CN1087651A

CN1087651A - 电绝缘性膜衬里

Info

Publication number: CN1087651A
Application number: CN93115074A
Authority: CN
Inventors: E·皮尤恩; P·S·特科
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1992-11-20
Filing date: 1993-11-19
Publication date: 1994-06-08
Also published as: JP3387501B2; EP0670076A1; MX9306983A; NO951970L; ES2124798T3; CA2147367A1; BR9307493A; AU5408494A; JPH08503806A; DE69322523T2; WO1994012987A1; HU9501481D0; SG49901A1; EP0670076B1; DE69322523D1; NO951970D0; US5284889A; HUT72278A

Abstract

一种总含卤量约为1—8％的电绝缘膜，它包括含有下列组分的树脂：

a)约0—40份选自EP或EPDM橡胶的橡胶，

b)相应地，约60—100份乙烯乙酸乙烯酯聚合物，

c)基于所述的树脂组分含约20—40％的阻燃体系，所述的膜无氯乙烯，其中未定向膜的自熄灭小于 5秒，其断裂伸长至少为500％，其介电强度小于 1200伏/密耳，其应力-应变/曲线具全正斜率。

Description

本发明涉及用作导体绝缘体及绝缘带衬里的电绝缘聚合物薄膜。

在该技术领域中已知有种种电绝缘性树脂。在电气工业中，有或无阻燃性的聚烯烃曾被用于种种树脂中。

具有良好阻燃性及物理性质的市售的大多数绝缘膜含有一些氯乙烯，由于当这类组份因事故或弃置而燃烧时会产生有毒物质，故需尽可能减少卤素含量，特别是含氯量。但是，在这样的替代产物中就难以保持阻燃性及诸如拉伸和弹性等物理性质，对用于电气工业中的带的衬里膜来说，此点尤为突出，因在此情况下带必须伸展或折成一定形式，以迎合实际应用。

美国专利5，017，637揭示了化学交联的阻燃热塑性化合物，它由5-60%烯烃共聚物，1-15%有机聚硅氧烷及20-85%阻燃剂所组成。其中较好者含一种共聚物和一种附加的弹性体或乙烯共聚物。较好的弹性体是EP或EPDM共聚物。其中也揭示了使用乙烯乙酸乙烯酯。金属氧化物的水合物被用作阻燃化合物。

美国专利3，941，859揭示了EPDM聚合物与具有改良抗拉强度的聚乙烯和乙烯乙酸乙烯酯共聚物的物理性掺混物。据其揭示，可将它用于电线和电缆绝缘。被特别指出的是，EP共聚物不具备所需的性质。

日本专利3149240揭示了一种可用作电线涂层的组成物，它由100份聚烯烃、80-200份作为阻燃剂的金属氢氧化物以及硅烷偶联剂所组成。揭示的一个实施例是，80份EP橡胶，20份乙烯乙酸乙烯酯共聚物及110份氢氧化镁，5份硅烷，及诸如炭黑和交联剂之类的微量拼料。

美国专利第5，071，904号揭示了用阳离子表面活性剂处理过的多磷酸铝颗粒以赋予阻燃性。用作树脂的颗粒可以是聚烯烃、环氧树脂或聚醚氨基甲酸酯。

日本专利3134041号揭示了含有阻燃剂和特殊的三嗪的聚烯烃树脂，它可用作电线和电缆的涂覆材料。

PCT世界专利83/00488号揭示了电线的一种阻燃性绝缘涂覆物，它由含溴化的阻燃剂及氧化锡这两种阻燃剂的聚烯烃树脂所组成;据其揭示，这类组合物的抗拉强度约为2100磅/吋²，伸长约为400%。

