CN108699375A - 用于销售点使用的通用颜料制剂 - Google Patents
用于销售点使用的通用颜料制剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108699375A CN108699375A CN201780007476.XA CN201780007476A CN108699375A CN 108699375 A CN108699375 A CN 108699375A CN 201780007476 A CN201780007476 A CN 201780007476A CN 108699375 A CN108699375 A CN 108699375A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pigment
- poly
- pigment preparation
- weight
- modified
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
- C09B67/0084—Dispersions of dyes
- C09B67/0085—Non common dispersing agents
- C09B67/009—Non common dispersing agents polymeric dispersing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
- C09D17/001—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints in aqueous medium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
- C09D17/003—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints containing an organic pigment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
- C09D17/004—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints containing an inorganic pigment
- C09D17/005—Carbon black
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
- C09D17/004—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints containing an inorganic pigment
- C09D17/007—Metal oxide
- C09D17/008—Titanium dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G2650/28—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type
- C08G2650/50—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type containing nitrogen, e.g. polyetheramines or Jeffamines(r)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34922—Melamine; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/02—Polyamines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
本发明提供一种水性低VOC/SVOC通用颜料制剂,其包含:(A)颜料组分;(B)含有至少一种多胺B的水溶性添加剂,所述多胺B选自聚乙烯胺、聚C2‑C3亚烷基亚胺、改性聚C2‑C3亚烷基亚胺、三聚氰胺、改性三聚氰胺、聚(C2‑C4亚烷基醚)胺、聚醚胺多元醇和改性聚醚胺多元醇;(C)基于卵磷脂的添加剂和/或基于磷酸酯和/或膦酸酯的阴离子添加剂;和(D)任选地常用于生产水性颜料制剂的其他添加剂。水性颜料制剂适用于使涂料如油漆、清漆或抹灰着色,优选适用于销售点调色(POS)或厂内调色体系中。
Description
本发明涉及水性颜料制剂、其制备及其在使涂料如油漆、清漆或抹灰(render)着色中,优选在销售点(point-of-sale)(POS)调色或在厂内(in-plant)调色体系中的用途。
发明背景
通常使用包含水、有机溶剂或其组合的颜料制剂将液体体系如涂料、清漆、乳化漆和印刷油墨着色。除阴离子、阳离子、非离子或两性分散剂之外,通常必须使这些颜料制剂与其他助剂如湿润剂、提高抗冻性的试剂、用于稳定的增稠剂、防腐剂和消泡剂混合。
该类颜料制剂用作零售商店和专业装饰企业的调色糊,并且使用计量和调色体系,将其加入水性和溶剂型油墨和油漆中,以设定客户特殊色调。该类颜料制剂通常称为通用颜料制剂,因为其可用于水性/水基和溶剂型涂料。为了准确设定特定色调,通常按体积计量加入调色糊。
为了符合授予各种生态标签的指导方针,在一段时间内有利地赋予油墨和油漆低VOC(挥发性有机化合物)或无VOC配制剂。对于在销售点混入而得到低VOC或无VOC油墨和油漆的颜料制剂,也希望同样标准。
US-A-5,340,394教导了在销售点使用的基于分子量为190-700的线性聚乙二醇聚醚和非离子烷基糖苷的不含VOC的颜料浓缩物。将该颜料浓缩物描述为尤其适用于乳胶漆和醇酸漆,且额外地这些颜料浓缩物据说为抗粘连的。
US-A-2006/0207476和US-A-2010/0113685描述了低VOC通用颜料糊,其是稳定的,其具有有利的流变性,且其适用于水性乳化漆和溶剂型醇酸漆。该糊可以提供于封闭的容器中,其允许以受控量简单计量。这些糊不仅包含溶剂相容性表面活性剂,而且还包含胶乳相容性表面活性剂,例如烷基聚乙二醇醚、仲醇乙氧基化物、二官能氧化丙烯/氧化乙烯嵌段聚合物(具有仲OH基团)、氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物、烷基芳基聚二醇醚或聚羧酸的亲水性共聚物的胺盐。
WO-A-2014/000842教导了基于脂肪酸缩合产物和非离子表面活性剂的水性通用颜料制剂。将该颜料制剂描述为在60℃下储存一周后就其粘度、泡沫和沉降性能而言是稳定的。
WO-A-2011/151277教导了低VOC水性通用颜料制剂,将其描述为适合于防止油漆混合体系的开放式喷嘴中的制剂干燥,并且还适用于制备具有一定硬度的涂层。该颜料制剂包含稳定剂,其中实例为乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺、基于三苯乙烯基苯酚-聚二醇醚磷酸酯的阴离子表面活性剂或磷脂基表面活性剂、基于粘土矿物的流变添加剂以及非挥发性有机溶剂如聚乙二醇PEG 200或PEG 400。
US-A-2012/0316273描述了一种用于水性乳化漆的销售点体系,其包含多种液体颜料制剂,将该液体颜料制剂描述为适合于防止计量体系的开放式喷嘴中的制剂干燥。该颜料制剂包含作为湿润剂的聚亚烷基二醇、乙氧基化表面活性剂和填料。
尽管在现有技术中存在多种作为通用颜料制剂用添加剂的化合物的方案,但仍然需要该类颜料制剂的有效添加剂组合,以满足准确体积计量的要求,同时满足所需颜色性能。
此外,应基本上避免环境上有害的物质以及敏化物质。
欧洲的指令和法律不仅要求不断降低的小于1000ppm的VOC含量,还要求低SVOC含量(即低半挥发性有机化合物含量)。VOC含量和SVOC含量通过GC-MS根据DIN ISO 11890-2(罐内测量,以ppm计)以分析方式测定。
这因此必须添加剂的全新评估,这是因为许多添加剂在ISO 11890-2条件下在约200-367℃(387℃:C22H46(正二十二烷)的沸点)开始分解,并因此模拟VOC和/或SVOC含量。
欧洲的指令和法律的其他需求要求不存在根据关于物质和混合物的分类、标签和包装的CLP法规(EC)第1272/2008号具有环境危害潜力的添加剂。具有H400危险说明的添加剂仅以非常多的限制批准用于油漆中。同样在EU Directive 2003/53/EC中不再批准烷基酚乙氧基化物(APEO)。
此外,基于具有小于20个氧化烯单元的脂肪醇烷氧基化物或基于氨基化合物的常规表面活性剂的使用受到限制。H318分类的表面活性剂(造成严重皮肤烧伤和眼睛损伤)不能再以所需量使用。
此外,可能引起过敏性皮肤反应的H317分类的化合物仅可以以0.1重量%的最大量使用。
因此,本发明的目的是提供稳定的通用颜料制剂,其特征在于最终有利的性能特性,尤其是在宽范围的施用介质中的高着色强度、易调入分散性和/或其在长时间内在容器或计量体系中,尤其是在喷嘴中不显示干燥。就各种乳化漆或溶剂型清漆的着色而言,颜料制剂也应不显示擦去(rubout)。
另一目的是提供水性通用颜料制剂,其具有低环境危害,换言之,其在VOC方面低且在SVOC方面低,并且其也基本上不含对环境上有害的物质和敏化物质,换言之,不包含易于根据各种环保标签,例如根据CLP法规(EC)第1272/2008号标记的物质。
发明概述
现已发现可以获得包含多胺和基于卵磷脂、阴离子磷酸酯或和/或膦酸酯的添加剂的组合并具有所需性能的含水颜料制剂。
因此,本发明第一方面涉及一种颜料制剂,所述颜料制剂在每种情况下基于制剂总重量包含:
(A)1-80重量%含有颜料和任选地填料的颜料组分;
(B)0.01-10重量%含有至少一种多胺B的水溶性添加剂,所述多胺B选自聚乙烯胺、聚C2-C3亚烷基亚胺、改性聚C2-C3亚烷基亚胺、三聚氰胺、改性三聚氰胺、聚(C2-C4亚烷基醚)胺、聚醚胺多元醇和改性聚醚胺多元醇;
(C)0.01-8重量%基于卵磷脂的添加剂和/或基于磷酸酯和/或膦酸酯的阴离子添加剂;
(D)0-20重量%常用于生产水性颜料制剂的其他添加剂;和
(E)水,
其中组分(A)-(E)的重量百分比之和为100重量%。
进一步提供了用于制备本发明颜料制剂的方法,其中首先将组分(A)-(C)和至少部分组分(D)引入水中,将所得悬浮液进行湿粉碎,且随后任选地将剩余量的组分(D)加入悬浮液中。
