CN108641475A - 一种单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨及其制备方法 - Google Patents

Abstract

为克服现有两片罐油墨存在高温下涂层变色、机械物理性下降以及印刷时飞墨的问题，本发明提供了一种单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨，包括以下重量组分：丙烯酸改性聚酯树脂30～50份、氨基树脂10～15份、有机溶剂3～15份、催化剂0.5～1.5份、颜料20～45份、改性脲0.5～2份；所述丙烯酸改性聚酯树脂的分子量为2000～5000，羟值为20～100mg KOH/g。同时，本发明还公开了上述单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨的制备方法。本发明提供的单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨具有较高的耐蒸煮性、光油亲和性、固体含量和抗飞墨性能。

Description

一种单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨及其制备方法

技术领域

本发明属于高速机印油墨技术领域，具体涉及一种单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨及其制备方法。

背景技术

传统的食品金属包装表面装饰是在金属表面先进行平版印刷，烘烤干燥后，再进行食品包装罐子的制做，印刷在包装罐外的油墨一般为4-6微米左右，生产的工艺周期较长，在生产过程中，容易对罐外油墨的图案产生磨损，从而影响包装颜色的鲜映度和图案的完美性。另外传统的食品包装罐油墨在印刷使用的过程中，能耗比较高，批量生产效率低，VOC排量也大于国家管制范围，并且大量的仅限于三片罐成型的马口铁平版印刷使用，对于拉伸铝及其它金属型材高速一体化成型印刷制罐工艺无法应用。

随着科技的进步及人民生活水平的提高，对于罐装食品及饮品的需求量越来越大，要求也越来越高，不但要求食品的营养与安全，同时对于包装要求也越来越精美。为此一种以拉伸铝为型材的高速两片罐制罐生产线从国外引进国产，不同于以前三片罐的制做工艺先印刷，再成型制罐，而是先通过开卷，模切，初次冲伸，再次拉伸，坯罐清洗，干燥，印刷外涂，内部喷涂，干燥等一次性制做印刷成型。此工艺生产效率高，能耗较低，生产损耗小，VOC排量也远远低于国家的标准限值。印刷图案清晰精美，安全实用，适合于各类饮用品的生产包装，储存运输，消费使用，及最终的回收再利用。

在该两片罐制罐生产线的生产中需要专用的两片罐油墨，目前国内这一领域产品为空白，现有一些国外(如日本阪田公司)油墨，具有适用于两片罐生产的机械性能，然而该类油墨无法适用于高温杀菌的食品包装罐，在121℃/30分钟高温杀菌后，存在涂层发白，机械物理性下降的问题。同时国外油墨在高速印刷时飞墨较多，影响印刷品质。

发明内容

针对现有两片罐油墨存在高温下涂层变色、机械物理性下降以及印刷时飞墨的问题，本发明提供了一种单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨及其制备方法。

本发明解决上述技术问题所采用的技术方案如下：

一方面，本发明实施例提供了一种单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨，包括以下重量组分：丙烯酸改性聚酯树脂30～50份、氨基树脂10～15份、有机溶剂3～15份、催化剂0.5～1.5份、颜料20～45份、改性脲0.5～2份；

所述丙烯酸改性聚酯树脂的分子量为2000～5000，羟值为20～100mg KOH/g。

根据单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨使用工艺及最终的性能要求，本发明提供了一种含有端羟基团的丙烯酸改性聚酯树脂，优选低分子量和限定羟值范围内的丙烯酸改性聚酯树脂，能够在印刷过程中与氨基树脂反应，形成致密的油墨涂层，该油墨涂层在后续湿碰湿过程中能与光油共固化，提供光油良好的附着力。其中丙烯酸改性聚酯树脂与氨基树脂反应提供油墨层与罐身的良好附着力，同时对于涂层提供缩颈加工所需的柔韧性能，具有较好的加工性。丙烯酸改性聚酯树脂与氨基树脂反应后，可以提供油墨涂层忧异的耐高温蒸煮性能，及高温蒸煮杀菌油墨层硬度与耐磨损性能等机械性能。在配方中引入改性脲，所述改性脲为聚尿类结构助剂，实现配方中树脂各组份的微凝聚。树脂分子间产生一定氢键及分子间作用力，在高速印刷时，各辊之间油墨层分离时，可以迅速均匀分离并且可以快速回弹到原辊上，从而减少油墨在高速印刷时由于离心力的作用而产生的油墨飞溅。

