CN102112561A

CN102112561A - 水性通用颜料糊

Info

Publication number: CN102112561A
Application number: CN2009801296490A
Authority: CN
Inventors: H·U·雷萨切尔; U·莫特
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2008-07-29
Filing date: 2009-07-27
Publication date: 2011-06-29
Also published as: WO2010012685A3; EP2324081A2; EP2324081B1; US20110120346A1; ES2439008T3; WO2010012685A2

Abstract

本发明涉及水性颜料组合物，其含有以下组分-全部基于组合物总重量-(A)10-70重量％含有至少一种有色颜料和任选至少一种填料的着色组分；(B)0.1-30重量％基于至少一种磷酸酯或膦酸酯的表面活性添加剂组分，其可各自为阴离子型或非离子型；(C)0.1-10重量％基于至少一种含羟基的炔烃或烷氧基化炔烃的非离子型表面活性添加剂组分；(D)0-20重量％含有不同于(B)和(C)的添加剂的添加剂组分；(E)1-89.8重量％至少含有水的溶剂组分。本发明还涉及制备它的方法及其用途。

Description

水性通用颜料糊

本发明涉及一种水性颜料组合物，其制备及用途。

常使用颜料制剂以得到颜料液体体系如油漆产品、清漆、乳化漆和印刷油墨。

在这些应用中有利地是可将水性颜料组合物尽可能通用于相关的液体体系。这尤其要求既具有水性溶剂又具有有机溶剂的油漆中的悬浮体可形成液体体系的基料。此外，在有机溶剂的情况下，要求区别它们性质上是否基本为芳族或脂族。

就此尤其重要的是颜料组合物具有非常低百分数的挥发性有机化合物，以使要生产的水性油漆也具有非常低的VOC含量。

例如在WO-A 2006/102011中描述了通用色料组合物。

在US-A 5,340,394中描述了基于烷基多葡糖苷的通用制备。

在DE-A 10 2006 026759中描述了包含聚烯化氧和未氢化的酮-醛树脂的通用颜料制剂。

在WO-A 03/057783中描述了包含颜料和既可溶于水又可溶于有机溶剂的树脂的组合物制备。

在US-A 5,934,513，US-B 6,287,377和US-B 6,488,760中描述了可通用的其他颜料分散体。

尽管通用组合物由现有技术已知，但仍需要可替换的组合物，其尤其由于它们的流动性和可泵性、配色性和粘度，尤其是掺入液体体系如油漆或木材着色料后，特别适用于水性和有机如芳族和脂族的液体体系。

因此本申请的目的是提供这类组合物。

该目的借助包含下列组分的水性颜料组合物实现-在每种情况下基于组合物总重量-

(A)10-70重量％包含至少一种有色颜料和如果合适的话至少一种填料的着色组分；

(B)0.1-30重量％基于至少一种磷酸酯或膦酸酯的表面活性添加剂组分，其可为阴离子型或非离子型；

(C)0.1-10重量％基于至少一种含羟基的炔烃或烷氧基化炔烃的非离子型表面活性添加剂组分；

(D)0-20重量％包含不同于(B)和(C)的添加剂的添加剂组分；

(E)1-89.8重量％至少包含水的溶剂组分。

已经显示出特别是由于组分(B)和(C)，本发明中的水性颜料组合物为可掺入尤其是水性和非水性体系的通用合适颜料组合物。

本发明水性颜料组合物的组分(A)包含至少一种颜料。组分(A)可同样另外包含至少一种填料。填料常用于具有较低颜料含量的组合物以调节储存稳定性和粘度。应该理解两种或更多种颜料和/或两种或更多种不同填料可存在于组分(A)中。

