pH至3.5～3.8，得硅溶胶，向乙酸锰与乙酸铜的混合物中加入乙酸锰质量5倍的水，于温度为45℃，转速为400r/min的条件下搅拌混合40min后，得金属乙酸盐溶液，将金属乙酸盐溶液与硅溶胶按质量比1：10混合于烧瓶中，并用质量分数为15%的氨水调节调节烧瓶内物料pH至4.5，于温度为65℃，转速为400r/min的条件下，搅拌混合40min后，得改性硅溶胶；将明胶与水按质量比1：1：18混合，于温度为50℃，转速为400r/min的条件下搅拌溶解3h后，得明胶溶液，将明胶溶液与改性硅溶胶按质量比4：1混合于锥形瓶中，用质量分数为15%的氨水调节锥形瓶中物料pH至7.5，并向锥形瓶中加入明胶溶液质量0.2倍的处理剂，明胶溶液质量0.08倍的氯化钙，明胶溶液质量0.4倍的改性沸石和明胶溶液质量0.12倍的脲酶，于温度为50℃，转速为350r/min的条件下，搅拌混合30min后搅拌混合后，于室温条件下静置5h，得预处理明胶混合物，将预处理明胶混合物移入冷冻箱预冻处理2h后，冷冻干燥，得混合明胶坯料；将混合明胶坯料移入碳化炉，并向碳化炉中以30mL/min的速率通入氮气，于氮气保护状态下以5℃/min的速率升温至680℃后，保温碳化3h，得预处理烟气脱硫剂，将预处理烟气脱硫剂粉碎，并向碎后烟气脱硫剂中加入粉碎后烟气脱硫剂质量2倍的氢氧化钾，于转速为400r/min的条件下搅拌混合40min后，于温度为780℃的条件下活化3h，得烟气脱硫剂坯料，将烟气脱硫剂坯料与质量分数为30%的氢氧化钠溶液按质量比1：5混合，于室温条件下浸泡2h后，过滤，得预处理烟气脱硫剂，将烟气脱硫剂于温度为90℃的条件下干燥60min后，得烟气脱硫剂。所述盐溶液为氯化钠溶液。所述处理剂为十二烷基苯磺酸钠。所述预冻温度为5℃。
将沸石粉碎过80目筛，得细化沸石，将细化沸石于温度为500℃的条件下煅烧2h后，得预处理沸石；将预处理沸石与质量分数为5%的盐溶液按质量比1：8混合，于室温条件下浸泡3h后，过滤，得滤饼，将滤饼与质量分数为15%的盐酸按质量比1：8混合，于室温条件下浸泡2h后，过滤，得预改性沸石坯料，将预改性沸石坯料用去离子水洗至洗涤液为中性后，于温度为80℃的条件下干燥40min后，得预改性沸石，将预改性沸石与质量分数为40%的尿素溶液按质量比1：8混合，于温度为40℃，转速为300r/min的条件下，搅拌混合40min后，于温度为50℃，转速为180r/min，压力为600kPa的条件下旋蒸浓缩5h后，得改性沸石；将正硅酸乙酯与水按质量比4：1混合于烧杯中，并向烧杯中加入正硅酸乙酯质量2.2倍的无水乙醇，于温度为60℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合80min后，用质量分数为18%的盐酸以15mL/min的速率滴入烧杯中，并调节烧杯内物料pH至3.5～3.8，得硅溶胶，将明胶与水按质量比1：1：18混合，于温度为50℃，转速为400r/min的条件下搅拌溶解3h后，得明胶溶液，将明胶溶液置于锥形瓶中，用质量分数为15%的氨水调节锥形瓶中物料pH至7.5，并向锥形瓶中加入明胶溶液质量0.2倍的处理剂，明胶溶液质量0.08倍的氯化钙，明胶溶液质量0.4倍的改性沸石和明胶溶液质量0.12倍的脲酶，于温度为50℃，转速为350r/min的条件下，搅拌混合30min后