澳大利亚-B-39114/85揭示了一种阻燃绝缘组合物，它由乙烯和丙烯酸酯的共聚物所组成，氢氧化铝作阻燃剂。

EPO391336揭示了使用聚丙烯硅烷，含多磷酸铵颗粒，使具有阻燃性。

美国专利第3，922，442揭示了含有硅烷的乙烯乙酸乙烯酯的共聚物。它可用作导电体的涂料。

美国专利3，832，326揭示了一种电线涂料，它由至少66%可交联的乙烯乙酸乙烯酯共聚物及微量的聚烯烃所组成。为了使具有阻燃性，加入用硅烷处理过的水合无机盐填料。据其揭示，伸长可达140-425%。

美国专利4，772，642揭示了一种含聚烯烃，较好的是含聚丙烯的树脂。用多磷酸铵颗粒作阻燃剂，且最好用蜜胺树脂将颗粒包封成微囊。

欧洲专利466193揭示了用作电缆包衣并含氢氧化镁使之具阻燃性的乙烯乙酸乙烯酯共聚物。

英国专利272071揭示了含乙烯乙酸乙烯酯共聚物的树脂，其乙酸乙烯酯的含量大于60%，并含微量的丙烯腈-丁二烯共聚物。

也已知聚烯烃和乙烯乙酸乙烯酯共聚物可用作非阻燃性的带衬里。美国专利4，036，912揭示了一种封闭型的带以用作可弃型尿布的衬里，它是乙烯-丙烯或乙烯-丙烯二烯聚合物及结晶聚丙烯聚合物的共纺物。

美国专利4，808，474和4，769，283揭示了一种韧性有所改进的压敏粘合带衬里，它由全同立构的结晶聚丙烯和相配的弹性聚合物（在前一专利中）或和相配的含乙烯的聚合物（在后一专利中），这类聚合物包括EPDM和/或EVA，掺混而成的掺混物所组成。美国专利4，985，024揭示了由这种掺混物与一种不饱和弹性体混合而成的一种可生物降解的压敏粘合带衬里。

美国专利5，134，012揭示了一种作为可弃性尿布的固定带，它包括二或三层结构：一层塑料薄膜，一层聚合物掺混物及一层胶粘剂。塑料薄膜层可含有EVA共聚物，EP共聚物，或二者之结合;聚合物掺混物层至少含有选自EVA、EP和聚乙烯的两种树脂。

但是，这些制造供电气工业用的薄膜，特别是供作带衬里用的薄膜的尝试，均无法制出具备所要求的阻燃性和物理性质的薄膜。

本发明者业已发现，由乙烯乙酸乙烯酯（EVA）共聚物及一种选自乙烯丙烯（EP）和乙烯丙烯二烯单体（EPDM）橡胶的弹性体及有效量的一种特定阻燃体系组成的薄膜能制成具有良好物理性质但不含氯乙烯的电绝缘薄膜，膜的总含卤量少于约8%。

此外，这类膜能制成电气带衬里，后者具有常用的含最低卤素量的聚氯乙烯衬里给人的感受和手感，最低的卤素含量可降低或消除向空气中释放有毒气体，也可减少工艺加工中和弃置时对环境造成的负面影响。

本发明提供一种低卤素、电绝缘的薄膜，其卤素总含量约为1-8%，它包括一种树脂组份，含有：

a）0-约40份选自EP或EPDM橡胶的橡胶，

b）相应地，约60-100份乙烯乙酸乙烯酯聚合物，

c）以所述树脂组份计的约20%-40%阻燃剂体系，该体系包括：

ⅰ）约5-25%含溴阻燃剂，

ⅱ）约1.5-10%含锑阻燃剂，

ⅲ）1-约20%选自颗粒状金属氧化物水合物的阻燃剂，其中所述的阻燃剂体系中的金属氧化物水合物与溴的比不大于3左右，所述的膜不含氯乙烯，其中的一种非定向的薄膜能在不到5秒左右自熄，其断裂时的伸长至少约达500%，介电强度至少约为1200伏/密耳，应力-应变曲线的斜率全为正。