本发明进一步提供本发明颜料制剂在使涂料,优选油漆、清漆或抹灰着色中,尤其是在销售点调色或在厂内调色体系中的用途。
发明详述
术语“颜料组分”涉及颜料和至少一种颜料与至少一种填料的混合物。
前缀Cn-Cm表示基团或化合物可能具有的碳原子数。例如,前缀C1-C4表示基团、结构部分或化合物可具有1-4个碳原子。
烷基如C1-C10烷基、C1-C12烷基、C1-C20烷基、C6-C20烷基、C8-C22烷基或C1-C30烷基可能的话可在给定的碳原子限制内为线性或支化的。实例为甲基、乙基、正丙基、2-丙基、正丁基、2-丁基、异丁基、1,1-二甲基乙基、正戊基、2-戊基、新戊基、正己基、2-己基、2-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、正庚基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、正辛基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、1,2-二甲基己基、1-丙基戊基、2-丙基戊基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正二十烷基、正二十一烷基、正二十二烷基(山基)、正二十四烷基、正二十五烷基和上述正烷基基团的结构异构体。
链烯基如C8-C22链烯基可能的话可在给定的碳原子限制内为线性或支化的且可具有1、2、3或4个C=C双键。
亚烷基命名为具有通常1-4个碳原子的线性或支化的饱和二价烃基团,例如亚甲基、1,2-亚乙基、1,1-亚乙基、1,1-亚丙基、1,2-亚丙基、2,2-亚丙基、1,3-亚丙基、2-甲基-2,3-亚丙基、1,1-亚丁基、1,2-亚丁基、2,2-亚丁基、2,3-亚丁基、1,3-亚丁基和1,4-亚丁基。
术语C2-C4烷-1,2-二基命名为具有2-4个碳原子的二价烃基团。C2-C4烷-1,2-二基的实例包括乙烷-1,2-二基(亚乙基)、丙烷-1,2-二基(亚丙基)、丁烷-1,2-二基和2-甲基丙烷-1,2-二基。
术语“聚(C2-C4亚烷基醚)改性”表示经改性以使得其带有至少一个聚(C2-C4亚烷基醚)基团的化合物或化合物基团。例如,具有伯和/或仲氨基的化合物可通过使其与C2-C4氧化烯反应从而由聚(C2-C4亚烷基醚)基团代替至少一个其氢原子而改性。例如,带有至少一个缩醛、缩醛胺、半缩醛、半缩醛胺或氨基甲酸酯基团的化合物可通过使其与羟基封端聚(C2-C4亚烷基醚)反应从而由聚(C2-C4亚烷基醚)基团代替半缩醛或半缩醛胺基团中的羟基或缩醛、缩醛胺或氨基甲酸酯基团的烷氧基而改性。
术语“基本上不含VOC”或“低VOC”意指根据DIN ISO 11890-2的挥发性有机化合物的浓度小于1000ppm。
术语“基本上不含SVOC”或“低SVOC”意指根据DIN ISO 11890-2的半挥发性有机化合物的浓度小于5000ppm。
术语“销售点”意指定制混合油漆、清漆或抹灰在小场地中调色并混合以出售给最终用户的场所。
术语“一种/个”、“该/所述”、“至少一种/个”和“一种/个或多种/个”可互换使用。因此,例如含有“一种”颜料的颜料制剂意指可包括“一种或多种颜料”的颜料制剂。
本发明颜料制剂含有作为必需组分的颜料组分(A)、水溶性添加剂(B)、基于卵磷脂的添加剂和/或基于磷酸酯和/或膦酸酯的阴离子添加剂(C)和水。此外,可存在除组分(B)和(C)那些外的其他添加剂以形成组分(D)。D可包括保湿剂、流变添加剂如增稠剂、其他分散剂如基于聚醚的非离子添加剂、润湿剂、消泡剂、泡沫抑制剂、防腐剂如生物杀伤剂或杀真菌剂、抗絮凝剂、颜料增效剂、缓冲物质、pH调节剂等。组分(D)不同于组分(B)和(C)。应理解所有组分加起来为100重量%颜料制剂。
优选如下颜料制剂,其中排除由(B)为三聚氰胺和改性三聚氰胺且(C)为基于磷酸酯和/或膦酸酯的阴离子添加剂组成的(B)和(C)组合。
在优选方面,本发明涉及一种颜料制剂,所述颜料制剂在每种情况下基于制剂总重量包含:
(A)1-80重量%含有颜料和任选地填料的颜料组分;
(B)0.01-10重量%含有至少一种多胺B的水溶性添加剂,所述多胺B选自聚乙烯胺、聚C2-C3亚烷基亚胺、改性聚C2-C3亚烷基亚胺、三聚氰胺、改性三聚氰胺、聚(C2-C4亚烷基醚)胺、聚醚胺多元醇和改性聚醚胺多元醇;
(C)0.01-8重量%基于卵磷脂的添加剂和/或基于磷酸酯和/或膦酸酯的阴离子添加剂;
(D)0-20重量%常用于生产水性颜料制剂的其他添加剂;和
(E)水,
其中组分(A)-(E)的重量百分比之和为100重量%,条件是排除由(B)为三聚氰胺和改性三聚氰胺且(C)为基于磷酸酯和/或膦酸酯的阴离子添加剂组成的(B)和(C)组合。
作为组分(A),有机颜料、无机颜料和效应颜料如增亮颜料或珠光颜料和填料可以存在于本发明颜料制剂中。应理解所述颜料制剂也可以包含其任意组合。
组分(A)优选包含至少一种颜料和至少一种填料。
颜料通常呈细碎形式存在。因此,颜料通常具有0.1-5μm的平均粒度。重均粒径通常通过光散射方法如通过ISO 13320:2009方法测定。重均粒径也可以通过筛析测定。
有机颜料通常包含有机着色和黑色颜料。无机颜料同样可以是着色颜料(彩色、黑色和白色颜料)和无机颜料。
合适有机颜料的实例包括偶氮颜料、双偶氮颜料、双偶氮缩合颜料、二苯并芘二酮颜料、蒽醌颜料、蒽素嘧啶颜料、喹吖啶酮颜料、喹酞酮颜料、二酮基吡咯并吡咯颜料、二硫代酮基吡咯并吡咯颜料、二嗪颜料、黄烷士酮颜料、阴丹酮颜料、异吲哚啉颜料、异吲哚啉酮颜料、异宜和蓝酮颜料、金属配合物颜料、芘酮颜料、苝颜料、酞菁颜料、皮蒽酮颜料、吡唑喹唑啉酮颜料、靛蓝颜料、硫靛蓝颜料、三芳基碳颜料及其组合。
合适的实例包括如下:
-单偶氮颜料:C.I.颜料黄1、3、62、65、73、74、97、183和191;C.I.颜料橙5、38和64;C.I.颜料红1、2、3、4、5、23、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、51、51:1、52:1、52:2、53、53:1、53:3、57:1、58:2、58:4、63、112、146、148、170、184、187、191:1、210、245、247和251;
-双偶氮颜料:C.I.颜料黄12、13、14、16、17、81、83、106、113、126、127、155、170、174、176和188;C.I.颜料橙16、34和44;
-双偶氮缩合颜料:C.I.颜料黄93、95和128;C.I.颜料红144、166、214、220、221、242和262;C.I.颜料棕23和41;
-二苯并芘二酮颜料:C.I.颜料红168;
-蒽醌颜料:C.I.颜料黄147和199;C.I.颜料红177;
-蒽素嘧啶颜料:C.I.颜料黄108;
-苯并咪唑酮颜料:C.I.颜料黄120、151、154、180、181;C.I.颜料橙36和72;C.I.颜料红175、185、208;C.I.颜料棕25;C.I.颜料紫32;
-喹吖啶酮颜料:C.I.颜料橙48和49;C.I.颜料红122、202、206和209;C.I.颜料紫19;
-喹酞酮颜料:C.I.颜料黄138;
-二酮基吡咯并吡咯颜料:C.I.颜料橙71、73和81;C.I.颜料红254、255、264、270和272;
-二嗪颜料:C.I.颜料紫23;
-黄烷士酮颜料:C.I.颜料黄24;
-阴丹酮颜料:C.I.颜料蓝60和64;
-异吲哚啉颜料:C.I.颜料黄139和185;C.I.颜料橙61和69;C.I.颜料红260;
-异吲哚啉酮颜料:C.I.颜料黄109、110和173;
-异宜和蓝酮颜料:C.I.颜料紫31;
-金属配合物颜料:C.I.颜料红257;C.I.颜料黄117、129、150、153和177;C.I.颜料绿8;
-芘酮颜料:C.I.颜料橙43;C.I.颜料红194;
-苝颜料:C.I.颜料红123、149、178、179和224;C.I.颜料紫29;C.I.颜料黑31和32;
-酞菁颜料:C.I.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16;C.I.颜料绿7、36;
-皮蒽酮颜料:C.I.颜料橙51;C.I.颜料红216;
-吡唑喹唑啉酮颜料:C.I.颜料橙67和C.I.颜料红216;
-硫靛蓝颜料:C.I.颜料红88和181;C.I.颜料紫38;
-三芳基碳颜料:C.I.颜料红81、81:1和169;C.I.颜料紫1、2、3和27;C.I.颜料蓝1、61和62;C.I.颜料绿1;
-C.I.颜料黑1(苯胺黑);
-C.I.颜料黄101(醛连氮黄);
-C.I.颜料棕22。
合适的无机着色颜料例如为:
-白色颜料:二氧化钛(C.I.颜料白6)、锌白、颜料等级氧化锌;硫化锌、锌钡白;
-黑色颜料:黑色氧化铁(C.I.颜料黑11)、铁锰黑、尖晶石黑(C.I.颜料黑27);炭黑(C.I.颜料黑7);石墨(C.I.颜料黑10);氧化铬铁黑(C.I.颜料棕29);
-彩色颜料:氧化铬、水合氧化铬绿、铬绿(C.I.颜料绿48);钴绿(C.I.颜料绿50);群青绿;钴蓝(C.I.颜料蓝28和36;C.I.颜料蓝72);群青蓝;锰蓝;群青紫;钴紫、锰紫;氧化铁红(C.I.颜料红101);硫硒化镉(C.I.颜料红108);硫化铈(C.I.颜料红265);钼酸盐红(C.I.颜料红104);群青红;氧化铁棕(C.I.颜料棕6和7)、混合棕尖晶石和刚玉相(C.I.颜料棕29、31、33、34、35、37、39和40)、铬钛黄(C.I.颜料棕24)、铬橙;硫化铈(C.I.颜料橙75);氧化铁黄(C.I.颜料黄42);镍钛黄(C.I.颜料黄53;C.I.颜料黄157、158、159、160、161、162、163、164和189);尖晶石相(C.I.颜料黄119);硫化镉和硫化镉锌(C.I.颜料黄37和35);铬黄(C.I.颜料黄34);钒酸铋(C.I.颜料黄184)。
效应颜料为具有单相或多相结构以及以干涉、反射和吸收现象的相互作用为特征的颜色显示的片状颜料。实例为铝、氧化铝、氧化铁、云母和玻璃片(具有一个或多个涂层,特别是金属氧化物层)。
合适填料的实例为透明二氧化硅、粉状石英、氧化铝、氢氧化铝、天然和合成云母、滑石、高岭土、硫酸钡、碳酸钙如天然存在白垩或沉淀碳酸钙。
颜料组分(A)的量基于水性颜料制剂的总重量为1-80重量%,优选5-70重量%。
在颜料和填料的组合情况下,颜料与填料的重量比可以为1:20-20:1。
