CN108707114B - 一种乙酰胺类化合物及其制备方法和应用 - Google Patents

一种乙酰胺类化合物及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种乙酰胺类化合物及其制备方法和应用，所述乙酰胺类化合物具有式I所示的结构，其是一种新型的杀菌剂，可应用于农业、林业上病害的防治，具有良好的防治效果，尤其对对黄瓜霜霉病、黄瓜白粉病、大豆锈病具有很好的防治效果，在乙酰胺类化合物浓度为400ppm时，对于黄瓜霜霉病的防治效果在50％以上，对于黄瓜白粉病防治效果在50％以上，对于大豆锈病的防治效果在50％以上，并且其制备方法简单高效、易于规模化生产，应用前景广泛。

Description

一种乙酰胺类化合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于农用杀菌剂领域，涉及一种乙酰胺类化合物及其制备方法和应用。
背景技术
酰胺类杀菌剂是一类常用的杀菌剂，数量在杀菌剂中占有相当大的比例，以其高效的生物活性而受到关注，然而这类杀菌剂在使用一段时间后，病害会对其产生抗性，因此，需要不断发明新型的和改进的具有杀菌活性的化合物和组合物。
CN106831615A公开了一种1,2,3-***-5,-酰胺类化合物作为农用杀菌剂的应用，所述1,2,3-***-5,-酰胺类化合物具有如下结构：
Figure BDA0001649353920000011
其中R1选自
Figure BDA0001649353920000012
或
Figure BDA0001649353920000013
R2选自
Figure BDA0001649353920000014
或
Figure BDA0001649353920000015
该类化合物对植物病原菌具有较好的抗菌活性。CN106699732A公开了一种含有吡唑酰胺类杀菌剂的杀菌组合物，其活性成分为具有
Figure BDA0001649353920000016
结构的酰胺类化合物和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，复配增效提高了对水稻纹枯病及立枯病的防治效果。
然而由于病虫害容易对杀菌剂产生耐药性，使得在本领域中需要开发更多种具有良好杀菌效果的杀菌剂。
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种乙酰胺类化合物及其制备方法和应用，所述乙酰胺类化合物是一种新型的杀菌剂，对植物病害具有良好的防治效果。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
一方面，本发明提供一种乙酰胺类化合物，其具有如下式I所示的结构：
Figure BDA0001649353920000021
其中，Q1选自取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基，Q2选自取代或未取代的芳基，R1选自氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷基羰基或取代或未取代的烷氧基羰基。
在本发明中，具有式I所示结构的乙酰胺类化合物具有明显的抗菌活性，属于一种新型的杀菌剂，可应用于农业、林业上病害的防治。
优选地，所述取代的芳基或取代的杂芳基中取代基为卤原子、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C7烷氧基、C1-C7卤代烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷基甲基、C3-C6卤代环烷基甲基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C4烷基氨基、二C1-C4烷基氨基、氰基、硝基、羟基、苯基、苯氧基或卤代苯氧基。
优选地，所述芳基为苯基、萘基或四氢萘基。
优选地，所述杂芳基为吡啶基、吡啶-N-氧基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、呋喃基、噻吩基、喹啉基、四氢喹啉基、苯并呋喃基或吲哚基。
优选地，R1选自氢、C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基或C1-C6烷氧基羰基，进一步优选氢、C1-C6烷基或C1-C6烷基羰基。
优选地，Q2选自苯基或对位取代的苯基，优选苯基、对氟苯基、对氯苯基或对溴苯基。
在本发明中，烷基是指直链或支链形式的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、特丁基、正戊基、异戊基、正己基等基团。卤代烷基是指烷基被一个或多个卤原子取代的基团。烷氧基是指烷基末端连有氧原子的基团，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、特丁氧基等。卤代烷氧基是指烷氧基被一个或多个卤原子取代的基团。环烷基包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。烯基是指直链或支链烯基，如1-丙烯基或2-丙烯基。炔基是指直链或支链炔基，如1-丙炔基或2-丙炔基。
在本发明中，所述特定基团之前的C1-C6、C3-C6等表示基团中所含碳原子个数，例如C1-C6表示碳原子数可以为1、2、3、4、5或6的基团，C3-C6表示碳原子数可以为3、4、5或6的基团，C1-C4表示碳原子数可以为1、2、3或4的基团，C2-C4表示碳原子数可以为2、3或4的基团等等，以此类推。
优选地，本发明所述乙酰胺类化合物为如下表1所示化合物中的任意一种或至少两种的组合：
表1
Figure BDA0001649353920000031
Figure BDA0001649353920000041
Figure BDA0001649353920000051
Figure BDA0001649353920000061
其中Me为甲基、Et为乙基、i-Pr为异丙基。
作为优选技术方案，本发明所述乙酰胺类化合物为如下化合物中的任意一种或至少两种的组合(数字对应表1中的化合物编号)：
Figure BDA0001649353920000071
。
