CN108675919A - 一种三羟甲基丙烷重组分中提取双三羟甲基丙烷的方法 - Google Patents
一种三羟甲基丙烷重组分中提取双三羟甲基丙烷的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种三羟甲基丙烷重组分中提取双三羟甲基丙烷的方法，包括如下步骤：（1）将三羟甲基丙烷重组分、去离子水和二次结晶水加入反应釜，并加入催化剂，加热搅拌，静置分层；（2）结晶，过滤，得双三羟甲基丙烷粗品；（3）将双三羟甲基丙烷粗品于结晶釜中加去离子水进溶解，并加入活性炭吸附脱色，脱色后结晶，过滤，得双三羟甲基丙烷晶体；（4）将步骤（3）中含水的双三羟甲基丙烷晶体转入真空蒸发器，脱去水分，趁热将液态双三羟甲基丙烷转到结片机，冷却刮片，得产品。本发明的优点在于：本发明能够有效解决目前三羟甲基丙烷重组分中环状三羟甲基丙烷缩甲醛等杂质干扰双三羟甲基丙烷结晶，造成结晶提纯效果不佳的问题。
Description
技术领域
本发明属于精细化学品生产领域，涉及多元醇的结晶提纯方法，特别涉及一种三羟甲基丙烷重组分中提取双三羟甲基丙烷的方法。
背景技术
双三羟甲基丙烷（di-TMP，CAS号为23235-61-2）是一种平面结构的分子，带有4个比较活泼的伯羟基，具有比三羟甲基丙烷更优越的性能，可以替代甘油、新戊二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷等多元醇，用于生产醇酸树脂、聚氨酯树脂、润滑剂、***、增塑剂、松香酯和高级航空润滑油，尤其在表面活性剂和航空润滑油方面的应用更具有独特的性能；双三羟甲基丙烷也是生产丙烯酸单体/低聚物、合成润滑油、特种树脂及化学中间体、涂料树脂、PVC稳定剂及其它精细化学品的原料。
双三羟甲基丙烷一般作为三羟甲基丙烷生产过程中的副产品来提取，从投料开始，一般需要经过反应、蒸发脱水、萃取、溶剂回收、精馏、提纯等步骤才能得到可用于提取双三羟甲基丙烷的釜残液，然后通过精馏提取过的三羟甲基丙烷釜残液来提取双三羟甲基丙烷，一般采用先溶解、活性炭吸附脱色，然后用结晶的办法来实现提纯。
目前双三羟甲基丙烷生产采用三羟甲基丙烷重组分提取，多采用结晶技术，通过重结晶将双三羟甲基丙烷富集提纯，而重组分中的杂质如三羟甲基丙烷缩甲醛等会影响双三羟甲基丙烷的结晶分离，因此双三羟甲基丙烷的结晶提纯技术尤显重要。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种三羟甲基丙烷重组分中提取双三羟甲基丙烷的方法，能够有效解决目前三羟甲基丙烷重组分中环状三羟甲基丙烷缩甲醛等杂质干扰双三羟甲基丙烷结晶，造成结晶提纯效果不佳的问题；提高双三羟甲基丙烷结晶工艺的效率，提高双三羟甲基丙烷产品的纯度。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案为：一种三羟甲基丙烷重组分中提取双三羟甲基丙烷的方法，其创新点在于：包括如下步骤：
（1）催化分解：将三羟甲基丙烷重组分与去离子水、二次结晶水按比例加入反应釜中，然后加入催化剂，加热升温至60-90℃，搅拌反应0.5-2h，静置分层，冷凝器采出的甲醛溶液回用至三羟甲基丙烷合成阶段；
（2）一次结晶：将分层后的水相转入结晶釜，先用循环冷却水将其冷却到20～40℃结晶1-3h，然后过滤，滤饼进入三羟甲基丙烷提纯工序，滤液进入结晶釜再用低温水将其来冷却到5～10℃，使双三羟甲基丙烷结晶出来，结晶2-5h，再过滤，过滤出双三羟甲基丙烷粗品，并用去离子水冲洗双三羟甲基丙烷粗品；
（3）二次结晶：将双三羟甲基丙烷粗品于结晶釜中加去离子水进行溶解，并加入活性炭进行吸附脱色，经微孔过滤除去活性炭；除去活性炭的滤液进入结晶釜再用低温水将其来冷却到5～10℃，使双三羟甲基丙烷结晶出来，结晶2-5h，过滤，去离子水冲洗滤饼，得双三羟甲基丙烷晶体；
（4）将步骤（3）中含水的双三羟甲基丙烷晶体转入真空蒸发器中，用蒸汽将釜温加热到90～110℃，在1000～2000Pa的压力下，将水分脱去，然后趁热将液态的双三羟甲基丙烷转到结片机中，经冷却刮片后，得到双三羟甲基丙烷片状晶体。
进一步地，所述步骤（1）中三羟甲基丙烷重组分与去离子水、二次结晶水的质量比为1～2:2～4:2～4。
进一步地，所述步骤（1）中的催化剂为硫酸、甲烷磺酸或对苯磺酸中的一种或几种，且三羟甲基丙烷重组分与催化剂的质量比为1:0.01～0.05。