本发明颜料制剂含有作为组分(B)的含有至少一种多胺B的至少一种水溶性添加剂,所述多胺B选自聚乙烯胺、聚C2-C3亚烷基亚胺、改性聚C2-C3亚烷基亚胺、三聚氰胺、改性三聚氰胺、聚(C2-C4亚烷基醚)胺、聚醚胺多元醇和改性聚醚胺多元醇。
组分(B)描述于EP专利申请16152442.6中,其公开内容通过引用并入本文。
组分(B)在水性颜料制剂中通常以阴离子形式存在,其通常具有约6-10的pH值。取决于施用介质的pH值,组分(B)可以以阳离子/质子化形式存在。
多胺B的特征在于每分子具有多个碱性氮原子。在三聚氰胺衍生物的情况下,氮原子可以以伯、仲或叔胺基团和/或亚氨基氮的形式存在,它们是杂芳族三嗪环的环成员。
多胺B的胺值通常为10-1500mg KOH/g。胺值取决于多胺B的类型,仅起次要作用。
多胺B的数均重量通常为200-50,000道尔顿,特别是500-20,000道尔顿。
多胺B优选带有一个聚(C2-C4亚烷基醚)基团,特别是选自聚氧乙烯基团、聚(氧乙烯-共-氧丙烯)基团和聚氧丙烯基团,其中聚(C2-C4亚烷基醚)基团可以是非封端的,即终止于OH基团,或封端的,例如C1-C20烷基封端的(下文称为C1-C20烷基封端的聚(C2-C4亚烷基醚)基团)。聚(C2-C4亚烷基醚)基团可以数量平均具有3-80,特别是5-50个C2-C4氧化烯重复单元,即聚(C2-C4亚烷基醚)基团的数均重量可以为150-5,000道尔顿,特别是200-2,500道尔顿。如果存在,聚(C2-C4亚烷基醚)基团相对于多胺B总重量的量通常至少为10重量%,特别是至少30重量%,尤其是至少50重量%,并且可以高达99重量%或98重量%。
根据本发明,多胺B选自第i.-viii.组,特别是选自第ii.、iii.和v.组,及其混合物:
i.聚乙烯胺,即基本由式CH2-CH(NH2)的重复单元和任选地式CH2CH(NHR)的重复单元形成的聚合物,其中R是酰基,如甲酰基(CHO)、乙酰基或丙酰基,特别是具有至少80%水解度的部分或完全水解的聚乙烯基甲酰胺;
ii.聚C2-C3亚烷基亚胺,例如线性或支化聚乙烯亚胺,特别是具有250-50,000道尔顿数均分子量的聚乙烯亚胺;
iii.改性聚C2-C3亚烷基亚胺,例如
a.聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚C2-C3亚烷基亚胺,即如上文在项目ii.下描述的聚C2-C3亚烷基亚胺,特别是聚乙烯亚胺,其中至少一部分如30-100mol%,尤其是80-100mol%聚C2-C3亚烷基亚胺的伯和仲胺基的氢原子被聚(C2-C4亚烷基醚)基团替代,例如通过使聚C2-C3亚烷基亚胺与C2-C4氧化烯或C2-C4氧化烯混合物如氧化乙烯、氧化丙烯、1,2-氧化丁烯、2,3-氧化丁烯或2-甲基-1,2-氧化丙烯反应。在聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚C2-C3亚烷基亚胺中,聚(C2-C4亚烷基醚)基团特别为OH封端聚氧乙烯基团或OH封端聚(氧乙烯-共-氧丙烯)基团。在聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚C2-C3亚烷基亚胺中,聚(C2-C4亚烷基醚)基团通常每氮原子以数量平均具有3-80,特别是5-50个C2-C4氧化烯重复单元。在聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚C2-C3亚烷基亚胺中,聚(C2-C4亚烷基醚)基团的量通常为至少30重量%,例如50-99重量%,尤其是70-98重量%,基于聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚C2-C3亚烷基亚胺的总重量;
b.如上文在项目ii.下描述的聚C2-C3亚烷基亚胺,特别是聚乙烯亚胺,其中至少一部分如30-100mol%,尤其是80-100mol%聚C2-C3亚烷基亚胺的伯和仲胺基的氢原子被C2-C20酰基替代,例如通过使聚C2-C3亚烷基亚胺与C2-C20链烷酸或其形成酰胺的衍生物反应;
c.如本文在项目iii.a下描述的聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚C2-C3亚烷基亚胺,其中一些如10-50%聚(C2-C4亚烷基醚)结构部分的端羟基被酰基或氨基甲酸酯基团,特别是被例如C1-C20烷基羰基或N-C1-C20烷基氨基甲酸酯基团改性。这些改性聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚C2-C3亚烷基亚胺可通过如下获得:使聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚C2-C3亚烷基亚胺与C2-C20链烷酸或其成酯衍生物反应或使聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚C2-C3亚烷基亚胺与C1-C20烷基异氰酸酯反应。在这些改性聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚C2-C3亚烷基亚胺中,聚(C2-C4亚烷基醚)基团的量通常为至少20重量%,例如40-98重量%,尤其是60-95重量%,基于聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚C2-C3亚烷基亚胺的总重量。在这些改性聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚C2-C3亚烷基亚胺中,酰基或氨基甲酸酯基团的量将为1-30重量%,特别是2-20重量%,基于聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚C2-C3亚烷基亚胺的总重量;
iv.三聚氰胺化合物或三聚氰胺,包括但不限于三聚氰胺(2,4,6-三氨基-s-三嗪),三聚氰胺与一种或多种醛如苯甲醛或C1-C10烷醛(例如甲醛、乙醛、丙醛或丁醛)的预缩合物,其优选部分或完全被至少一种C1-C4链烷醇,特别是被甲醇醚化,从而获得改性三聚氰胺或三聚氰胺低聚物,其具有胺缩醛或半胺缩醛基团。所述预缩合物优选具有250-2,000道尔顿的分子量(数均)。三聚氰胺也包括三聚氰胺化合物,其中三聚氰胺的至少一个,特别是所有氨基已被改性为氨基甲酸酯基团,例如C1-C10烷基氨基甲酸酯基团;v.聚(C2-C4亚烷基醚)改性三聚氰胺为三聚氰胺化合物,其每三聚氰胺环带有平均至少0.5个聚(C2-C4亚烷基醚)基团,特别是至少一个聚(C2-C4亚烷基醚)基团,例如每三聚氰胺环0.5-6个,特别是1-4个聚(C2-C4亚烷基醚)基团。聚(C2-C4亚烷基醚)改性三聚氰胺可每分子具有一个三聚氰胺环或其可为具有一个以上三聚氰胺环的低聚物,例如平均1.1-10个三聚氰胺环。聚(C2-C4亚烷基醚)改性三聚氰胺的聚(C2-C4亚烷基醚)基团通常经由二价连接基(例如结构部分CRR',其中R和R'为氢或C1-C10烷基,或CRR'为C=O基团)键合至三聚氰胺环的氨基上。在聚(C2-C4亚烷基醚)改性三聚氰胺中,聚(C2-C4亚烷基醚)基团特别为C1-C20烷基封端聚(C2-C4氧化烯)基团,更特别地C1-C20烷基封端聚氧乙烯或C1-C20烷基封端聚(氧乙烯-共-氧丙烯)基团,尤其是甲基封端聚氧乙烯基团。在聚(C2-C4亚烷基醚)改性三聚氰胺中,聚(C2-C4亚烷基醚)基团通常将具有150-5,000道尔顿,特别是200-2,500道尔顿的数均重量。在聚(C2-C4亚烷基醚)改性三聚氰胺中,聚(C2-C4亚烷基醚)基团的量通常为至少10重量%,例如30-95重量%,尤其是50-90重量%,基于聚(C2-C4亚烷基醚)改性三聚氰胺的总重量。除了聚(C2-C4亚烷基醚)基团外,聚(C2-C4亚烷基醚)改性三聚氰胺可带有一个或多个C6-C22烷氧基和/或C6-C22链烯氧基,其经由二价连接基(例如结构部分CRR',其中R和R'为氢或C1-C10烷基,或CRR'为C=O基团)键合至三聚氰胺环的氨基上;
vi.聚(C2-C4亚烷基醚)胺,即线性或支化聚(C2-C4亚烷基醚),其带有端氨基;
vii.聚醚胺多元醇,例如可通过二-或三-C2-C4链烷醇胺缩聚获得的低聚物,特别是具有500-50,000道尔顿的数均重量和/或200-800mg KOH/g的胺值的那些;
viii.改性聚醚胺多元醇,例如聚醚胺多元醇,其中聚醚胺多元醇的至少一部分羟基被酰基或氨基甲酸酯基团改性,例如通过如下获得的化合物:使聚醚胺多元醇与C2-C20链烷酸或其成酯衍生物反应或使聚醚胺多元醇与C1-C20烷基异氰酸酯反应。
更特别地,多胺B选自第ii.、iii.a、iii.c和v组的多胺,最优选选自第ii.、iii.a和iii.c组的多胺。
在实施方案的第一特定组中,多胺B选自聚乙烯亚胺,特别是支化聚乙烯亚胺,特别是具有500-50,000,特别是1,000-20,000数均分子量的聚乙烯亚胺。
在实施方案的第二特定组中,多胺B选自聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚乙烯亚胺,特别是聚(C2-C4亚烷基醚)改性支化聚乙烯亚胺,特别是聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚乙烯亚胺,其基于具有250-15,000,特别是500-10,000数均分子量的聚乙烯亚胺。在聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚乙烯亚胺中,聚(C2-C4亚烷基醚)基团特别为OH封端聚氧乙烯基团或OH封端聚(氧乙烯-共-氧丙烯)基团。在聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚乙烯亚胺中,聚(C2-C4亚烷基醚)基团每氮原子将通常以数量平均具有3-80,特别是5-50个C2-C4氧化烯重复单元。在聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚乙烯亚胺中,聚(C2-C4亚烷基醚)基团的量通常为至少30重量%,例如50-99重量%,尤其是70-98重量%,基于聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚乙烯亚胺的总重量。聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚乙烯亚胺的数均重量通常将为1,000-50,000道尔顿,特别是2,000-20,000道尔顿。