另一方面，本发明提供了如上所述乙酰胺类化合物的盐，所述乙酰胺类化合物的盐包括所述乙酰胺类化合物的无机盐或有机盐。
优选地，所述无机盐包括盐酸盐、硫酸盐、硝酸盐、碳酸氢盐、碳酸盐、或磷酸盐中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述有机盐包括甲酸盐、醋酸盐、三氟乙酸盐、苯磺酸盐、对甲苯磺酸盐、甲基磺酸盐、苯甲酸盐、柠檬酸盐、苹果酸盐、酒石酸盐、马来酸盐、琥珀酸盐、抗坏血酸盐或草酸盐中的任意一种或至少两种的组合。
另一方面，本发明提供了如上所述乙酰胺类化合物的制备方法，所述制备方法为：
当乙酰胺类化合物通式I中R1为氢时：式II所示化合物与式III所示化合物反应得到式I-A所示乙酰胺类化合物，反应式如下：
Figure BDA0001649353920000081
其中LG表示易离去基团，优选氯原子、溴原子或酰氧基；Q1和Q2的限定如上文所述，在此不再赘述。
优选地，式II所示化合物与式III所示化合物的摩尔比为1:1～3:1，例如1:1、1.3:1、1.5:1、1.8:1、2:1、2.2:1、2.5:1、2.8:1或3:1。
优选地，所述反应的溶剂为二氯甲烷、氯仿、己烷、四氯化碳、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述反应在碱性物质存在下进行，所述碱性物质为有机碱或无机碱。
优选地，所述有机碱为三乙胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠或叔丁醇钾中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾或氢化钠中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述反应的温度为大于等于-10℃小于等于反应溶剂的沸点，例如-10℃、-5℃、-3℃、0℃、3℃、5℃、8℃、10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、60℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃等，或者在溶剂沸点即回流状态下进行反应。
优选地，所述反应的时间为0.5-48小时，例如0.5小时、1小时、3小时、5小时、8小时、10小时、12小时、15小时、18小时、20小时、23小时、25小时、28小时、30小时、33小时、35小时、38小时、40小时、44小时或48小时。
当乙酰胺类化合物通式I中R1不为氢时：式I-A所示乙酰胺类化合物与式IV所示化合物反应得到式I-B所示乙酰胺类化合物，反应式如下：
Figure BDA0001649353920000091
其中LG表示易离去基团，优选氯原子、溴原子或酰氧基，Q1和Q2的限定如上文所述，在此不再赘述。
优选地，所述式I-A所示乙酰胺类化合物与式IV所示化合物的摩尔比为1:1～1:3，例如1:1、1:1.3、1:1.5、1:1.8、1:2、1:2.2、1:2.5、1:2.8或1:3。
优选地，所述反应的溶剂为二氯甲烷、氯仿、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或六甲基磷酰三胺中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述反应在碱性物质存在下进行，所述碱性物质为有机碱或无机碱。
优选地，所述有机碱为三乙胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠或叔丁醇钾中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾或氢化钠中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述反应的温度为大于等于-10℃小于等于反应溶剂的沸点，例如-10℃、-5℃、-3℃、0℃、3℃、5℃、8℃、10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、60℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃等，或者在溶剂沸点即回流状态下进行反应。
优选地，所述反应的时间为0.5-48小时，例如0.5小时、1小时、3小时、5小时、8小时、10小时、12小时、15小时、18小时、20小时、23小时、25小时、28小时、30小时、33小时、35小时、38小时、40小时、44小时或48小时。
另一方面，本发明提供了如上所述的乙酰胺类化合物在防治植物病害中的应用。
本发明所述的乙酰胺类化合物具有很好的植物病害防治效果。
优选地，所述植物病害优选大豆锈病、黄瓜霜霉病或黄瓜白粉病。
另一方面，本发明提供一种杀菌剂组合物，所述杀菌剂组合物包括活性组分和农药学上可接受的载体，所述活性组分为如上所述的乙酰胺类化合物或乙酰胺类化合物的盐。
本发明所述杀菌剂组合物可以用于农业、林业、卫生等领域。
优选地，所述杀菌剂组合物中，所述活性成分的重量百分含量为1-99％，例如1％、3％、5％、8％、10％、15％、18％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％或99％。
另一方面，本发明提供一种防治植物病害的方法，所述方法为：向需要控制的植物病害或其生长的介质上施用有效剂量的如上所述的杀菌剂组合物。
优选地，所述有效剂量为每公顷10-1000g，例如10g、20g、50g、80g、100g、120g、150g、180g、200g、250g、300g、350g、400g、450g、500g、600g、700g、800g、900g或1000g，优选每公顷20-500g。
本发明的组合物可以制剂的形式施用病害或其生长介质上。通式化合物I作为活性组分溶解或分散于载体中或配制成制剂以便作为杀菌剂使用时更易于分散。例如：这些化学制剂可被制成可湿性粉剂或乳油。在这些组合物中，至少加入一种液体或固体载体，并且当需要时可以加入适当的表面活性剂。
对于某些应用，例如在农业上可在本发明的杀菌组合物中加入一种或多种其它的杀菌剂、杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂或肥料等，由此可产生附加的优点和效果。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