本发明的绝缘薄膜适用于电气带衬里。较好的电气带衬里是总含卤量约为1-8%的低卤电气带衬里，它包括

a）10-约40%份选自EP或EPDM橡胶的橡胶，

b）相应地，约60-90份乙烯乙酸乙烯酯聚合物

c）以所述树脂组份计的约20-40%阻燃剂体系，该体系包括

ⅰ）约5-25%含溴阻燃剂，

ⅱ）约1.5-10%氧化锑，以及

ⅲ）1-20%氢氧化铝，所述的阻燃体系中氢氧化铝与溴的比不大于3左右。

所述的薄膜不含氯乙烯，其中一种非定向的薄膜能在不到5秒左右自熄，其断裂时的伸长至少约达500%，介电强度至少约为1200伏/密耳，应力-应变曲线为全上升斜率。

本发明也提供了总含卤量为约1-8%的电气带，它所包括的树脂组份含有：

a）0-约40份选自EP或EPDM橡胶的橡胶，

b）相应地，约60-100份乙烯乙酸乙烯酯聚合物，

c）以所述的树脂组份计的约20-40%的阻燃剂体系，该体系包括：

ⅰ）约5-25%含溴阻燃剂，

ⅱ）约1.5-10%含锑阻燃剂，以及

ⅲ）约1-20%颗粒状的氢氧化铝，此中所述的阻燃剂体系中，氢氧化铝与溴的比不大于3左右;

所述的薄膜不含氯乙烯，其中所述的带能在不到5秒左右自熄，其断裂时的伸长至少约达500%，介电强度至少约为1200伏/密耳，应力-应变曲线具有全正斜率。在所述衬里的一面上涂有粘合剂。

这里所用的术语“低卤”包括所有的实际含卤量约为1-8%的膜组合物。

这里所用的术语“颗粒”是指由研磨工艺制得的颗粒，不包括沉淀的颗粒。

除另有说明外，这里所有的份量、百分率、份数及比率都是以重量为基础的。

图1和2所示者为种种未加填料的树脂组合物的应力-应变曲线。EVA/EPDM，EVA嵌段共聚物掺混物和离聚物掺混物在其伸长、抗拉强度和最小屈服/颈缩倾向方面与其它树脂掺混物相比都是独特的。

图3所示者为本发明范围之外的加过填料的掺混物所显示的极差的伸长。

图4所示者为含有偶联剂的膜所具有的改良的拉伸-伸长性质。

图5表明了本发明的膜所具的伸长和机械性质，即使在-18℃也很接近塑性化的PVC在室温下的性质，而PVC膜在该时是得很硬，有一屈服点，且发脆。

图6和7将本发明的膜和聚氯乙烯膜在室温和100℃下比较其拉伸性能，作为辐照量的函数，加过填料的掺混物所具的伸长和机械性质更接近于塑性化的PVC的室温下的性质。当温度上升时，所有膜的拉伸值明显下降。本发明的掺混物的拉伸值不如塑性化的乙烯膜的拉伸值下降之大。

图8所示者为两种经过及比较产物及本发明的加过填料的膜，实施例30，（具有后加工），与塑性化的PVC相比的氛围下的应力-应变曲线。本发明的膜显示了良好的拉伸性质及良好机械性能所需的全正斜率。两种比较产物无这类斜率及良好的拉伸性质。

图9显示了实施例30中PVC膜的未恢复的应力程度/初始应力对原始应力的作用。加过填料的掺混物膜的未恢复的应力是原始应力的75%。应力恢复对于使用电气带时保持紧的缠绕及有助于保持一致性方面是一个重要特性。典型的施用应力范围约为50-100%。在此范围中，本发明的膜可与塑性化的PVC膜相比或优于塑性化的PVC膜。

图10显示示了本发明的膜的起动损耗因子。损耗因子是温度对某种特定绝缘性能的限制的标志。应用于变压器时，150℃的起动是典型的。该材料的起动发生于约180-190℃，这表明本发明的膜具有改进的高温性能。