组分A优选包含基于组分A为5-100重量％的至少一种颜料(A1)和基于组分A为0-95重量％的至少一种本身无色的填料(A2)。

百分数(A1)相对于组分(A)优选为10-100重量％。

组分(A)的百分数相对于本发明水性颜料组合物总重量为10-70重量％。优选该百分数为10-60重量％。

存在的颜料可包括有机或无机颜料。应该理解着色组分还可包括不同无机颜料或不同有机颜料的混合物，或有机和无机颜料的混合物。

颜料通常呈细碎形式。因此颜料通常具有0.01-5μm的平均粒度。

所用无机颜料可为彩色、黑色和白色颜料(有色颜料)以及珠光颜料。通常有机颜料为彩色颜料和黑色颜料。

合适的有机颜料实例如下：

-单偶氮颜料：C.I.颜料棕25；

C.I.颜料橙5，13，36，38，64和67；

C.I.颜料红1，2，3，4，5，8，9，12，17，22，23，31，48:1，

48:2，48:3，48:4，49，49:1，51:1，52:1，52:2，53，53:1，53:3，

57:1，58:2，58:4，63，112，146，148，170，175，184，185，

187，191:1，208，210，245，247和251；

C.I.颜料黄1，3，62，65，73，74，97，120，151，154，168，

181，183和191；

C.I.颜料紫32；

-双偶氮颜料：C.I.颜料橙16，34，44和72；

C.I.颜料黄12，13，14，16，17，81，83，106，113，126，127，

155，174，176，180和188；

-双偶氮浓缩颜料：C.I.颜料黄93，95和128；

C.I.颜料红144，166，214，220，221，242和262；

C.I.颜料棕23和41；

-二苯并芘二酮颜料(anthanthrone pigment)：C.I.颜料红168；

-蒽醌颜料：C.I.颜料黄147，177和199；

C.I.颜料紫31；

-蒽素嘧啶颜料(anthrapyrimidine pigment)：C.I.颜料黄108；

-喹吖啶酮颜料(quinacridone pigment)：C.I.颜料橙48和49；

C.I.颜料红122，202，206和209；

C.I.颜料紫19；

-喹酞酮颜料(quinophthalone pigment)：C.I.颜料黄138；

-二酮基吡咯并吡咯颜料：C.I.颜料橙71，73和81；

C.I.颜料红254，255，264，270和272；

-二

嗪颜料：C.I.颜料紫23和37；

C.I.颜料蓝80；

-黄烷士酮颜料： C.I.颜料黄24；

-阴丹酮颜料： C.I.颜料蓝60和64；

-二氢异吲哚颜料：C.I.颜料橙61和69；

C.I.颜料红260；

C.I.颜料黄139和185；

-异吲哚啉-1-酮颜料：C.I.颜料黄109，110和173；

-异宜和蓝酮颜料：C.I.颜料紫31；

-金属配合物颜料：C.I.颜料红257；

C.I.颜料黄117，129，150，153和177；

C.I.颜料绿8；

-紫环酮颜料(perinone pigment)：C.I.颜料橙43；

C.I.颜料红194；

-苝系颜料 C.I.颜料黑色31和32；

C.I.颜料红123，149，178，179，190和224；

C.I.颜料紫29；

-酞菁颜料： C.I.颜料蓝15，15:1，15:2，15:3，15:4，15:6和16；

C.I.颜料绿7和36；

-皮蒽酮颜料：C.I.颜料橙51；

C.I.颜料红216；

-吡唑喹唑酮颜料：C.I.颜料橙67；

C.I.颜料红251；

-硫靛颜料：C.I.颜料红88和181；

C.I.颜料紫38；

-三芳基碳鎓颜料：C.I.颜料蓝1，61和62；

C.I.颜料绿1；

C.I.颜料红81，81:1和169；

C.I.颜料紫1，2，3和27；

-C.I.颜料黑1(苯胺黑)；

-C.I.颜料黄101(醛连氮黄)；

-C.I.颜料棕22。

合适的无机颜料实例如下：

-白色颜料：二氧化钛(C.I.颜料白6)，锌白，着色用氧化锌；硫化锌，

锌钡白；

-黑色颜料：黑色氧化铁(C.I.颜料黑色11)，铁锰黑，尖晶石黑(C.I.颜料

黑色27)；炭黑(C.I.颜料黑色7)；

-彩色颜料：氧化铬，水合氧化铬绿，铬绿(C.I.颜料绿色48)；钴绿(C.I.

颜料绿色50)；群青绿；

钴蓝(C.I.颜料蓝28和36；C.I.颜料蓝72)；群青蓝；锰蓝；

群青紫；钴紫和锰紫；

红色氧化铁(C.I.颜料红色101)；硫硒化镉(C.I.颜料红色

108)；硫化铈(C.I.颜料红色265)；钼酸盐红(molybdate

red)(C.I.颜料红色104)；群青红；

棕色氧化铁(C.I.颜料棕色6和7)，混合的棕色尖晶石相和

刚玉相(C.I.颜料棕29，31，33，34，35，37，39和40)，铬钛黄

(C.I.颜料棕色24)，铬橙；

硫化铈(C.I.颜料橙色75)；

黄色氧化铁(C.I.颜料黄42)；镍钛黄(C.I.颜料黄53；C.I.

颜料黄157，158，159，160，161，162，163，164和189)；铬钛

黄；尖晶石相(C.I.颜料黄119)；硫化镉和硫化镉锌(C.I.颜

料黄37和35)；铬黄(C.I.颜料黄34)；钒酸铋(C.I.颜料黄

184)。

珠光颜料为具有单相或多相结构的片状颜料，其的颜色变化是由于干涉、反射和吸收现象的相互作用。实例包括各自具有一个或多个尤其是金属氧化物涂层的铝片和氧化铝、氧化铁和云母片。

着色组分可另外包含至少一种填料(A2)。

所述至少一种填料优选为无色或白色填料。

通常这些无色或白色填料的折射率≤1.7。例如，白垩的折射率为1.55，重晶石为1.64，高岭土为1.56，滑石为1.57，云母为1.58且硅酸盐为1.55。

填料通常不溶于施用介质并且尤其源于下列化学种类，其中天然来源的产物和合成来源的产物均以实例方式列出。

-氧化物和氢氧化物：

天然：矾土和氧化镁；

合成：氢氧化铝和氢氧化镁；

-二氧化硅和硅酸盐：

天然：石英、方英石、硅藻土、滑石、高岭土、硅质土、云母、硅灰石(wolastonite)和长石；

合成：火成二氧化硅、沉淀二氧化硅、硅铝酸盐和锻烧硅酸铝；

-碳酸盐：

天然：碳酸钙和碳酸镁，如方解石、白垩、白云石和菱镁矿；

合成：沉淀碳酸钙；

-硫酸盐：

天然：硫酸钡和硫酸钙，如重晶石和石膏；

合成：沉淀硫酸钡。

填料可具有宽范围的任意颗粒形状。它们例如可为球形、立方体、板状或纤维。天然基填料通常具有约1-300μm的粒度。因此，例如基于天然白垩的市售产品具有通常1-160μm的d₅₀值。1μm以下的粒度通常仅在合成，尤其通过沉淀方法生产的填料的情况下存在。

优选填料为碳酸盐和硫酸盐，尤其优选天然和沉淀的白垩和硫酸钡。这些产品可例如以名称

和

(来自Omya)和Blancfixe(来自Sachtleben)市购。其他优选填料为天然硅酸盐如高岭土和名称为

(来自Mondo Minerals Oy)的滑石。

组分(A)优选包含至少一种无机颜料，例如透明氧化铁颜料或炭黑。

下文所引用的颜料衍生物尤其适合作为颜料增效剂，其可与一种或多种颜料(尤其是有机颜料)一起形成颜料体系(A1)。

在一个优选实施方案中，除了至少一种颜料以外，组分(A)还包含至少一种颜料增效剂。所述增效剂的比例，作为本发明组合物总重量的百分数，优选为0.01-2重量％，更优选0.1-1重量％。

所述增效剂为式I的颜料衍生物

其中变量具有下列定义：

P为有机颜料核心结构的基团；

T¹和T²各自独立地为化学键、-CONR¹-或-SO₂NR¹-；

B¹和B²各自独立地为化学键、C₁-C₈亚烷基或亚苯基；

X和Y各自独立地为相同或不同的基团、-SO₃-Ka⁺或-COO-Ka⁺；

m和n各自为0-3的有理数，条件是1≤m+n≤4；

Ka⁺为H⁺、Li⁺、Na⁺、K⁺、N⁺R²R³R⁴R⁵或这些阳离子的混合物；

R¹为氢；C₁-C₄烷基；各自可被C₁-C₁₈烷基取代的苯基或萘基；

R²、R³、R⁴和R⁵各自独立地为氢；C₁-C₃₀烷基；C₃-C₃₀链烯基；可被C₁-C₂₄烷基取代的C₅-C₆环烷基；各自可被C₁-C₂₄烷基或C₂-C₂₄链烯基取代的苯基或萘基；式-[CHR⁶-CHR⁷-O]x-R⁸的基团，其中对于x＞1，重复单元-[CHR⁶-CHR⁷-O]可变化；