本发明的酰胺类化合物对于防治农业、林业上病害具有显著效果，尤其对黄瓜霜霉病、黄瓜白粉病、大豆锈病具有很好的防治效果，在乙酰胺类化合物浓度为400ppm时，对于黄瓜霜霉病的防治效果在50％以上，对于黄瓜白粉病防治效果在50％以上，对于大豆锈病的防治效果在50％以上，并且其制备方法简单高效、易于规模化生产，应用前景广泛。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
在本实施例中，制备如上表1中的化合物25，制备方法如下：
(1)1-(4-氯苯基)-3-(2-硝基苯氧基)-1H-吡唑的合成
Figure BDA0001649353920000121
向反应瓶中依次加入1-(4-氯苯基)-3-羟基-1H-吡唑(5.85克，30.00毫摩尔)、2-氟硝基苯(4.23克，30.00毫摩尔)、DMF(60毫升)和碳酸钾(4.55克，33.00毫摩尔)，将反应液加热升温至回流。回流反应6小时后，将反应液降至室温，向反应液中加入水(100毫升)，用乙酸乙酯(150毫升)萃取，有机层经饱和食盐水(50毫升)洗涤、无水硫酸镁干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为PE：EA＝20：1)，得白色固体7.5克，收率79.03％。
(2)2-((1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基)-氧基)苯胺
Figure BDA0001649353920000122
向反应瓶中依次加入1-(4-氯苯基)-3-(2-硝基苯氧基)-1H-吡唑(5.00克，15.84毫摩尔)、乙醇(50毫升)和Pd/C(0.50克)，于0℃条件下向反应液滴加水合肼(3.17克，63.35毫摩尔)。滴加完毕，室温反应2小时后，过滤反应液，向滤液中加入水(100毫升)，用乙酸乙酯(150毫升)萃取，有机层经饱和食盐水(50毫升)洗涤、无水硫酸镁干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为PE：EA＝10：1)，得黄色液体4.10克，收率90.60％。
(3)化合物25的制备
Figure BDA0001649353920000123
向反应瓶中依次加入2-((1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)苯胺(0.29克，1毫摩尔)、DCM(6毫升)、三乙胺(0.13毫升)和邻氟苯乙酰氯(0.17克，1毫摩尔)，常温搅拌16小时。向反应液中加入水(50毫升)，用DCM(50毫升)萃取，有机层经饱和食盐水(50毫升)洗涤、无水硫酸镁干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为PE：EA＝10：1)得黄色固体0.30克，收率71.50％。
化合物25的1H NMR(400MHz,CDCl3)数据如下：δ(ppm)8.41(d,1H,J＝8.5Hz),7.94(s,1H),7.78(d,1H,J＝2.6Hz),7.62～7.55(m,2H),7.49～7.40(m,2H),7.35～7.30(m,2H),7.26～7.20(m,1H),7.19～7.14(m,2H),7.13～6.98(m,3H),3.79(s,2H)。
实施例2
在本实施例中，制备如上表1中的化合物26，制备方法与实施例1不同之处仅在于将步骤(3)中所用邻氟苯乙酰氯替换为邻氯苯乙酰氯，制备得到化合物26，收率为52.30％。
化合物26的1H NMR(400MHz,CDCl3)数据如下：δ(ppm)8.39(d,1H,J＝8.5Hz),7.84(s,1H),7.75(d,1H,J＝2.6Hz),7.53～7.52(m,2H),7.42～7.39(m,2H),7.27～7.26(m,2H),7.16～7.09(m,2H),7.09～7.06(m,1H),5.90(d,1H,J＝2.8Hz),4.11(s,2H)。
实施例3
在本实施例中，制备如上表1中的化合物30，制备方法与实施例1不同之处仅在于如下的步骤(3)：
(3)化合物30的制备
Figure BDA0001649353920000141
向反应瓶中依次加入2-((1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)苯胺(0.29克，1毫摩尔)、DCM(6毫升)、三乙胺(0.13毫升)和邻甲苯乙酰氯(0.17克，1毫摩尔)，常温搅拌16小时。向反应液中加入水(50毫升)，用DCM(50毫升)萃取，有机层经饱和食盐水(50毫升)洗涤、无水硫酸镁干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为PE：EA＝10：1)得黄色固体0.32克，收率75.54％。
化合物30的1H NMR(400MHz,CDCl3)数据如下：δ(ppm)8.39(d,1H,J＝8.1Hz),7.78(d,1H,J＝2.6Hz),7.75～7.70(m,1H),7.63～7.57(m,1H),7.57～7.50(m,2H),7.45～7.40(m,2H),7.24～7.16(m,3H),7.16～7.10(m,3H),7.10～7.03(m,1H),3.77(s,2H),2.29(s,3H)。
实施例4
在本实施例中，制备如上表1中的化合物32、33、34、35、37、38，制备方法与实施例3不同之处仅在于将步骤(3)中所用邻甲苯乙酰氯替换为3-氯苯乙酰氯、3-溴苯苯乙酰氯、3-甲基苯乙酰氯、3-甲氧基苯乙酰氯、3-三氟甲基苯乙酰氯、4-氟苯乙酰氯，制备得到化合物32、33、34、35、37、38，收率分别为39.11％、40.25％、88.50％、52.68％、84.57％、51.20％。
化合物32的1H NMR(400MHz,CDCl3)数据如下：δ(ppm)8.38(d,1H,J＝6.4Hz),7.84～7.77(m,2H),7.56～7.54(m,2H),7.43～7.41(m,2H),7.29～7.28(m,1H),7.20～7.15(m,5H),7.09～7.06(m,1H),5.90(s,1H),3.72(s,2H)。