本发明的组合物包括一种树脂组份，后者含有至少一种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA）。可用于本发明膜中的乙烯乙酸乙烯酯含有至少约10%以重量计的乙酸乙烯酯，较好的是至少以重量计的15%。树脂组份可仅含乙烯乙酸乙烯酯，或者还可含有选自EP和EPDM橡胶的一种橡胶;当有这类橡胶存在时，树脂组份所含的EVA共聚物可少至60%。

有用的橡胶聚合物包含约50-90%的乙烯，约10-50%的丙烯及约0-3%的二烯。

适当的二烯单体例子包括，但不限于，诸如异丙烯、丁二烯、2，3-己二烯之类的共轭二烯，及其类似物，以及诸如1，4-戊二烯、1，5-己二烯、2，5-二甲基-1，5-己二烯、1，4-己二烯及其类似物之类的非共轭二烯;诸如环戊二烯、环己二烯、二聚环戊二烯、3-甲基-三环〔5.2.1〕-3，8-癸二烯之类的环状二烯及其类似物，以及诸如5-亚乙基-2-降冰片烯、2-甲代烯丙基-5-降冰片烯及其类似物之类的烯基降冰片烯，这类聚合物用熟知的溶液或悬浮聚合技术可以很容易地制得。

本发明的绝缘膜还含一种阻燃体系。阻燃体系的存在量为以树脂组份为基的约20-32%。

至少存在一种溴化阻燃剂，有用的溴化阻燃剂包括十溴二苯基醚及亚乙基双（四溴）邻苯二酰亚胺。溴化阻燃剂的存在量约为5-25%，较好的是约3-7%。

该体系还包括至少一种另外的含锑的阻燃剂，例如含氧化锑或氧化锑水合物;这类阻燃剂的存在量约为1.5-10%，较好的是约为3-7%。

该体系也含有另一种阻燃剂，它选自一组由Ⅰ族和Ⅱ族金属氧化物及氢氧化物所组成的阻燃剂。较好的附加的阻燃剂包括，但不限于，氧化铝三水合物，氧化铝五水合物及二溴二苯醚及亚乙基双（四溴）邻苯二酰亚胺。所有的金属氧化物水合物必须以颗粒形式存在，因为沉淀形式者不会形成良好性质的膜。据信这与诸如颗粒大小及用于沉淀颗粒上的包衣等因素有关。氧化铝阻燃剂的存在量约为1-20%，条件是氧化物的三水合物对溴化阻燃剂的比应小于或等于3。

本发明的较好的绝缘膜也包括一种选自由硅烷偶联剂所组成的一组偶联剂。烷基硅烷、氨基硅烷之类对本发明的膜是有用的。较好的膜含有约0.05-5%偶联剂。

本发明的膜也可含有常用的添加剂，如增强性填料，诸如炭黑和TiO₂之类的颜料，染料，紫外线稳定剂，增塑剂，杀菌剂，增量剂，蜡，抗氧剂之类，其添加量是该技术领域中所已知的量。

其它有用的填料包括白炭黑，碳酸钙和碳酸镁，硫酸钙和硫酸钡，硅酸铝，以及其类似物，它们的量可以是少量的，以不致干扰所需的物理性能为准。

本发明的膜可用作绝缘线和管道敷盖，用作多层膜的绝缘衬里，特别可用作电线包布的衬里。这类膜也可用于种种诸如鞋底、浴帘、厨房用品之类的压模和挤出物品。

本发明的膜系通过将橡胶、乙烯乙酸乙烯酯共聚物，以及阻燃剂，与任何添加剂一起在磨，混合器或挤出机中进行物理混合而制得。混合条件无特定标准，这类方法是该技术领域的人员所熟知的。

本发明的膜的应力-应变曲线具有全正斜率。令人惊奇的是，通过将阻燃剂类型及其用量平衡可以使本发明的膜显示出该斜率，而大多数膜至少其有些部分的斜率是负的。以具有正斜率的膜作衬里的绝缘带显示出比该领域中现有的低卤膜大有改进的手感特征;即它们接近于以氯乙烯为衬里的绝缘带的伸展及“皱折”特性。这对于修复的电缆和接头的特定的绝缘和密封，以及被电气维修技术工人所认可都是极为重要的。