可选的，所述丙烯酸改性聚酯树脂的固含大于90％，玻璃化转变温度在-35℃～0℃之间。

可选的，所述丙烯酸改性聚酯树脂由丙烯酸预聚物和聚酯预聚物酯化制得，所述聚酯预聚物和所述丙烯酸预聚物的重量比为1.6～1.8：0.9～1.1；

所述聚酯预聚物的固含大于90％，分子量为1000～3000，酸值小于或等于17mgKOH/g，粘度为1200～2000mpa.s；

所述丙烯酸预聚物的固含大于或等于85％，分子量为1000～4000，酸值为90～95mg KOH/g，粘度为1000～2000mPa.s。

可选的，所述聚酯预聚物的原料组成包括重量组分：新戊二醇20～30份、MPD 2～10份、1,6-己二醇10～20份、邻苯二甲酸酐5～10份、己二酸30～50份、单丁基氧化锡0～0.1份、乙二醇***醋酸酯5～10份；

所述丙烯酸预聚物的原料组成包括重量组分：丙烯酸10～20份、丙烯酸丁酯30～50份、苯乙烯10～20份、甲基丙烯酸丁酯15～30份、新戊基过氧化物1～3份、乙二醇***醋酸酯5～15份。

可选的，所述有机溶剂包括乙二醇单丁醚、乙二醇***醋酸酯中的一种或多种，所述催化剂包括封闭的对甲苯磺酸。

可选的，所述颜料包括无机颜料和有机颜料中的一种或多种；

所述无机颜料包括钛白粉和炭黑中的一种或多种；

所述有机颜料包括PY 83、PY 180、PY 151、PR 254、PR 170、PR 176、PB15:3和PG 7中的一种或多种。

可选的，所述改性脲包括BYK 410和BYK 430的一种或多种。

可选的，所述单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨还包括以下重量组分：

助剂3～5份、纳米气相二氧化硅1～3份和附着力促进剂1～3份；

所述助剂包括润湿剂、消泡剂和流平剂中的一种或多种；

所述纳米气相二氧化硅包括N20，N40和H15中的一种或多种。

另一方面，本发明实施例提供了如上所述的单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨的制备方法，包括以下步骤：

获取丙烯酸改性聚酯树脂；

30～50份丙烯酸改性聚酯树脂和3～15份有机溶剂混合，边搅拌边加20～45份颜料，搅拌均匀后加入10～15份氨基树脂、0.5～1.5份催化剂和0.5～2份改性脲，过三辊机研磨，得到单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨。

可选的，所述“获取丙烯酸改性聚酯树脂”包括：

以重量份计，称取将新戊二醇20～30份、MPD 2～10份、1,6-己二醇10～20份、邻苯二甲酸酐5～10份、己二酸30～50份、单丁基氧化锡0～0.1份和乙二醇***醋酸酯5～10份；将所有物料投放至反应釜中，搅拌升温至160℃，保温3h，通氮气并逐步脱水至235℃，酯化到酸值≤17mgKOH/g，粘度为1500mpa.s为终点，得到聚酯预聚物；