R⁶、R⁷和R⁸各自独立地为氢或C₁-C₆烷基；

x为大于或等于1的整数。

颜料衍生物I基于有机颜料核心结构P，该有机颜料核心结构P通过直接或经由桥连基连接到核心结构的磺酸和/或羧酸基团而官能化。本文所用术语“核心结构”旨在包括颜料本身以及其前体。尤其是在多环状颜料的情况下要考虑颜料前体。它们具有颜料的环状结构，但不存在颜料的完全取代模式和/或缺少官能化。作为实例，苝-3，4-二甲酰亚胺为基于苝-3，4，9，10-四甲酸和其二酰亚胺的苝颜料的前体。

原则上对颜料衍生物I来说，优选来自下列系列的颜料核心结构：蒽醌、喹吖啶酮、喹酞酮、二酮基吡咯并吡咯、二

嗪、黄烷士酮、阴丹酮、二氢异吲哚、异吲哚啉-1-酮、异宜和蓝酮、紫环酮、苝系、酞菁、皮蒽酮、吡唑喹唑酮和硫靛颜料。由于颜料的广阔用途，就此尤其优选来自喹酞酮、苝和酞菁颜料系列的颜料核心结构。在这些中又尤其优选来自喹酞酮颜料和酞菁颜料系列的核心结构。喹酞酮基颜料衍生物I(尤其是下文详细说明的颜料衍生物Ia))尤其适合与黄色、橙色和红色颜料组合，酞菁基颜料衍生物I(尤其是同样下文详细说明的颜料衍生物Ib))尤其适合与蓝色、绿色、紫色和黑色颜料组合。

颜料衍生物I优选包含分别直接连接到颜料核心结构P的磺酸和/或羧酸基团X和Y，即T¹和B¹以及T²和B²均优选为化学键。

然而，T¹和T²也可为式-CONR¹-或-SO₂NR¹-(R¹：氢；C₁-C₄烷基；各自可被C₁-C₁₈烷基取代，但优选未取代的萘基或尤其是苯基)的桥连基。特别合适的桥连基T¹和T²的实例为-CONH-、SO₂NH-、-CON(CH₃)-和-SO₂N(CH₃)-。

相似地，B¹和B²可为未支化或支化的C₁-C₈亚烷基或亚苯基。实例包括下列基团：亚甲基，1，1-和1，2-亚乙基，1，1-、1，2-和1，3-亚丙基和1，4-、1，3-和1，2-亚苯基。

桥连基T和B的合适组合例如为-CONH-CH₂-、-CON(CH₃)-CH₂-、-CONH-C₂H₄-、-CONH-CH(CH₃)-、-SO₂NH-CH₂-、-SO₂N(CH₃)-CH₂-、-SO₂NH-C₂H₄-、-SO₂NH-CH(CH₃)-、-CONH-1，4-C₆H₄和-SO₂NH-1，4-C₆H₄-。

磺酸和/或羧酸基团X和Y可分别以游离酸或盐(Ka⁺：Li⁺、Na⁺、K⁺或N⁺R²R³R⁴R⁵)存在。

就此铵盐可由未取代的铵离子形成，但优选基团R²、R³、R⁴和R⁵中的至少一个不为氢。

合适的脂族基团R²、R³、R⁴和R⁵为可未支化或支化的C₁-C₃₀烷基和C₃-C₃₀链烯基以及可被C₁-C₂₄烷基取代，优选被C₁-C₁₈烷基取代的C₅-C₆-环烷基。合适的芳族基团包括各自可被C₁-C₂₄烷基或被C₂-C₂₄链烯基，尤其是C₁-C₁₈烷基或C₂-C₁₈链烯基取代的苯基和萘基。此外，基团R²、R³、R⁴和R⁵也可为式-[CHR⁶-CHR⁷-O]_x-R⁸(R⁶、R⁷和R⁸各自独立地为氢，C₁-C₆烷基；x≥1)的聚亚烷基氧基。如果x＞1，则它们可为均聚基团，换句话说，例如纯聚亚乙基氧基或纯聚亚丙基氧基，或可为包含不同亚烷基氧基，尤其是嵌段或无规的不同亚烷基氧基单元的共聚基团，如聚亚乙基氧基/聚亚丙基氧基。

优选芳族，尤其优选非环状脂族基团R²、R³、R⁴和R⁵。

尤其合适的铵盐为单-C₈-C₃₀烷基或链烯基铵盐，实例为月桂基-、硬脂基-、油基-和牛油烷基-铵盐和季氨化铵盐，其包含总共24-42个碳原子，其中烷基和/或链烯基中至少一种，优选两种具有至少8个，优选12个，更优选12-20个碳原子，如二甲基二(十二烷基)-、二甲基二油基-和二甲基二硬脂基-铵盐。

在颜料衍生物I中，磺酸和/或羧酸基团X和Y分别优选不呈游离形式。当它们还未转化为盐时，盐的形成，尤其是钠盐的形成通常在颜料组合物制备的过程中完成，此时该制备优选包括中和步骤。若在盐形成还未进行或盐形成还未完成并且其中所用非离子型表面活性添加剂具有碱性中心，例如氮原子，酸性基团当然也可与该添加剂反应而形成盐。

因此在许多情况下存在不同盐的混合物。此时，优选钠盐和/或铵盐(尤其是以上明确描述的铵盐)应至少构成这些混合物的大部分。

颜料衍生物I可包含1-4个酸基。取决于颜料核心结构P，例如在酞菁基P的情况下，颜料衍生物I可为具有不同取代度的分子的统计学混合物，因此m+n之和的平均值可为分数。

颜料衍生物I优选仅包含磺酸基团。此时，1-3，尤其是1-2的取代度(m+n)已经证明是特别有利的。若磺酸基团以铵盐(m)和如果合适的话，钠盐的形式存在，或以游离酸(n)的形式存在，m优选为1-1.8，并且n为0-0.2。

