CN108602333B - 层叠体 - Google Patents

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Abstract

本申请发明的目的在于，提供：操作性优异、作为安全夹层玻璃用中间膜利用时体现优异的安全性能的层叠体、进而将层叠体长时间保管时操作性不易降低的层叠体。该目的通过形成如下层叠体而达成：具备层(1)和位于层(1)的至少单面的层(2)，最外层中的至少1层为层(1)，且具有3层以上的层叠结构，该层(1)包含热塑性树脂(I)，该层(2)包含热塑性树脂(II)、且包含相对于热塑性树脂(II)100质量份为4～200质量份的增塑剂A，该增塑剂A的羟值设为HV(A)mgKOH/g的情况下，HV(A)≥30。

Description

层叠体
技术领域
本发明涉及操作性优异、制作初始和长时间保管后操作性也不易降低、作为夹层玻璃用中间膜使用时体现优异的安全性能的层叠体。
背景技术
将高强度、高透明性且与玻璃的粘接性优异、柔软性优异的夹层树脂片用2张玻璃夹持而得到的夹层玻璃的透明性、耐贯通性优异，用于汽车前玻璃等各种安全玻璃。
从吸收人、物碰撞到夹层玻璃时的冲击的观点出发，在使用温度、例如室温附近的温度下，优选使用柔软的夹层玻璃用中间膜。例如，使用由聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂形成的增塑化聚乙烯醇缩醛等。专利文献1中记载了：汽车的前玻璃中使用的夹层玻璃中，头部冲击指数(HeaD Injury Criteria：HIC值)优选低于1000，而且为了使夹层玻璃的HIC值为这样低的值，优选使用相对于聚乙烯醇缩醛含有特定量以上的增塑剂的柔软的夹层玻璃用中间膜。
然而，增塑化聚乙烯醇缩醛由于柔软且容易拉伸、而且具有粘合性，因此，其操作性有时成为问题。例如以将增塑化聚乙烯醇缩醛卷取为卷状的状态保管时产生自粘，其操作有时变困难。另外，从卷拉出夹层玻璃用中间膜时产生拉伸、应变，制作夹层玻璃时，有时容易产生在玻璃与夹层玻璃用中间膜的界面残留气泡这样的不良。
近年来，从提高生活环境的品质的观点出发，对窗的隔音的要求提高。夹层玻璃的情况下，通过使用具有隔音性能的夹层玻璃用中间膜，可以提高所得夹层玻璃的隔音性能。然而，具有适合的隔音性能的夹层玻璃用中间膜与通常的夹层玻璃用中间膜相比，更柔软且容易拉伸，具有强的粘合性，有时操作变得更困难。
因此，作为兼顾隔音性能与操作性的夹层玻璃用中间膜，专利文献2中记载了如下多层夹层玻璃用中间膜：其是将包含平均残留羟基量较少的聚乙烯醇缩醛和大量的增塑剂的中间层用包含平均残留羟基量较多的聚乙烯醇缩醛和少量的增塑剂的外层夹持而得到的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005-206445号公报
专利文献2：日本特开2007-331959号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，专利文献1那种提高了柔软性的夹层玻璃用中间膜一般有粘合性高的倾向，以将由增塑化聚乙烯醇缩醛形成的夹层玻璃用中间膜卷取成卷的状态保管时，产生自粘所导致的粘连，存在操作变困难的问题。如此，夹层玻璃用中间膜中，其自粘性与柔软性处于折衷关系，难以以高水平兼顾两性质。
因此，本发明的目的在于，提供：操作性优异、作为夹层玻璃用中间膜利用时体现优异的安全性能、进而将层叠体长时间保管的情况下操作性也不易降低的层叠体。
本发明的另一目的在于，提供：长时间保管的情况下也能保持初始的自粘性、应力的经时变化也小、作为夹层玻璃用中间膜使用的情况下柔软性提高、体现优异的安全性能的层叠体。
另外，以往已知的多层夹层玻璃用中间膜存在如下问题：制作夹层玻璃后经过充分时间后，内层和外层也分别保持与制作初始等量的增塑剂，产生源自内层与外层的折射率差的光学畸变。
因此，本发明的另一目的在于，提供：不易自粘、具有高的力学强度、不易拉伸、操作性优异、长时间保管的情况下也能保持操作性、且作为夹层玻璃中间膜使用的情况下柔软性优异、光学畸变的问题少的层叠体。