以重量份计，称取丙烯酸10～20份、丙烯酸丁酯30～50份、苯乙烯10～20份、甲基丙烯酸丁酯15～30份、新戊基过氧化物1～3份、乙二醇***醋酸酯5～15份；将丙烯酸、丙烯酸丁酯、苯乙烯和甲基丙烯酸丁酯，以及70％的新戊基过氧化物混合均匀，得到混合单体，在反应釜中投入乙二醇***醋酸酯和30％的混合单体，搅拌升温至回流温度，保温30min，将剩余70％的混合单体滴加至反应釜中，滴加完成后保温1h，加入剩余30％的新戊基过氧化物，继续回流保温1.5h，得到丙烯酸预聚物；

将聚酯预聚物与丙烯酸预聚物按照1.6～1.8：0.9～1.1的重量比投入反应釜内，升温至200℃，脱去乙二醇***醋酸酯，酯化至酸值≤15mgKOH/g，降温过滤出料，得到丙烯酸改性聚酯树脂。

具体实施方式

为了使本发明所解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

本发明一实施例公开了一种单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨，包括以下重量组分：丙烯酸改性聚酯树脂30～50份、氨基树脂10～15份、有机溶剂3～15份、催化剂0.5～1.5份、颜料20～45份、改性脲0.5～2份；

所述丙烯酸改性聚酯树脂的分子量为2000～5000，羟值为20～100mg KOH/g。

为了实现拉伸铝两片罐的高速生产及印刷，本发明提供了一种以聚酯丙烯酸树脂为主体的适合高速凸版印刷的两片罐油墨，优选低分子量和限定羟值范围内的丙烯酸改性聚酯树脂，能够在印刷过程中与氨基树脂反应，形成致密的油墨涂层，该油墨涂层在后续湿碰湿过程中能与光油共固化，提供光油良好的附着力。其中丙烯酸改性聚酯树脂与氨基树脂反应提供油墨层与罐身的良好附着力，同时对于涂层提供缩颈加工所需的柔韧性能，具有较好的加工性。丙烯酸改性聚酯树脂与氨基树脂反应后，可以提供油墨涂层忧异的耐高温蒸煮性能，及高温蒸煮杀菌油墨层硬度与耐磨损性能等机械性能。在配方中引入改性脲，所述改性脲为聚尿类结构助剂，实现配方中树脂各组份的微凝聚。树脂分子间产生一定氢键及分子间作用力，在高速印刷时，各辊之间油墨层分离时，可以迅速均匀分离并且可以快速回弹到原辊上，从而减少油墨在高速印刷时由于离心力的作用而产生的油墨飞溅。

本发明提供的单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨具有高速印刷性能好，防结皮性好、抗飞墨性好、抗水性好、湿湿套印性好和抗化墨性好的优点。采用该两片罐油墨形成的涂层厚度只需控制在1-2微米，就可实现网点清晰，图案鲜艳的目的。与现有的外涂光油配套性好，共同固化后，适合长期存储，且储存过程中无变化，长途运输无磨损，适合各类饮用品的高速包装。

在一些实施例中，所述丙烯酸改性聚酯树脂的固含大于90％，玻璃化转变温度在-35℃～0℃之间。

需要说明的是，所述丙烯酸改性聚酯树脂可由市售或自制得到。

在优选的实施例中，为提高所述单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨的性质，其中，丙烯酸改性聚酯树脂由自制得到。

所述丙烯酸改性聚酯树脂由丙烯酸预聚物和聚酯预聚物酯化制得，所述聚酯预聚物和所述丙烯酸预聚物的重量比为1.6～1.8：0.9～1.1；

所述聚酯预聚物的固含大于90％，分子量为1000～3000，酸值小于或等于17mgKOH/g，粘度为1200～2000mpa.s；

所述丙烯酸预聚物的固含大于或等于85％，分子量为1000～4000，酸值为90～95mg KOH/g，粘度为1000～2000mPa.s。

通过限定所述丙烯酸改性聚酯树脂的原料组成配比、所述聚酯预聚物和所述丙烯酸预聚物的酸值、粘度等特性，利用聚酯预聚物良好的柔韧性，在含端羟基聚酯预聚物中用带酸基的丙烯酸预聚物来酯化，赋予树脂良好的耐蒸煮性。为了确保在湿碰湿过程中能与光油共固化，在丙烯酸改性聚酯树脂含有一定量的羟值。高固体份的树脂特性保证了丙烯酸改性聚酯树脂有良好的转印性和对环境友好的特点。