特别合适颜料衍生物I的实例包括下列化合物：

式Ia的喹酞酮磺酸：

式Ib的铜酞菁磺酸：

式Ic的苝磺酸：

这些式中变量Ka⁺和m+n具有开头所给的定义，其中Ka优选为Na⁺或N⁺R²R³R⁴R⁵(尤其是优选如上所述的基团R²-R⁵的组合)。在化合物Ia和Ic的情况下，m+n之和更尤其为1，并且磺酸基团优选位于化合物Ia的6位和化合物Ic的9位。

式Ia中的环A和A′可相同或不同，并且可各自被1-4个氯和/或氟原子取代。优选两个环均具有4个氯原子。

变量D为-O-或-NR⁹-，其中R⁹为氢，C₁-C₄烷基或可被C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基和/或苯基偶氮基取代的苯基。优选R⁹为氢、甲基、4-乙氧基苯基、3，5-二甲基苯基或4-苯偶氮基苯基。

尤其优选颜料衍生物Ia和Ib为其中具有作为优选所示变量定义的那些，颜料衍生物Ia优选采用钠盐的形式，并且颜料衍生物Ib不仅可以以钠盐而且可以以铵盐存在。

其他有机颜料核心结构包括偶氮、二酮基吡咯并吡咯、金属配合物、喹吖啶酮、二氢异吲哚和异吲哚啉-1-酮。

颜料衍生物I为已知的并且可通过已知方法制备。

除了组分(A)，本发明水性颜料组合物还包含组分(B)，其为基于至少一种磷酸酯或膦酸酯的阴离子型或非离子型表面活性添加剂组分。

该组分可包含这类酯中的一种或多种。

组分(B)的比例基于组合物总重量为0.1-30重量％。优选该比例为5-20重量％。

就此尤其优选组分(B)包含至少一种磷酸酯。

基于磷酸酯或膦酸酯的水溶性阴离子型/非离子型表面活性添加剂尤其是从聚醚与磷酸、五氧化二磷或膦酸的反应产物得到。此时将聚醚转化成相应的磷酸单酯、二酯或三酯，或相应的膦酸酯。阴离子型酯优选以水溶性盐的形式，更优选以碱金属盐，尤其是钠盐和铵盐的形式存在，但也可以以游离酸的形式使用。

优选磷酸酯和膦酸酯尤其源于烷氧基化，尤其是乙氧基化的脂肪醇和羰基合成醇、烷基苯酚、脂肪胺、脂肪酸和树脂酸以及胺，其包括多官能胺如六甲基二胺。

这种阴离子型表面活性添加剂为已知的并且可例如以名称

(Croda)、

(Rhodia)、(BASF)、

(Cognis)、

(Albright & Wilson)、

(ICI)、

(Rhodia)和

(BASF)、Strodex(Dexter)、

(Clariant)市购。

此外，卵磷脂特别优选为组分(B)的成分。

组分(B)特别优选包含大豆卵磷脂。卵磷脂为由脂肪酸、甘油、磷酸和胆碱构成的磷脂。本文中脂肪酸可为饱和或不饱和的。

本发明水性颜料组合物另外包含作为组分(C)的基于至少一种含羟基的炔烃或烷氧基化炔烃的非离子型表面活性添加剂组分。组分(C)可包含这些表面活性添加剂中的一种或多种。

在本发明水性颜料组合物中，组分(C)的比例基于组合物总重量为0.1-10重量％。优选该比例为0.1-5重量％。

所述含羟基的炔烃为优选具有2-100个碳原子和至少一个叁键的炔烃，其额外具有至少一个羟基。除了炔烃本身，还可使用烷氧基化炔烃。该烷氧基化炔烃来源于含羟基炔烃并且额外具有一个或多个烷氧基化物链，其可具有各种长度并且包括各种烷氧基化物如乙氧基化物、丙氧基化物、丁氧基化物。此外，该烷氧基化炔烃还含有羟基，其通常为烷氧基化链的端羟基。或者羟基也可直接与炔烃链连接。

组分(C)优选包含至少一种炔属二醇/烷氧基化炔属二醇。

该类二醇化合物优选为下列通式(I)化合物。

其中

各R独立地为C₁-C₁₂烷基或烯基(alkylene radical)，其可为支化或未支化；

各X独立地选自乙氧基、丙氧基和丁氧基；

m+n为乙氧基、丙氧基或丁氧基的摩尔数，并且为0-50。

优选各R独立地为支化或未支化的C₁-C₆烷基或烯基，并且各X优选为乙氧基，且m+n为1-30，优选10-30。

额外优选m+n＝0。

特别有利地为下式(II)的炔属二醇衍生物：

其中

各X选自乙氧基、丙氧基和丁氧基，优选乙氧基；

和m+n为0-30，优选10-30。

示例性化合物优选为市售表面活性炔属衍生物，其以牌号Surfynol(Air Products，Inc.，Allentown，US)已知。其实例为Surfynol 104，其被认为是2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇(上式中m+n＝0)。该类二醇的溶液可以在各种溶剂中得到并且以牌号Surfynol 104A、Surfynol 104E、Surfynol104H和104BC市购。同样常用的为炔属二醇的混合物，其同样可由AirProducts如Surfynol GA、SE、TG和PC得到。额外可使用被描述为二甲基己炔二醇(R＝CH₃)的Surfynol 61和被描述为二甲基辛炔二醇(R＝CH₂CH₃)的Surfynol 82。尤其可使用四甲基癸炔二醇的乙氧基化衍生物，其可以以牌号Surfynol 440、Surfynol 465、Surfynol 485和Surfynol2502得到。尤其是Surfynol 465被描述为约10mol环氧乙烷(m+n＝10)与1mol四甲基癸炔二醇的反应产物。Surfynol 485被描述为约30mol环氧乙烷与1mol四甲基癸炔二醇的反应产物(其中各X为乙氧基并且m+n＝30)。

另外烷氧基化炔属二醇衍生物以牌号Dynol(如Dynol 604)由AirProducts已知。

本发明水性颜料组合物可另外包含添加剂组分(D)，其包含不同于(B)和(C)的添加剂。该添加剂组分可包括一种或多种差别很大的添加剂。组合物优选包含不同于(B)和(C)的其他表面活性添加剂。

该添加剂组分的比例(如果存在的话)至多为20重量％，优选0.1-20重量％。尤其是该百分数为0.1-10重量％。组分(D)的各比例均基于组合物总重量。组分(D)也可不存在于本发明组合物中。

