CN108603079B - 可适形的、可剥离的粘合剂制品 - Google Patents

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Abstract

本公开整体涉及粘合剂制品，所述粘合剂制品包括在两个可剥离粘合剂层之间的多层载体。所述多层载体向所述粘合剂制品提供增强的适形性，这在某些情况下可提高或增强所述产品在表面(例如，粗糙或纹理化表面，诸如例如墙纸、干墙、煤渣砖等)上的性能。

Description

可适形的、可剥离的粘合剂制品
技术领域
本公开整体涉及可适形的、可剥离的粘合剂制品，其能够附接或粘附到基底，并且可从基底上移除而不对基底造成损坏。本公开整体还涉及制备和使用此类粘合剂制品的方法。
背景技术
革命性的
Figure BDA0001750153910000011
粘合带产品是一系列可拉伸移除的粘合带，该粘合带强力地保持在多种表面(包括油漆、木材和瓷砖)上并且可干净移除—无孔、痕或粘性残余物。
Figure BDA0001750153910000012
透明钩和条带产品是
Figure BDA0001750153910000013
粘合带产品的透明版本。
一般来讲，这些产品包含设置在胶带或其它背衬上的拉伸释放粘合剂组合物。这些产品通常在粘结到各种表面或基底方面具有实用性，用于多种应用。可拉伸释放的粘合剂产品被设计成将制品(诸如钩(以保持图片或衣物制品)或其它装饰性或实用元件)牢固地粘附到表面(粘附体)，但当以低角度从建筑表面拉离时可干净地移除。干净移除方面使得在移除拉伸释放粘合剂之后表面上不留下发粘和/或不美观的残余物。在拉伸释放移除的过程中，随着背衬被拉伸，粘合剂层通常保持粘附到胶带背衬上，但从表面(粘附体)释放。
可剥离粘合剂制品在例如PCT专利公布2015/034104中有所描述，该专利的全部公开内容并入本文。
发明内容
本公开的发明人认识到，可通过提高对现有可剥离粘合剂产品所施加、附接和/或安装的基底或表面的适形性来改善或增强现有可剥离粘合剂产品。在一些情况下，增强的适形性允许粘合剂制品保持更大的重量。在一些实施方案中，增强的适形性允许粘合剂制品用于新表面(例如，煤渣砖)上。在一些实施方案中，增强的适形性提高或增强产品在某些表面上的性能(例如，粗糙或纹理化表面，诸如例如墙纸、干墙等)。
本公开的发明人认识到，增加粘合剂制品的适形性将提供提高或增强的性能。本公开的发明人认识到，提供可适形的背衬是一种增加粘合剂制品的适形性的新型且有效的方法。为此，本公开的发明人发明了一种在粘合剂安装制品中使用的多层背衬。
一些实施方案涉及一种粘合剂制品，该粘合剂制品包括：具有第一主表面和第二主表面的多层背衬；该多层背衬包括芯层和聚合物膜层，并且该聚合物膜层在10秒之后具有通过纹理分析所测量的5％至100％的应力弛豫；以及直接与多层背衬的第一主表面的至少一部分相邻的可剥离粘合剂，该可剥离粘合剂具有约0.4密耳至60密耳的厚度。
在一些实施方案中，多层载体包括至少两个层。在一些实施方案中，多层载体包括至少三个层。在一些实施方案中，多层载体包括芯层和一个或多个与芯层相邻的聚合物膜层。在一些实施方案中，多层背衬包括至少两个与芯层相邻的聚合物膜层。在一些实施方案中，多层载体包括两个或更多个芯层。在一些实施方案中，多层载体还包括两个或更多个与芯层相邻的聚合物膜层。在一些实施方案中，多层载体包括芯层，并且芯层为压敏粘合剂。
在一些实施方案中，多层载体包括芯层，并且芯层包含下列物质中的至少一者：一种或多种包含一个或多个(甲基)丙烯酰基团的单体的聚合物；乙烯基芳族或烯烃嵌段共聚物；乙烯基芳族或烯烃嵌段共聚物；有机硅弹性体；包含一个或多个(甲基)丙烯酰基团的单体以及乙烯基芳族或烯烃嵌段共聚物；梯度或无规乙烯基芳族或烯烃共聚物；具有支链、接枝或梳状结构的乙烯基芳族或烯烃或(甲基)丙烯酸类聚合物或共聚物；具有支链、接枝或梳状结构的包含乙烯基芳族或烯烃或丙烯酸类单体中的两者或更多者的共聚物；包含一个或多个(甲基)丙烯酰基团的单体以及乙烯基芳族和烯烃嵌段共聚物；(甲基)丙烯酸类嵌段共聚物；或它们的任何组合。
在一些实施方案中，芯层还包含增粘剂、增塑剂、交联剂或流变改性剂。
在一些实施方案中，交联剂为下列物质中的至少一者：包含两个或更多个(甲基)丙烯酰基团的丙烯酸类单体；包含一个或多个脂族不饱和基团的(甲基)丙烯酸类单体；包含一个或多个可通过后聚合改***联的官能团的(甲基)丙烯酸类单体；或它们的组合。
在一些实施方案中，芯层为辐射交联或热交联的。
在一些实施方案中，粘合剂制品具有聚合物膜，该聚合物膜包含下列物质中的至少一者：乙烯基芳族共聚物、线型低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯与(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物、乙烯与经过酸改性的(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物、乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯与含有丙烯酸酯的乙酸乙烯酯的共聚物、来自具有2至16个碳的烯烃单体的聚合物、两种或更多种烯烃单体的共聚物、来自具有无规立构、间同立构或全同立构立体化学的烯烃单体的聚合物、一种或多种使用茂金属催化剂聚合的烯烃单体的共聚物、乙烯基共聚物诸如聚(氯乙烯)或聚(乙酸乙烯酯)以及它们的组合。
在一些实施方案中，多层载体具有至少约0.4密耳的厚度。在一些实施方案中，多层载体具有约0.4密耳至约60密耳的厚度。
在一些实施方案中，与多层载体的第一主表面的至少一部分直接相邻的可剥离粘合剂为第一可剥离粘合剂，并且还包括：与多层载体的第二主表面的至少一部分直接相邻的第二可剥离粘合剂。在一些实施方案中，第二可剥离敏感粘合剂与第一可剥离粘合剂相同。在一些实施方案中，第二可剥离粘合剂不同于第一可剥离粘合剂。
在一些实施方案中，可剥离粘合剂制品还包括设置在第一可剥离粘合剂或第二可剥离粘合剂的至少一部分上的衬垫。
在一些实施方案中，可剥离粘合剂制品还包括突片。
在一些实施方案中，可剥离粘合剂制品与基底的粘附接触区域为约10％至约100％。在一些实施方案中，粘合剂制品与基底的粘附接触区域为约20％至约90％。在另一些实施方案中，粘合剂制品与基底的粘附接触区域为约30％至约80％。
在一些实施方案中，粘合剂制品表现出根据ASTM D3654-82所测量的大于1800分钟的剪切强度。在一些实施方案中，粘合剂制品表现出根据ASTM D3654-82所测量的大于10,000分钟的剪切强度。在一些其它可能有利的实施方案中，粘合剂制品表现出根据ASTMD3654-82所测量的大于100,000分钟的剪切强度。
在一些实施方案中，粘合剂制品和/或多层载体在至少一个方向上具有约50％至1200％的断裂伸长率。
在一些实施方案中，粘合剂制品和/或多层载体具有足够高的断裂拉伸强度，使得多层载体在从粘附体移除之前不破裂。
在一些实施方案中，可剥离粘合剂具有通过tanδ峰值的动态力学分析所测定的约-125℃至15℃的玻璃化转变温度。
在一些实施方案中，可剥离粘合剂在25℃下具有通过动态力学分析所测定的约400,000Pa或更小的储能模量。
在一些实施方案中，可剥离粘合剂在25℃下具有通过动态力学分析所测定的约300,000Pa或更小的储能模量。