具体的，所述聚酯预聚物的原料组成包括重量组分：新戊二醇20～30份、MPD(甲基丙二醇)2～10份、1,6-己二醇10～20份、邻苯二甲酸酐5～10份、己二酸30～50份、单丁基氧化锡0～0.1份、乙二醇***醋酸酯5～10份；

所述丙烯酸预聚物的原料组成包括重量组分：丙烯酸10～20份、丙烯酸丁酯30～50份、苯乙烯10～20份、甲基丙烯酸丁酯15～30份、新戊基过氧化物1～3份、乙二醇***醋酸酯5～15份。

在本申请方案中，相比于市售的丙烯酸改性聚酯树脂，由上述原料组成制备得到的丙烯酸改性聚酯树脂应用于两片罐油墨中，具有更好的耐蒸煮性、光油亲和性、固体含量和加工性能。

在一些实施例中，所述有机溶剂包括乙二醇单丁醚、乙二醇***醋酸酯中的一种或多种。

所述有机溶剂用于所述单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨中其他组分的溶解分散。

所述催化剂用于促进所述丙烯酸改性聚酯树脂和所述氨基树脂之间的反应，具体的，所述催化剂为酸催化剂，优选的，所述催化剂包括封闭的对甲苯磺酸。

在一些实施例中，所述颜料包括无机颜料和有机颜料中的一种或多种。

所述无机颜料包括钛白粉和炭黑中的一种或多种；所述钛白粉可选自日本石原CR-60-2，所述炭黑可选自德固赛P35炭黑。

所述有机颜料包括PY 83、PY 180、PY 151、PR 254、PR 170、PR 176、PB15:3和PG 7中的一种或多种。

可由上述无机颜料和有机颜料的一种或多种组合获得更多颜色。

上述优选的无机颜料和有机颜料均为耐高温颜料，能够避免高温蒸煮在颜料本身的褪色。

在一些实施例中，所述改性脲包括BYK 410和BYK 430的一种或多种。

在一些实施例中，所述单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨还包括以下重量组分：

助剂3～5份、纳米气相二氧化硅1～3份和附着力促进剂1～3份；

所述助剂包括润湿剂、消泡剂和流平剂中的一种或多种。

所述润湿剂可选自德国BYK110和BYK170的一种或多种，所述消泡剂可选自德国BYK051，所述流平剂可选自德国BYK392。

所述纳米气相二氧化硅包括德国瓦克的N20，N40和H15中的一种或多种。

纳米气相二硅可以降低油墨的流动性，从而实现油墨在印刷后，保证图案印刷清晰度和鲜映度。

本发明的另一实施例公开了如上所述的单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨的制备方法，包括以下步骤：

获取丙烯酸改性聚酯树脂；

30～50份丙烯酸改性聚酯树脂和3～15份有机溶剂混合，边搅拌边加20～45份颜料，搅拌均匀后加入10～15份氨基树脂、0.5～1.5份催化剂和0.5～2份改性脲，混合均匀后过三辊机研磨，得到单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨。

在一些实施例中，所述单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨还包括以下重量组分：

助剂3～5份、纳米气相二氧化硅1～3份和附着力促进剂1～3份。

所述助剂包括润湿剂、消泡剂和流平剂中的一种或多种。

在一些实施例中，所述丙烯酸改性聚酯树脂为自制获得，具体的，所述“获取丙烯酸改性聚酯树脂”包括：

以重量份计，称取将新戊二醇20～30份、MPD 2～10份、1,6-己二醇10～20份、邻苯二甲酸酐5～10份、己二酸30～50份、单丁基氧化锡0～0.1份和乙二醇***醋酸酯5～10份；将所有物料投放至反应釜中，搅拌升温至160℃，保温3h，通氮气并逐步脱水至235℃，酯化到酸值≤17mgKOH/g，粘度为1500mpa.s为终点，得到聚酯预聚物；