本发明的进而另一目的在于，提供：使本发明的层叠体为夹层玻璃用中间膜的情况下，将该夹层玻璃用中间膜的饰边回收并熔融混炼时所得组合物的透明性也高的层叠体。
用于解决问题的方案
根据本发明，上述目的通过提供如下方案而达成：
[1]一种层叠体，其具备层(1)和位于层(1)的至少单面的层(2)，最外层中的至少1层为层(1)，且具有3层以上的层叠结构，
该层(1)包含热塑性树脂(I)，
该层(2)包含热塑性树脂(II)、且包含相对于该热塑性树脂(II)100质量份为4～200质量份的增塑剂A，
该增塑剂A的羟值设为HV(A)mgKOH/g的情况下，HV(A)≥30；
[2]根据前述[1]的层叠体，其中，层(1)或层(2)中的至少1层包含增塑剂B，
该增塑剂B的羟值设为HV(B)mgKOH/g的情况下，HV(B)<30；
[3]根据前述[2]的层叠体，其中，在包含增塑剂B的层中，该增塑剂B的含量相对于热塑性树脂(I)和/或热塑性树脂(II)100质量份分别为3～100质量份；
[4]根据前述[2]或[3]的层叠体，其中，层(1)或层(2)中的至少1层包含增塑剂A和增塑剂B，
在包含该增塑剂A和该增塑剂B的层中，该增塑剂B相对于该增塑剂A的质量比(增塑剂B的含量/增塑剂A的含量)为0.05～20；
[5]根据前述[2]～[4]中任一项的层叠体，其中，层(1)或层(2)中的任一层包含增塑剂A和增塑剂B，另一层包含增塑剂A或增塑剂B中的一者；
[6]根据前述[2]～[4]中任一项的层叠体，其中，层(1)和层(2)均包含增塑剂A和增塑剂B，
层(1)中的增塑剂B相对于增塑剂A的质量比(增塑剂B的含量/增塑剂A的含量)设为R1、层(2)中的增塑剂B相对于增塑剂A的质量比(增塑剂B的含量/增塑剂A的含量)设为R2的情况下，为R1>R2；
[7]根据前述[1]～[6]中任一项的层叠体，其中，前述热塑性树脂(I)或前述热塑性树脂(II)中的至少一者为具有选自羟基和酯基中的1种以上官能团的热塑性树脂；
[8]根据前述[7]的层叠体，其中，前述具有选自羟基和酯基中的1种以上官能团的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛；
[9]根据前述[8]的层叠体，其中，前述热塑性树脂(I)为聚乙烯醇缩醛(1)、且前述热塑性树脂(II)为聚乙烯醇缩醛(2)，
前述聚乙烯醇缩醛(1)的平均残留羟基量H(1)、与前述聚乙烯醇缩醛(2)的平均残留羟基量H(2)之差的绝对值|H(1)-H(2)|为20摩尔％以下；
[10]根据前述[1]～[9]中任一项的层叠体，其中，层(1)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(I)100质量份设为Xi质量份、层(2)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(II)100质量份设为Yi质量份时，
为0<Yi-Xi；
[11]根据前述[10]的层叠体，其中，在23℃、50％RH下保管5周的情况下，层(1)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(I)100质量份设为Xii质量份、层(2)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(II)100质量份设为Yii质量份时，
为Xii-Xi<20且Yi-Yii<20，
在140℃下处理30分钟后，在1小时以内冷却至23℃，在23℃、50％RH下保管5周的情况下，层(1)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(I)100质量份设为Xiii质量份、层(2)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(II)100质量份设为Yiii质量份时，
为3<Xiii-Xi、3<Yi-Yiii、0<Xiii-Xii且0<Yii-Yiii；