在一些实施方案中，多层载体的第一主表面或第二主表面中的至少一者上的可剥离粘合剂的厚度为约1μm至约1mm。
在一些实施方案中，当粘合剂制品从粘附体的表面移除时，粘合剂从粘附体的表面干净地释放。
在一些实施方案中，其中在粘合剂制品从粘附体释放之后，粘合剂制品和/或多层载体中的至少一者具有约0％至80％的弹性恢复率。
在一些实施方案中，粘合剂制品或多层载体中的至少一者具有至少约50％的透光率。
在一些实施方案中，粘合剂制品或多层载体中的至少一者具有至少约75％的透光率。
在一些实施方案中，粘合剂制品或多层载体中的至少一者具有不大于40％的雾度。
在一些实施方案中，粘合剂制品或多层载体中的至少一者具有不大于20％的雾度。
在一些实施方案中，粘合剂制品具有大于100,000分钟的剪切强度。
在一些实施方案中，使用粘合剂制品的方法包括：使粘合剂制品与粘附体表面接触。
在一些实施方案中，该方法还包括将粘合剂制品从粘附体表面剥离以从粘附体表面移除粘合剂制品的至少一部分。
在一些实施方案中，粘合剂制品以35°或更大的角度剥离。在一些实施方案中，粘合剂制品以约90°或更大的角度剥离。
在一些实施方案中，制备粘合剂制品的方法包括将可剥离粘合剂直接与多层载体的第一侧的至少一部分相邻设置。
在一些实施方案中，制备粘合剂制品的方法包括将第二可剥离粘合剂设置在多层载体的第一侧的至少一部分上，其中与多层载体的第一侧直接相邻的可剥离粘合剂为第一可剥离粘合剂。
在一些实施方案中，制备粘合剂制品的方法包括将可剥离粘合剂直接与多层载体的第一侧的至少一部分相邻设置。
在一些实施方案中，制备粘合剂制品的方法包括将第二可剥离粘合剂设置在多层载体的第一侧的至少一部分上，其中与多层载体的第一侧直接相邻的可剥离粘合剂为第一可剥离粘合剂。
附图说明
图1是如本文通常所述的粘合剂制品的示例性实施方案的横截面侧视图。
图2是如本文通常所述的粘合剂制品的示例性实施方案的横截面侧视图。
在以下具体实施方式中，可参考上述一组附图，其中通过图示示出多个示例性实施方案。应当理解，在不脱离本公开的范围或实质的情况下，可设想并做出其它实施方案。
具体实施方式
将详细描述各种实施方案和具体实施。这些实施方案不应理解为以任何方式限制本专利申请的范围，并且在不脱离本发明的实质和范围的前提下，可作出更改和修改。此外，本文仅论述了一些最终用途，但本文未具体描述的最终用途也包括在本申请的范围内。因此，本专利申请的范围应由权利要求书确定。
本公开整体涉及可从基底移除而不造成损坏的粘合剂制品。粘合剂制品包括在两个可剥离粘合剂层之间的多层载体。多层载体向粘合剂制品提供增强的适形性。在一些情况下，这种增强的适形性允许可剥离粘合剂产品保持更大的重量。在一些实施方案中，这种增强的适形性允许可剥离粘合剂产品用于新表面(例如，煤渣砖)上。在一些实施方案中，增强的适形性提高或增强产品在某些表面上的性能(例如，粗糙或纹理化表面，诸如例如墙纸、干墙等)。
图1是如本文通常所述的粘合剂制品100的示例性实施方案的横截面侧视图。粘合剂制品100包括具有相反的第一主表面和第二主表面109和111的多层载体110。在图1的具体实施方案中，多层载体110包括介于两个聚合物膜114和116之间的芯层112。芯层包括相反的第一主表面和第二主表面113和115。聚合物膜114和116可彼此相同或彼此不同。聚合物膜114和116可为单层或可为多层。图1中的具体聚合物膜114和116为单层。聚合物膜114和116中的每一者与可剥离粘合剂层140和142相邻。聚合物膜114和116中的每一者分别包括相反的第一主表面和第二主表面117a、117b和119a、119b。可剥离粘合剂层140和142可彼此相同或彼此不同。粘合剂层140和142可为单层或可为多层。粘合剂层140和142中的每一者分别包括相反的第一主表面和第二主表面141、145和143、147。
图2是如本文通常所述的粘合剂制品200的另一示例性实施方案的横截面侧视图。粘合剂制品200类似于图1所示的粘合剂制品100，不同的是聚合物膜为多层而不是单层。更具体地讲，粘合剂制品200包括多层载体210。在图2的具体实施方案中，多层载体210包括介于两个多层聚合物膜214和216之间的芯层212。多层聚合物膜214和216可为任何期望的多层聚合物膜。图2所示的具体聚合物膜214和216各自包括介于两个聚合物膜层222和224之间的压敏粘合剂层和/或可剥离粘合剂层220。聚合物膜214和216可彼此相同或彼此不同。聚合物膜214和216内的每一层可为单层或可为多层。可剥离粘合剂层和/或压敏粘合剂层240和242可彼此相同或彼此不同。可剥离粘合剂层和/或压敏粘合剂层240和242可为单层或可为多层的。本领域的技术人员将会知道，上述各层均包括相反的第一主表面和第二主表面，尽管这些层未用附图标号具体地标识。
有关本文所述的粘合剂制品的各个层的附加信息如下。
载体
本公开的载体为多层构造。换句话讲，载体具有两个或更多个层。在一些实施方案中，载体具有三个层；在一些实施方案中，载体具有四个层；在一些实施方案中，载体具有五个层；并且在一些实施方案中，载体具有超过五个层。
载体包括芯层和至少一个聚合物膜层。在一些实施方案中，载体包括在芯层的任一侧上的两个聚合物层。一些实施方案包括多于一个芯层。一些实施方案包括多于两个聚合物膜层。
在一些实施方案中，多层载体具有至少约0.4密耳；至少1密耳；至少2密耳；至少3密耳；至少4密耳；至少5密耳；至少6密耳；至少7密耳；至少8密耳；至少9密耳；至少10密耳；至少12密耳；或至少15密耳的厚度。在一些实施方案中，多层载体具有小于60密耳；小于59密耳；小于58密耳；小于57密耳；小于56密耳；小于55密耳；小于54密耳；小于53密耳；小于52密耳；小于51密耳；小于50密耳；小于48密耳；小于46密耳；小于44密耳；小于42密耳；或小于40密耳的厚度。在一些实施方案中，多层载体具有约0.4密耳至约60密耳的厚度。在一些实施方案中，多层载体具有约10密耳至约30密耳的厚度。
在一些实施方案中，多层载体在粘合剂制品从粘附体释放之后具有约0％至80％的弹性恢复率。在其它实施方案中，多层载体在粘合剂制品从粘附体释放之后具有约0％至50％的弹性恢复率。
在一些实施方案中，载体和/或载体的至少一些层基本上是光学透明的。如本文所用，术语“光学透明的”意指具有至少约50％的可见光透射率和/或不大于40％的透射雾度。一些实施方案具有至少约75％的可见光透射率。一些实施方案具有不大于20％的雾度。载体(或其至少一些层)的透光率和雾度均可使用例如ASTM D1003-95来测定。
芯层
芯层是载体多层构造的一部分。芯层可以是单层或者多层构造。多于一个芯层可存在于载体中。多个芯层可由膜层隔开，该膜层还可包括一个或多个层。
在一些实施方案中，芯层有助于可剥离粘合剂制品适形于粘附体的表面。在一些实施方案中，芯层和/或粘合剂制品在10秒之后具有通过纹理分析所测量的5％至100％的应力弛豫。在一些实施方案中，当使用者将胶带施加到粘附体的表面时，芯层和/或粘合剂制品的应力弛豫允许通过剥离释放胶带施加更多的力。
芯层可包含任何允许其具有期望特性的组分。一些示例性的期望特性包括粘弹性、储能模量、损耗模量和玻璃化转变温度。在一些实施方案中，芯在25摄氏度下具有约15×103Pa至约2.5×106Pa的储能模量。在一些实施方案中，芯在25摄氏度下具有约0.4至约1.2的tanδ(其中tanδ为损耗模量除以储能模量)。在一些实施方案中，芯具有约-125摄氏度至约40摄氏度的玻璃化转变温度。在一些实施方案中，芯在10秒后具有5％至100％的应力弛豫。