该类添加剂例如可为聚醚。

尤其合适的非离子型添加剂均基于聚醚。下文详细描述的这些聚醚也可作为上述添加剂(B)的起始化合物。

除了未混合的聚烯化氧，优选C₂-C₄-烯化氧和苯基取代的C₂-C₄-烯化氧，尤其是聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚(苯基环氧乙烷)外，在本文中合适的尤其是嵌段共聚物，尤其是含聚环氧丙烷嵌段和聚环氧乙烷嵌段或聚(苯基环氧乙烷)和聚环氧乙烷嵌段的聚合物以及这些烯化氧的无规共聚物。

这些聚烯化氧可通过将烯化氧加聚到起始分子如饱和或不饱和的脂族和芳族醇、饱和或不饱和的脂族和芳族胺、饱和或不饱和的脂族羧酸和羧酰胺以及芳族羧酰胺和磺酰胺上来制备。这些芳族起始分子可被C₁-C₂₀烷基或C₇-C₃₀-芳烷基取代。常使用1-300mol，优选3-150mol烯化氧/mol起始分子；在芳族起始分子的情况下，烯化氧的量尤其为2-100mol，优选5-50mol，尤其是10-30mol。加聚产物可含有端OH基团或例如可以以C₁-C₆烷基醚形式(如果存在的话)封端。

本文合适的脂族醇通常包含6-26个碳原子，优选8-18个碳原子，并且可为未支化、支化或环状结构。实例包括辛醇、壬醇、癸醇、异癸醇、十一烷醇、十二烷醇、2-丁基辛醇、十三烷醇、异十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇(鲸蜡醇)、2-己基癸醇、十七烷醇、十八烷醇(硬脂醇)、2-庚基十一烷醇、2-辛基癸醇、2-壬基十三烷醇、2-癸基十四烷醇、油醇和9-十八烷醇以及这些醇的混合物，如C₈/C₁₀-、C₁₃/C₁₅-和C₁₆/C₁₈醇以及环戊醇和环己醇。特别关心的是饱和和不饱和的脂肪醇，其通过油基水解和还原由天然原料获得，以及由羰基合成法获得的合成脂肪醇类。这些醇的烯化氧加合物通常具有200-5000的平均分子量M_n。

除了未取代的苯酚以及α-和β-萘酚，芳族醇的实例还包括烷基取代的产物，其尤其是被C₁-C₁₂烷基，优选C₄-C₁₂或C₁-C₄烷基取代的和芳烷基取代的产物，特别是C₇-C₃₀芳烷基取代的苯酚如己基苯酚、庚基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、异壬基苯酚、十一烷基苯酚、十二烷基苯酚、二-和三丁基苯酚和二壬基苯酚以及双苯酚A和其与苯乙烯的反应产物，尤其是在两个OH基团邻位被总共4个苯基-1-乙基取代的双苯酚A。

合适的脂族胺对应于上述脂族醇。本文中再次提到尤其重要的为饱和和不饱和的脂肪族胺，其优选具有14-20个碳原子。芳族胺的实例包括苯胺和其衍生物。

合适的脂族羧酸尤其为优选包含14-20个碳原子的饱和和不饱和的脂肪酸，以及氢化、部分氢化和未氢化树脂酸以及多元羧酸、二羧酸如马来酸。

合适的羧酰胺源于这些羧酸。

除了单官能胺和醇的烯化氧加合物以外，非常特别关心的是至少双官能胺和醇的烯化氧加合物。

优选官能度至少为二的胺为二官能胺至五官能胺，其尤其对应于式H₂N-(R¹-NR²)_n-H(R¹：C₂-C₆亚烷基；R²：氢或C₁-C₆烷基；n：1-5)。具体实例包括以下化合物：乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、丙-1，3-二胺、二亚丙基三胺、3-氨基-1-亚乙基氨基丙烷、六亚甲基二胺、二(六亚甲基)三胺、1，6-二(3-氨基丙基氨基)己烷和N-甲基二亚丙基三胺，特别优选六亚甲基二胺和二亚乙基三胺，尤其优选乙二胺。

优选这些胺首先与环氧丙烷反应，然后与环氧乙烷反应。嵌段共聚物的环氧乙烷含量通常为大约10-90重量％。

基于多官能胺的嵌段共聚物通常具有1000-40000，优选1500-30000的平均分子量M_n。

优选官能度至少为二的醇类为二羟基醇到五羟基醇。以实例方式可提及C₂-C₆烷撑二醇和相应的二-和聚烷撑二醇，如乙二醇、1，2-丙二醇和1，3-丙二醇、1，2-丁二醇和1，4-丁二醇、1，6-己二醇、双丙甘醇和聚乙二醇、甘油和季戊四醇，特别优选乙二醇和聚乙二醇，尤其优选丙二醇和双丙甘醇。

尤其优选至少两个官能醇的烯化氧加合物具有中心聚环氧丙烷嵌段，换句话说首先从丙二醇或聚丙二醇开始，其首先与其他环氧丙烷反应，然后与环氧乙烷反应。嵌段共聚物中环氧乙烷含量通常为10-90重量％。

基于多羟基醇的嵌段共聚物通常具有1000-20000，优选1000-15000的平均分子量M_n。

这种非离子型表面活性添加剂为已知的并且可例如以名称

和

Lutensol(BASF)、

Symperonic(Uniqema)、Emulgator WN和386(Lanxess)以及Rhodasurf、

(Rhodia)、Genopol(Clariant)、Dowfax(Dow)、Berol、Duomeen、Ethomeen(Akzo)、Ethylan(Akcros)市购。

存在于组分(D)中的其他尤其合适的水溶性阴离子型表面活性剂的实例包括基于烯属不饱和羧羧的聚合物添加剂、基于聚氨酯的添加剂和基于芳族磺酸和甲醛缩聚产物的添加剂。

应该理解两种或更多种添加剂的混合物也可用于组分(D)，换句话说，不仅为不同非离子型添加剂的混合物，还为不同阴离子型添加剂的混合物以及非离子型和阴离子型添加剂的混合物。