[12]根据前述[1]～[11]中任一项的层叠体，其中，相对于热塑性树脂(I)和热塑性树脂(II)的总计量100质量份，层(1)和层(2)中所含的增塑剂的总计量为20质量份以上；
[13]根据前述[2]～[12]中任一项的层叠体，其中，热塑性树脂(I)为聚乙烯醇缩醛(1)，
使聚乙烯醇缩醛(1)9质量份溶解于100质量份的增塑剂A的溶液的浊点、与使聚乙烯醇缩醛(1)9质量份溶解于100质量份的增塑剂B的溶液的浊点差10℃以上；
[14]根据前述[1]～[13]中任一项的层叠体，其中，层(1)或层(2)中的至少一者的20℃下的储能模量为10MPa以上。
储能模量：依据JIS K7244-4：1999、在频率0.3Hz的条件下进行动态粘弹性试验而测定的值；
[15]根据前述[1]～[14]中任一项的层叠体，其在至少单面具有凹凸形状，该面的十点平均粗糙度Rz为10～100μm；
[16]根据前述[1]～[15]中任一项的层叠体，其中，前述层叠体的23℃下的拉伸10％时的应力设为S1MPa、
将前述层叠体在23℃、50％RH下保管5周后的23℃下的拉伸10％时的应力设为S2MPa、
将前述层叠体在140℃、50％RH下处理30分钟、处理后在1小时以内冷却至23℃、冷却后在23℃、50％RH下保管5周后的23℃下的拉伸10％时的应力设为S3MPa的情况下，
满足下述式(1)～(3)，
(1)：S2/S1≥0.2和/或S1-S2≤1.0
(2)：S3/S1≤0.9和/或S1-S3≥0.2
(3)：S2-S3>0；
[17]根据前述[1]～[16]中任一项的层叠体，其中，层(1)或层(2)中的至少一者的层中，依据JIS K7244-4：1999，在频率0.3Hz的条件下进行动态粘弹性试验而测定的tanδ成为最大的温度为20℃以上；
[18]根据前述[1]～[17]中任一项的层叠体，其中，用2张玻璃夹持、并在120℃以上的温度下进行至少20分钟处理而得到的夹层玻璃中，
20℃下的、振动频率2000～6000Hz的损耗系数的最大值成为0.05以上；
[19]根据前述[1]～[18]中任一项的层叠体，其中，层(1)的厚度之和小于层(2)的厚度之和的3倍；
[20]根据前述[1]～[19]中任一项的层叠体，其中，形成在150℃下进行5分钟熔融混炼后、成型为厚度0.8mm的片状、并用2张玻璃夹持的夹层玻璃的情况下，
前述夹层玻璃的雾度低于3％；
[21]一种夹层玻璃用中间膜，其包含前述[1]～[20]中任一项的层叠体；
[22]一种夹层玻璃，其是将前述[21]的夹层玻璃用中间膜夹持于2张玻璃而得到的；
[23]一种夹层玻璃的制造方法，其中，所述制造方法将前述[21]的夹层玻璃用中间膜夹持于2张玻璃，在超过100℃的温度下进行10分钟以上处理。
发明的效果
根据本发明，可以提供：不仅在制作层叠体的初始而且在长时间保管的情况下均不易自粘、作为夹层玻璃用中间膜使用的情况下体现优异的安全性能的层叠体。
本发明的一方案中，层叠体在室温下长时间保管的情况下，也可以保持初始的自粘性，应力的经时变化也小，因此，保管时的操作性优异。而且本发明的上述层叠体作为夹层玻璃用中间膜使用的情况下，柔软性提高，可以体现安全性能。
根据本发明的一方案，可以提供：不易自粘、具有高的力学强度、不易拉伸、操作性优异、长时间保管的情况下保持操作性、且作为夹层玻璃中间膜使用的情况下柔软性优异、光学畸变的问题少的层叠体。
另外，作为本发明的另一方案，使本发明的层叠体为夹层玻璃用中间膜的情况下，将该夹层玻璃用中间膜的饰边回收并熔融混炼时，也可以提供所得组合物的透明性高的层叠体。
具体实施方式
本发明的层叠体为具备层(1)和位于层(1)的至少单面的层(2)，最外层中的至少1层为层(1)，且具有3层以上的层叠结构的层叠体。前述层(1)包含热塑性树脂(I)，前述层(2)包含热塑性树脂(II)。另外，需要前述层(2)包含相对于热塑性树脂(II)100质量份为4～200质量份的增塑剂A，该增塑剂A的羟值设为HV(A)mgKOH/g的情况下，HV(A)≥30。