以重量份计，称取丙烯酸10～20份、丙烯酸丁酯30～50份、苯乙烯10～20份、甲基丙烯酸丁酯15～30份、新戊基过氧化物1～3份、乙二醇***醋酸酯5～15份；将丙烯酸、丙烯酸丁酯、苯乙烯和甲基丙烯酸丁酯，以及70％的新戊基过氧化物混合均匀，得到混合单体，在反应釜中投入乙二醇***醋酸酯和30％的混合单体，搅拌升温至回流温度，保温30min，将剩余70％的混合单体滴加至反应釜中，滴加完成后保温1h，加入剩余30％的新戊基过氧化物，继续回流保温1.5h，得到丙烯酸预聚物；

将聚酯预聚物与丙烯酸预聚物按照1.6～1.8：0.9～1.1的重量比投入反应釜内，升温至200℃，脱去乙二醇***醋酸酯，酯化至酸值≤15mgKOH/g，降温过滤出料，得到丙烯酸改性聚酯树脂。

以下通过实施例对本发明进行进一步的说明。

实施例1

丙烯酸改性聚酯树脂的制备

1)聚酯预聚物(质量份)

新戊二醇27份、MPD 5.6份、1,6-己二醇12.5份、邻苯二甲酸酐8.9份、己二酸38份、单丁基氧化锡0.02份、乙二醇***醋酸酯7.98份；

合成工艺：在反应釜内投放所有物料及回流溶剂，搅拌升温至160℃，保温3H，通氮气并逐步脱水至235℃，酯化到固含＞90％，分子量为1000～3000，酸值≤17mgKOH/g，粘度为1500mpa.s为终点。

2)丙烯酸预聚物(质量份)

丙烯酸12.4份、丙烯酸丁酯44份、苯乙烯12份、甲基丙烯酸丁酯20份、新戊基过氧化物L531 1.6份；

乙二醇***醋酸酯10份。

合成工艺：将全部单体、链转移剂和配方中70％的新戊基过氧化物L531在高位槽中混合均匀，得到混合单体。在反应釜内，投入溶剂乙二醇***醋酸酯和30％的混合单体，搅拌升温至回流温度(约120℃)，保温30min，滴加剩余70％的混合单体，于3h左右滴完，并保温1h，补加剩余的新戊基过氧化物L531,继续回流保温1.5h，测定树脂的技术指标合格后，降温出料备用。

丙烯酸预聚物的技术指标：

颜色(Fe-Co)号≤2，酸值：90～95，固含(120℃测试)≥85％，黏度/mPa.s 1000-2000，分子量为1000～4000。

技术指标合格后，降温出料备用。

3)丙烯酸改性聚酯树脂的制备

将聚酯预聚物与丙烯酸预聚物按照1.6:1的重量比投入反应釜内，升温(脱溶剂)至200℃，酯化至酸值≤15mgKOH/g，黏度，降温过滤出料。

树脂的质量指标为：

固含：＞90％；TG:-35～0℃；分子量Mn：2000～5000；羟值：20～100。

实施例2

制备两片罐油墨用白色油墨，各组分重量百分比含量如下：

制备方法如下：将丙烯酸改性聚酯树脂，乙二醇单丁醚，BYK110，BYK051，BYK392混合，用高速分散机高速搅拌，然后边搅拌边加入CR-60-2，加入CR-60-2搅拌5～10分钟后，边搅拌边加入N20，搅拌5分钟左右后，加入氨基树脂和封闭的对甲苯磺酸，BYK410和附着力促进剂，600-800转高速搅拌半小时，过三辊机研磨。当油墨细度小于10μm，测试粘性、流动度、飞墨性，合格后包装。以上各种原料，均经过SGS检测认证，符合油墨符合REACH法规管控的高关注物质(SVHC)，RoHS2.0，无苯/无卤/无双酚A的高环保质量要求。