在一些实施方案中，芯为粘合剂。在一些实施方案中，芯为压敏粘合剂。在一些实施方案中，粘弹性芯满足用于压敏粘性的Dahlquist标准。用于压敏粘性的Dahlquist标准被定义为在25℃和1Hz下具有不超过3×105Pa模量的粘合剂制剂(A.V.Pocius，《第3版粘合剂和粘附技术》，2012年，俄亥俄州辛辛那提的翰思出版社(A.V.Pocius,“Adhesives andAdhesion Technology,3rd Ed.”2012,Hanser Publications,Cincinnati,OH)；另外参考美国专利US 2011/0179549、US 7,605,212和US 5,719,247)。用于压敏粘性的Dahlquist标准也被描述为典型压敏粘合剂的一秒顺应性为10-6cm2/达因(D.A.Satas(编辑)，《压敏粘合剂技术手册》，1982年，纽约州纽约市的Van Nostrand Reinhold Company Inc.出版社(D.A.Satas(ed.),“Handbook of Pressure-Sensitive Adhesive Technology”1982,VanNostrand Reinhold Company Inc.New York,New York))。
在一些实施方案中，芯层包含(甲基)丙烯酸类聚合物。(甲基)丙稀酸类聚合物包含衍生自(例如，非叔)醇的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体，该醇包含1至18个碳原子并且优选4至12个碳原子。在一些实施方案中，(甲基)丙烯酸类聚合物为均聚物。在一些实施方案中，(甲基)丙烯酸类聚合物为两种或更多种单体的共聚物。在一些实施方案中，(甲基)丙烯酸类聚合物为极性(甲基)丙烯酸类单体和烷基(甲基)丙烯酸类单体的共聚。在一些实施方案中，烷基(甲基)丙烯酸类单体具有5至18个碳原子。(甲基)丙烯酸类单体上的烷基基团可以是直链或支链的。烷基(甲基)丙烯酸类单体的聚合物的玻璃化转变温度可为约-80摄氏度至约50摄氏度。极性(甲基)丙烯酸类单体可为包含酸基团的(甲基)丙烯酸类单体，诸如衍生自烯键式不饱和羧酸或其盐的那些以及它们的混合物。在一些实施方案中，极性(甲基)丙烯酸类单体可包括非酸极性官能化单体，包括但不限于以下：(甲基)丙烯酸2-羟乙酯；N-乙烯基吡咯烷酮；N-乙烯基己内酰胺；丙烯酰胺；单或二-N-烷基取代的丙烯酰胺；叔丁基丙烯酰胺；二甲氨基乙基丙烯酰胺；N-辛基丙烯酰胺；聚(烷氧基烷基)(甲基)丙烯酸酯，包括(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯；烷基乙烯基醚，包括乙烯基甲基醚；以及它们的混合物。在一些实施方案中，极性单体可包括酸官能极性(甲基)丙烯酸酯单体和非酸官能极性(甲基)丙烯酸酯单体的混合物。在一些实施方案中，芯可以任选地包含与乙烯基单体共聚的(甲基)丙烯酸类单体，该乙烯基单体包括乙烯基酯(例如，乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯)、苯乙烯、取代的苯乙烯(例如，α-甲基苯乙烯)、乙烯基卤化物以及它们的混合物。应当理解，在任何情况下，术语“丙烯酸类聚合物或(甲基)丙烯酸类聚合物”可指丙烯酸类聚合物或甲基丙烯酸类聚合物。
在一些实施方案中，芯层包含已经交联或可交联的丙烯酸。可通过添加可交联单体使芯交联。芯可包含单一交联单体，或者两种或更多种交联单体的组合。另外，交联单体可包含相同通式结构的两个或更多个异构体。在一些实施方案中，可交联的单体可为多官能(甲基)丙烯酸类单体，包括但不限于：二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯和四(甲基)丙烯酸酯，诸如1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、聚氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯以及它们的混合物。在其它实施方案中，交联单体包含选自烯丙基、甲代烯丙基或它们的组合的至少两个末端基团。在一个实施方案中，交联单体包含两个(甲基)烯丙基基团和(甲基)丙烯酸酯基团。在一些实施方案中，可交联单体为丙烯酸二氢环戊二烯酯。在一些实施方案中，可通过相同或不同的可交联基团中的一者或多者使芯层交联。在一些实施方案中，可使用本领域已知的辐射诱导交联技术或热诱导交联技术使芯交联。
在一些实施方案中，芯层是由通过各种聚合技术制备的(甲基)丙烯酸类共聚物组成的，这些聚合技术包括但不限于溶剂聚合、分散聚合、无溶剂型本体聚合和辐射聚合(包括使用紫外光、电子束和γ辐射的工艺)。单体混合物可包含聚合引发剂，例如热引发剂或光引发剂类型，其量为有效使共聚单体聚合的量。
载体中的界面在与芯层、聚合物膜层或压敏粘合剂层中的一者或多者相邻定位之前可经受底漆处理。底漆处理用于增加在胶带构造内的两个层之间的粘附力。可以采用本领域中已知的任何合适的底漆处理。底漆处理可包括例如化学增粘剂。
在一些实施方案中，芯层包含无机颗粒。在部分聚合后可将颗粒加入单体混合物中，或加入芯层中。无机颗粒可分布在一个或多个芯层中。不同的无机颗粒可分布在不同的芯层中。一个芯层也可包含多种组成、类型或尺寸的无机颗粒。一个芯层中的无机颗粒可具有相同或不同的组成和表面处理。无机颗粒可均匀地分布在芯层中的任一者中，或者可不均匀地分布。无机颗粒的表面可被处理或官能化为疏水的或为亲水的。无机颗粒的尺寸可小于20微米。在许多实施方案中，无机颗粒为热解法二氧化硅颗粒，示例可包括AEROSIL(R)热解法二氧化硅R972。无机颗粒可很好地分散在芯层中，或者无机颗粒可为凝聚或非凝聚的以及聚集或非聚集的。无机颗粒可为多孔的或非多孔的。无机颗粒可由金属、金属氧化物、陶瓷等组成。无机颗粒可选自但不限于二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆等。
在一些实施方案中，芯包含含有乙烯基芳族单体的共聚物。值得注意的实施方案包含乙烯基芳族单体和1,3-二烯的共聚物。所得共聚物可为无规共聚物、梯度共聚物、嵌段共聚物、或它们的任何组合或共混物。由乙烯基芳族单体和1,3-二烯共聚所得的嵌段共聚物可包含两个或更多个嵌段，示例性的示例包括KratonTM橡胶。嵌段共聚物可以是对称的(例如，A-B-A结构)或非对称的(例如，A-B-C结构)。在某些实施方案中，乙烯基芳族单体包括苯乙烯。在某些实施方案中，1,3-二烯包括异戊二烯或丁二烯。嵌段共聚物可被部分地或完全地氢化。嵌段共聚物可为直链的或具有支链结构。梯度共聚物可为直链的或具有支链结构。由乙烯基芳族单体和1,3-二烯烃共聚所得的材料可包含增粘树脂、增塑剂或其它流变改性剂。乙烯基芳族共聚物可共价交联。乙烯基芳族共聚物可以是包含或不包含聚合物嵌段的支链、接枝或梳状结构。乙烯基芳族共聚物也可包括其它包含乙烯基基团的单体的共聚，诸如包含4至18个碳的(甲基)丙烯酸酯单体、(甲基)丙烯酸等共聚到嵌段共聚物、无规共聚物或梯度共聚物中，形成直链、支链、接枝或梳状结构。
在一些实施方案中，芯层还可包含增塑剂、交联剂、颜料、芳香剂、流变改性剂或其它添加剂。增粘树脂或流变改性剂可为本领域已知的任何已知的增粘树脂或流变改性剂。