该类聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚乙烯亚胺可例如如下获得:使聚乙烯亚胺与C2-C4氧化烯或氧化烯混合物如氧化乙烯、氧化丙烯、1,2-氧化丁烯、2,3-氧化丁烯或2-甲基-1,2-氧化丙烯反应。适用于制备聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚乙烯亚胺的方法例如描述于WO-A-2006/108856和WO-A-2009/060059及其中引用的现有技术中。
在实施方案的第三特定组中,多胺B选自聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚乙烯亚胺,特别是聚(C2-C4亚烷基醚)改性支化聚乙烯亚胺,特别是聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚乙烯亚胺,其基于具有250-10,000,特别是500-5,000数均分子量的聚乙烯亚胺,其中聚(C2-C4亚烷基醚)结构部分的一些如10-50%端羟基被酰基或氨基甲酸酯基团改性,特别是通过,例如通过C1-C20烷基羰基或N-C1-C20烷基氨基甲酸酯基团。这些改性聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚乙烯亚胺可通过如下获得:使聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚乙烯亚胺与C2-C20链烷酸或其成酯衍生物反应或使聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚乙烯亚胺与C1-C20烷基异氰酸酯反应。在这些改性聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚乙烯亚胺中,聚(C2-C4亚烷基醚)基团的量通常为至少20重量%,例如40-98重量%,尤其是60-95重量%,基于聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚乙烯亚胺的总重量。在这些改性聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚乙烯亚胺中,酰基或氨基甲酸酯基团的量将为1-30重量%,特别是2-20重量%,基于聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚乙烯亚胺的总重量。改性聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚乙烯亚胺的数均重量通常将为2,000-20,000道尔顿。
在实施方案的第四特定组中,多胺B选自聚(C2-C4亚烷基醚)改性三聚氰胺,即三聚氰胺化合物,其每三聚氰胺环带有平均至少0.5个聚(C2-C4亚烷基醚)基团,特别是至少一个聚(C2-C4亚烷基醚)基团,例如每三聚氰胺环0.5-6,特别是1-4个聚(C2-C4亚烷基醚)基团。三聚氰胺化合物每分子可具有一个三聚氰胺环或其可为具有一个以上三聚氰胺环的低聚物,例如平均1.1-10,特别是1.2-5个三聚氰胺环。聚(C2-C4亚烷基醚)改性三聚氰胺的聚(C2-C4亚烷基醚)基团通常经由二价连接基(例如结构部分CRR',其中R和R'为氢或C1-C10烷基,或CRR'为C=O基团)键合至三聚氰胺环的氨基上。在聚(C2-C4亚烷基醚)改性三聚氰胺中,聚(C2-C4亚烷基醚)基团特别为C1-C20烷基封端聚(C2-C4氧化烯)基团,更特别地C1-C20烷基封端聚氧乙烯或C1-C20烷基封端聚(氧乙烯-共-氧丙烯)基团,尤其是甲基封端聚氧乙烯基团。在聚(C2-C4亚烷基醚)改性三聚氰胺中,聚(C2-C4亚烷基醚)基团通常将具有150-5,000道尔顿,特别是200-2,500道尔顿的数均重量。在聚(C2-C4亚烷基醚)改性三聚氰胺中,聚(C2-C4亚烷基醚)基团的量通常为至少10重量%,例如30-95重量%,尤其是50-90重量%,基于聚(C2-C4亚烷基醚)改性三聚氰胺的总重量。除了聚(C2-C4亚烷基醚)基团外,聚(C2-C4亚烷基醚)改性三聚氰胺可带有一个或多个C6-C22烷氧基和/或C6-C22链烯氧基,其经由二价连接基(例如结构部分CRR',其中R和R'为氢或C1-C10烷基,或CRR'为C=O基团)键合至三聚氰胺环的氨基上。
该类聚(C2-C4亚烷基醚)改性三聚氰胺例如可通过如下获得:使具有胺缩醛、半胺缩醛或O烷基氨基甲酸酯基团的三聚氰胺化合物与C1-C20烷基封端聚(C2-C4氧化烯),更特别地与C1-C20烷基封端聚氧乙烯或C1-C20烷基封端聚(氧乙烯-共-氧丙烯),尤其是与甲基封端聚氧乙烯反应。C1-C20烷基封端聚(C2-C4氧化烯)基团的量通将常为0.5-6mol,特别是1-4mol/mol三聚氰胺环。一部分如10-50mol%的C1-C20烷基封端聚(C2-C4氧化烯)可被长链单醇如C6-C22链烷醇或C6-C22链烯醇(例如硬脂醇或油醇)代替。
适合作为制备聚(C2-C4亚烷基醚)改性三聚氰胺用起始材料的三聚氰胺化合物包括例如三聚氰胺预缩合物,即三聚氰胺与醛如苯甲醛或C1-C10烷醛(例如甲醛、乙醛、丙醛或丁醛)的反应产物,其优选部分或完全被醚化,例如用甲醇。三聚氰胺预缩合物通常为每分子具有一个以上三聚氰胺环,例如平均(数量平均)1.1-10,特别是1.2-5个三聚氰胺环的低聚物。在三聚氰胺预缩合物中,化学键合醛与三聚氰胺之比为2-6。醚化度优选为20-100mol%/mol醛。这些预缩合物是已知的,例如由Kirk-Othmer,Encyclopedia ofChemical Technolog,第3版,第2卷,第440-469页,US 4,918,317,EP 26914,EP 218887,EP319337,EP 383,337,EP 415273,DE 19833347,DE 19835114和WO 01/51197。合适的预缩合物可市购,例如Cymel类型,例如303、327、328或385(Cytec的醚化三聚氰胺甲醛树脂),类型,例如MF 900w/95、MF 915/75IB、MF 920/75WA、MF921w/85WA,(Ineos的醚化三聚氰胺甲醛树脂),BASF的类型,例如783、792或753(三聚氰胺甲醛树脂),BASF的类型,例如SD(醚化三聚氰胺甲醛树脂)和BASF的类型,例如063、069(醚化三聚氰胺甲醛树脂)。适合作为制备聚(C2-C4亚烷基醚)改性三聚氰胺用起始材料的三聚氰胺化合物还包括三聚氰胺的氨基甲酸酯,即下式化合物:
其中R4为C1-C10烷基且R5和R3相互独立地为氢或C(=O)-O-R4基团。
与具有缩胺醛、半缩胺醛或O烷基氨基甲酸酯基团的三聚氰胺化合物反应的C1-C20烷基封端聚(C2-C4氧化烯)可具有150-5,000道尔顿,特别是200-2,500道尔顿的数均重量。C1-C20烷基封端聚(C2-C4氧化烯)的量通常选择为0.5-6mol,特别是1-4mol/mol三聚氰胺环。特别地,C1-C20烷基封端聚(C2-C4氧化烯)与三聚氰胺化合物的重量比为1:3-20:1,尤其是1:1-10:1。
C1-C20烷基封端聚(C2-C4氧化烯)和任选长链单醇与具有缩胺醛、半缩胺醛或O烷基氨基甲酸酯基团的三聚氰胺化合物的反应通常在布朗斯台德酸催化剂存在下进行。催化剂的量可为0.05-2重量%,特别是0.1-1重量%,基于C1-C20烷基封端聚(C2-C4氧化烯)和三聚氰胺化合物的总重量。合适的布朗斯台德酸催化剂包括有机磺酸,例如烷基磺酸,例如甲磺酸或乙磺酸,和芳基磺酸,例如苯磺酸或甲苯磺酸。该反应可在80-180℃,特别是90-160℃的温度下进行。
聚(C2-C4亚烷基醚)改性三聚氰胺也可例如通过使三聚氰胺与醛,例如苯甲醛或C1-C10烷醛(例如甲醛、乙醛、丙醛或丁醛)和C1-C20烷基封端聚(C2-C4氧化烯)任选地与长链单醇组合反应而制备,从而获得经一个或多个聚(C2-C4亚烷基醚)基团/三聚氰胺环改性的三聚氰胺预缩合物。三聚氰胺与醛的摩尔比通常为1:1.5-1:10,特别是1:3-1:8,1:4-1:6。聚(C2-C4亚烷基醚)与三聚氰胺的摩尔比通常为0.5-6mol,特别是1-4mol/mol三聚氰胺。特别地,C1-C20烷基封端聚(C2-C4氧化烯)与三聚氰胺的重量比为1:1-40:1,尤其是2:1-20:1。该反应可在布朗斯台德酸催化剂存在下进行。催化剂的量可为0.05-2重量%,特别是0.1-1重量%,基于C1-C20烷基封端聚(C2-C4氧化烯)和三聚氰胺化合物的总重量。合适的布朗斯台德酸催化剂包括有机磺酸,例如烷基磺酸,例如甲磺酸或乙磺酸,和芳基磺酸,例如苯磺酸或甲苯磺酸。该反应可在80-180℃,特别是90-160℃的温度下进行。
形成组分(B)的多胺的量优选为1-8重量%,基于水性颜料制剂的总重量。
本发明颜料制剂的组分(C)由基于卵磷脂的添加剂和/或基于磷酸酯和/或膦酸酯的阴离子添加剂形成。可优选使用聚氧化烯或氧化烯或芳基取代的氧化烯(例如苯基取代的氧化乙烯)与脂族醇、苯酚或萘酚(其各自可被取代)、与脂族或芳族胺、脂族羧酸或羧酰胺的反应产物的磷酸酯和/或膦酸酯。此外,可使用这些酯的盐。这些种类的添加剂例如描述于WO-A-2004/00903中。
通过与磷酸、五氧化二磷或膦酸反应,烷氧基化产物/聚醚醇衍生物可分别转化成磷酸单酯和二酯或膦酸酯。阴离子酯优选呈水溶性盐,更特别是碱金属盐,尤其是钠盐、钾盐、铵盐或有机铵盐的形式。然而,它们也可以以游离酸的形式使用。
聚醚醇衍生物可以通过氧化烯与起始剂分子如脂族醇或芳族醇的加聚而制备。通常每摩尔起始剂分子使用1-300mol,优选3-150mol,更特别是3-50mol氧化烯。通过已知方法使醇与例如酸性或碱性催化剂反应。
合适的脂族醇通常包含6-26个碳原子,优选8-18个碳原子,并且可以是直链或支化结构,且也可以是不饱和的。
饱和醇的实例为己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、异癸醇、十一烷醇、十二烷醇(月桂醇)、2-丁基辛醇、十三烷醇、异十三烷醇、十四烷醇(肉豆蔻醇)、十五烷醇、十六烷醇(鲸蜡醇)、2-己基癸醇、十七烷醇、十八烷醇(硬脂醇)、十九烷醇、二十烷醇、二十二烷醇、水合牛脂醇及其组合。