与该技术领域中现有的聚氯乙烯衬里相比较，以本发明的衬里作成的带具有改进的低温特性。在低温下，PVC膜变得非常硬，并有一屈服点，而且是脆的。加过填料的掺混物甚至在约-20℃温度下仍保持良好的伸长及机械性能。此外，在这样的低温下聚氯乙烯不具有全正斜率的应力-应变曲线，而本发明的膜即使-20℃下其应力-应变曲线确有正的斜率。

本发明的绝缘带的膜衬里至少有一面涂上粘合剂。粘合剂可以是该技术领域中已知的任何常用的粘合剂，它包括，但不局限于，天然橡胶、诸如嵌段共聚物之类的热塑性弹性体，热固性粘合剂，丙烯酸型粘合剂，聚硅氧烷粘合剂及其类似物。根据需要，粘合剂还可包含诸如增粘剂、增塑剂、颜料、填料、引发剂、交联剂之类的常用添加剂。

下列实施例意在阐述而不应被解释为是对本发明的只由权利要求书所定义的范围的限制。凡从事本技术领域的人员可在本发明的精神内作出种种变化。作为比较实施例，在实施例序号前加“C”表示。

试验方法

阻燃性

用ASTM D1000试验法作阻燃性试验。该试验法是将膜带在电线上缠绕至有50%重迭，然后按反方向用另一膜带重复缠绕一次。将缠绕的电线在明火上暴露30秒。移去火焰，测量膜的燃烧时间。不开始燃烧的材料或不到5秒钟便自熄的材料具有合乎需要的阻燃性。

拉伸试验

用ASTM D1000试验方法作拉伸试验

缩写词汇表

AO 抗氧剂

ASTM 美国试验和材料学会

ATH 氢氧化铝

BLOCK 嵌段共聚物橡胶

Br1,Br2… 溴化的阻燃剂

BUTYL 丁基橡胶

CA 偶联剂

CB 炭黑

DX 损耗因子

EAA 聚(乙烯丙烯酸)共聚物

EMA 聚(乙烯甲基丙烯酸)共聚物

EPDM 乙烯丙烯二烯单体

EPR 乙烯丙烯橡胶

EVA 聚(乙烯乙酸乙烯酯)共聚物

E(VA/AA) 聚(乙烯乙酸乙烯酯/丙烯酸)共聚物

EVOH 聚(乙烯乙烯醇)共聚物

HDPE 高密度聚乙烯

LLDPE 线型低密度聚乙烯

Mb1,Mb2… 含钼阻燃剂

Mg1,Mg2… 含镁阻燃剂

P-N1,P-N2… 磷-氮阻燃剂

PA 操作助剂

PB 聚丁烯

PBD 聚丁二烯

PE 聚乙烯

PP 聚丙烯

PVC 聚(氯乙烯)

Sb1-Sb2… 锑化合物(阻燃剂)

VINYL 聚(氯乙烯)

比例实施例1-C7

两组份掺混物系从一个烯烃组份和一个热塑性组份制得，前者是主成份，后者是次要成份（烯烃/热塑塑料≥1），系在Babender TM/电流变仪中用带高剪切桨的小混合头将其在105℃进行混合5分钟直至得到塑料在热塑性掺混物中的均匀分散体。烯烃组份见下表所列，这些掺混物未加填料。

在两块热板间将掺混物压成125-500μm厚的膜。如图1和2所示，膜的拉伸性能在曲线形状及拉伸强度和伸长方面均有明显改变。

这些图表明了具有所需要的阻燃体系的EVA/EPDM、EVA嵌段共聚物掺混物及离聚物掺混物在其伸长、拉伸强度及最小屈服/颈缩倾向方面是独特的。这些掺混物均未进行过任何后加工，因此膜是未经定向的，且是未经交联的。