实施例3

制备两片罐油墨用黑色油墨，各组分重量百分比含量如下：

制备方法如下：将丙烯酸改性聚酯树脂，乙二醇单丁醚，BYK170，BYK051，BYK392混合，用高速分散机高速搅拌，然后边搅拌边加入德固赛P35炭黑，加入P35炭黑搅拌5-10分钟后，边搅拌边加入N20，搅拌5分钟左右后，加入氨基树脂和封闭的对甲苯磺酸，BYK410和附着力促进剂，600-800转高速搅拌半小时，过三辊机研磨。当油墨细度小于10μm，测试粘性、流动度、飞墨性，合格后包装。以上各种原料，均经过SGS检测认证，符合REACH法规管控的高关注物质(SVHC)，RoHS2.0，无苯/无卤/无双酚A的高环保质量要求。

实施例4

制备两片罐油墨用红色油墨，各组分重量百分比含量如下：

制备方法如下：将丙烯酸改性聚酯树脂，乙二醇单丁醚，BYK170，BYK051，BYK392混合，用高速分散机高速搅拌，然后边搅拌边加入C.I.PR 254、C.I.PR170、C.I.PR 176搅拌5-10分钟后，边搅拌边依次加入N20，搅拌5分钟左右后，加入氨基树脂和封闭的对甲苯磺酸，BYK410和附着力促进剂，600-800转高速搅拌半小时，过三辊机研磨。当油墨细度小于10μm，测试粘性、流动度、飞墨性，合格后包装。以上各种原料，均经过SGS检测认证，符合REACH法规管控的高关注物质(SVHC)，RoHS2.0，无苯/无卤/无双酚A的高环保质量要求。

实施例5

制备两片罐油墨用黄色油墨，各组分重量百分比含量如下：

制备方法如下：将丙烯酸改性聚酯树脂，乙二醇单丁醚，BYK110，BYK051，BYK392混合，用高速分散机高速搅拌，然后边搅拌边加入C.I.PY 83、C.I.PY 151后搅拌5-10分钟后，边搅拌边加入N20，搅拌5分钟左右后，加入氨基树脂和封闭的对甲苯磺酸，BYK410和附着力促进剂，600-800转高速搅拌半小时，过三辊机研磨。当油墨细度小于10μm，测试粘性、流动度、飞墨性，合格后包装。以上各种原料，均经过SGS检测认证，符合REACH法规管控的高关注物质(SVHC)，RoHS2.0，无苯/无卤/无双酚A的高环保质量要求。

实施例6

制备两片罐油墨用蓝色油墨，各组分重量百分比含量如下：

制备方法如下：将丙烯酸改性聚酯树脂，BYK170，BYK051，BYK392混合，用高速分散机高速搅拌，然后边搅拌边加入C.I.PB 15:3搅拌5-10分钟后，边搅拌边加入N20，搅拌5分钟左右后，加入氨基树脂和封闭的对甲苯磺酸，BYK410和附着力促进剂，600-800转高速搅拌半小时，过三辊机研磨。当油墨细度小于10μm，测试粘性、流动度、飞墨性，合格后包装。以上各种原料，均经过SGS检测认证，符合REACH法规管控的高关注物质(SVHC)，RoHS2.0，无苯/无卤/无双酚A的高环保质量要求。

性能测试

样板制备1

采用上述实施例2～6制备得到的两片罐油墨、以及现有市售的油墨，进行油墨基础性能测试，测试结果见表一。取适量油墨用多段展色仪展色，油墨干膜重为0.5-2g/m²，涂布在钝化处理好的白可丁铝材上，用线棒涂布器直接涂布光油(光油干膜重为3-4g/m²)，在205℃烘箱里烘烤2min，固化温度为193-199℃。测试涂膜的物化性能，再经过85℃*30min蒸煮后，测试涂料的耐蒸煮性，测试的结果见表二。