特别合适的为天然来源的醇,如辛醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、二十烷醇、油醇、亚油醇、亚麻醇、蓖麻醇及其组合。
特别合适的还有通过由天然原料脂解和还原得到的饱和或不饱和脂肪醇,其中实例是来自椰油或棕榈仁油的脂肪醇,例如椰油醇或棕榈仁油醇。
特别合适的还有来自羰基合成法的合成醇(也称为“羰基合成法的醇(oxo-process alcohol)”或“羰基合成醇(oxo alcohol)”)。羰基合成醇是线性的并且具有不多于一个支化点,其中实例为异-C13羰基合成醇和C13-C15羰基合成醇。
合适的芳族醇是苯酚、1-萘酚和2-萘酚,其可以由C1-C12烷基,优选C1-C4烷基或C4-C12烷基取代,或者可以由甲基取代的苯乙烯基取代。
聚醚醇衍生物包含未混合的聚氧化烯,优选C2-C4氧化烯和苯基取代的C2-C4氧化烯,更特别是聚氧乙烯(PO)、聚氧丙烯和聚(氧化苯乙烯)、嵌段共聚物如氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物和氧化乙烯/氧化苯乙烯嵌段共聚物或这些氧化烯的无规共聚物。
合适的磷酸酯和膦酸酯尤其衍生自烷氧基化脂肪醇、羰基合成醇或取代酚,优选乙氧基化脂肪醇、羰基合成醇或取代酚。
优选烷氧基化脂肪醇、羰基合成醇或酚的磷酸酯,例如下式的磷酸酯[R1O-(A-O)y]x-PO(OH)3-x(I),其中
R1相互独立地为线性或支化的C8-C22烷基、C8-C22链烯基或苯基,所述烷基、链烯基或苯基可被C1-C12烷基、苯乙烯基或甲基取代的苯乙烯基取代一次或多次,
A选自1,2-亚乙基和1,2-亚丙基及其组合,
x=1或2;且
y为具有1-100数量平均的整数。
基团(A-O)y优选由-(CH2-CH2O)-和/或-(CH2-CH(CH3)O)-形成。在混合(A-O)单元即-(CH2-CH2O)m-(CH2-CH(CH3)O)n-的情况下,当m≥1且n≥1,尤其是m≥3且n≥3时,这些可以具有无规或嵌段结构。
基团(A-O)y优选为-(CH2-CH2O)m-(CH2-CH(CH3)O)n-,其中
m=0-50;且n=0-50;
条件是m+n至少为1,尤其是至少为3。
基团(A-O)y更优选是-(CH2-CH2O)m-(CH2-CH(CH3)O)n-,其中
m=3-20;且n=3-20;
条件是m+n至少为3。
特别优选式[R1O-(CH2-CH2O)m]x-PO(OH)3-x(I’)的磷酸酯,其中m=3-20且x=1或2。
进一步优选式(I)的磷酸酯,其中基团(A-O)y是具有3-20,尤其是5-20个单元的聚氧乙烯。
进一步优选式(I)的磷酸酯,其中基团(A-O)y包含在每种情况下具有3-20个单元的至少一个氧化乙烯嵌段和3-20个单元的至少一个氧化丙烯嵌段的氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物。
进一步优选式(I)的磷酸酯,其中基团(A-O)y是3-20个氧化乙烯单元和3-20个氧化丙烯单元的无规共聚物。
尤其优选下式的磷酸酯:
[R1O-(A-O)y]x-PO(OH)3-x(I),其中
R1相互独立地为C8-C22烷基、C8-C22链烯基、二苯乙烯基苯基、三苯乙烯基苯基、二丁基苯基或三丁基苯基。
这类阴离子表面活性添加剂是已知的并且可以例如以名称(Croda)、(Rhodia)、(BASF)、(BASF)、(Albright&Wilson)、(ICI)、(Rhodia)、(BASF)、Strodex(Dexter)和(Clariant)市购。
因此,在优选实施方案中,本发明涉及其中组分(C)为下式的磷酸酯的颜料制剂:
[R1O-(A-O)y]x-PO(OH)3-x(I),其中
R1相互独立地为线性或支化C8-C22烷基,C8-C22链烯基或苯基,所述苯基可以被C1-C12烷基、苯乙烯基或甲基取代的苯乙烯基取代一次或多次,
A选自1,2-亚乙基、1,2-亚丙基及其组合,
x=1或2;且
y为具有1-100数量平均的整数。
更优选其中组分(C)为下式的磷酸酯的颜料制剂:
[R1O-(A-O)y]x-PO(OH)3-x(I),其中
R1相互独立地为C8-C22烷基、C8-C22链烯基、二苯乙烯基苯基、三苯乙烯基苯基、二丁基苯基或三丁基苯基,
A选自1,2-亚乙基、1,2-亚丙基及其组合,
x=1或2,优选1;且
y为具有3-50数量平均的整数。
优选地,如果多胺B选自三聚氰胺和改性三聚氰胺,则组分(C)不由基于磷酸酯和/或膦酸酯的阴离子添加剂组成。
此外,优选卵磷脂(基于卵磷脂的添加剂)是组分(C)的构成部分。卵磷脂为包含脂肪酸、甘油、磷酸和胆碱的磷脂。脂肪酸可以是饱和的或不饱和的。卵磷脂通常以两性形式存在。尤其优选组分(C)含有卵磷脂或大豆卵磷脂。
因此,优选其中组分(C)含有卵磷脂的颜料制剂。
组分(C)还可以为卵磷脂与阴离子磷酸酯和/或膦酸酯的组合,尤其是卵磷脂与式(I)的磷酸酯的组合。(C)的该组合可与(B)-选自三聚氰胺和改性三聚氰胺的多胺(B)一起使用。
组分(C)的量优选为0.5-8重量%,基于水性颜料制剂的总重量。
任选组分(D)由通常用于油漆、清漆和抹灰的水性颜料制剂中的各种添加剂构成。所述添加剂的实例可为保湿剂、流变添加剂如增稠剂、不同于(B)和(C)的其他分散剂(如基于聚醚的非离子添加剂)以及润湿剂、消泡剂、泡沫抑制剂、防腐剂如生物杀伤剂或杀真菌剂、抗絮凝剂、缓冲物质、pH调节剂和颜料增效剂。本领域技术人员已知用于水性颜料制剂的这类加料。
在优选实施方案中,本发明涉及一种颜料制剂,其中组分(D)含有0.1-20重量%常用于制备水性颜料制剂的其他添加剂。所述添加剂可选自保湿剂、流变添加剂、不同于(B)和(C)的分散剂、润湿剂、消泡剂、泡沫抑制剂、防腐剂如生物杀伤剂或杀真菌剂、抗絮凝剂、缓冲物质、pH调节剂或颜料增效剂。
合适的保湿剂(组分D1)是例如水溶性聚乙二醇、聚甘油、甘油烷氧基化物和通过氧化乙烯和/或氧化丙烯与多元醇的加成反应制备的烷氧基化产物。
合适的水溶性聚乙二醇是分子量为约300、400、600道尔顿等的那些,或分子量为约300、400、600g/mol道尔顿等的聚丙二醇。
聚甘油的实例是二-、三-和四甘油或其组合。
甘油烷氧基化物可以是分子量为约200-约1,000道尔顿的甘油乙氧基化物。
通过氧化乙烯和/或聚氧丙烯在多元醇上的加成而制备的烷氧基化产物可以是例如分子量为约200-约1,000道尔顿的三羟甲基烷氧基化物或季戊四醇烷氧基化物。
保润剂通常以基于颜料制剂的总重量为0.01-15重量%,优选3-12重量%的量加入。
聚合物分子量的数值基本上基于它们的数均分子量。分子量通过GPC相对于作为标样的聚乙二醇测定。
分散剂(组分D2)优选为基于聚醚的非离子分散剂,例如如在WO-A-2004/046251中对于组分(C)所公开。聚醚优选是聚氧化烯或氧化烯或芳基取代的氧化烯(例如苯基取代的氧化乙烯)与醇、胺、脂族羧酸或脂族羧酰胺的反应产物。例如,该类氧化烯加合物可以由单官能胺和醇形成,以及由至少二官能的胺和醇形成。
可以用作组分(D2)的添加剂例如以 或名称市购。
优选使用氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物、脂肪醇乙氧基化物和脂肪醇-氧化乙烯/氧化丙烯加合物作为其他分散剂。
非离子分散剂(D2)的量优选基于水性颜料制剂总重量为至多5重量%。
作为其他分散剂,还可以包括选自烯属不饱和单羧酸和/或烯属不饱和二羧酸的均聚物和共聚物(其可进一步包含呈共聚形式的不包含酸官能团的乙烯基单体)以及这些均聚物或共聚物的盐的水溶性阴离子表面活性添加剂(D4)。
优选的均聚物为聚丙烯酸和甲基丙烯酸。
优选的共聚物包括苯乙烯/丙烯酸、丙烯酸/马来酸、丙烯酸/甲基丙烯酸、丁二烯/丙烯酸、异丁烯/马来酸、二异丁烯/马来酸、苯乙烯/马来酸和聚乙二醇单乙烯基醚/马来酸共聚物,其各自可包含丙烯酸酯、马来酸酯和/或1-烯烃如1-十六碳烯、1-十八碳烯或1-二十碳烯作为额外单体组分。
合适润湿剂的实例是低聚酸(组分D3)。具有至少一个COOH基团的低聚酸主要以它们的盐的形式作为清洁组合物中的表面活性剂已知,例如家用和工业清洁剂、洗衣洗涤剂组合物和洗碗洗涤剂组合物。
因此,优选实施方案为如下颜料制剂,其中组分(D)含有具有至少一个COOH基团的低聚酸(D3),其可通过使下式聚醚与包含2、3或4个COOH基团和任选地1或2个OH基团的有机多羧酸或其酸酐反应而获得:
R2-(O-A’)zOH (II),其中
R2为C1-C30烷基,优选C6-C20烷基;
A’选自1,2-亚乙基和1,2-亚丙基及其组合;
z为具有3-10数量平均值的整数;
代替多羧酸,可使用C1-C4烷基酯,尤其是甲酯。
低聚酸(D3)的数均分子量通常为200-2500道尔顿,特别是250-2000道尔顿,如通过GPC或MALDI测量。该类低聚酸描述于EP专利申请EP16152442.6中,其公开内容通过参考并入本文。
低聚酸(D3)可由下式描述:
[R2-(O-A’)zO-G]p-Q(COOH)q (III),
其中R、A’和z如上文定义,且
p通常为1、2或3,优选1或2;
q通常为1、2或3,优选1或2;
G为化学键或优选羰基;且
Q表示连接基,其通常为多价烃基,任选被一个或多个如1或2个OH基团取代,其中该多价烃基可被1或2个COOH基团间隔,并且其中该多价烃基通常具有2-16个碳原子,尤其是2-10或2-8个碳原子。
聚醚(II)的数均分子量通常为200-2400道尔顿,特别是250-1500道尔顿,尤其是350-700道尔顿,如通过GPC或MALDI测定。
聚醚(II)优选选自C1-C30烷基聚氧乙烯(A’=1,2-亚乙基,R2=C1-C30烷基)、C1-C30烷基聚氧丙烯和C1-C30烷基聚(氧乙烯-共-氧丙烯),特别是C6-C20烷基聚氧乙烯、C6-C20烷基聚氧丙烯和C6-C20烷基聚(氧乙烯-共-氧丙烯)。式(II)的聚醚是熟知的且可容易地市购。
多羧酸可由式Q(COOH)q+1描述,其中Q和q如上文定义。
多羧酸及其酸酐可选自马来酸、马来酸酐、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、戊二酸、戊二酸酐、琥珀酸、琥珀酸酐、1,2-环己烷二甲酸、1,2-环己烷二甲酸酐、衣康酸、衣康酸酐、富马酸、均苯四酸二酐、柠檬酸、苹果酸、酒石酸、丙烷-1,2,3-三羧酸、乌头酸、异柠檬酸及其混合物。优选的多羧酸是琥珀酸酐、戊二酸酐、衣康酸酐、柠檬酸、苹果酸和马来酸酐。