搅拌混合后，于室温条件下静置5h，得预处理明胶混合物，将预处理明胶混合物移入冷冻箱预冻处理2h后，冷冻干燥，得混合明胶坯料；将混合明胶坯料移入碳化炉，并向碳化炉中以30mL/min的速率通入氮气，于氮气保护状态下以5℃/min的速率升温至680℃后，保温碳化3h，得预处理烟气脱硫剂，将预处理烟气脱硫剂粉碎，并向碎后烟气脱硫剂中加入粉碎后烟气脱硫剂质量2倍的氢氧化钾，于转速为400r/min的条件下搅拌混合40min后，于温度为780℃的条件下活化3h，得烟气脱硫剂坯料，将烟气脱硫剂坯料与质量分数为30%的氢氧化钠溶液按质量比1：5混合，于室温条件下浸泡2h后，过滤，得预处理烟气脱硫剂，将烟气脱硫剂于温度为90℃的条件下干燥60min后，得烟气脱硫剂。所述盐溶液为氯化钠溶液。所述处理剂为十二烷基苯磺酸钠。所述预冻温度为5℃。
将沸石粉碎过80目筛，得细化沸石，将细化沸石于温度为500℃的条件下煅烧2h后，得预处理沸石；将预处理沸石与质量分数为5%的盐溶液按质量比1：8混合，于室温条件下浸泡3h后，过滤，得滤饼，将滤饼与质量分数为15%的盐酸按质量比1：8混合，于室温条件下浸泡2h后，过滤，得预改性沸石坯料，将预改性沸石坯料用去离子水洗至洗涤液为中性后，于温度为80℃的条件下干燥40min后，得预改性沸石，将预改性沸石与质量分数为40%的尿素溶液按质量比1：8混合，于温度为40℃，转速为300r/min的条件下，搅拌混合40min后，于温度为50℃，转速为180r/min，压力为600kPa的条件下旋蒸浓缩5h后，得改性沸石；将正硅酸乙酯与水按质量比4：1混合于烧杯中，并向烧杯中加入正硅酸乙酯质量2.2倍的无水乙醇，于温度为60℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合80min后，用质量分数为18%的盐酸以15mL/min的速率滴入烧杯中，并调节烧杯内物料pH至3.5～3.8，得硅溶胶，向乙酸锰与乙酸铜的混合物中加入乙酸锰质量5倍的水，于温度为45℃，转速为400r/min的条件下搅拌混合40min后，得金属乙酸盐溶液，将金属乙酸盐溶液与硅溶胶按质量比1：10混合于烧瓶中，并用质量分数为15%的氨水调节调节烧瓶内物料pH至4.5，于温度为65℃，转速为400r/min的条件下，搅拌混合40min后，得改性硅溶胶；将明胶与水按质量比1：1：18混合，于温度为50℃，转速为400r/min的条件下搅拌溶解3h后，得明胶溶液，将明胶溶液与改性硅溶胶按质量比4：1混合于锥形瓶中，用质量分数为15%的氨水调节锥形瓶中物料pH至7.5，并向锥形瓶中加入明胶溶液质量0.2倍的处理剂，明胶溶液质量0.08倍的氯化钙，明胶溶液质量0.4倍的改性沸石，于温度为50℃，转速为350r/min的条件下，搅拌混合30min后搅拌混合后，于室温条件下静置5h，得预处理明胶混合物，将预处理明胶混合物移入冷冻箱预冻处理2h后，冷冻干燥，得混合明胶坯料；将混合明胶坯料移入碳化炉，并向碳化炉中以30mL/min的速率通入氮气，于氮气保护状态下以5℃/min的速率升温至680℃后，保温碳化3h，得预处理烟气脱硫剂，将预处理烟气脱硫剂粉碎，并向碎后烟气脱硫剂中加入粉碎后烟气脱硫剂质量2倍的氢氧化钾，于转速为400r/min的条件下搅拌混合40min后，于温度为780℃的条件下活化3h，得烟气脱硫剂坯料，将烟气脱硫剂坯料与质量分数为30%的氢氧化钠溶液按质量比1：5混合，于室温条件下浸泡2h后，过滤，得预处理烟气脱硫剂，将烟气脱硫剂于温度为90℃的条件下干燥60min后，得烟气脱硫剂。所述盐溶液为氯化钠溶液。所述处理剂为十二烷基苯磺酸钠。所述预冻温度为5℃。