本发明的层叠体优选的是，层叠体的23℃下的拉伸10％时的应力设为S1MPa、将前述层叠体在23℃、50％RH下保管5周后的23℃下的拉伸10％时的应力设为S2MPa、将前述层叠体在140℃、50％RH下处理30分钟、处理后在1小时以内冷却至23℃、冷却后在23℃、50％RH下保管5周后的23℃下的拉伸10％时的应力设为S3MPa时，满足下述式(1)～(3)。
(1)：S2/S1≥0.2和/或S1-S2≤1.0
(2)：S3/S1≤0.9和/或S1-S3≥0.2
(3)：S2-S3>0
本发明的层叠体中，优选的是，层(1)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(I)100质量份设为Xi质量份、层(2)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(II)100质量份设为Yi质量份时，为0<Yi-Xi。
另外，优选的是，将本发明的层叠体在23℃、50％RH下保管5周的情况下，层(1)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(I)100质量份设为Xii质量份、层(2)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(II)100质量份设为Yii质量份时，为Xii-Xi<20、Yi-Yii<20。
此外，将本发明的层叠体在140℃下处理30分钟后、在1小时以内冷却至23℃、在23℃、50％RH下保管5周的情况下，层(1)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(I)100质量份设为Xiii质量份、层(2)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(II)100质量份设为Yiii质量份时，优选3<Xiii-Xi、3<Yi-Yiii、0<Xiii-Xii、0<Yii-Yiii，更优选3<Xiii-Xi、5<Yi-Yiii、0<Xiii-Xii、0<Yii-Yiii。
[层(1)]
本发明的层叠体在最外层中的至少1层中具有包含热塑性树脂(I)的层(1)。层(1)中所含的热塑性树脂可以仅为热塑性树脂(I)，也可以为多种热塑性树脂。通过在层(1)中包含热塑性树脂(I)，可以得到具有适合的强度、成型性优异的夹层玻璃用中间膜，层(1)中也可以包含热固性树脂。热塑性树脂(I)只要不违背本发明的主旨，例如出于调整熔融成型时的熔融粘度的目的就也可以为具有交联的热塑性树脂。
作为热塑性树脂(I)，例如可以举出聚乙烯醇缩醛、聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚苯乙烯、苯乙烯-多烯嵌段共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、尼龙、聚氨酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇等。其中，从与后述的增塑剂A的相容性良好、增塑剂A不易向其他层迁移的方面出发，热塑性树脂(I)优选具有选自羟基和酯基中的一种以上官能团的热塑性树脂。
作为具有羟基的热塑性树脂，例如可以举出为前述热塑性树脂且具有羟基的热塑性树脂，具体而言，可以举出为聚乙烯醇缩醛且具有羟基的热塑性树脂，乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇等。另外，也可以使用对于前述聚(甲基)丙烯酸酯等进行导入羟基的改性而得到的树脂。需要说明的是，作为导入羟基的方法，例如可以举出如下方法：将(甲基)丙烯酸酯聚合而合成聚(甲基)丙烯酸酯时，使具有羟基的单体、例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等共聚或接枝聚合等。