化合物33的1H NMR(400MHz,CDCl3)数据如下：δ(ppm)8.36(d,1H,J＝6.4Hz),7.80～7.76(m,2H),7.54～7.52(d,2H,J＝10.2Hz),7.43～7.39(m,3H),7.33～7.31(d,1H,J＝6.4Hz),7.20～7.04(m,5H),5.88(s,1H),3.69(s,2H)
化合物34的1H NMR(400MHz,CDCl3)数据如下：δ(ppm)8.37(d,1H,J＝6.4Hz),7.75～7.65(m,2H),7.55～7.49(m,2H),7.43～7.37(m,2H),7.20～7.14(m,3H),7.13～7.07(m,3H),7.07～6.99(m,1H),5.77(d,1H,J＝2.6Hz),3.74(d,2H,J＝1.8Hz),2.27(d,3H,J＝3.6Hz)。
化合物35的1H NMR(400MHz,CDCl3)数据如下：δ(ppm)8.38(d,1H,J＝6.4Hz),7.84～7.73(m,2H),7.54～7.52(m,2H),7.42～7.39(m,2H),7.19～7.15(m,3H),7.06～7.03(m,1H),6.86～6.81(m,2H),6.75～6.71(m,2H),5.83(d,1H,J＝2.6Hz),3.72(s,5H)。
化合物37的1H NMR(400MHz,CDCl3)数据如下：δ(ppm)8.40(d,1H,J＝8.1Hz),7.86(s,1H),7.78(d,1H,J＝2.6Hz),7.61～7.53(m,3H),7.51(t,2H,J＝4.0Hz),7.43(d,3H,J＝8.6Hz),7.21～7.14(m,2H),7.12～7.05(m,1H),5.91(d,1H,J＝2.7Hz),3.81(s,2H)。
化合物38的1H NMR(400MHz,CDCl3)数据如下：δ(ppm)11.22(s,1H),8.46(d,1H,J＝8.7Hz),7.84(d,1H,J＝2.6Hz),7.79～7.75(m,1H),7.65～7.55(m,3H),7.53～7.48(m,2H),7.28～7.22(m,3H),7.07～6.99(m,1H),6.95(m,1H),6.17(d,1H,J＝4.1Hz,1H),3.93(s,2H)。
实施例5
在本实施例中，制备如上表1中的化合物40，制备方法与实施例1不同之处仅在于如下的步骤(3)：
(3)化合物40的制备
Figure BDA0001649353920000161
向反应瓶中依次加入2-((1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)苯胺(0.29克，1毫摩尔)、DCM(6毫升)、三乙胺(0.13毫升)和对甲苯乙酰氯(0.17克，1毫摩尔)，常温搅拌16小时。向反应液中加入水(50毫升)，用DCM(50毫升)萃取，有机层经饱和食盐水(50毫升)洗涤、无水硫酸镁干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为PE：EA＝10：1)得黄色固体0.31克，收率74.82％。
合物40的1H NMR(400MHz,CDCl3)数据如下：δ(ppm)8.39(d,1H,J＝8.1Hz),7.89～7.80(m,1H),7.76(d,1H,J＝2.6Hz),7.57～7.53(m,2H),7.43(d,2H,J＝6.6Hz),7.17(d,4H,J＝8.1Hz),7.11～7.03(m,3H),5.84(d,1H,J＝2.6Hz),3.72(s,2H),2.27(s,3H)。
实施例6
与实施例5不同之处仅在于，在步骤(3)中将对甲苯乙酰氯替换为对甲氧基苯乙酰氯，制备得到化合物41，收率为68.49％。
化合物41的1H NMR(400MHz,CDCl3)数据如下：δ(ppm)8.37(d,1H,J＝6.4Hz),7.81(s,1H),7.73(d,1H,J＝2.0Hz),7.52(d,1H,J＝6.4Hz),7.40(d,1H,J＝7.2Hz),7.18～7.03(m,5H),6.78(d,2H,J＝6.8Hz),5.84(d,1H,J＝2.0Hz),3.70(s,2H),3.67(s,3H)。
实施例7
在本实施例中，制备如上表1中的化合物44，制备方法与实施例1不同之处仅在于如下的步骤(3)：
(3)化合物44的制备
Figure BDA0001649353920000171
向反应瓶中依次加入2-((1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)苯胺(0.29克，1毫摩尔)、甲苯(10毫升)、碳酸钾(0.55克，4毫摩尔)和对氰基甲苯乙酰氯(0.18克，1毫摩尔)，将反应液加热升温至回流。回流反应2.5小时后，将反应液降至室温向反应液中加入水(50毫升)，用乙酸乙酯(50毫升)萃取，有机层经饱和食盐水(50毫升)洗涤、无水硫酸镁干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为PE：EA＝10：1)得黄色固体0.17克，收率39.87％。
化合物44的1H NMR(400MHz,CDCl3)数据如下：δ(ppm)8.36(d,1H,J＝8.1Hz),7.92～7.77(m,2H),7.62～7.52(m,4H),7.50～7.39(m,4H),7.24～7.13(m,2H),7.13～7.05(m,1H),5.95(d,1H,J＝2.6Hz),3.81(s,2H)。
实施例8
与实施例7不同之处仅在于，在步骤(3)中将对氰基甲苯乙酰氯替换为对羟基苯乙酰氯，制备得到化合物45，收率为66.10％。
化合物45的1H NMR(400MHz,CDCl3)数据如下：δ(ppm)8.35(d,1H,J＝8.0Hz),7.83(s,1H),7.72(d,1H,J＝2.6Hz),7.54～7.48(m,2H),7.43～7.36(m,2H),7.19～7.12(m,2H),7.11～7.02(m,3H),6.72～6.64(m,2H),5.83(d,1H,J＝2.6Hz),5.80(s,1H),3.65(s,2H)。
实施例9
在本实施例中，制备如上表1中的化合物46，制备方法与实施例1不同之处仅在于如下的步骤(3)：
(3)化合物46的制备
Figure BDA0001649353920000181