基于不饱和羧酸的聚合物的尤其合适的阴离子型水溶性表面活性添加剂为来自如下添加剂：烯属不饱和单羧酸和/或烯属不饱和二羧酸的均聚物和共聚物，其可额外包含呈共聚化形式的不包含酸官能团的乙烯基单体；这些均聚物和共聚物的烷氧基化产物；这些均聚物和共聚物以及其烷氧基化产物的盐。

含羧基单体和乙烯基单体的实例包括下列化合物：

-丙烯酸、甲基丙烯酸和巴豆酸；

-马来酸、马来酸酐、马来单酯、马来单酰胺、马来酸与二胺的反应产物(其可氧化形成含有氧化胺基团的衍生物)和富马酸，其中优选马来酸、马来酸酐、马来单酰胺；

-乙烯芳烃如苯乙烯、甲基苯乙烯和乙烯基甲苯；乙烯、丙烯、异丁烯、二异丁烯和丁二烯；乙烯醚如聚乙二醇单乙烯基醚；

-线性或支化的单羧酸的乙烯基酯，如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；烯属不饱和单羧酸的烷基酯和芳基酯，尤其是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、2-乙基己基、壬基、月桂基和羟乙基(甲基)丙烯酸酯以及苯基、萘基和苄基(甲基)丙烯酸酯；烯属不饱和二羧酸的二烷基酯如二甲基、二乙基、二丙基、二异丙基、二丁基、二戊基、二己基、二-2-乙基己基、二壬基、二月桂基和二-2-羟乙基马来酸酯和富马酸酯；乙烯基吡咯烷酮；丙烯腈和甲基丙烯腈，其中优选苯乙烯、异丁烯、二异丁烯、丙烯酸酯和聚乙二醇单乙烯基醚。

优选这些单体均聚物的实例尤其包括聚丙烯酸。

所述单体的共聚物可由两种或更多种，尤其是三种不同的单体构成。它们可为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物。优选共聚物包括苯乙烯/丙烯酸、丙烯酸/马来酸、丙烯酸/甲基丙烯酸、丁二烯/丙烯酸、异丁烯/马来酸、二异丁烯/马来酸以及苯乙烯/马来酸共聚物，其中各自可包含丙烯酸酯和/或马来酸酯作为额外的单体成分。

未烷氧基化的均聚物和共聚物的羧基优选至少部分呈盐形式以确保在水中的溶解度。合适的实例包括碱金属盐如钠盐和钾盐以及铵盐。

未烷氧基化的聚合物添加剂通常具有900-250000的平均分子量M_W。对各聚合物尤其合适的分子量范围当然取决于其组成。下文对各种聚合物示意性地给出分子量数值：聚丙烯酸：M_w为900-250000；苯乙烯/丙烯酸共聚物：M_w为1000-50000；丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物：M_w为1000-250000；丙烯酸/马来酸共聚物：M_w为2000-70000。

除了这些均聚物和共聚物本身，它们的烷氧基化产物也特别关心作为添加剂。

这些尤其为特征偏向于(尽可能)用聚醚醇完全酯化的聚合物。一般而言，这些聚合物的酯化度为30-80mol％。

适合进行酯化的尤其是醇类如乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、脂肪醇、聚醚醇本身，优选聚乙二醇和聚丙二醇以及其中一端用端基封端的其衍生物，尤其是相应的单醚，如单芳基醚如单苯基醚，尤其是单-C₁-C₂₆烷基醚，其中实例为用脂肪醇醚化的乙二醇和丙二醇以及聚醚胺，其例如可通过将相应聚醚醇的端OH基团转化制备，或通过烯化氧与优选脂族伯胺加聚制备。此外优选聚乙二醇、聚乙二醇单醚和聚醚胺。所用聚醚醇及其衍生物的平均分子量M_n通常为200-10000。

通过控制极性与非极性基团的比例可调整添加剂的表面活性性能。

这种阴离子型表面活性添加剂同样为已知的且例如可以以名称

(BASF)、

(Johnson Polymer)、

(Alco)、

(Rhodia)、

(Goodrich)、

(Avecia)、

和(Rohm & Haas)、

(Byk)和

(Degussa)市购。

作为阴离子型表面活性添加剂，聚氨酯基添加剂可额外存在于组分(D)。

本文所用术语“聚氨酯”不仅包括多官能异氰酸酯与包含异氰酸酯反应性羟基的有机化合物的纯反应产物，还包括那些借助加入其他异氰酸酯反应性化合物例如具有伯胺或仲胺基的羧酸额外官能化的那些反应产物。

这些添加剂由于其低离子导电性及其中性pH而优于其他表面活性添加剂。

制备这些添加剂的尤其合适的多官能异氰酸酯为二异氰酸酯，但仍可使用具有三个或四个异氰酸酯基团的化合物。芳族和脂族异氰酸酯均可使用。

优选二-和三异氰酸酯的实例包括以下化合物：2，4-甲苯二异氰酸酯(2，4-TDI)、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(4，4’-MDI)、对-苯二亚甲基二异氰酸酯、1，4-二异氰酸根合苯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)、2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(2，4’-MDI)和甲苯三异氰酸酯以及异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、2-丁基-2-乙基五亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2，2-二(4-异氰酸根合环己基)丙烷、三甲基己烷二异氰酸酯、2-异氰酸根合丙基环己基异氰酸酯、2，4，4-和2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2，4’-亚甲基二(环己基)二异氰酸酯、顺式-环己烷1，4-二异氰酸酯、反式-环己烷1，4-二异氰酸酯和4-甲基环己烷1，3-二异氰酸酯(H-TDI)。

应当理解还可使用异氰酸酯的混合物。本文可以以实例方式提及：2，4-甲苯二异氰酸酯和三异氰酸根合甲苯的结构异构体的混合物，例如80mol％2，4-甲苯二异氰酸酯和20mol％2，6-甲苯二异氰酸酯的混合物；顺式-和反式-环己烷1，4-二异氰酸酯的混合物；2，4-或2，6-甲苯二异氰酸酯与脂族二异氰酸酯，如六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的混合物。

合适的异氰酸酯反应性有机化合物优选包括每分子具有至少两个异氰酸酯反应性羟基的化合物。然而，合适的化合物还有每分子仅具有一个异氰酸酯反应性羟基的化合物。这些单官能化的化合物可在与多异氰酸酯反应中部分或甚至全部替换每分子包含至少两个异氰酸酯反应性羟基的化合物。