进一步地，所述双三羟甲基丙烷粗品与去离子水的质量比为1:1～3，活性炭与双三羟甲基丙烷粗品的质量比为1:0.01～0.03，驼色温度为60～90℃，脱色时间为0.5～2h。
本发明的优点在于：
（1）与现有的生产或回收双三羟甲基丙烷的工艺技术相比，现有的生产方式不能有效去除重组份中影响结晶的杂质如环状三羟甲基丙烷缩甲醛等，本发明采用催化剂将这些杂质进行分解，提高了三羟甲基丙烷的产量，降低了双三羟甲基丙烷中的杂质组成，进而提高了双三羟甲基丙烷产品的纯度，同时，降低了三羟甲基丙烷固废的处理量；此外，随着干扰双三羟甲基丙烷结晶的环状三羟甲基丙烷缩甲醛等杂质被转化为三羟甲基丙烷等产品，双三羟甲基丙烷的结晶效率得到提高；
（2）本发明充分利用三羟甲基丙烷提取后的余热，将提取完三羟甲基丙烷的釜残，即重组分直接转入反应釜加水溶解，加入催化剂进行分解反应，减少了分解反应需要的热能消耗；
（3）本发明最大程度的保留了回收双三羟甲基丙烷的工艺技术的基本工序，在一次结晶前增加一步水解操作，将三羟甲基丙烷重组分中15-30%的环状三羟甲基丙烷缩甲醛转化为三羟甲基丙烷产品，提高了产品产量，减少了最终的固废处理量，达到绿色化工的目的。
具体实施方式
下面的实施例可以使本专业的技术人员更全面地理解本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例1
本实施例三羟甲基丙烷重组分中提取双三羟甲基丙烷的方法，包括如下步骤：
（1）将1000kg三羟甲基丙烷重组分与2000kg新鲜去离子水和2000kg二次结晶水加入反应釜中，加入10kg硫酸，加热升温至90℃，搅拌反应2h，静置分层，采出甲醛溶液80kg回用至三羟甲基丙烷合成阶段。
（2）将分层后的水相转入结晶釜，先用循环冷却水将其冷却到20℃结晶3h，过滤，滤饼进入三羟甲基丙烷提纯工序，滤液进入结晶釜再用低温水将其来冷却到8℃，使双三羟甲基丙烷结晶出来，结晶4h，过滤，去离子水冲洗滤饼，滤饼为双三羟甲基丙烷粗品。
（3）将双三羟甲基丙烷粗品于结晶釜中加2000kg去离子水溶解，加入20kg活性炭升温至80℃吸附脱色0.5h，经微孔过滤除去活性炭；滤液进入结晶釜再用低温水将其来冷却到8℃，使双三羟甲基丙烷结晶出来，结晶3h，过滤，去离子水冲洗滤饼，得双三羟甲基丙烷晶体。
（4）将含水的双三羟甲基丙烷转入真空蒸发器中，用蒸汽将釜温加热到90～110℃，在1000～2000Pa的压力下，将水分脱去，然后趁热将液态的双三羟甲基丙烷转到结片机中，经冷却刮片后，得到双三羟甲基丙烷片状晶体。
该批次双三羟甲基丙烷产品的含量为96.5%，铂-钴色号为60#。
实施例2
本实施例三羟甲基丙烷重组分中提取双三羟甲基丙烷的方法，包括如下步骤：
（1）将1500kg三羟甲基丙烷重组分与3000kg新鲜去离子水和3000kg二次结晶水加入反应釜中，加入30kg对甲苯磺酸，加热升温至80℃，搅拌反应1h，静置分层，采出的甲醛溶液200kg回用至三羟甲基丙烷合成阶段。
（2）将分层后的水相转入结晶釜，先用循环冷却水将其冷却到30℃结晶2h，过滤，滤饼进入三羟甲基丙烷提纯工序，滤液进入结晶釜再用低温水将其来冷却到5℃，使双三羟甲基丙烷结晶出来，结晶3h，过滤，去离子水冲洗滤饼，滤饼为双三羟甲基丙烷粗品。
（3）将双三羟甲基丙烷粗品于结晶釜中加2500kg去离子水溶解，加入30kg活性炭升温至80℃吸附脱色0.5h，经微孔过滤除去活性炭；滤液进入结晶釜再用低温水将其来冷却到5℃，使双三羟甲基丙烷结晶出来，结晶3h，过滤，去离子水冲洗滤饼，得双三羟甲基丙烷晶体。
（4）将含水的双三羟甲基丙烷转入真空蒸发器中，用蒸汽将釜温加热到90～110℃，在1000～2000Pa的压力下，将水分脱去，然后趁热将液态的双三羟甲基丙烷转到结片机中，经冷却刮片后，得到双三羟甲基丙烷片状晶体。
该批次双三羟甲基丙烷产品的含量为96.8%，铂-钴色号为50#。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (4)
1.一种三羟甲基丙烷重组分中提取双三羟甲基丙烷的方法，其特征在于：包括如下步骤：
（1）催化分解：将三羟甲基丙烷重组分与去离子水、二次结晶水按比例加入反应釜中，然后加入催化剂，加热升温至60-90℃，搅拌反应0.5-2h，静置分层，冷凝器采出的甲醛溶液回用至三羟甲基丙烷合成阶段；