向反应瓶中依次加入2-((1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)苯胺(0.29克，1毫摩尔)、甲苯(10毫升)、碳酸钾(0.55克，4毫摩尔)和对苯基甲苯乙酰氯(0.23克，1毫摩尔)，将反应液加热升温至回流。回流反应2.5小时后，将反应液降至室温向反应液中加入水(50毫升)，用乙酸乙酯(50毫升)萃取，有机层经饱和食盐水(50毫升)洗涤、无水硫酸镁干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为PE：EA＝8：1)得黄色固体0.24克，收率49.17％。
化合物46的1H NMR(400MHz,CDCl3)数据如下：δ(ppm)8.42(d,1H,J＝8.3Hz),7.87(s,1H),7.64(d,1H,J＝2.6Hz),7.53～7.48(m,4H),7.45～7.32(m,9H),7.23～7.13(m,2H),7.02～7.09(m,1H),5.80(d,1H,J＝2.6Hz),3.80(s,2H)。
实施例10
与实施例7不同之处仅在于，在步骤(3)中将对苯基甲苯乙酰氯分别替换为4-(戊-2-氧基)苯乙酰氯、4-异丙氧基苯乙酰氯，制备得到化合物47和48，收率分别为26.76％。
化合物47的1H NMR(400MHz,CDCl3)数据如下：δ(ppm)8.43～8.33(m,1H),7.83(s,1H),7.73(d,1H,J＝2.6Hz),7.55～7.48(m,2H),7.45～7.36(m,2H),7.19～7.12(m,4H),7.06～7.00(m,1H),6.82～6.76(m,2H),5.89～5.81(m,1H),4.32～4.24(m,1H),3.66(s,2H),1.72～1.63(m,2H),1.28～1.23(m,2H),1.22(d,3H,J＝6.0Hz),0.92(t,3H,J＝7.3Hz)。
化合物48的1H NMR(400MHz,CDCl3)数据如下：δ(ppm)8.38(d,1H,J＝8.1Hz),7.82(s,1H),7.73(d,1H,J＝2.6Hz),7.57～7.50(m,2H),7.40(d,2H,J＝9.2Hz),7.19～7.11(m,4H),7.07～6.99(m,1H),6.81～6.74(m,2H),5.89～5.80(m,1H),4.44(q,1H,J＝5.74,6.1Hz),3.66(s,2H),1.27(d,6H,J＝6.0Hz)。
实施例11
在本实施例中，制备如上表1中的化合物49，制备方法如下：
利用与实施例8相同的方法制备得到化合物45即N-(2-((1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)苯基)-2-(4-羟基苯基)酰胺，而后通过如下反应制备得到化合物49：
Figure BDA0001649353920000191
向反应瓶中依次加入N-(2-((1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)苯基)-2-(4-羟基苯基)酰胺(0.21克，0.60毫摩尔)、DMF(5毫升)、环丙甲基溴(0.10克，0.72毫摩尔)和碳酸钾(0.10克，0.720毫摩尔)，将反应液加热升温至回流。回流反应2小时后，将反应液降至室温向反应液中加入水(50毫升)，用乙酸乙酯(50毫升)萃取，有机层经饱和食盐水(50毫升)洗涤、无水硫酸镁干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为PE：EA＝10：1)得黄色固体0.29克，收率80.73％。
化合物49的1H NMR(400MHz,CDCl3)数据如下：δ(ppm)9.65(s,1H),8.54(d,1H,J＝8.0Hz),8.49～8.39(m,2H),7.81(d,1H,J＝2.6Hz),7.61～7.55(m,2H),7.43～7.37(m,2H),7.25～7.17(m,2H),7.10～7.15(m,1H),7.02～6.91(m,2H),6.10(d,1H,J＝2.6Hz),4.44(d,2H,J＝5.9Hz),3.90(s,2H),1.36～1.23(m,1H),0.72～0.65(m,2H),0.42～0.35(m,2H)。
实施例12
与实施例7不同之处仅在于，在步骤(3)中将对苯基甲苯乙酰氯分别替换为4-(庚-2-氧基)苯乙酰氯、4-异丙氧基苯乙酰氯，制备得到化合物50，收率为22.38％。
化合物50的1H NMR(400MHz,CDCl3)数据如下：δ(ppm)9.65(s,1H),8.54(d,1H,J＝8.0Hz),8.47～8.40(m,2H),7.81(d,1H,J＝2.6Hz,),7.62～7.54(m,2H),7.43～7.36(m,2H),7.24～7.18(m,2H),6.98～6.90(m,2H),6.10(d,1H,J＝2.6Hz),4.30～4.35(m,1H),3.60(s,2H),1.77～1.61(m,4H),1.47～1.21(m,4H),0.96(t,3H,J＝7.4Hz),0.90(t,3H,J＝7.0Hz)。
实施例13
利用与实施例8相同的方法制备得到化合物45即N-(2-((1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)苯基)-2-(4-羟基苯基)酰胺，而后通过如下反应制备得到化合物51：
Figure BDA0001649353920000201
向反应瓶中依次加入N-(2-((1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)苯基)-2-(4-羟基苯基)酰胺(0.34克，0.86毫摩尔)、DMF(5毫升)、3-氯-4-氟三氟甲基(0.21克，1.04毫摩尔)和碳酸钾(0.10克，1.04毫摩尔)，将反应液加热升温至回流。回流反应2小时后，将反应液降至室温向反应液中加入水(50毫升)，用乙酸乙酯(50毫升)萃取，有机层经饱和食盐水(50毫升)洗涤、无水硫酸镁干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为PE：EA＝10：1)得黄色固体0.41克，收率78.76％。