下文列举特别优选的每分子具有至少两个异氰酸酯反应性羟基的异氰酸酯反应性化合物的实例。

它们为聚醚二醇、聚酯二醇、内酯基聚酯二醇、具有至多12个碳原子的二醇和三醇、二羟基羧酸、二羟基磺酸、二羟基膦酸、聚碳酸酯二醇、多羟基烯烃和每分子平均具有至少两个羟基的聚硅氧烷。

合适的聚醚二醇例如为C₂-C₄烯化氧如环氧乙烷、环氧丙烷和氧化丁烯，四氢呋喃，氧化苯乙烯和/或表氯醇，其可在合适催化剂如三氟化硼存在下获得的均聚物和共聚物。额外合适的聚醚二醇可通过这些化合物在具有至少两个酸性氢原子的起始化合物如水、乙二醇、硫代二醇、巯基乙醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，12-十二烷二醇、乙二胺、苯胺或1，2-二(4-羟基苯基)丙烷存在下(共)聚合获得。

特别合适的聚醚二醇的实例为聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇和聚四氢呋喃及其共聚物。

聚醚二醇的分子量M_n优选为250-5000，更优选500-2500。

适合作为异氰酸酯反应性化合物的聚酯二醇(羟基聚酯)为众所周知的。

优选聚酯二醇为二醇与二羧酸的反应产物或其反应衍生物例如酐或二甲基酯。

合适的二羧酸为饱和和不饱和的脂族和芳族二羧酸，其可具有额外的取代基如卤素。优选脂族二羧酸为饱和和支化的α，ω-二羧酸，其包含3-22个，尤其是4-12个碳原子。

特别合适二羧酸的实例如下：琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、降冰片烯二酸酐、对苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯和间苯二甲酸二甲酯。

合适的二醇尤其包括饱和和不饱和的脂族和脂环族二醇。尤其优选脂族α，ω-二醇为未支化并具有2-12个，更特别是2-8个，尤其是2-4个碳原子。优选脂环族二醇源于环己烷。

特别合适二醇的实例如下：乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、2-甲基丙-1，3-二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、顺式-和反式-丁-2-烯-1，4-二醇、2-丁炔-1，4-二醇以及顺式-和反式-1，4-二(羟甲基)环己烷。

聚酯二醇的分子量M_n优选为300-5000。

适合作为异氰酸酯反应性化合物的内酯基聚酯二醇尤其是基于具有4-22个，优选4-8个碳原子的脂族饱和且未支化的ω-羟基羧酸。还合适的是支化的ω-羟基羧酸，其中在亚烷基链中一个或多个-CH₂-基团被-CH(C₁-C₄烷基)-替换。

优选ω-羟基羧酸的实例为γ-羟基丁酸和δ-羟基戊酸。

当然还合适的为作为异氰酸酯反应性化合物的上述二醇，与上述优选情形相同。

同样合适作为异氰酸酯反应性化合物的为含有尤其是3-12个，特别是3-8个碳原子的三醇。特别合适的三醇的实例为三羟甲基丙烷。

特别合适作为异氰酸酯反应性化合物的二羟基羧酸尤其优选包含4-14个碳原子的脂族饱和二羟基羧酸。尤其合适的是下式的二羟基羧酸

其中A¹和A²为相同或不同的C₁-C₄亚烷基，并且R为氢或C₁-C₄烷基。

这些二羟基羧酸特别优选的实例是二羟甲基丙酸(DMPA)。

额外合适作为异氰酸酯反应性化合物的是对应的二羟基磺酸和二羟基膦酸如2，3-二羟丙烷膦酸。

本文所用术语“二羟基羧酸”还旨在包括包含超过一个羧基官能团(和/或酐或酯官能团)的化合物。这类化合物可通过二羟基化合物与四羧酸二酐如苯四甲酸二酐或环戊烷四甲酸二酐以2∶1-1.05∶1的摩尔比加聚反应得到，并且优选具有500-10000的平均分子量M_n。

合适聚碳酸酯二醇的实例包括光气与过量二醇，尤其是具有2-12个，尤其是2-8个，特别是2-4个碳原子的未支化饱和脂族α，ω-二醇的反应产物。

适合作为异氰酸酯反应性化合物的多羟基烯烃，尤其是α，ω-二羟基烯烃，其中优选α，ω-二羟基丁二烯。

额外适合作为异氰酸酯反应性化合物的聚硅氧烷平均每分子包含至少两个羟基。尤其合适的聚硅氧烷平均具有5-200个Si原子(数均)并且尤其是被C₁-C₁₂烷基，特别是甲基取代的。

只含有一种异氰酸酯反应性羟基的异氰酸酯反应性化合物的实例尤其包括脂族、脂环族、芳脂族或芳族单羟基-羧酸和-磺酸。

除了上述异氰酸酯反应性化合物，还可加入具有异氰酸酯反应性基团的其他化合物，其中实例为二硫醇、硫醇如硫代乙醇、氨基醇如乙醇胺和N-甲基乙醇胺或二胺如乙二胺从而制备聚氨酯，其除了氨基甲酸乙酯基，还具有异氰脲酸酯基、脲基甲酸酯基、脲基、缩二脲基团、缩脲二酮基团或碳二亚胺基团。这类异氰酸酯反应性化合物的其他实例为脂族、脂环族、芳脂族或芳族羧酸和磺酸，其具有至少两个伯胺基和/或仲胺基。

当然可加入仅含有一个异氰酸酯反应性基团的相应化合物，其中实例为单醇、伯和仲单胺、单氨基羧酸和单氨基磺酸以及硫醇。

反应产物的羧基优选至少部分呈盐形式以确保在水中的溶解度。合适的实例包括碱金属盐如钠盐和钾盐以及铵盐。

添加剂通常具有500-250000的平均分子量M_w。

这种阴离子型表面活性添加剂是已知的并且可例如以名称GEN SN95(Borchers)市购。

此外，还可存在其他添加剂。

此外，在组分中也可有少量消泡剂(如果存在的话，优选基于组合物总重量为0.01-0.2重量％，例如来自公司Tego、Byk、Borchers)和生物杀伤剂(如果存在的话，优选基于组合物总重量为0.01-0.5重量％，例如来自公司Thor、Rohm & Haas)。额外同样可使用增稠剂(如果存在的话，优选基于组合物总重量为0.01-2重量％，例如来自公司Coatex、BASF、Tego、Aqualon)。