前述具有羟基的热塑性树脂的羟值优选50mgKOH/g以上、更优选70mgKOH/g以上、进一步优选90mgKOH/g以上、特别优选110mgKOH/g以上、最优选160mgKOH/g以上。另外，前述羟值优选1300mgKOH/g以下，更优选500mgKOH/g以下，进一步优选400mgKOH/g以下，特别优选300mgKOH/g以下。前述羟值低于50mgKOH/g时，与增塑剂A的相容性降低，有增塑剂A渗出、或增塑剂A容易向其他层迁移的倾向。另外，前述羟值超过1300mgKOH/g时，所得层叠体的耐湿性变差，有容易吸水、或与增塑剂A的相容性降低的倾向。
需要说明的是，羟值是指，与试样1g中的羟基当量的氢氧化钾的毫克(mg)数，可以依据JIS K1557：2007而测定。
作为具有酯基的热塑性树脂，例如可以举出为上述热塑性树脂且具有酯基的热塑性树脂，具体而言，可以举出为聚乙烯醇缩醛且具有酯基的热塑性树脂、聚(甲基)丙烯酸酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、为聚乙烯醇且具有酯基的热塑性树脂。另外，也可以使用对于上述聚乙烯醇缩醛等进行导入酯基的改性的热塑性树脂。作为导入酯基的方法，例如可以举出使具有聚(甲基)丙烯酸酯的单体接枝聚合至聚乙烯醇缩醛等的方法。
前述具有酯基的热塑性树脂的酯值优选5mgKOH/g以上、更优选8mgKOH/g以上、进一步优选15mgKOH/g以上、特别优选30mgKOH/g以上、最优选50mgKOH/g以上。另外，前述酯值优选700mgKOH/g以下，更优选500mgKOH/g以下，进一步优选400mgKOH/g以下，特别优选300mgKOH/g以下，最优选200mgKOH/g以下。前述酯值低于5mgKOH/g时，与增塑剂A的相容性降低，有增塑剂A渗出、或增塑剂A容易向其他层迁移的倾向。另外，前述酯值超过700mgKOH/g时，与增塑剂A的相容性有时降低。
需要说明的是，酯值是指，使试样1g中所含的酯完全皂化所需的氢氧化钾的mg数，可以依据JIS K 0070：1992而测定。
作为上述具有羟基和酯基的热塑性树脂，例如可以举出为上述热塑性树脂、且具有羟基和酯基的热塑性树脂，具体而言，可以举出为聚乙烯醇缩醛且具有羟基和酯基的热塑性树脂，使乙酸乙烯酯单元部分皂化而得到的聚乙酸乙烯酯、使乙酸乙烯酯单元部分皂化而得到的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、使具有羟基的丙烯酸酯单体共聚而得到的聚(甲基)丙烯酸酯等。
从与玻璃的粘接性、透明性、力学强度、柔软性优异的方面出发，作为热塑性树脂(I)，优选使用聚乙烯醇缩醛。以下，将层(1)中所含的聚乙烯醇缩醛称为聚乙烯醇缩醛(1)，关于该聚乙烯醇缩醛(1)，使平均残留羟基量为H(1)、平均残留乙烯基酯基量为VE(1)、平均缩醛化度为A(1)、原料聚乙烯醇的聚合度为P(1)。
需要说明的是，聚乙烯醇缩醛的平均残留羟基量、平均残留乙烯基酯基量、平均缩醛化度和原料聚乙烯醇的聚合度可以依据JIS K6728：1977而测定。
聚乙烯醇缩醛(1)的H(1)优选15摩尔％以上、更优选17摩尔％以上、进一步优选19摩尔％以上、特别优选20摩尔％以上。另外，H(1)优选50摩尔％以下、更优选40摩尔％以下、进一步优选35摩尔％以下、进而优选33摩尔％以下、更进而优选32摩尔％以下、特别优选31摩尔％以下、最优选30摩尔％以下。H(1)低于15摩尔％时，有本发明的层叠体的力学强度降低的倾向。另外，H(1)超过50摩尔％时，将本发明的层叠体保管时有增塑剂发生层间迁移、渗出的倾向。
聚乙烯醇缩醛(1)的VE(1)优选20摩尔％以下、更优选10摩尔％以下、进一步优选5摩尔％以下、特别优选低于2摩尔％。VE(1)超过20摩尔％时，将本发明的层叠体长时间使用时有容易着色的倾向。而且VE(1)优选0.01摩尔％以上、更优选0.1摩尔％以上。
聚乙烯醇缩醛(1)的A(1)优选50摩尔％以上、更优选60摩尔％以上、进一步优选64摩尔％以上、进而优选67摩尔％以上、更进而优选68摩尔％以上、特别优选69摩尔％以上、最优选70摩尔％以上。另外，A(1)优选85摩尔％以下、更优选78摩尔％以下、进一步优选74摩尔％以下。A(1)低于50摩尔％时，将本发明的层叠体保管时有增塑剂发生层间迁移、渗出的倾向。另外，A(1)超过85摩尔％时，有本发明的层叠体的强度变得不充分的倾向。