将沸石粉碎过80目筛，得细化沸石，将细化沸石于温度为500℃的条件下煅烧2h后，得预处理沸石；将预处理沸石与质量分数为5%的盐溶液按质量比1：8混合，于室温条件下浸泡3h后，过滤，得滤饼，将滤饼与质量分数为15%的盐酸按质量比1：8混合，于室温条件下浸泡2h后，过滤，得预改性沸石坯料，将预改性沸石坯料用去离子水洗至洗涤液为中性后，于温度为80℃的条件下干燥40min后，得预改性沸石，将预改性沸石与质量分数为40%的尿素溶液按质量比1：8混合，于温度为40℃，转速为300r/min的条件下，搅拌混合40min后，于温度为50℃，转速为180r/min，压力为600kPa的条件下旋蒸浓缩5h后，得改性沸石；将正硅酸乙酯与水按质量比4：1混合于烧杯中，并向烧杯中加入正硅酸乙酯质量2.2倍的无水乙醇，于温度为60℃，转速为300r/min的条件下搅拌混合80min后，用质量分数为18%的盐酸以15mL/min的速率滴入烧杯中，并调节烧杯内物料pH至3.5～3.8，得硅溶胶，向乙酸锰与乙酸铜的混合物中加入乙酸锰质量5倍的水，于温度为45℃，转速为400r/min的条件下搅拌混合40min后，得金属乙酸盐溶液，将金属乙酸盐溶液与硅溶胶按质量比1：10混合于烧瓶中，并用质量分数为15%的氨水调节调节烧瓶内物料pH至4.5，于温度为65℃，转速为400r/min的条件下，搅拌混合40min后，得改性硅溶胶；将明胶与水按质量比1：1：18混合，于温度为50℃，转速为400r/min的条件下搅拌溶解3h后，得明胶溶液，将明胶溶液与改性硅溶胶按质量比4：1混合于锥形瓶中，用质量分数为15%的氨水调节锥形瓶中物料pH至7.5，并向锥形瓶中加入明胶溶液质量0.2倍的处理剂，明胶溶液质量0.08倍的氯化钙，明胶溶液质量0.4倍的改性沸石和明胶溶液质量0.12倍的脲酶，于温度为50℃，转速为350r/min的条件下，搅拌混合30min后搅拌混合后，于室温条件下静置5h，得预处理明胶混合物，将预处理明胶混合物移入冷冻箱预冻处理2h后，冷冻干燥，得混合明胶坯料；将混合明胶坯料移入碳化炉，并向碳化炉中以30mL/min的速率通入氮气，于氮气保护状态下以5℃/min的速率升温至680℃后，保温碳化3h，得预处理烟气脱硫剂，将预处理烟气脱硫剂粉碎，并向碎后烟气脱硫剂中加入粉碎后烟气脱硫剂质量2倍的氢氧化钾，于转速为400r/min的条件下搅拌混合40min后，于温度为780℃的条件下活化3h，得烟气脱硫剂坯料，将烟气脱硫剂坯料于室温条件下浸泡2h后，过滤，得预处理烟气脱硫剂，将烟气脱硫剂于温度为90℃的条件下干燥60min后，得烟气脱硫剂。所述盐溶液为氯化钠溶液。所述处理剂为十二烷基苯磺酸钠。所述预冻温度为5℃。
对比例：江苏某科技有限公司生产的烟气脱硫剂。
将实例1至实例5所得的烟气脱硫剂及对比例产品进行性能检测，具体检测方法如下：