（2）一次结晶：将分层后的水相转入结晶釜，先用循环冷却水将其冷却到20～40℃结晶1-3h，然后过滤，滤饼进入三羟甲基丙烷提纯工序，滤液进入结晶釜再用低温水将其来冷却到5～10℃，使双三羟甲基丙烷结晶出来，结晶2-5h，再过滤，过滤出双三羟甲基丙烷粗品，并用去离子水冲洗双三羟甲基丙烷粗品；
（3）二次结晶：将双三羟甲基丙烷粗品于结晶釜中加去离子水进行溶解，并加入活性炭进行吸附脱色，经微孔过滤除去活性炭；除去活性炭的滤液进入结晶釜再用低温水将其来冷却到5～10℃，使双三羟甲基丙烷结晶出来，结晶2-5h，过滤，去离子水冲洗滤饼，得双三羟甲基丙烷晶体；
（4）将步骤（3）中含水的双三羟甲基丙烷晶体转入真空蒸发器中，用蒸汽将釜温加热到90～110℃，在1000～2000Pa的压力下，将水分脱去，然后趁热将液态的双三羟甲基丙烷转到结片机中，经冷却刮片后，得到双三羟甲基丙烷片状晶体。
2.根据权利要求1所述的三羟甲基丙烷重组分中提取双三羟甲基丙烷的方法，其特征在于：所述步骤（1）中三羟甲基丙烷重组分与去离子水、二次结晶水的质量比为1～2:2～4:2～4。
3.根据权利要求1所述的三羟甲基丙烷重组分中提取双三羟甲基丙烷的方法，其特征在于：所述步骤（1）中的催化剂为硫酸、甲烷磺酸或对苯磺酸中的一种或几种，且三羟甲基丙烷重组分与催化剂的质量比为1:0.01～0.05。
4.根据权利要求1所述的三羟甲基丙烷重组分中提取双三羟甲基丙烷的方法，其特征在于：所述双三羟甲基丙烷粗品与去离子水的质量比为1:1～3，活性炭与双三羟甲基丙烷粗品的质量比为1:0.01～0.03，脱色温度为60～90℃，脱色时间为0.5～2h。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110563562A (zh) * | 2019-09-25 | 2019-12-13 | 南通百川新材料有限公司 | 一种三羟甲基丙烷重组分的萃取水洗方法 |
| CN111056921A (zh) * | 2019-11-26 | 2020-04-24 | 南通百川新材料有限公司 | 一种双三羟甲基丙烷降温结晶的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1178030A2 (en) * | 2000-08-03 | 2002-02-06 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for recovering ditrimethylolpropane |
| CN101108785A (zh) * | 2006-07-18 | 2008-01-23 | 中国石油天然气集团公司 | 一种提取双三羟甲基丙烷的方法 |
-
2018
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1178030A2 (en) * | 2000-08-03 | 2002-02-06 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for recovering ditrimethylolpropane |
| CN101108785A (zh) * | 2006-07-18 | 2008-01-23 | 中国石油天然气集团公司 | 一种提取双三羟甲基丙烷的方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110563562A (zh) * | 2019-09-25 | 2019-12-13 | 南通百川新材料有限公司 | 一种三羟甲基丙烷重组分的萃取水洗方法 |
| CN110563562B (zh) * | 2019-09-25 | 2022-08-02 | 南通百川新材料有限公司 | 一种三羟甲基丙烷重组分的萃取水洗方法 |
| CN111056921A (zh) * | 2019-11-26 | 2020-04-24 | 南通百川新材料有限公司 | 一种双三羟甲基丙烷降温结晶的方法 |
| CN111056921B (zh) * | 2019-11-26 | 2022-10-04 | 南通百川新材料有限公司 | 一种双三羟甲基丙烷降温结晶的方法 |
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