表1

实施例序号	掺混物组份
		1	离聚物EPDM280/20
C2	PPl/EPDM275/25
		C3	PP2/EPDM360/40
4	EVA/嵌段共聚物80/20
		5	EVA/EPDM280/20
C6	HDPE/丁基橡胶
		C7	LLDPE/丁基橡胶75/25

实施例C8-C19

用实施例1所述的混合法制备具有下列阻燃填料的烯烃/橡胶掺混物。在两块热板间将加过填料的掺混物压成膜，按上述试验法测量阻燃性。

测得的这些样品的燃烧时间如表2所示。

表2

未加填料的聚合物掺混物，实施例C8显示其燃烧无法控制，直至样品烧完。不同的阻燃剂填料对填充的掺混物有不同的阻燃效应。

可以看出，并不仅与所存在的阻燃剂浓度有关;要在保持膜的良好机械性能，即伸长＞500%的情况下获得阻燃性，必须使用本发明范围内的一种阻燃体系和填料量。

比较实施例C20-C22

列于表3中的下列掺混物系通过Banbury^TM混炼接着用两辊磨轧炼，然后压延而得。

表3

膜的成型条件及后加工条件已被选定以便修饰应力-应变曲线以达到与塑性化的聚氯乙烯（PVC）膜相似的性质，C20、C21、C22和塑性化的PVC的拉伸曲线示于图3中。无填料的掺混物的曲线与聚氯乙烯的曲线极相似，而它的填充的掺混物，不属本发明范畴，则显示极差的伸长。

实施例23-28

通过下列两种方法制备表4所列的填充的掺混物：Banbury混炼，接着用两辊磨轧炼，然后压延;以及，通过膜压出板的双螺杆挤出。每种膜都取得了拉伸结果，示于图4中。含偶联剂的实施例显示了拉伸一伸长性能有改进。

然后在-18℃下作了这些挤出膜的拉伸试验。在室温及-18℃还作了塑性化的PVC膜的拉伸试验。图5比较了这样样品的结果。在低温时，PVC膜变得很硬，出现一屈服点且发脆。填充的掺混物保持的伸长及机械性质更接近于塑性化的PVC在室温下的性质。

表4

实施例29-32

用双螺杆挤出法通过膜压出板制备填充的掺混物。用ASTM D1000试验对膜的阻燃性进行试验，得到表5所示的下列结果。可以看出，偶联剂能改进填充掺混物的阻燃性。

表5

实施例33

图6和7显示了下列混合物在室温和100℃时的拉伸性能是辐照量的函数。也显示了塑性化的聚氯乙烯膜在室温和100℃时的拉伸性能以资比较。

EVA2 EPDM2 ATH2 Br1 Sb2 CA AO

80 20 20 11 6 0.3 0.15

温度上升时所有膜的拉伸值均明显下降，本发明的掺混物的拉伸值的下降不如塑性化的聚氯乙烯膜的下降大。本发明的膜的高温伸长在9Mrad和12Mrad处可与室温时的聚氯乙烯膜的伸长相比，而聚氯乙烯膜的拉伸在100℃是相当高的。

图7显示了100℃的拉伸和室温的拉伸之比，这表示了高温时所保持的拉伸强度的量。在15Mrad处照射的样品明显优于其它样品。

实施例34-35

下列混合物经过挤出成膜并经过后加工。将具有相同厚度的这些膜及塑性化的聚氯乙烯膜切割成条并将其暴露于各种最常遇到的各类溶剂中（乙酸乙酯、甲苯、丙酮）。重量、长度和宽度的改变用作为膜的溶胀的衡量。长度改变大表明其溶胀性大，与溶剂的相容性好，这是不合需要的。长度不改变表明膜有良好的耐溶剂性及在严酷条件下有较好的性能。表6列出了耐溶剂性的结果。

表6

组份实施例34 实施例35

EVA2 80 -

EPDM1 20 -

E(VA/AA)1 - 100

ATH2 20 20

Br1 11 11

Sb1 5 5

CA 0.3 0.3

AO 0.15 0.15

PA 1 1

表7

改变(%) 聚氯乙烯实施例33 实施例34

甲苯:

重量 -28.5 -12 -13.5

长度 -16 -1 -31

宽度 -12 -8 -1

乙酸乙酯:

重量 -14 0 -4

长度 -18 -1 -3

宽度 -6 0 -2

丙酮:

重量 -33 0 -2

长度 -25 0 -2

宽度 -9 0 0

实施例C35和C36

两类市售的非聚氯乙烯型的绝缘带是已知的：Polyken^TM和Polynor^TM。图8和表7依次显示了这两种产品、本发明的填充掺混物，实施例30，经过后加工，以及塑性化的PVC的室温时的应力-应变曲线和阻燃时间。

表7

绝缘带燃烧时间

3M VINYL 1秒

实施例C35(POLYKEN(以EVA 直至全烧完

为基))

实施例C36(POLYNOR(以PE 直至全烧完

为基))

实施例30 1秒

超出本发明范围的这些低卤产物的缺陷是缺乏阻燃性，且拉伸强度差、伸长低有缩颈性，本发明的加填料的体系的性能显示出良好的拉伸及阻燃性能。

实施例C37-C39

用Taber 503型磨耗机和一致性的试验操作法估量下列膜的抗摩性。表8列出了磨耗中的平均失重。失重愈大表明抗磨性愈差。

表8

每种填充的掺混物的失重均低于塑性化的PVC的失重。

实施例40

实施例30中所述的组合物用双螺杆挤出机使挤出过膜压出板进行熔融加工。该膜的定向和交联的后加工条件各不相同。将不同的后加工条件的组合物切割成条并测出其原始长度。将其置于140°F的烘箱中1周。长度的平均的改进百分率（收缩）记录于表9中。

表9

本发明的填充掺混物的交联可制成一种具有能与塑性化的PVC膜相比的热尺寸稳定性的膜。

实施例41

对塑性化的PVC膜和本发明的填充掺混物膜进行滞后试验，图9是这两种物质的未恢复的应变/初始应变对初始应变的作图。尽管本发明的填充膜的未恢复应变的量比PVC膜的增加得更快，填充掺混物膜的未恢复应变还是较小，约达初始应变的75%。应变恢复是在用绝缘带维持紧密包扎和促成一致性方面的一种重要性质。典型的施用应变范围是约50-100%。在此范围内，本发明的膜可与塑性化PVC膜相比或优于塑性化PVC膜。

实施例42-44

在电线和电缆的涂盖层，套，和绝缘带中，一种物质的电绝缘性质是极端重要的。通常，纯聚合物是良好的绝缘体，但该性质会因加入诸如阻燃剂之类的填料物质而变坏。对表10中所述的膜及高级PVC绝缘带的介电衰减强度，电绝缘性质的一种衡量，作了评估。介电衰减强度与列于表10中。

表10

本发明掺混物的介电衰减强度满足或超过了高级PVC绝缘带的介电强度。

实施例45

将有下述组份的膜层进行挤出和后加工。将膜层切割成片并用铝板条热压（200°F），直至膜层和铝相互粘合。铝板条上有一纵长方向脊突，与典型的电线半径相仿。有些板条只在一面粘有膜，而另一些板条则二面都有，并将其边缘进行封口。一面被覆盖的板块用于进行平面区域和板条脊突部分的介电衰减强度的试验，而二面均覆盖的板条用损耗因子试验作为温度函数来进行检验。这两种试验能提供基本的电学性质的信息以便筛选出用于电线绝缘的潜在物质，特别用于变压器中。

组合物

EVA1 EPDM1 ATH2 Br1 Sb2 CA CB AO

80 20 20 11 6 0.3 1 0.15

平板区缘的介电强度的平均试验结果是1650伏/密耳，而脊突部分为1640伏/密耳。介电强度大于1000伏/密耳便能为电线覆盖物提供足够的绝缘性。

该实施例的损耗因子Dx在图10中列出了数字并作图损耗因子增加的起始表示了温度对适当的绝缘性能的限制。在150℃处的起始对变压器来说是典型的。本材料在180-190℃起始，显示出它具有改进的高温性能。