化合物51的1H NMR(400MHz,CDCl3)数据如下：δ(ppm)9.63(s,1H),8.53(d,1H,J＝8.0Hz),8.49～8.37(m,2H),7.82(d,2H,J＝2.6Hz),7.62～7.51(m,2H),7.46～7.36(m,4H),7.24～7.18(m,2H),7.16～7.11(m,1H),6.94～6.88(m,2H),6.11(d,1H,J＝2.6Hz),3.63(s,2H)。
实施例14
在本实施例中，制备如上表1中的化合物52、53、54、55，制备方法与实施例1不同之处仅在于将步骤(3)中所用邻氟苯乙酰氯替换为2,3-二氯苯乙酰氯，制备得到化合物52、53、54、55，收率分别为52.30％、48.60％、61.32％、82.30％。
化合物52的1H NMR(400MHz,CDCl3)数据如下：δ(ppm)9.63(s,1H),8.53(d,1H,J＝8.0Hz),8.49～8.37(m,2H),7.82(d,2H,J＝2.6Hz),7.62～7.51(m,2H),7.46～7.36(m,4H),7.24～7.18(m,2H),7.16～7.11(m,1H),6.94～6.88(m,2H),6.11(d,1H,J＝2.6Hz),3.63(s,2H)。
化合物53的1H NMR(400MHz,CDCl3)数据如下：δ(ppm)8.37(d,1H,J＝6.4Hz),7.88(s,1H),7.79(d,1H,J＝2.0Hz),7.56～7.54(m,2H),7.43～7.40(m,2H),7.31～7.28(m,3H),7.21～7.16(m,3H),7.10～7.07(m,1H),5.92(d,1H,J＝2.6Hz),3.84(s,2H)。
化合物54的1H NMR(400MHz,CDCl3)数据如下：δ(ppm)8.36(d,1H,J＝6.4Hz),7.88(s,1H),7.75(d,1H,J＝2.0Hz),7.54～7.52(m,2H),7.43～7.40(m,2H),7.31～7.28(m,3H),7.21～7.16(m,3H),7.10～7.07(m,1H),5.92(d,1H,J＝2.6Hz),3.89(s,2H)。
化合物55的1H NMR(400MHz,CDCl3)数据如下：δ(ppm)9.84(s,1H),8.47(d,1H,J＝2.7Hz),7.98～7.86(m,1H),7.79～7.70(m,2H),7.57～7.47(m,2H),7.40(q,1H),7.33(d,2H,J＝2.0Hz),7.23～7.10(m,3H),6.10(d,1H,J＝2.7Hz),3.75(s,2H)。
实施例15
在本实施例中，制备如上表1中的化合物56，制备方法与实施例1不同之处仅在于如下的步骤(3)：
(3)化合物56的制备
Figure BDA0001649353920000221
向反应瓶中依次加入2-((1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)苯胺(0.29克，1毫摩尔)、甲苯(10毫升)、碳酸钾(0.55克，4毫摩尔)和对3,5二氟苯乙酰氯(0.19克，1毫摩尔)，将反应液加热升温至回流。回流反应2小时后，将反应液降至室温向反应液中加入水(50毫升)，用乙酸乙酯(50毫升)萃取，有机层经饱和食盐水(50毫升)洗涤、无水硫酸镁干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为PE：EA＝10：1)得棕色固体0.356克，收率80.94％。
化合物56的1H NMR(400MHz,CDCl3)数据如下：δ(ppm)8.37(d,1H,J＝8.0Hz),7.83(s,1H),7.72(d,1H,J＝2.6Hz),7.54～7.48(m,2H),7.43～7.36(m,2H),7.19～7.12(m,2H),7.11～7.02(m,3H),6.72～6.64(m,2H),5.83(d,1H,J＝2.6Hz),5.80(s,1H),3.65(s,2H)。
实施例16
在本实施例中，制备如上表1中的化合物61和70，制备方法与实施例1不同之处仅在于如下的步骤(3)：
(3)化合物61的制备
Figure BDA0001649353920000231
向反应瓶中依次加入2-((1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)苯胺(0.29克，1毫摩尔)、DCM(6毫升)、三乙胺(0.13毫升)和3,4,5-三甲氧基苯乙酰氯(0.24克，1毫摩尔)，常温搅拌16小时。向反应液中加入水(50毫升)，用DCM(50毫升)萃取，有机层经饱和食盐水(50毫升)洗涤、无水硫酸镁干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为PE：EA＝10：1)得棕色固体0.22克，收率43.70％。
化合物61的1H NMR(400MHz,CDCl3)数据如下：δ(ppm)8.39(d,1H,J＝8.0Hz),7.93(s,1H),7.74(d,1H,J＝2.6Hz),7.55～7.49(m,2H),7.41～7.36(m,2H),7.17～7.12(m,2H),7.00～7.00(m,1H),6.49(s,2H),5.86(d,1H,J＝2.6Hz),3.77(s,9H),3.68(s,3H)。
(3)化合物70的制备
Figure BDA0001649353920000232
向反应瓶中依次加入2-((1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基)氧基)苯胺(0.29克，1毫摩尔)、DCM(6毫升)、三乙胺(0.13毫升)和1-萘乙酰氯(0.20克，1毫摩尔)，常温搅拌16小时。向反应液中加入水(50毫升)，用DCM(50毫升)萃取，有机层经饱和食盐水(50毫升)洗涤、无水硫酸镁干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为PE：EA＝10：1)得黄色液体0.25克，收率62.95％。
化合物70的1H NMR(400MHz,CDCl3)数据如下：δ(ppm)8.37(d,1H,J＝8.0Hz),7.97(d,1H,J＝8.0Hz),7.75～7.65(m,3H),7.52～7.37(m,10H),7.15～6.98(m,3H),5.46(d,1H,J＝2.6Hz),4.17(s,2H)。