可形成芯的一些示例性可商购获得的材料包括例如3MTM压敏丙烯酸PlusTM胶带PT1100和/或3MTMVHBTM胶带4905压敏粘合剂。
可使用本领域已知的任何方法制备本文所述的芯。
聚合物膜层
聚合物膜层为载体多层构造的一部分。聚合物膜层可以是单层或者多层构造。多于一个聚合物膜层可存在于载体中。聚合物膜层可由任何成膜性聚合物组成。
聚合物膜层可包含任何允许其具有期望特性的组分。一些示例性的期望特性包括促进芯层对压敏粘合剂层的粘附。其它示例性的期望特性包括断裂伸长率大于50％。
在一些实施方案中，聚合物膜层包含下列物质中的至少一者：乙烯基芳族共聚物、线型低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯与(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物、乙烯与经过酸改性的(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物、乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯与含有丙烯酸酯和/或经过酸改性的乙酸乙烯酯的共聚物。在一些实施方案中，该膜包含具有2至16个碳的烯烃单体的聚合物。在一些实施方案中，该膜为两种或更多种烯烃单体的共聚物。在一些实施方案中，该膜包含具有无规立构、间同立构或全同立构立体化学的烯烃单体的聚合物。在一些实施方案中，该膜为一种或多种使用茂金属催化剂聚合的烯烃单体的共聚物。在一些实施方案中，该膜由乙烯基共聚物诸如聚(氯乙烯)、聚(乙酸乙烯酯)等组成。在一些实施方案中，该膜为由上面列出的任何聚合物组成的共混物。
可使用本领域已知的任何方法制备本文所述的聚合物膜。
可剥离粘合剂层
用于本文所述的粘合剂制品中的粘合剂可包括具有期望特性的任何粘合剂。在一些实施方案中，粘合剂为可剥离的。在一些实施方案中，当粘合剂制品以约35°或更小的角度从粘附体的表面剥离时，粘合剂从粘附体的表面干净地释放。在一些实施方案中，当多层载体以约35°或更大的角度从粘附体表面剥离时，可剥离粘合剂从粘附体的表面释放，使得在粘附体的表面上基本上不留下粘合剂的痕迹。
粘合剂可为例如在以下专利申请中的任一篇中描述的粘合剂中的任一种，所有这些专利均以引用方式并入本文：PCT专利公布2015/035556、2015/035960；美国专利申请2015/034104；或待审批的专利申请主题号(转让给本专利的受让人)：62/439576、62/289660或62/289673，所有这些专利的全文均并入本文。
在一些实施方案中，可剥离粘合剂为压敏粘合剂。可用的压敏粘合剂的一般性描述可在如下文献中找到：《聚合物科学和工程百科全书》，第13卷，威利国际科学出版社(纽约，1988年)(Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,Vol.13,Wiley-Interscience Publishers(New York,1988))。可用的压敏粘合剂的附加描述可在如下文献中找到：《聚合物科学和技术百科全书》，第1卷，国际科学出版社(纽约，1964年)(Encyclopedia of Polymer Science and Technology,Vol.1,Interscience Publishers(New York,1964))。任何合适的组合物、材料或成分均可用于压敏粘合剂中。示例性的压敏粘合剂利用例如与一种或多种增粘树脂结合的一种或多种热塑性弹性体。
可用于本公开的粘合剂制品中的一些可剥离粘合剂具有通过tanδ峰值的动态力学分析所测定的约-125℃至15℃的玻璃化转变温度。可用于本公开的粘合剂制品中的一些可剥离粘合剂在25℃下具有通过动态力学分析所测定的约500,000Pa或更小、400,000Pa或更小、300,000Pa或更小或者250,000Pa或更小的储能模量。
在一些实施方案中，多层载体的第一主表面或第二主表面中的至少一者上的可剥离粘合剂的厚度为约1μm至约1mm。
在一些实施方案中，可剥离粘合剂被设计成在无损伤或损伤最小的情况下实现剥离。用于这样做的示例性方法和制品在例如美国专利6,835,452以及本专利受让人根据以下申请编号提交的临时专利申请：62/289585、62/289660和62/379812中有所描述，这些专利的全文并入本文。
粘合剂制品
在一些实施方案中，粘合剂制品还包括突片。突片是使用者可容易触及以有助于或开始从粘附体释放粘合剂制品的区域。移除突片可从最外侧粘合剂层发粘，或通过覆盖拉伸膜、非拉伸膜、剥离衬垫或由于防粘粘合剂而不发粘。
在一些实施方案中，粘合剂制品还包括一个或多个剥离衬垫。剥离衬垫可例如位于粘合剂层的主表面的任一者或两者上。剥离衬垫在制造、运输期间和在使用之前保护粘合剂。当使用者期望使用粘合剂制品时，使用者可剥离或移除剥离衬垫以暴露粘合剂。合适的衬垫的示例包括纸材，例如牛皮纸，或聚合物膜，例如聚乙烯、聚丙烯或聚酯。可将衬垫的至少一个表面用剥离剂(诸如有机硅、含氟化合物或其它基于低表面能的剥离材料)处理以提供剥离衬垫。合适的剥离衬垫和用于处理衬垫的方法在例如美国专利4,472,480、4,980,443和4,736,048中有所描述。优选的剥离衬垫为氟代烷基有机硅聚合物涂覆的纸材。这些剥离衬垫可印刷有线条、商标标记或其他信息。
在一些实施方案中，本公开的粘合剂制品可从基底或表面移除而不造成损坏。如本文所用，术语“不造成损坏”或“无损坏”等意指可将粘合剂制品与基底分开而不对涂料、涂层、树脂、覆盖物或下面的基底造成肉眼可见的损坏和/或留下残余物。对基底的肉眼可见损坏可为例如对基底的任何层的刮擦、撕裂、层离、破碎、碎裂、拉紧等形式。可见损坏也可为变色、疲软、光泽度变化、雾度变化、或基底外观的其它变化。
在一些实施方案中，本公开的粘合剂制品具有增强的适形性。增强的适形性可例如通过比较粘合剂制品与粘合剂制品所粘附的基底或表面之间的粘附接触区域来显示。在一些实施方案中，本公开的粘合剂制品与基底的粘附接触区域为至少约10％；至少约15％；至少约20％；至少约25％；至少约30％；至少约35％；至少约40％；至少约45％；至少约50％；至少约55％；至少约60％；至少约65％；至少约70％；至少约75％；至少约80％；在一些实施方案中，本公开的粘合剂制品与基底的粘附接触区域为约15％至约100％。在一些实施方案中，本公开的粘合剂制品与基底的粘附接触区域为约20％至约90％。在一些实施方案中，本公开的粘合剂制品与基底的粘附接触区域为约30％至约80％。
本公开的一些粘合剂制品具有优异的剪切强度。本公开的一些实施方案具有根据ASTM D3654-82所测量的大于1600分钟的剪切强度。本公开的一些实施方案具有根据ASTMD3654-82所测量的大于10,000分钟的剪切强度。本公开的一些其它实施方案具有根据ASTMD3654-82所测量的大于100,000分钟的剪切强度。
本公开的一些粘合剂制品具有较低剥离力，以使粘合剂制品更容易移除(例如，约25盎司/英寸至约50盎司/英寸的力)。本公开的一些粘合剂制品可具有较高的剥离力(例如，约50盎司/英寸至100盎司/英寸的力)，以便在不发生意外分离的情况下允许使用者处理粘合剂制品。本公开的一些实施方案具有约20盎司/英寸至90盎司/英寸的剥离力。本公开的一些实施方案具有约30盎司/英寸至70盎司/英寸的剥离力。本公开的一些粘合剂制品在至少一个方向上具有大于50％的断裂伸长率。本公开的一些粘合剂制品在至少一个方向上具有约50％至约1200％的断裂伸长率。