Claims

1、一种低卤、电绝缘膜，其总含卤量为1-8%，由树脂成分组成，树脂成份包括：

a)0-40份选自EP或EPDM橡胶的橡胶，

b)相应地，约60-100份乙烯乙酸乙烯酯聚合物

c)约20-40%基于所述树脂组份的阻燃***，包括

i)约5-25%含溴阻燃剂，

ii)约1.5-10%的含锑阻燃剂，以及

iii)约1-20%选自颗粒状金属氧化物水合物的阻燃剂，

其中所述阻燃***中金属氧化物水合物与溴的比小于3；所述的膜无氯乙烯，其中未定向膜的自熄灭小于5秒，其断裂伸长至少为500%，介电强度至少为1200伏/密耳，应力应变曲线呈现全正的斜率。

2、根据权利要求1所述的低卤、电绝缘膜，它含有约10-15%所述的含溴阻燃剂。

3、根据权利要求1所述的低卤、电绝缘膜，它含有约3-7%所述的含锑阻燃剂。

4、根据权利要求1所述的低卤、电绝缘膜，它还含有约0.05-5%的硅烷偶联剂。

5、根据权利要求4所述的低卤、电绝缘膜，其中所述的偶联剂选自由烷基硅烷和氨基硅烷所组成的组。

6、一种低卤电绝缘带衬里，其含卤量为约1-8%，它包括

a）10-40份选自EP或EPDM橡胶的橡胶，

b）相应地，约60-90份乙烯乙酸乙烯酯聚合物

c）基于所述树脂组份，约20-40%的阻燃***，该***包括

ⅰ）约5-25%含溴阻燃剂，

ⅱ）约1.5-10%含锑阻燃剂，

ⅲ）约1-20%氢氧化铝，

其中所述的阻燃***中，氢氧化铝与溴的比小于3;所述的膜无氯乙烯，其中未定向膜的自熄灭小于5秒，其断裂伸长至少为500%，其介电强度至少约1200伏/密耳，其应力-应变曲线具有全正的斜率。

7、根据权利要求6所述的低卤绝缘带衬里，它含有约10-15%所述的含溴阻燃剂。

8、根据权利要求7所述的低卤绝缘带衬里，它含有约3-7%所述的含锑阻燃剂。

9、根据权利要求6所述的低卤绝缘带衬里，它还包括约0.05-5%硅烷偶联剂。

10、根据权利要求9所述的低卤绝缘带衬里，其中所述的偶联剂选自烷基硅烷和氨基硅烷所组成的组。

11、一种绝缘带，它包括总含卤量为1-8%的衬里膜，包括含有下列组份的树脂组份，

a）约0-40份选自EP或EPDM橡胶的橡胶，

b）相应地，约60-100份乙烯乙酸乙烯酯聚合物，

c）约20-40%基于所述树脂组份的阻燃体系，该体系包括

ⅰ）约5-25%含溴阻燃剂，

ⅱ）约1.5-10%的含锑阻燃剂，

ⅲ）约1-20%颗粒状氢氧化铝，其中所述的阻燃***中氢氧化铝与溴的比小于3;

所述的膜无氯乙烯，其中所述的带自熄灭小于5秒，其断裂伸长至少为500%，其介电强度至少约为1200伏/密耳，其应力-应变曲线具有全正斜率，在所述衬里的一个主表面覆有一层粘合剂。

12、根据权利要求11所述的绝缘带，其中所述的衬里膜含有约10-15%的含溴阻燃剂。

13、根据权利要求12所述的绝缘带，其中所述的衬里膜含有约3-7%的含锑阻燃剂。

14、根据权利要求11所述的绝缘带，其中所述的衬里膜还包括约0.05-5%硅烷偶联剂。

15、根据权利要求14所述的低卤绝缘带衬里，其中所述的偶联剂系选自由烷基硅烷和氨基硅烷所组成的组。