实施例17
在本实施例中，对制备得到的乙酰胺类化合物的杀菌活性进行测定，本实施例用本发明化合物对植物的多种病害进行了试验。试验的方法如下：
试验采用盆栽幼苗测定法。选择生长一致的两叶期盆栽黄瓜幼苗作为黄瓜霜霉病的试验寄主植物；选择生长一致的两叶期盆栽小麦幼苗作为小麦白粉病的试验寄主植物，选择生长一致的两叶期盆栽玉米幼苗作为玉米锈病的试验寄主植物。用本发明化合物按照设计浓度进行叶面喷雾处理。另设喷清水的空白对照，3次重复，处理后第二天进行病害接种。接种后，将植物放在人工气候室中保湿培养(温度：昼25℃、夜20℃，相对湿度：95-99％)。试验材料培养24h后，移置温室培养，将不需要保湿培养的植物直接在温室内接种并培养。带对照充分发病后(通常为一周时间)进行化合物防病效果评估。结果调查参照美国植病学会编写的《A Manual of Assessment Keys for Plant Diseases》，用100～0来表示，以“100”级代表无病和“0”级代表最严重的发病程度。
部分测试结果如下：
对黄瓜霜霉病的防效：
按照以上测试方法，部分供试化合物中，下列化合物在浓度为400ppm时防治效果较好，防效在50％以上：化合物33、37、40、41、44和46。
对黄瓜白粉病的防效：
按照以上测试方法，部分供试化合物中，下列化合物在浓度为400ppm时防治效果较好，防效在50％以上：化合物37、40、44、46和56。
对大豆锈病的防效：
按照以上测试方法，部分供试化合物中，下列化合物在浓度为100ppm时防治效果较好，防效在50％以上：化合物25、33和41。
本发明通过上述实施例来说明本发明的乙酰胺类化合物及其制备方法和应用，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (31)

1.一种乙酰胺类化合物，其特征在于，其具有如下式I所示的结构：
Figure FDA0003001087180000011
其中，Q1选自取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基，Q2选自取代或未取代的芳基；
所述取代的芳基或取代的杂芳基中取代基为卤原子、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C7烷氧基、C1-C7卤代烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷基甲基、C3-C6卤代环烷基甲基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C4烷基氨基、二C1-C4烷基氨基、氰基、硝基、羟基、苯基、苯氧基或卤代苯氧基；
所述芳基为苯基、萘基或四氢萘基；
所述杂芳基为吡啶基、吡啶-N-氧基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、呋喃基、噻吩基、喹啉基、四氢喹啉基、苯并呋喃基或吲哚基；
R1选自氢、C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基或C1-C6烷氧基羰基。
2.根据权利要求1所述的乙酰胺类化合物，其特征在于，R1选自氢、C1-C6烷基或C1-C6烷基羰基。
3.根据权利要求1所述的乙酰胺类化合物，其特征在于，Q2选自苯基或对位取代的苯基。
4.根据权利要求1所述的乙酰胺类化合物，其特征在于，Q2选自苯基、对氟苯基、对氯苯基或对溴苯基。
5.根据权利要求1所述的乙酰胺类化合物，其特征在于，所述乙酰胺类化合物为如下化合物中的任意一种：
Figure FDA0003001087180000021
。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的乙酰胺类化合物的盐，其特征在于，所述乙酰胺类化合物的盐为所述乙酰胺类化合物的无机盐或有机盐。
7.根据权利要求6所述的乙酰胺类化合物的盐，其特征在于，所述无机盐为盐酸盐、硫酸盐、硝酸盐、碳酸氢盐、碳酸盐、或磷酸盐中的任意一种或至少两种的组合。
8.根据权利要求6所述的乙酰胺类化合物的盐，其特征在于，所述有机盐为甲酸盐、醋酸盐、三氟乙酸盐、苯磺酸盐、对甲苯磺酸盐、甲基磺酸盐、苯甲酸盐、柠檬酸盐、苹果酸盐、酒石酸盐、马来酸盐、琥珀酸盐、抗坏血酸盐或草酸盐中的任意一种或至少两种的组合。
9.根据权利要求1-5中任一项所述的乙酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法为：
当乙酰胺类化合物通式I中R1为氢时：式II所示化合物与式III所示化合物反应得到式I-A所示乙酰胺类化合物，反应式如下：
Figure FDA0003001087180000031
当乙酰胺类化合物通式I中R1不为氢时：式I-A所示乙酰胺类化合物与式IV所示化合物反应得到式I-B所示乙酰胺类化合物，反应式如下：
Figure FDA0003001087180000032
其中LG表示易离去基团。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，式II所示化合物与式III所示化合物的摩尔比为1:1～3:1。
11.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，当乙酰胺类化合物通式I中R1为氢时，所述反应的溶剂为二氯甲烷、氯仿、己烷、四氯化碳、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜中的任意一种或至少两种的组合。
12.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，当乙酰胺类化合物通式I中R1为氢时，所述反应在碱性物质存在下进行，所述碱性物质为有机碱或无机碱。
13.根据权利要求12所述的制备方法，其特征在于，所述有机碱为三乙胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠或叔丁醇钾中的任意一种或至少两种的组合。
14.根据权利要求12所述的制备方法，其特征在于，所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾或氢化钠中的任意一种或至少两种的组合。