本发明水性颜料组合物另外包含溶剂组分(E)，其至少包含水。该溶剂组分可由其他溶剂构成，其中在本发明组合物中优选这些溶剂与水可至少部分混溶。

在本发明水性颜料组合物中组分(E)的比例基于组合物总重量为1-89.8重量％。组分(E)的比例优选为10-89.8重量％。

其他溶剂的实例尤其为醇、二醇、三醇以及多元醇，其可部分烷氧基化。这类的实例为2-乙基己醇、2-丁氧基乙醇、双丙甘醇单甲醚、乙二醇、正丙醇、异丙醇、丙二醇和丁二醇。尤其应提到的是二甘醇、双丙甘醇和二丁二醇、具有200-1000g/mol分子量的聚乙二醇以及Texanol和Texanol酯醇，其中这些溶剂可同时作为膜粘合剂(聚结剂)和保水剂使用。然而，对本发明而言，这些物质被认为是溶剂组分的一部分。

可通用的本发明水性颜料组合物优选呈糊形式。

它的颜料含量因此基于本发明组合物总重量为10-70重量％。

本发明水性颜料组合物优选额外具有流动性和可泵性。

本发明另外提供一种制备本发明组合物的方法，该方法包括以下步骤：

(a)使组分(A)与如果合适的话，至少一些组分(B)-(D)在组分(E)的至少一部分中组合；

(b)湿磨获得的悬浮液；和

(c)如果合适的话，加入组分(B)-(D)和/或剩余的组分(B)-(E)。

在该方法中，尤其优选直到步骤(c)才加入全部的组分(C)。

本发明水性颜料组合物可用于颜料液体体系。

这些液体体系优选油漆产品、清漆、乳化漆和印刷油墨。本文优选水基乳化漆，尤其是基于苯乙烯/丙烯酸酯的那些；醇酸-三聚氰胺清烤漆；醇酸清漆，尤其是低芳烃含量和/或空气干燥的清漆、丙烯酸酯-异氰酸酯清漆；保护性醇酸树脂木材着色料；尤其是低芳烃含量的着色料和保护性水性聚氨酯/丙烯酸酯木材着色料。

实施例

实施例1本发明组合物

通过常规方法制备具有表中所示组分(以重量％表示)的组合物ZS-1至ZS-5。

实施例2本发明组合物(糊)的色彩性能和粘度评估

测试下列油漆：

1.基于苯乙烯/丙烯酸酯基料的水基乳化漆，16.4重量％白色颜料含量(TiO₂、Kronos 2043)(测试粘合剂00-1067、BASF)。

2.醇酸-三聚氰胺清烤漆(56重量％固体百分数、二甲苯/丁醇为溶剂)，白冲淡，27.0重量％白色颜料含量(TiO₂，Kronos 2059)，40％粘合剂(测试粘合剂EL 2、BASF)。

3.醇酸-三聚氰胺清烤漆(35重量％固体百分数，二甲苯为溶剂)，白冲淡(white reduction)，20.0重量％白色颜料含量(TiO₂，Kronos 2059)(测试粘合剂EPL、BASF)。

4.市售低芳烃含量，空气干燥的醇酸清漆(Akzo、Rubbol)。

低芳烃含量的醇酸清漆主要包含脂族烃类(氢化石脑油、链烷烃)和仅小百分数的芳烃溶剂(在油漆中＜5％)。

5.空气干燥醇酸清漆(45重量％固体含量，二甲苯为溶剂，BASF测试清漆AF 485)。

白冲淡，25.6％白色颜料含量TiO₂ Kronos 2059。

6.丙烯酸酯-异氰酸酯清漆(2-组分)(40重量％固体含量，其中二甲苯/乙酸甲氧基丙酯作为溶剂)。

白冲淡，21％TiO₂含量。

7.市售空气干燥，低芳烃含量的保护性醇酸树脂木材着色剂

溶剂：异链烷烃、氢化石脑油。

测试：

在150ml塑料烧杯中，将3.5g颜料糊和50g油漆(主色评估用着色清漆或着色强度评估用白色清漆)的混合物使用高速搅拌器以1500rpm均化3分钟。然后用150μm螺旋缠绕刮刀将获得的油漆取出到黑色/白色测试卡上并且干燥30分钟。清烤漆(EPL、EL2)额外在干燥箱中在130℃下烘烤30分钟。

测试的参数为白冲淡中的着色强度(颜色当量说明FAE、DIN 55986)，主色透明度和凝胶斑点数。

本发明颜料糊可分散在各油漆中，而不擦掉且无凝胶斑点。分别比较相应的水性和溶剂型糊的着色强度。

通过将该糊在50℃下在干燥箱中储存7天测试储存稳定性。

所有本发明糊ZS-1至ZS-5的粘度无明显变化。因此它们可通用于水性和有机(脂族和芳族)体系。

Claims

1.一种水性颜料组合物，其包含以下组分-在每种情况下基于组合物总重量-

(D)0-20重量％包含不同于(B)和(C)的添加剂的添加剂组分；

(E)1-89.8重量％至少包含水的溶剂组分。

2.根据权利要求1的组合物，其中组分(A)包含颜料增效剂。

3.根据权利要求1或2的组合物，其中组分(A)包含至少一种无机颜料。

4.根据权利要求1-3中任一项的组合物，其中组分(B)包含至少一种磷酸酯。

5.根据权利要求1-4中任一项的组合物，其中组分(C)包含至少一种炔属二醇和/或至少一种烷氧基化炔属二醇。

6.根据权利要求1-5中任一项的组合物，其中组分(D)包含不同于(B)和(C)的其他表面活性添加剂。

7.根据权利要求1-6中任一项的组合物，其呈糊形式。

8.一种制备根据权利要求1-7中任一项的组合物的方法，其包括以下步骤：

(a)使组分(A)与如果合适的话，至少一些组分(B)-(D)组合在组分(E)的至少一部分中；

(b)湿磨获得的悬浮液；和

(c)如果合适的话，加入组分(B)-(D)和/或剩余的组分(B)-(E)。

9.根据权利要求8的方法，其中组分(C)直到步骤(c)才加入。

10.根据权利要求1-7中任一项的组合物用于颜料液体体系的用途。