因此,基团Q尤其选自下组:-CH2-CH2-、-CH2-CH(OH)-、-CH(OH)-CH(OH)-、-CH2-C(-)(OH)-CH2-、-CH=CH-;-CH2-CH[OC(=O)-CH2-CH(OH)-]-和-CH2-CH[OC(=O)-R6-]-CH2-,其中R6为-CH2-CH2-或-CH=CH-。
式(II)的聚醚与多羧酸或其酸酐的反应可在一步中进行。在该情况下,选择式(II)的聚醚与多羧酸或其酸酐的相对摩尔量应使得羧基不完全消耗。特别地,选择式(II)的聚醚与具有z+1个羧基的多羧酸的相对量应使得式(II)的聚醚与羧酸的量的摩尔比为至多0.8(z+1),特别是0.3(z+1)-0.8(z+1),尤其是0.4(z+1)-0.7(z+1)。
式(II)的聚醚与多羧酸或其酸酐的反应可在酸性催化剂,优选路易斯酸催化剂存在下进行。催化剂的量可为0.01-2重量%,基于式(II)的聚醚与多羧酸或其酸酐的总重量。路易斯酸催化剂的实例包括锡化合物催化剂,例如二辛酸二丁基锡和二月桂酸二丁基锡,和钛(IV)醇盐,例如钛酸四丁酯和钛酸四异丙酯。
式(II)的聚醚与多羧酸或其酸酐的反应可优选在70-230℃,特别是80-200℃下进行。该反应可在惰性溶剂如芳烃中或以本体进行,优选后者。可能有利的是除去反应中形成的水,如果使用多羧酸的话。反应时间通常取决于聚醚(II)、多羧酸或其酸酐的反应性,反应温度和所用催化剂的类型和量。通常将进行该反应,直至已形成理论水量和/或直至实现所需酸值,其为20-200mg KOH/g。
润湿剂,尤其是低聚酸(D3)通常以0.01-8重量%,优选0.05-7重量%的量添加,基于颜料制剂的总重量。
消泡剂可以以少量(基于颜料制剂的总重量为0.01-0.2重量%,例如来自公司Tego、Byk和Borchers)包含在制剂中。合适的消泡剂优选为矿物油消泡剂、聚醚改性的聚硅氧烷、聚硅氧烷(silicone)、聚硅氧烷(polysiloxane)、植物油、聚合物基消泡剂如改性脂肪酸、聚醚、聚丙烯酸酯、硅油或改性酰胺。也可以基于颜料制剂的总重量以至多约5重量%的量包含以名称商业已知的泡沫抑制剂。
此外,颜料制剂可含有少量防腐剂如生物杀伤剂和杀真菌剂,例如可由Thor或Rohm&Haas市购。生物杀伤剂可以0.01-0.5重量%的量存在,基于颜料制剂的总重量。
流变添加剂可以以基于颜料制剂的总重量为约0.01-2重量%的量加入。优选加入增稠剂如有机页状硅酸盐(organophyllosilicate)、热解法二氧化硅、纤维素衍生物如纤维素醚或羧甲基纤维素、水合蓖麻油、基于聚氨酯或聚酰胺的增稠剂。
颜料增效剂同样可以存在于颜料制剂中,其中实例为在其分子结构中全部或部分包含颜料发色团并且优选具有酸性或碱性基团的化合物,例如在WO-A-2010/057864中公开的那些。颜料增效剂的结构不必与所用颜料的结构相同。在存在颜料增效剂的情况下,其量基于颜料制剂的总重量可以为0.01-5重量%,优选0.1-3重量%。
所存在的颜料制剂优选基本上不含基于烷基酚乙氧基化物的表面活性剂。这些表面活性剂通常由支化的壬基酚或辛基酚与氧化乙烯的反应产物制备。术语“基本上不含烷基酚乙氧基化物”是指烷基酚乙氧基化物的量基于颜料制剂的总重量为小于约0.1重量%。进一步优选颜料制剂不含烷基酚乙氧基化物。
本发明颜料制剂优选呈糊形式。进一步优选本发明颜料组合物是流体和可泵送的。本发明颜料制剂优选具有小于3000mPa.s的粘度,其使用锥/板流变仪(例如来自Thermo的Rheo Stress RS 600)在20秒-1的剪切速率下测量。
本发明颜料制剂中的水量可以为至多60重量%,优选10-50重量%,基于水性颜料制剂的总重量。
本发明颜料制剂的VOC含量优选为小于1000ppm。
还优选其中SVOC水平为小于5000ppm的颜料制剂。
此外,本发明的主题是一种制备本发明颜料制剂的方法,其中首先将组分(A)-(C)和至少部分组分(D)引入水中,使所得悬浮液经受湿粉碎,并且随后任选地将剩余量的组分(D)加入悬浮液。
优选将组分(B)、(C)和至少部分添加剂(D)(如消泡剂、非离子分散剂润湿剂和生物杀伤剂)接连引入水中,并随后加入颜料组分(A)。
在该方法中,组分(A)可以以干粉形式或作为滤饼使用。优选使用经后处理的产物,这意味着颜料组分的初级粒度已设定为施用所需的值。尤其在有机颜料的情况下,该后处理是有利的,因为所合成的粗颜料通常不直接适用于该施用。在无机颜料的情况下,例如与氧化物颜料和钒酸铋颜料一样,初级粒度也可以在颜料合成期间设定,因此所得颜料悬浮液可直接用于本发明方法中。
由于经后处理的颜料组分(A)在干燥过程中和/或在过滤器组件上通常再次聚集,所以使其经受湿粉碎,例如在搅拌球磨机中,例如在水悬浮液中研磨。
湿粉碎应利用在完成的颜料制剂中所含的至少一些添加剂(D)进行;在湿粉碎之前,优选加入消泡剂、生物杀伤剂的组分、润湿剂和非离子型分散剂。剩余的添加剂(D)如生物杀伤剂、杀真菌剂、颜料增效剂、湿润剂、抗絮凝剂或流变添加剂也可以仅在研磨之后加入。
可以在湿研磨过程中以及在研磨之后加入增稠剂,以设定颜料制剂所需的粘度。
本发明的另一主题是如上所提及的颜料制剂在使涂料,优选油漆、油墨和抹灰着色中,更优选在销售点的计量体系和调色装置中或在厂内调色体系中的用途。
本发明颜料制剂特征在于优异性能特性,特别是不同种类的施用介质中的高着色强度和易分散性。它们尤其适合作为通用颜料制剂,这意味着它们可与含水乳化漆(也称为乳胶漆),例如甚至是与非常碱性的亲水硅酸盐油漆,以及与溶剂型油漆相容。如在DE-A-2202527中所述,所得溶剂型油漆和乳化漆在擦拭试验(rubout test)中不显示任何颜色变化。
VOC水平和SVOC水平低,并满足各生态标签的要求。
此外,在乳化漆和溶剂型油漆的调色中,即使在0.1ml的非常少量的情况下,它们在计量中也显示出高准确度,并且直接在引入计量体系容器之后也允许约一天的通常等待处理时间。
颜料制剂是稳定的,并且不在容器的内壁上或在计量体系中(例如在开放式喷嘴中)干燥,从而确保一致的色彩性能。
实施例
颜料制剂的制备
将颜料组分(A)、添加剂(B)、(C)和(D)在水中的悬浮液(在pH水平<7的情况下,通过加入氢氧化钠水溶液(25重量%浓度的溶液)将其调节至pH为7-9)在球磨机中研磨至d50<1μm。颜料制剂在每种情况下基于制剂的总重量包含如下的成分。
示例性颜料制剂的成分
在实施例中,组分(C)的量基于以溶液形式使用的各组分。
组分A
Yellow L 1254HD(C.I.颜料黄74)
3920(C.I.颜料黄42)
炉法炭黑(C.I.颜料黑7)
二氧化钛(C.I.颜料白6)。
填料:碳酸钙
组分B
B-1:通过使具有600g/mol分子量的聚乙烯亚胺与10mol的EO和7mol的PO/反应性胺反应获得的乙氧基化/丙氧基化聚乙烯亚胺。合成描述于WO 2006/108856的实施例3中。产物以棕色粘性液体获得,具有56mgKOH/g的胺值。
B-2:通过使具有600g/mol分子量的聚乙烯亚胺与24mol的EO和16mol的PO/反应性胺反应获得的乙氧基化/丙氧基化聚乙烯亚胺。合成描述于WO 2006/108856的实施例1c中。产物以黄色粘性液体获得,具有33mgKOH/g的胺值。
B-3:通过使具有5000g/mol分子量的聚乙烯亚胺与1mol的PO/胺反应获得的丙氧基化聚乙烯亚胺。合成类似于WO 2006/108856中描述的实施例1而进行,但使用PO而不是EO。产物的胺值为650mg KOH/g且产物以黄色高粘性液体获得。
B-4:合成:在22℃下在250ml四颈烧瓶中加入22g三聚氰胺甲醛树脂(6倍甲基化的;Mw~390)、112.7g(4eq.)甲氧基聚乙二醇(Mn 500)和0.5重量%(基于反应物)对甲苯磺酸并通过用N2吹扫呈惰性。
将反应物质在搅拌下加热至110℃并维持6小时,然后加热至135℃并维持2小时,在轻微真空下(约800毫巴)从反应器中除去甲醇。一旦在接收器烧瓶中没有收集到另外甲醇,反应就完成。三聚氰胺基胺作为澄清黄色液体获得且直接使用(胺值16.0mg KOH/g;固体含量99.5%)。
组分C
C-1:基于乙氧基化C12/C14脂肪醇(12EO)的磷酸酯,钾盐(12EO)(25重量%水溶液)
软磷脂
组分D3
合成:在氮气气氛下,将聚亚烷基二醇单烷基醚(组分1)、酸酐(组分2)和催化剂(二月桂酸二丁基锡0.15重量%,基于组分1和2的总重量))在22℃下以100-500g规模放入反应器中。将内容物缓慢加热至反应温度(100-150℃)并维持几小时。然后将所得产物冷却至50℃并在125μm过滤器上过滤。测定酸值和固体含量并汇总于下表1中:
表1:
AN=酸值;SC=固体含量
实施例1
实施例2
实施例3
实施例4
实施例5
实施例6
实施例7
实施例8
实施例1a-8a
除了实施例1a-8a的组合物含有相同量的B-2而非B-1的事实,实施例1a-8a的组合物对应于实施例1-8的那些。
实施例1b-8b
除了实施例1b-8b的组合物含有相同量的B-3而非B-1的事实,实施例1b-8b的组合物对应于实施例1-8的那些。
实施例2c、4c、6c、8c
除了实施例2c、4c、6c和8c的组合物含有相同量的B-4而非B-1的事实,实施例2c、4c、6c和8c的组合物对应于实施例2、4、6和8的那些。
实施例9
实施例10
实施例11
实施例12
实施例13
实施例14
实施例15
实施例16
实施例9a-16a
除了实施例9a-16a的组合物含有相同量的B-2而非B-1的事实,实施例9a-16a的组合物对应于实施例9-16的那些。
实施例17
实施例18
实施例19
实施例20
实施例21
实施例22
实施例23
实施例24
施用体系:
(1)基于苯乙烯/丙烯酸酯的水性乳化漆,白色颜料含量为16.4重量%(TiO2,Kronos 2043)(测试粘合剂00-1067,BASF)
(2)不含芳族化合物的空气干燥的白色醇酸树脂光泽漆(60-69重量%固体级分),脂族溶剂(Rubbol;Akzo Nobel)
(3)防水可涂布硅酸盐基圬工漆(Keim),TiO2颜料含量为15.2重量%
(4)基于Acronal DS 6282X的低VOC/SVOC乳化漆(颜料体积浓度为41%)
在每种情况下将实施例1-24、1a-8a、1b-8b、9a-16a、2c、4c、6c和8c的颜料制剂加入分配器(Corob D410)中的施用体系(1)-(3)中:
分配器:Corob D410,最小计量量为0.1ml;泵准确度为0.01ml
测试1:直接在引入后校准0.1ml计量
即使在引入后直接计量0.1ml之后,通过测量测得也仅至多10%的偏差。该数值通常直到1天的等待时间之后也没有达到。
测试2:再现性
即使在8周后,0.1ml计量的准确度仍保持<10%。在分配器和容器的储存条件下,糊保持不变。在流变学中没有观察到变化,并且颜料组分没有沉降;色彩性能保持不变(8周后颜色强度变化ΔE<0.5)。
颜料制剂的颜色强度通过比色法作为白还原(Datacolor SF600;标准光源D65)测得。为此,将2.5g各实施例1-24、1a-8a、1b-8b、9a-16a、2c、4c、6c和8c和50g施用体系1的混合物在塑料烧杯中使用高速搅拌器在1500rpm下均化3分钟。然后使用100μm的螺旋刀片(coil blade)将所得漆刮涂于黑/白测试卡板上,并干燥30分钟。
测试3:在35℃下整体调节分配器
对于各实施例保留计量性能。
测试4:喷嘴中的颜料制剂的干燥
在计量操作期间用摄像机拍摄的喷嘴的记录显示即使在8周后(计量1×/周),喷嘴上和喷嘴中的颜料制剂也没有显著干燥。也没有观察到悬滴。
测试5:VOC/SVOC测量
将10重量%实施例1-24、1a-8a、1b-8b、9a-16a、2c、4c、6c和8c的各颜料制剂(基于颜料制剂和施用体系的总重量)加入施用体系(4)中。根据DIN EN ISO 16000通过腔室排放法(chamer emission method)测定VOC和SVOC含量。在3天和28天之后测量VOC和SVOC值,存在以下关于空气的要求:
3天后VOC<10mg/m3,且28天后VOC<1mg/m3
28天后SVOC<0.1mg/m3
所有实施例均符合要求。
测试6:擦拭测试
对于实施例1-24、1a-8a、1b-8b、9a-16a、2c、4c、6c和8c,在每种情况下在所有4个施用体系中进行根据DE-A-2202527的擦拭测试。在任何情况下都没有观察到色调的变化。
Claims (15)
1.一种颜料制剂,其在每种情况下基于制剂的总重量包含:
(A)1-80重量%含有颜料和任选地填料的颜料组分;
(B)0.01-10重量%含有至少一种多胺B的水溶性添加剂,所述多胺B选自聚乙烯胺、聚C2-C3亚烷基亚胺、改性聚C2-C3亚烷基亚胺、三聚氰胺、改性三聚氰胺、聚(C2-C4亚烷基醚)胺、聚醚胺多元醇和改性聚醚胺多元醇;
(C)0.01-8重量%基于卵磷脂的添加剂和/或基于磷酸酯和/或膦酸酯的阴离子添加剂;
(D)0-20重量%常用于生产水性颜料制剂的其他添加剂;和
(E)水,
其中组分(A)-(E)的重量百分比之和为100重量%。
2.根据权利要求1的颜料制剂,其中排除由(B)为三聚氰胺和改性三聚氰胺且(C)为基于磷酸酯和/或膦酸酯的阴离子添加剂组成的(B)和(C)组合。
3.根据权利要求1或2的颜料制剂,其中多胺B选自聚C2-C3亚烷基亚胺、聚(C2-C4亚烷基醚)基团改性聚C2-C3亚烷基亚胺、聚(C2-C4亚烷基醚)基团和酯基团改性聚C2-C3亚烷基亚胺、聚(C2-C4亚烷基醚)改性三聚氰胺及其混合物。
4.根据权利要求1、2或3的颜料制剂,其中多胺B选自聚乙烯亚胺和聚(C2-C4亚烷基醚)改性聚乙烯亚胺。
5.根据权利要求1、2或3的颜料制剂,其中多胺B选自聚(C2-C4亚烷基醚)改性三聚氰胺。
6.根据上述权利要求中任一项的颜料制剂,其中组分(C)为下式的磷酸酯:
[R1O-(A-O)y]x-PO(OH)3-x (I),其中
R1相互独立地为线性或支化的C8-C22烷基、C8-C22链烯基或苯基,所述烷基、链烯基或苯基可被C1-C12烷基、苯乙烯基或甲基取代的苯乙烯基取代一次或多次,
A选自1,2-亚乙基和1,2-亚丙基及其组合,
x=1或2;且
y为具有1-100数量平均值的整数。
7.根据权利要求6的颜料制剂,其中
R1相互独立地为C8-C22烷基、C8-C22链烯基、二苯乙烯基苯基、三苯乙烯基苯基、二丁基苯基或三丁基苯基,
x=1;且
y为具有3-50数量平均值的整数。
8.根据上述权利要求中任一项的颜料制剂,其中组分(C)含有软磷脂。
9.根据上述权利要求中任一项的颜料制剂,其中组分(D)含有0.01-15重量%保湿剂(D1),基于颜料制剂的总重量。
10.根据上述权利要求中任一项的颜料制剂,其中组分(D)含有0.01-5重量%基于聚醚的非离子分散剂(D2),基于颜料制剂的总重量。
11.根据上述权利要求中任一项的颜料制剂,其中组分(D)含有具有至少一个COOH基团的低聚酸(D3),其可通过使下式聚醚与包含2、3或4个COOH基团的有机多羧酸或其酸酐反应而获得:
R2-(O-A’)zOH (II),其中
R2为C1-C30烷基,优选C6-C20烷基;
A’选自1,2-亚乙基和1,2-亚丙基及其组合;
z为具有3-10数量平均值的整数。
12.根据上述权利要求中任一项的颜料制剂,其中VOC水平小于1000ppm。
13.根据上述权利要求中任一项的颜料制剂,其中颜料制剂为糊。
14.一种用于制备根据权利要求1-13中任一项的颜料制剂的方法,其中首先将组分(A)-(C)和至少部分组分(D)引入水中,使所得悬浮液经受湿粉碎,并且随后任选地将剩余量的组分(D)加入悬浮液中。
15.根据权利要求1-13中任一项的颜料制剂在使涂料,优选清漆、油漆或抹灰着色中,更优选在销售点调色中或在厂内调色体系中的用途。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP16152442.6 | 2016-01-22 | ||
EP16152442 | 2016-01-22 | ||
EP16188192.5 | 2016-09-09 | ||
EP16188192 | 2016-09-09 | ||
PCT/EP2017/051199 WO2017125556A1 (en) | 2016-01-22 | 2017-01-20 | Universal pigment preparations for point-of-sale use |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108699375A true CN108699375A (zh) | 2018-10-23 |
Family
ID=57838405
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201780007476.XA Pending CN108699375A (zh) | 2016-01-22 | 2017-01-20 | 用于销售点使用的通用颜料制剂 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20190031904A1 (zh) |
EP (1) | EP3405535B1 (zh) |
CN (1) | CN108699375A (zh) |
ES (1) | ES2870022T3 (zh) |
WO (1) | WO2017125556A1 (zh) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10557053B2 (en) * | 2015-08-20 | 2020-02-11 | Basf Se | Universal pigment preparations for point-of-sale use |
US10934151B2 (en) * | 2017-07-28 | 2021-03-02 | Swimc Llc | Tinting water-borne and solvent-borne paints and stains with water-only colorants |
US10933389B2 (en) * | 2017-07-28 | 2021-03-02 | Swimc Llc | Tinting water-borne and solvent-borne paints and stains with powdered colorants |
US20230416542A1 (en) * | 2022-06-22 | 2023-12-28 | Swimc Llc | Low voc universal colorant compositions |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6239201B1 (en) * | 1998-03-18 | 2001-05-29 | Bayer Aktiengesellschaft | Aqueous pigment and/or filler dispersions containing a special combination of dispersing agents |
US20050155521A1 (en) * | 2003-11-28 | 2005-07-21 | Udo Herrmann | Alkoxylated polyalkyleneimines having anionic groups and their use |
CN102112561A (zh) * | 2008-07-29 | 2011-06-29 | 巴斯夫欧洲公司 | 水性通用颜料糊 |
CN102482517A (zh) * | 2009-07-02 | 2012-05-30 | 巴斯夫公司 | 无尖端干涸的低voc着色剂 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE794155A (fr) | 1972-01-20 | 1973-07-17 | Bayer Ag | Pigments colores mineraux |
DE2940786A1 (de) | 1979-10-08 | 1981-04-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von mikrokapseln |
DE3532878A1 (de) | 1985-09-14 | 1987-03-26 | Basf Ag | Kontinuierliches verfahren zur herstellung von mikrokapseln mit waenden aus melamin-formaldehydkondensaten in waessriger dispersion |