15.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，当乙酰胺类化合物通式I中R1为氢时，所述反应的温度为大于等于-10℃小于等于反应溶剂的沸点。
16.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，当乙酰胺类化合物通式I中R1为氢时，所述反应的时间为0.5-48小时。
17.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述式I-A所示乙酰胺类化合物与式IV所示化合物的摩尔比为1:1～1:3。
18.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，当乙酰胺类化合物通式I中R1不为氢时，所述反应的溶剂为二氯甲烷、氯仿、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或六甲基磷酰三胺中的任意一种或至少两种的组合。
19.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，当乙酰胺类化合物通式I中R1不为氢时，所述反应在碱性物质存在下进行，所述碱性物质为有机碱或无机碱。
20.根据权利要求19所述的制备方法，其特征在于，所述有机碱为三乙胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠或叔丁醇钾中的任意一种或至少两种的组合。
21.根据权利要求19所述的制备方法，其特征在于，所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾或氢化钠中的任意一种或至少两种的组合。
22.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，当乙酰胺类化合物通式I中R1不为氢时，所述反应的温度为大于等于-10℃小于等于反应溶剂的沸点。
23.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，当乙酰胺类化合物通式I中R1不为氢时，所述反应的时间为0.5-48小时。
24.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，LG为氯原子或溴原子。
25.根据权利要求1-5中任一项所述的乙酰胺类化合物在防治植物病害中的应用。
26.根据权利要求25所述的应用，其特征在于，所述植物病害为大豆锈病、黄瓜霜霉病或黄瓜白粉病。
27.一种杀菌剂组合物，其特征在于，所述杀菌剂组合物包括活性组分和农药学上可接受的载体，所述活性组分为如权利要求1-5中任一项所述的乙酰胺类化合物或权利要求6-8中任一项所述的乙酰胺类化合物的盐。
28.根据权利要求27所述的杀菌剂组合物，其特征在于，所述杀菌剂组合物中，所述活性成分的重量百分含量为1-99％。
29.一种防治植物病害的方法，其特征在于，所述方法为：向需要控制的植物病害或其生长的介质上施用有效剂量的如权利要求27或28所述的杀菌剂组合物。
30.根据权利要求29所述的防治植物病害的方法，其特征在于，所述有效剂量为每公顷10-1000g。
31.根据权利要求30所述的防治植物病害的方法，其特征在于，所述有效剂量为每公顷20-500g。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1033457A (zh) * 1987-06-08 1989-06-21 孟山都公司 取代的3-(4-硝基苯氧基)吡唑及其作为除草剂的用途
WO2013025897A1 (en) * 2011-08-16 2013-02-21 Georgetown University Methods of treating bacterial infections with 1,2-benzisothiazolinone and isoindolinone derivatives
WO2014138833A1 (pt) * 2013-03-13 2014-09-18 União Brasileira De Educação E Assistência , Mantenedora Da Pucrs Compostos, uso, composição farmacêutica inibidora de redutase em microrganismos, ligante de inha, e, método para obtenção de ligantes de inha
CN106699732A (zh) * 2016-11-18 2017-05-24 安徽农业大学 一种吡唑烟酰胺类化合物的制备及其作为杀菌剂的应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1033457A (zh) * 1987-06-08 1989-06-21 孟山都公司 取代的3-(4-硝基苯氧基)吡唑及其作为除草剂的用途
WO2013025897A1 (en) * 2011-08-16 2013-02-21 Georgetown University Methods of treating bacterial infections with 1,2-benzisothiazolinone and isoindolinone derivatives
WO2014138833A1 (pt) * 2013-03-13 2014-09-18 União Brasileira De Educação E Assistência , Mantenedora Da Pucrs Compostos, uso, composição farmacêutica inibidora de redutase em microrganismos, ligante de inha, e, método para obtenção de ligantes de inha
CN106699732A (zh) * 2016-11-18 2017-05-24 安徽农业大学 一种吡唑烟酰胺类化合物的制备及其作为杀菌剂的应用

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