脱硫率：在钢瓶内装有x(SO2)∶x(N2)=1∶570的模拟烟气，标准状况下SO2浓度为5004mg·m-3。用转子流量计控制烟气流量，将实际装于脱硫反应器中，脱硫温度由恒温水浴锅控制，由两个50mL的多孔玻板吸收瓶串联起来对脱硫后烟气进行采样，吸收瓶内各装30mL氨基磺酸铵吸收液。通气一定时间后关闭烟气钢瓶，取出玻板吸收瓶内的吸收液，用碘量法测定其中的SO2量，脱硫后残余的SO2量。
具体检测结果如表1所示：
表1烟气脱硫剂性能检测结果
检测项目 实例1 实例2 实例3 实例4 实例5 对比例
脱硫率/% 92 89 84 81 79 66
由表1检测结果可知，本发明技术方案制备的烟气脱硫剂具有优异的脱硫性能的特点，在空气净化行业的发展中具有广阔的前景。

Claims (7)

1.一种烟气脱硫剂的制备方法，其特征在于，具体制备步骤为：
（1）将预处理沸石与盐溶液按质量比1：5～1：8混合浸泡，过滤，得滤饼，将滤饼与盐酸按质量比1：5～1：8混合，浸泡，过滤，得预改性沸石坯料，将预改性沸石坯料水洗至洗涤液为中性后，干燥，得预改性沸石，将预改性沸石与尿素溶液按质量比1：5～1：8混合，旋蒸浓缩，得改性沸石；
（2）将正硅酸乙酯与水按质量比3：1～4：1混合，并加入正硅酸乙酯质量1.5～2.2倍的无水乙醇，搅拌混合后，调节pH至3.5～3.8，得硅溶胶，将乙酸锰与乙酸铜按质量比1.5：1.0～1.2：1.0混合，并加入乙酸锰质量2～5倍的水，搅拌混合后，得金属乙酸盐溶液，将金属乙酸盐溶液与硅溶胶按质量比1：8～1：10混合，并调节pH至4.0～4.5，得改性硅溶胶；
（3）将明胶与水按质量比1：12～1：18混合，搅拌溶解后，得明胶溶液，将明胶溶液与改性硅溶胶按质量比3：1～4：1混合，调节pH至7.0～7.5，并加入明胶溶液质量0.1～0.2倍的处理剂，明胶溶液质量0.05~0.08倍的氯化钙，明胶溶液质量0.2～0.4倍的改性沸石和明胶溶液质量0.10～0.12倍的脲酶，搅拌混合后，静置，得预处理明胶混合物，将预处理明胶混合物进行预冻后，冷冻干燥，得混合明胶坯料；
（4）将混合明胶坯料于氮气保护状态下碳化后，得预处理烟气脱硫剂，将预处理烟气脱硫剂粉碎，并加入粉碎后烟气脱硫剂质量1～2倍的氢氧化钾，搅拌混合后，活化，得烟气脱硫剂坯料，将烟气脱硫剂坯料与氢氧化钠溶液按质量比1：3～1：5混合，浸泡，过滤，干燥，得烟气脱硫剂。
2.根据权利要求1所述的一种烟气脱硫剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述预处理沸石为将沸石粉碎过筛，煅烧，得预处理沸石。
3.根据权利要求1所述的一种烟气脱硫剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述盐溶液为氯化钠溶液或氯化钙溶液中任意一种。
4.根据权利要求1所述的一种烟气脱硫剂的制备方法，其特征在于：步骤（3）所述处理剂为十二烷基苯磺酸钠，硅烷偶联剂KH-550或司盘-80中任意一种。
5.根据权利要求1所述的一种烟气脱硫剂的制备方法，其特征在于：步骤（3）所述预冻温度为0～5℃。
6.根据权利要求1所述的一种烟气脱硫剂的制备方法，其特征在于：步骤（4）所述碳化温度为600～680℃。
7.根据权利要求1所述的一种烟气脱硫剂的制备方法，其特征在于：步骤（4）所述活化温度为720～780℃。
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