本公开的一些粘合剂制品具有足够高的断裂拉伸强度，使得粘合剂制品在以35°或更大的角度从粘附体移除之前不破裂。
在一些实施方案中，本公开的粘合剂制品表现出比现有技术粘合剂安装制品更强的对基底或表面的适形性。在一些实施方案中，本公开的粘合剂制品当粘附或附接到基底或表面时比现有技术粘合剂安装制品保持更大的重量。在一些实施方案中，本公开的粘合剂制品当粘附或附接到基底或表面时比现有技术粘合剂安装制品保持更大的重量，且保持更长一段时间。在一些实施方案中，本公开的粘合剂制品保持粘附到纹理化、粗糙或不规则的表面，比现有技术粘合剂安装制品保持更长的一段时间。在一些实施方案中，本公开的粘合剂制品当粘附到纹理化、粗糙或不规则表面时比现有技术粘合剂安装制品保持更大的重量。
在一些实施方案中，粘合剂制品是基本上光学透明的。一些实施方案具有至少约50％的透光率。一些实施方案具有至少约75％的透光率。一些实施方案具有不大于40％的雾度。一些实施方案具有不大于20％的雾度。可采用例如ASTM D1003-95来测定粘合剂制品的透光率和雾度两者。
安装装置
一些实施方案还包括安装装置。示例性的安装装置包括例如钩、夹和环。以下安装装置中的任一者均可与本公开的粘合剂制品一起使用：申请主题号77486US002(转让给本专利的受让人)、美国专利5,409,189(Luhmann)、美国专利5,989,708(Kreckel)、8,708,305(McGreevy)、美国专利5,507,464(Hamerski等人)、美国专利5,967,474(doCanto等人)、美国专利6,082,686(Schumann)、美国专利6,131,864(Schumann)、美国专利6,811,126(Johansson等人)、美国专利D665653以及美国专利7,028,958(Pitzen等人)，所有这些专利的全文均以引用的方式并入本文。
在一些实施方案中，粘合剂制品还可包括分离式连接器。一些示例性的分离式连接器在例如美国专利6,572,945；7,781,056；6,403,206；和6,972,141中有所描述，所有这些专利的全文均以引用方式并入本文。
制备本文所述的粘合剂制品的方法
本文所述的粘合剂制品可以各种方式制备。一个实施方案涉及将粘合剂设置到多层载体的主表面上或与其相邻设置。在一些实施方案中，将第二粘合剂设置到多层载体的另一主表面上。
粘合剂可以任何已知的方式设置在多层载体上，这些方式包括例如可将压敏粘合剂组合物涂覆到剥离衬垫上，直接涂覆到载体上，或作为单独层形成(例如，涂覆到剥离衬垫上)，然后层压到载体上。
为了改善压敏粘合剂组合物对载体的粘附性，在载体上施加例如涂覆或层压粘合剂组合物之前可对载体进行预处理。合适的处理的示例包括电晕放电、等离子体放电、火焰处理、电子束辐射、紫外线(UV)辐射、酸蚀刻、化学涂底漆以及它们的组合。可任选地用反应性化学增粘剂进行这种处理，该反应性化学增粘剂包括例如丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟乙酯，或其它的低分子量的反应性物质。
使用本文所述的粘合剂制品的方法
本公开的可剥离制品可以各种方式使用。在一些实施方案中，将粘合剂制品施加、附接或按压到粘附体中。以这种方式，粘合剂制品接触粘附体。在存在剥离衬垫的情况下，在将粘合剂制品施加、附接或按压到粘附体中之前将剥离衬垫移除。在一些实施方案中，在将粘合剂制品施加、附接或按压到粘附体中之前将粘附体的至少一部分用醇擦拭。
为了从粘附体中移除粘合剂制品，将粘合剂制品的至少一部分远离粘附体剥离或拉伸。在一些实施方案中，拉伸角度为35°或更大，通常为约90°或更大。在存在突片的实施方案中，使用者可握持突片并使用它从粘附体释放或移除粘合剂制品。
实施方案
A.一种粘合剂制品，其包括：
具有第一主表面和第二主表面的多层背衬，该多层背衬包括芯层和聚合物膜层，并且该聚合物膜层在10秒之后具有通过纹理分析所测量的5％至100％的应力弛豫；以及直接与多层背衬的第一主表面的至少一部分相邻的可剥离粘合剂，该可剥离粘合剂具有约0.4密耳至60密耳的厚度。
B.根据实施方案A所述的粘合剂制品，其中多层载体包括至少两个层。
C.根据前述实施方案中任一项所述的粘合剂制品，其中多层载体包括至少三个层。
D.根据前述实施方案中任一项所述的粘合剂制品，其中多层载体包括芯层和一个或多个与芯层相邻的聚合物膜层。
E.根据前述实施方案中任一项所述的粘合剂制品，其中多层背衬包括至少两个与芯层相邻的聚合物膜层。
F.根据前述实施方案中任一项所述的粘合剂制品，其中多层载体包括两个或更多个芯层。
G.根据实施方案F所述的粘合剂制品，其中多层载体还包括两个或更多个与芯层相邻的聚合物膜层。
H.根据前述实施方案中任一项所述的粘合剂制品，其中多层载体包括芯层，并且芯层为压敏粘合剂。
I.根据前述实施方案中任一项所述的粘合剂制品，其中多层载体包括芯层，并且芯层包含下列物质中的至少一者：一种或多种包含一个或多个(甲基)丙烯酰基团的单体的聚合物；乙烯基芳族或烯烃嵌段共聚物；乙烯基芳族或烯烃嵌段共聚物；有机硅弹性体；包含一个或多个(甲基)丙烯酰基团的单体以及乙烯基芳族或烯烃嵌段共聚物；梯度或无规乙烯基芳族或烯烃共聚物；具有支链、接枝或梳状结构的乙烯基芳族或烯烃或(甲基)丙烯酸类聚合物或共聚物；具有支链、接枝或梳状结构的包含乙烯基芳族或烯烃或丙烯酸类单体中的两者或更多者的共聚物；包含一个或多个(甲基)丙烯酰基团的单体以及乙烯基芳族和烯烃嵌段共聚物；(甲基)丙烯酸类嵌段共聚物；或它们的任何组合。
J.根据实施方案D至I中任一项所述的粘合剂制品，其中芯层还包含增粘剂、增塑剂、交联剂或流变改性剂。
K.根据实施方案J所述的粘合剂制品，其中交联剂为下列物质中的至少一者：包含两个或更多个(甲基)丙烯酰基团的丙烯酸类单体；包含一个或多个脂族不饱和基团的(甲基)丙烯酸类单体；包含一个或多个可通过后聚合改***联的官能团的(甲基)丙烯酸类单体；或它们的组合。
L.根据实施方案D至K中任一项所述的粘合剂制品，其中芯层为辐射交联或热交联的。
M.根据实施方案D至L中任一项所述的粘合剂制品，其中聚合物膜包含下列物质中的至少一者：乙烯基芳族共聚物、线型低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯与(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物、乙烯与经过酸改性的(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物、乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯与含有丙烯酸酯的乙酸乙烯酯的共聚物、来自具有2至16个碳的烯烃单体的聚合物、两种或更多种烯烃单体的共聚物、来自具有无规立构、间同立构或全同立构立体化学的烯烃单体的聚合物、一种或多种使用茂金属催化剂聚合的烯烃单体的共聚物、乙烯基共聚物诸如聚(氯乙烯)或聚(乙酸乙烯酯)、以及它们的组合。
N.根据前述实施方案中任一项所述的粘合剂制品，其中多层载体具有至少约0.4密耳的厚度。
O.根据前述实施方案中任一项所述的粘合剂制品，其中多层载体具有约0.4密耳至约60密耳的厚度。