US4918317A (en) | 1987-07-02 | 1990-04-17 | The Mead Corporation | Radiation dosimeter |
CA1329035C (en) | 1987-12-03 | 1994-05-03 | Joseph Gerald O'connor | Method for producing amine-formaldehyde microcapsules and photosensitive microcapsules produced thereby |
US4917186A (en) | 1989-02-16 | 1990-04-17 | Phillips Petroleum Company | Altering subterranean formation permeability |
DE3929052A1 (de) | 1989-09-01 | 1991-03-07 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von kugelfoermigen, harten mono- oder oligodispersen teilchen aus melaminharz |
US5340394A (en) | 1992-07-23 | 1994-08-23 | The Glidden Company | Zero voc tinting concentrates for decorative paints |
DE19833347A1 (de) | 1998-07-24 | 2000-01-27 | Basf Ag | Formaldehydarme Dispersion von Mikrokapseln aus Melamin-Formaldehyd-Harzen |
DE19835114A1 (de) | 1998-08-04 | 2000-02-10 | Basf Ag | Mikrokapseln aus formaldehydarmen Melamin-Formaldehydharzen |
DE10000621A1 (de) | 2000-01-10 | 2001-07-12 | Basf Ag | Niedrigviskose, formaldehydreduzierte Dispersionen von Mikrokapseln aus Melamin-Formaldehyd-Harzen |
DE10227657A1 (de) | 2002-06-20 | 2004-01-08 | Basf Ag | Feste Pigmentzubereitungen, enthaltend anionische und nichtionische oberflächenaktive Additive |
DE10253804A1 (de) | 2002-11-18 | 2004-05-27 | Basf Ag | Feste Pigmentzubereitungen, enthaltend wasserlösliche anionische carboxylatgruppenhaltige oberflächenaktive Additive |
BRPI0608547A2 (pt) | 2005-03-18 | 2010-11-16 | Valspar Sourcing Inc | composição colorante, sistema colorante universal, e, tinta ou revestimento |
CN101160385B (zh) | 2005-04-15 | 2011-11-16 | 巴斯福股份公司 | 具有内部聚氧化乙烯嵌段和外部聚氧化丙烯嵌段的两亲水溶性烷氧基化聚亚烷基亚胺 |
KR101583389B1 (ko) | 2007-11-09 | 2016-01-07 | 바스프 에스이 | 내부 폴리에틸렌 옥시드 블록과 외부 폴리프로필렌 옥시드 블록을 가지는 양친매성의 수용성 알콕실화 폴리알킬렌이민 |
EP2367887B1 (de) | 2008-11-18 | 2013-01-09 | Basf Se | Pigmentzubereitungen mit nichtionischen oberflächenaktiven additiven |
MX341345B (es) | 2010-01-11 | 2016-08-17 | Valspar Sourcing Inc * | Sistema de entintado de pinturas y tintes arquitecturales con resistencia al secado en la boquilla. |
EP2392624A1 (en) | 2010-06-01 | 2011-12-07 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Low VOC Colorant Compositions |
DE102012013046A1 (de) | 2012-06-29 | 2014-01-02 | Clariant International Ltd. | Fettsäurekondensationsprodukte als Dispergiermittel in Pigmentpräparationen |
-
2017
- 2017-01-20 ES ES17700703T patent/ES2870022T3/es active Active
- 2017-01-20 WO PCT/EP2017/051199 patent/WO2017125556A1/en unknown
- 2017-01-20 EP EP17700703.6A patent/EP3405535B1/en active Active
- 2017-01-20 CN CN201780007476.XA patent/CN108699375A/zh active Pending
- 2017-01-20 US US16/071,545 patent/US20190031904A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6239201B1 (en) * | 1998-03-18 | 2001-05-29 | Bayer Aktiengesellschaft | Aqueous pigment and/or filler dispersions containing a special combination of dispersing agents |
US20050155521A1 (en) * | 2003-11-28 | 2005-07-21 | Udo Herrmann | Alkoxylated polyalkyleneimines having anionic groups and their use |
CN102112561A (zh) * | 2008-07-29 | 2011-06-29 | 巴斯夫欧洲公司 | 水性通用颜料糊 |
CN102482517A (zh) * | 2009-07-02 | 2012-05-30 | 巴斯夫公司 | 无尖端干涸的低voc着色剂 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3405535A1 (en) | 2018-11-28 |
WO2017125556A1 (en) | 2017-07-27 |
EP3405535B1 (en) | 2021-03-10 |
ES2870022T3 (es) | 2021-10-26 |
US20190031904A1 (en) | 2019-01-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108699375A (zh) | 用于销售点使用的通用颜料制剂 | |
CN107922749A (zh) | 用于销售点使用的通用颜料制剂 | |
US7384473B2 (en) | Solid pigment preparations containing anionic and non-ionic surface-active additives | |
JP5969181B2 (ja) | 分散剤およびその製造方法 | |
CN107922748A (zh) | 用于销售点使用的通用颜料制剂 | |
JP4800578B2 (ja) | 顔料調製物 | |
CN108779340B (zh) | 分散剂组合物 | |
JP5363812B2 (ja) | 固体顔料濃厚物 | |
CN101128496A (zh) | 至少部分包封在可辐射固化聚氨酯中的颜料、其制备方法和用途 | |
CN103380166A (zh) | 分散剂 | |
CN102282217B (zh) | 含有非离子性表面活性添加剂的颜料制剂 | |
CN107636092A (zh) | 用于制备用于水性和非水性涂漆和涂料的通用着色剂的分散助剂或其共混物 | |
AU2014315592A1 (en) | ICI thickener composition and uses | |
KR20050057523A (ko) | 알콕실화 비스페놀계 계면활성 첨가제를 포함하는 고체안료 제제 | |
CN102421860A (zh) | 含有磷酸酯或膦酸酯作为表面活性添加剂的固体颜料制剂 | |
US9187614B2 (en) | Binding agent free-pigment preparations containing phosphoric acid ester | |
CN101128497A (zh) | 至少部分包封在可辐射固化聚氨酯中的颜料、其制备方法和用途 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
AD01 | Patent right deemed abandoned | ||
AD01 | Patent right deemed abandoned |
Effective date of abandoning: 20230609 |