样板制备2

同样取上述实施例2～6制备得到的两片罐油墨、以及现有市售的油墨，用多段展色仪展色，油墨干膜重为0.5-2g/m2，涂布在钝化处理好的铝罐上，用线棒涂布器直接涂布光油(光油干膜重为3-4g/m2)，在205℃烘箱里烘烤2min，固化温度为193-199℃。测试涂膜的物化性能，再经过121℃*30min蒸煮后，测试涂料的耐高温蒸煮性，测试的结果见表三。

表一：油墨的性能参数表

表二：油墨在白可丁铝材上的物化性能列表

表三：油墨在铝罐上的物化性能列表

表一至表三中：

(1)粘性采用粘性仪检测，在工作温度32℃，转速为400转下1分钟后的读数。

(2)流动度是在25℃的温度下，0.1g油墨受到100g压力10min后的墨膜展开直径。

(3)飞墨性能采用粘性仪测试，在工作温度32℃，转速为1200转速下1分钟后的结果。O级代表飞墨少，4级代表飞墨多。

(4)细度是用SHEEN细度计直接测试读数的结果。

(5)转印性是使用多段展色仪检测，油墨从橡皮辊到钢辊的转印效果，OK代表良好。

(6)耐溶剂性是用丁酮沾在四层纱布上，用1KG的力来回擦拭指定的涂层区域，来回算一次。

(7)柔韧性是将基板冲制成直径为45mm，高度为10mm的杯状，观察涂层外观。OK代表柔韧性佳。

(8)耐蒸煮性是将成品在85℃水浴中恒温煮30min后，观察涂层外观和附着力。O级代表附着力良好，涂层无发白，无褪色的现象。

(9)耐高温蒸煮性是将成品在121℃水浴中恒温蒸煮30min后，观察涂层外观和附着力。O级代表附着力良好，涂层无发白，无褪色的现象。

(10)耐热性是将成品放置在220℃的烘箱中10min，观察涂层颜色变化的情况。O级代表涂层无褪色的现象。

(11)保光率是水煮前与水煮后的成品光泽比，用％数表示。保光率越高，性能越优异。

(12)附着力(用美工刀片在成品涂层上划出十字格子的形状，横纵各划一刀，型成一百个细小方格，格子为1mm×1mm。划格器的切口应至油漆底层。用胶带贴在切口上并拉开，胶带的粘附力为350-400g/平米。最后用放大镜观察格子区域的情况通过在油墨1mm十字交叉法或胶带法验证产品表面涂层或油墨的附着性能)：0级代表油墨膜没有脱落，4级代表附着力脱落60％。

从表一至表三的测试结果可知：本发明成分的优化，得到的油墨产品抗飞墨性好，柔韧性佳，在121℃蒸煮性能佳，蒸煮后附着力优异。既弥补了国内的空白，既实现了油墨的国产化，也解决了国外油墨存在的耐121℃蒸煮不佳，飞墨多的问题。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨，其特征在于，包括以下重量组分：丙烯酸改性聚酯树脂30～50份、氨基树脂10～15份、有机溶剂3～15份、催化剂0.5～1.5份、颜料20～45份、改性脲0.5～2份；

所述丙烯酸改性聚酯树脂的分子量为2000～5000，羟值为20～100mg KOH/g。

2.根据权利要求1所述的单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨，其特征在于，所述丙烯酸改性聚酯树脂的固含大于90％，玻璃化转变温度在-35℃～0℃之间。

3.根据权利要求1所述的单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨，其特征在于，所述丙烯酸改性聚酯树脂由丙烯酸预聚物和聚酯预聚物酯化制得，所述聚酯预聚物和所述丙烯酸预聚物的重量比为1.6～1.8：0.9～1.1；