P.根据前述实施方案中任一项所述的粘合剂制品，其中与多层载体的第一主表面的至少一部分直接相邻的可剥离粘合剂为第一可剥离粘合剂，并且还包含：
与多层载体的第二主表面的至少一部分直接相邻的第二可剥离粘合剂。
Q.根据实施方案P所述的粘合剂制品，其中第二可剥离敏感粘合剂与第一可剥离粘合剂相同。
R.根据实施方案P所述的粘合剂制品，其中第二可剥离粘合剂不同于第一可剥离粘合剂。
S.根据实施方案P至R中任一项所述的可剥离粘合剂制品，还包括设置在第一可剥离粘合剂或第二可剥离粘合剂的至少一部分上的衬垫。
T.根据前述实施方案中任一项所述的可剥离粘合剂制品，还包括突片。
U.根据前述实施方案中任一项所述的可剥离粘合剂制品，其中可剥离粘合剂制品与基底的粘附接触区域为约10％至约90％。
V.根据前述实施方案中任一项所述的粘合剂制品，其中粘合剂制品与基底的粘附接触区域为约10％至约80％。
W.根据前述实施方案中任一项所述的粘合剂制品，其中粘合剂制品与基底的粘附接触区域为约20％至约70％。
X.根据前述实施方案中任一项所述的粘合剂制品，其中粘合剂制品表现出根据ASTM D3654-82所测量的大于1600分钟的剪切强度。
Y.根据前述实施方案中任一项所述的粘合剂制品，其中粘合剂制品表现出根据ASTM D3654-82所测量的大于10,000分钟的剪切强度。
Z.根据前述实施方案中任一项所述的粘合剂制品，其中粘合剂制品表现出根据ASTM D3654-82所测量的大于100,000分钟的剪切强度。
AA.根据前述实施方案中任一项所述的粘合剂制品，其中粘合剂制品和/或多层载体中的至少一者在至少一个方向上具有约50％至1200％的断裂伸长率。
BB.根据前述实施方案中任一项所述的粘合剂制品，其中粘合剂制品和/或多层载体中的至少一者具有足够高的断裂拉伸强度，使得多层载体在从粘附体移除之前不破裂。
CC.根据前述实施方案中任一项所述的粘合剂制品，其中可剥离粘合剂具有通过tanδ峰值的动态力学分析所测定的约-125℃至15℃的玻璃化转变温度。
DD.根据前述实施方案中任一项所述的粘合剂制品，其中可剥离粘合剂在25℃下具有通过动态力学分析所测定的约400,000Pa或更小的储能模量。
EE.根据前述实施方案中任一项所述的粘合剂制品，其中可剥离粘合剂在25℃下具有通过动态力学分析所测定的约300,000Pa或更小的储能模量。
FF.根据前述实施方案中任一项所述的粘合剂制品，其中多层载体的第一主表面或第二主表面中的至少一者上的可剥离粘合剂的厚度为约1μm至约1mm。
GG.根据前述实施方案中任一项所述的粘合剂制品，其中当粘合剂制品从粘附体的表面移除时，粘合剂从粘附体的表面干净地释放。
HH.根据前述实施方案中任一项所述的粘合剂制品，其中在粘合剂制品从粘附体释放之后，其中粘合剂制品和/或多层载体中的至少一者具有约0％至80％的弹性恢复率。
II.根据前述实施方案中任一项所述的粘合剂制品，其中粘合剂制品或多层载体中的至少一者具有至少约50％的透光率。
JJ.根据前述实施方案中任一项所述的粘合剂制品，其中粘合剂制品或多层载体中的至少一者具有至少约75％的透光率。
KK.根据前述实施方案中任一项所述的粘合剂制品，其中粘合剂制品或多层载体中的至少一者具有不大于40％的雾度。
LL.根据前述实施方案中任一项所述的粘合剂制品，其中粘合剂制品或多层载体中的至少一者具有不大于20％的雾度。
MM.根据前述实施方案中任一项所述的粘合剂制品，其在干墙和玻璃中的至少一者上具有大于100,000分钟的剪切强度。
NN.一种使用粘合剂制品的方法，包括：使根据实施方案A至MM中任一项所述的粘合剂制品与粘附体表面接触。
OO.根据实施方案NN所述的方法，还包括：
将粘合剂制品从粘附体表面剥离以从粘附体表面移除粘合剂制品的至少一部分。
PP.根据实施方案00所述的方法，其中粘合剂制品以35°或更小的角度剥离。
QQ.一种制备粘合剂制品的方法，包括：将可剥离粘合剂直接与多层载体的第一侧的至少一部分相邻设置。
以下实施例描述了粘合剂制品的各种实施方案的一些示例性构造，以及制备本申请中所述的制品的方法。以下实施例描述了一些示例性构造以及在本申请的范围内构造各种实施方案的方法。以下实施例旨在为示例性的，但不旨在限制本申请的范围。
实施例
下列各种实施例中所使用的材料示于表1中。下面列出了其它测试材料和一般工序。
表1：材料和供应商信息
Figure BDA0001750153910000191
涂漆干墙面板制备
将干墙面板(购自明尼苏达州圣保罗的Metzger建筑材料公司)涂上Ben Bone色Sherwin Williams DURATION Home室内油漆(购自俄亥俄州克利夫兰的宣伟公司(Sherwin-Williams Company,Cleveland,OH))或BEHR PREMIUM PLUS ULTRA底漆和涂料2合1Flat Egyptian Nile(购自加利福尼亚州圣安娜的百色熊公司(Behr ProcessCorporation,Santa Ana,CA))。
用油漆涂干墙的工序：通过漆滚筒将第一涂层油漆施涂到干墙面板上，然后在环境条件下空气干燥24小时。施涂第二涂层油漆，在环境条件下干燥24小时。将该面板置于设定为50℃的DESPATCH V-31标准鼓风烘箱(美国明尼苏达州明尼阿波里斯市的迪斯派奇工业公司(Despatch Industries,Minneapolis,MN,USA)中，保持7天。然后将该面板保存在环境条件下，直至使用。
测试方法
静态剪切测试方法
根据名称为“压敏胶带的保持力”的ASTM D3654-82方法确定静态剪切，经过以下修改。从测试样品中移除(一个或多个)剥离衬垫(当存在时)。在72℉(22℃)和5％相对湿度下，通过将15lb(6.8kg)手持式滚筒以12英寸/分钟(30.48cm/min)的速率沿样品的长度经过两次，将具有0.5英寸×0.5英寸(1.27cm×1.27cm)尺寸的测试样品通过粘合剂组合物粘附到测试基底上。将具有0.75英寸×4英寸(1.91cm×10.16cm)尺寸的金属蒸气涂覆的聚酯膜粘结到粘合剂测试样品的一侧，以用于附接负载。
在22℃和50％相对湿度下，使测试样品在测试基底上留置1小时。然后，将1kg重量施加到金属蒸气涂覆的聚酯膜上。以分钟记录失效时间，并报告根据标准的第10.1节的工序A和C计算的所有测试样品的平均值。对三个样品进行测试，并记录三个样品的平均失效时间和每个样品的失效模式。当三个样品中的至少一者在测试终止的时间尚未失效时，用大于符号(即，>)报告值。
粘附接触表面％测试方法
将剥离释放胶带测试条中的第一剥离衬垫移除，并使用指压将其施加至刚性不锈钢背衬。然后，将第二剥离衬垫移除。使用硬橡胶手推墨辊将一薄层深黑色STAZON多表面油墨(日本，月猫公司(Tsukineko Co.,Japan))均匀地施涂到剥离释放粘合带。在油墨变干之前，使用5lb滚筒以单程将剥离释放胶带的着墨表面滚压到碎冰白色丙烯酸照明板(俄亥俄州哥伦布的Plaskolite公司(Plaskolite Inc.,Columbus,OH))的平滑侧上。使用指压将着墨剥离释放粘合带保持在表面上，保持三秒。然后将着墨粘合带从表面轻轻剥离。允许转移的油墨干燥一小时。认为由于油墨转移而变暗的区域是与表面有粘附接触的区域。使用数码相机来拍摄着墨测试表面的照片。使用成像软件来确定粘附接触区域的百分比。
压缩应力弛豫(CSR)测试方法
使用配有TA-81/4"球形探针(英国戈德尔明的稳定微***公司(Stable MicroSystems,Ltd.,Godalming,U.K.))的TA.XTplus型号纹理分析仪来测量压缩应力弛豫(CSR)。将一个剥离衬垫从测试样品中移除，并将粘合带的粘合剂侧朝下放置到玻璃显微镜载片上，并且使用双程通过150克滚筒向下滚压样品。将玻璃显微镜载片夹持到样品夹具中，并且在进行应力弛豫测量之前针对每个样品校准样品高度。在进行应力弛豫测量之前，将第二剥离衬垫从每个测试样品中移除。使用压缩模式下的纹理分析仪，以10毫米/秒的预测试速度和0.05毫米/秒的测试速度测量每个样品的CSR。用探针将样品压缩，直至达到50克的目标力。将探针保持在合适位置，持续10.1秒，并且测量探针上的力随时间的变化。在保持10秒的时间后计算CSR。每个样品的CSR表示为在保持10秒的时间段之后弛豫的应力％。
90度剥离测试方法
制备长度为至少3英寸的样品，用于测试其90度剥离力。将一个剥离衬垫从测试样品中移除，并且使用双程通过15lb滚筒将粘合带滚压到玻璃板上。测试前允许样品在环境条件下留置一小时。将测试样品的一端夹持到配备恒定90度角剥离夹具的INSTRON张力检验器(型号5944，马萨诸塞州诺伍德的英斯特朗-伊利诺伊工具制品公司(Instron-Illinois Tool Works,Inc.,Norwood,MA))的负荷传感器中。将每个样品以12英寸/分钟的速率从玻璃表面剥离。对于每个样品报告最大剥离力和平均剥离力，其中平均剥离力使用1.5英寸至3英寸的夹头移动距离上的积分方法来计算。针对样品宽度对所有剥离力值进行规一化，并且以盎司/英寸报告。
实施例1至6
丙烯酸芯制剂
通过将82份C12丙烯酸酯单体、18份AA、4phr的DCPA交联剂和0.2phr的IRGACURE651装入1夸脱广口瓶(约500mL)中来制备实施例1的丙烯酸芯材料。如本文所用，缩写“phr”指份数每100份树脂。单体混合物用氮气吹扫5分钟，然后暴露于低强度紫外线辐射直至获得可涂覆的预聚物浆料。随后，加入另外0.75phr的IRGACURE 651，并通过过夜滚动将制剂充分混合。然后将该制剂涂覆在剥离衬垫之间，并通过1500mJ/cm2的UVA光固化2.5分钟。湿涂层厚度为30密耳。
如实施例1所述的那样，使用其中所述材料和量制备实施例2至6的丙烯酸芯材料，其芯厚度示于表2中。实施例3至6还包括在涂覆之前热解法二氧化硅与浆料以图2中所示的量混合。
剥离释放胶带的制备
制备具有0.5密耳厚的OPTEMA TC 120外表层和0.8密耳厚的EXACT8201芯层的三层多层膜。该多层膜是使用如本领域已知的吹胀薄膜挤塑工艺制备的。该多层膜的两侧均用4298UV底漆处理。使该膜在环境温度下干燥5分钟，以允许去除任何溶剂。
对于实施例1至6中的每一者，将剥离衬垫从丙烯酸芯材料中移除，并且随着多层膜拉伸绷紧，将丙烯酸芯材料层压到该膜的一侧。将丙烯酸芯施加到多层膜上，使得最终粘合剂测试条相对于膜挤出的方向沿多层膜的横向方向切割。对芯丙烯酸芯材料的另一侧重复多层膜层压工艺。
然后使用双程通过以12英寸/分钟和20psi辊隙压力操作的实验室层压机，将粘合剂涂覆的衬垫层压到多层膜/丙烯酸芯构造的两侧上。粘合剂涂层厚度为16.5格令/24英寸2(2.75密耳)。外侧上的一部分是不含粘合剂的，以用作拉舌。用于实施例1至3、5、7、9、12、15和18的粘合剂(可剥离粘合剂1)类似于在PCT公布WO2015/195602中描述的粘合剂组合物E27，不同的是该粘合剂包含65phr的Finaprene 411SBS树脂和35phr的
Figure BDA0001750153910000221
树脂。用于实施例4、6、8、10、13、16和19的粘合剂(可剥离粘合剂2)为基于有机硅聚脲嵌段共聚物的压敏粘合剂，就像美国专利6,569,521的实施例28中的粘合剂。用于实施例11、14和17的粘合剂(可剥离粘合剂3)为基于聚二有硅氧烷-聚乙二酰胺嵌段共聚物的粘合剂。所用的聚二有机硅氧烷-聚乙二酰胺弹性体就像美国专利8,765,881的实施例12。就粘合剂而言，基于聚二有硅氧烷-聚乙二酰胺弹性体，加入100份MQ树脂SR545(纽约州沃特福德的通用电气公司有机硅部(GE Silicones,Waterford,NY))。将用于测试的条带从层合构造上冲切下来。
表2：用于实施例1至6的丙烯酸芯制剂
Figure BDA0001750153910000231
实施例7至8
实施例7至8的胶带条具有与实施例1至6所述的构造相同的构造，不同的是其芯材料为基于有机硅聚脲嵌段共聚物的压敏粘合剂，就像美国专利6,569,521的实施例28中的粘合剂，而不是丙烯酸芯。芯厚度为8密耳。实施例7具有可剥离粘合剂1作为可剥离粘合剂，并且实施例8具有可剥离粘合剂2作为外部粘合剂。
实施例9至11
实施例9至11的胶带条具有与实施例1至6所述的构造相同的构造，不同的是其芯材料类似于在PCT公布WO2015/195602中描述的粘合剂组合物E27而不是丙烯酸芯，不同的是粘合剂包含65phr的Finaprene 411 SBS树脂和35phr的
Figure BDA0001750153910000232
树脂。芯厚度为8密耳。实施例9具有可剥离粘合剂1作为外部粘合剂，实施例10具有可剥离粘合剂2作为外部粘合剂，并且实施例11具有可剥离粘合剂3作为外部粘合剂。
实施例12至14
实施例12至14的胶带条具有与实施例1至6所述的构造相同的构造，不同的是芯材料为3M VHBTM胶带4905。芯厚度为20密耳。实施例12具有可剥离粘合剂1作为外部粘合剂，实施例13具有可剥离粘合剂2作为外部粘合剂，并且实施例14具有可剥离粘合剂3作为外部粘合剂。
实施例15至17
实施例15至17的胶带条具有与实施例1至6所述的构造相同的构造，不同的是芯材料为3M VHBTM胶带4910。芯厚度为40密耳。实施例15具有可剥离粘合剂1作为外部粘合剂，实施例16具有可剥离粘合剂2作为外部粘合剂，并且实施例17具有可剥离粘合剂3作为外部粘合剂。
实施例18至19
实施例18至19的胶带条具有与实施例1至6所述的构造相同的构造，不同的是芯材料为3M丙烯酸Plus胶带PT1100。芯厚度为43密耳。实施例18具有可剥离粘合剂1作为外部粘合剂，并且实施例19具有可剥离粘合剂2作为外部粘合剂。
比较例C1
比较例C1为可商购获得的产品TESA POWERBOND双面安装胶带，产品编号为55791-00003，购自德国汉堡的德莎公司(Tesa SE,Hamburg,Germany)。
比较例C2
比较例C2为可商购获得的产品GORILLA双面安装胶带，产品编号为1025，购自美国俄亥俄州辛辛那提的大猩猩胶水公司(The Gorilla Glue Company,Cincinnati,Ohio,USA)。
比较例C3
比较例C3为粘合带，其具有可商购获得的产品PERMA透明可移除钩，产品编号为826，购自澳大利亚新南威尔士布鲁克维尔的Perma产品公司(Perma Products,Brookvale,NSW,Australia)。
实施例1至19和比较例C1至C3的胶带构造的静态剪切和粘附接触表面％特性示于表3中。
表3静态剪切和粘附接触表面％特性
Figure BDA0001750153910000241
Figure BDA0001750153910000251
*在玻璃基底上进行剪切测试。
**在涂有BEHR PREMIUM PLUS
Figure BDA0001750153910000252