所述聚酯预聚物的固含大于90％，分子量为1000～3000，酸值小于或等于17mg KOH/g，粘度为1200～2000mpa.s；

所述丙烯酸预聚物的固含大于或等于85％，分子量为1000～4000，酸值为90～95mgKOH/g，粘度为1000～2000mPa.s。

4.根据权利要求3所述的单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨，其特征在于，

所述聚酯预聚物的原料组成包括重量组分：新戊二醇20～30份、MPD 2～10份、1,6-己二醇10～20份、邻苯二甲酸酐5～10份、己二酸30～50份、单丁基氧化锡0～0.1份、乙二醇***醋酸酯5～10份；

所述丙烯酸预聚物的原料组成包括重量组分：丙烯酸10～20份、丙烯酸丁酯30～50份、苯乙烯10～20份、甲基丙烯酸丁酯15～30份、新戊基过氧化物1～3份、乙二醇***醋酸酯5～15份。

5.根据权利要求1所述的单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨，其特征在于，所述有机溶剂包括乙二醇单丁醚、乙二醇***醋酸酯中的一种或多种，所述催化剂包括封闭的对甲苯磺酸。

6.根据权利要求1所述的单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨，其特征在于，所述颜料包括无机颜料和有机颜料中的一种或多种；

所述无机颜料包括钛白粉和炭黑中的一种或多种；

所述有机颜料包括PY 83、PY 180、PY 151、PR 254、PR 170、PR 176、PB15:3和PG 7中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨，其特征在于，所述改性脲包括BYK 410和BYK 430的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨，其特征在于，所述单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨还包括以下重量组分：

助剂3～5份、纳米气相二氧化硅1～3份和附着力促进剂1～3份；

所述助剂包括润湿剂、消泡剂和流平剂中的一种或多种；

所述纳米气相二氧化硅包括N20，N40和H15中的一种或多种。

9.如权利要求1～8中任意一项所述的单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

获取丙烯酸改性聚酯树脂；

30～50份丙烯酸改性聚酯树脂和3～15份有机溶剂混合，边搅拌边加20～45份颜料，搅拌均匀后加入10～15份氨基树脂、0.5～1.5份催化剂和0.5～2份改性脲，过三辊机研磨，得到单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨。

10.根据权利要求9所述的单组份丙烯酸改性聚酯两片罐油墨的制备方法，其特征在于，所述“获取丙烯酸改性聚酯树脂”包括：

以重量份计，称取将新戊二醇20～30份、MPD 2～10份、1,6-己二醇10～20份、邻苯二甲酸酐5～10份、己二酸30～50份、单丁基氧化锡0～0.1份和乙二醇***醋酸酯5～10份；将所有物料投放至反应釜中，搅拌升温至160℃，保温3h，通氮气并逐步脱水至235℃，酯化到酸值≤17mgKOH/g，粘度为1500mpa.s为终点，得到聚酯预聚物；

以重量份计，称取丙烯酸10～20份、丙烯酸丁酯30～50份、苯乙烯10～20份、甲基丙烯酸丁酯15～30份、新戊基过氧化物1～3份、乙二醇***醋酸酯5～15份；将丙烯酸、丙烯酸丁酯、苯乙烯和甲基丙烯酸丁酯，以及70％的新戊基过氧化物混合均匀，得到混合单体，在反应釜中投入乙二醇***醋酸酯和30％的混合单体，搅拌升温至回流温度，保温30min，将剩余70％的混合单体滴加至反应釜中，滴加完成后保温1h，加入剩余30％的新戊基过氧化物，继续回流保温1.5h，得到丙烯酸预聚物；

将聚酯预聚物与丙烯酸预聚物按照1.6～1.8：0.9～1.1的重量比投入反应釜内，升温至200℃，脱去乙二醇***醋酸酯，酯化至酸值≤15mgKOH/g，降温过滤出料，得到丙烯酸改性聚酯树脂。