底漆和涂料2合1Flat Egyptian Nile的干墙上进行剪切测试。
实施例1至19和比较例C1至C3的胶带构造的压缩应力弛豫特性示于表4中。
表4压缩应力弛豫特性
实施例 压缩应力弛豫％ 压缩应力弛豫％标准差
1 81.4 0.8
2 50.4 0.7
3 46.5 0.3
4 46.6 0.3
5 56.4 1.1
6 57.1 0.4
7 34.6 1.0
8 35.0 0.5
9 31.5 0.6
10 31.4 0.2
11 31.1 0.7
12 32.0 0.4
13 31.4 0.1
14 33.6 0.1
15 31.5 0.2
16 30.8 0.6
17 31.6 0.2
18 32.7 0.4
19 32.1 0.5
C1 15.2 0.3
C2 51.6 0.3
C3 18.9 0.4
实施例1至19和比较例C1至C3的胶带构造的90度剥离特性示于表5中。
表5 90度剥离特性
Figure BDA0001750153910000261
*由于样品撕裂，未除去一次平行测定。所有平行测定均显示样品撕裂或泡沫芯的内部缺陷。
整个本说明书中提及的“一个实施方案”、“一些实施方案”、“一个或多个实施方案”或“实施方案”，无论在术语“实施方案”前是否包括术语“示例性的”，都意味着结合该实施方案所述的特定特征、结构、材料或特性被包括在本公开的某些示例性实施方案中的至少一个实施方案中。因此，在整个本说明书的各处出现的短语诸如“在一个或多个实施方案中”、“在某些实施方案中”、“在一个实施方案中”或“在实施方案中”不一定是指本公开的某些示例性实施方案中的同一实施方案。此外，特定特征、结构、材料或特性可在一个或多个实施方案中以任何合适的方式组合。
通过端点表述的所有数值范围的表述旨在包括归入该范围内的所有数字(即，1至10的范围包括例如1、1.5、3.33、和10)。
说明书和权利要求书中的术语第一、第二、第三等用于区分相似元件，并且不一定用于描述顺序或时间顺序。应当理解，如此使用的术语在适当的情况下是可互换的，并且本文描述的本发明的实施方案能够以不同于本文所述或所示的其它顺序操作。
此外，说明书和权利要求书中的术语顶部、底部、之上、之下等用于描述的目的并且不一定用于描述相对位置。应当理解，如此使用的术语在适当的情况下是可互换的，并且本文描述的本发明的实施方案能够以不同于本文所述或所示的其它取向操作。
本文提到的所有参考文献据此全文以引用方式并入。
相对于附图，在整个附图中类似的标号用于指示类似的部件。
本领域中的技术人员将会知道，可在不脱离本公开基本原理的前提下对上述实施方案和具体实施的细节做出许多改变。此外，在不脱离本发明的实质和范围的前提下，对本发明的各种修改和更改对本领域技术人员将是显而易见的。因此，本申请的范围应当仅由以下权利要求书以及其等同物所确定。

Claims (20)

1.一种粘合剂制品，其包括：
多层载体，所述多层载体具有第一主表面和第二主表面，所述多层载体由两个或更多个聚合物膜层和芯层组成，所述芯层包含设置于所述两个或更多个聚合物膜层中的至少两个聚合物膜层之间的压敏粘合剂，并且所述粘合剂制品在10秒之后具有通过纹理分析所测量的5％至100％的应力弛豫；以及
可剥离粘合剂，所述剥离粘合剂直接在所述多层载体的所述第一主表面的至少一部分之上，其中所述多层载体不包括泡沫层，以及具有10密耳至30密耳的厚度，以及其中所述粘合剂制品表现出根据ASTM D3654-82所测量的大于10,000分钟的剪切强度。
2.根据权利要求1所述的粘合剂制品，其中所述压敏粘合剂包括(甲基)丙烯酸类聚合物。
3.根据前述权利要求中任一项所述的粘合剂制品，其中所述多层载体包括至少四个层。
4.根据权利要求1-2中任一项所述的粘合剂制品，其中所述多层载体由芯层和两个聚合物膜层组成，各个膜层位于芯层的相对的表面上。
5.根据权利要求1-2中任一项所述的粘合剂制品，其中所述压敏粘合剂包括已经交联或可交联的甲基(丙烯酸)类聚合物。
6.根据权利要求1-2中任一项所述的粘合剂制品，其中所述芯层包含下列物质中的至少一者：一种或多种包含一个或多个(甲基)丙烯酰基团的单体的聚合物；乙烯基芳族或烯烃嵌段共聚物；有机硅弹性体；梯度或无规乙烯基芳族或烯烃共聚物；具有支链、接枝或梳状结构的乙烯基芳族或烯烃或(甲基)丙烯酸类聚合物或共聚物；(甲基)丙烯酸类嵌段共聚物；或它们的任何组合。
7.根据权利要求1所述的粘合剂制品，其中所述芯层还包含增粘剂、增塑剂、交联剂或流变改性剂。
8.根据权利要求1所述的粘合剂制品，其中所述聚合物膜层包含下列物质中的至少一者：乙烯基芳族共聚物、线型低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯与(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物、乙烯与经过酸改性的(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物、乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯与含有丙烯酸酯的乙酸乙烯酯的共聚物、来自具有2至16个碳的烯烃单体的聚合物、两种或更多种烯烃单体的共聚物、来自具有无规立构、间同立构或全同立构立体化学的烯烃单体的聚合物、一种或多种使用茂金属催化剂聚合的烯烃单体的共聚物、聚(氯乙烯)，聚(乙酸乙烯酯)，以及它们的组合。
9.根据权利要求1-2中任一项所述的粘合剂制品，其中所述粘合剂制品在10秒之后具有通过纹理分析所测量的30.8％至81.4％的压缩应力弛豫。
10.根据权利要求1-2中任一项所述的粘合剂制品，其中直接在所述多层载体的所述第一主表面的至少一部分之上的所述可剥离粘合剂为第一可剥离粘合剂，并且所述粘合剂制品还包含：
与所述多层载体的所述第二主表面的至少一部分直接相邻的第二可剥离粘合剂。
11.根据权利要求1-2中任一项所述的粘合剂制品，其中所述粘合剂制品，当与基底粘附接触时，与基底的粘附接触区域为20％至70％。
12.根据权利要求1-2中任一项所述的粘合剂制品，其中所述可剥离粘合剂具有通过tanδ峰值的动态力学分析所测定的-125℃至15℃的玻璃化转变温度。
13.根据权利要求1-2中任一项所述的粘合剂制品，其中所述制品不包括泡沫层。
14.根据权利要求1-2中任一项所述的粘合剂制品，其中所述可剥离粘合剂包含聚二有机硅氧烷-聚乙二酰胺嵌段共聚物。
15.根据权利要求1-2中任一项所述的粘合剂制品，其中所述粘合剂制品具有足够高的断裂拉伸强度，使得所述多层载体在从粘附体移除之前不破裂。
16.根据权利要求1-2中任一项所述的粘合剂制品，其中所述多层载体的所述第一主表面上的所述可剥离粘合剂的厚度为1μm至1mm。
17.根据权利要求1-2中任一项所述的粘合剂制品，其在干墙和玻璃中的至少一者上具有大于100,000分钟的剪切强度。
18.一种使用粘合剂制品的方法，包括：
使根据权利要求1至17中任一项所述的粘合剂制品与粘附体表面接触。
19.根据权利要求18所述的方法，还包括：
将所述粘合剂制品从所述粘附体表面剥离以从所述粘附体表面移除所述粘合剂制品的至少一部分。
20.根据权利要求19所述的方法，其中所述粘合剂制品以35°或更大的角度剥离。
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