聚乙烯醇缩醛(1)中的H(1)+A(1)的值优选95摩尔％以上、更优选96摩尔％以上、进一步优选98摩尔％以上、特别优选99摩尔％以上。H(1)+A(1)为95摩尔％以上时，本发明的层叠体的耐气候性、稳定性提高，例如有长时间保管时变色、臭气的发生被抑制的倾向。
聚乙烯醇缩醛(1)的P(1)优选1100以上、更优选1200以上、进一步优选1600以上。另外，P(1)优选3500以下、更优选3000以下。P(1)低于1100时，本发明的层叠体的耐贯通性降低、或本发明的层叠体容易自粘(粘连)、或层叠体的强度有时变得不充分，尤其是有将本发明的层叠体作为夹层玻璃用中间膜使用时成为问题的倾向。另外，P(1)超过3500时，将本发明的层叠体作为夹层玻璃用中间膜使用时，有夹层玻璃的生产率降低的倾向。
聚乙烯醇缩醛(1)通常以聚乙烯醇为原料而制造。前述聚乙烯醇可以通过以往公知的手法而得到，即，将乙酸乙烯酯等羧酸乙烯基酯化合物聚合，将所得聚合物皂化从而可以得到。作为将羧酸乙烯基酯化合物聚合的方法，可以应用溶液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法、乳化聚合法等以往公知的方法。作为聚合引发剂，可以根据聚合方法而适宜选择偶氮系引发剂、过氧化物系引发剂、氧化还原系引发剂等。皂化反应可以应用使用以往公知的碱催化剂或酸催化剂的醇解反应、水解反应等。
另外，前述聚乙烯醇只要不违背本发明的主旨就可以为使羧酸乙烯基酯化合物与其他单体共聚的共聚物皂化而得到的物质。作为其他单体，例如可以举出乙烯、丙烯、正丁烯、异丁烯等α-烯烃；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸十八烷酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十八烷酯等甲基丙烯酸酯；丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺丙磺酸和其盐、丙烯酰胺丙基二甲基胺、其盐和其季盐、N-羟甲基丙烯酰胺和其衍生物等丙烯酰胺和其衍生物；甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺丙磺酸和其盐、甲基丙烯酰胺丙基二甲基胺、其盐和其季盐、N-羟甲基甲基丙烯酰胺和其衍生物等甲基丙烯酰胺和其衍生物；甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、正丁基乙烯醚、异丁基乙烯醚、叔丁基乙烯醚、十二烷基乙烯醚、硬脂基乙烯醚等乙烯醚；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈；氯乙烯、氟乙烯等卤代乙烯；偏二氯乙烯、偏二氟乙烯等偏二卤代乙烯；乙酸烯丙酯、烯丙基氯等烯丙基化合物；马来酸酯或马来酸酐、乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基甲硅烷基化合物；乙酸异丙烯酯等。使这些其他单体共聚时，通常，以相对于羧酸乙烯基酯化合物为低于10摩尔％的比率使用。
聚乙烯醇缩醛(1)例如可以通过如下方法而得到。首先，将浓度3～30质量％的聚乙烯醇水溶液保持在80～100℃的温度范围后，将该温度用10～60分钟缓慢冷却。当温度降低至-10～30℃时，添加醛和酸催化剂并将温度保持为恒定的同时进行30～300分钟的缩醛化反应。之后，将反应液用30～200分钟升温至20～80℃的温度，并将该温度保持10～300分钟。接着，根据需要添加氢氧化钠等碱性的中和剂来中和反应液，将树脂水洗、干燥，从而得到聚乙烯醇缩醛(1)。
缩醛化反应中使用的酸催化剂可以使用有机酸和无机酸，均可，例如可以举出乙酸、对甲苯磺酸、硝酸、硫酸、盐酸等。这些之中，优选使用盐酸、硫酸、硝酸。
缩醛化反应中使用的醛优选使用碳数1～8的醛。作为碳数1～8的醛，例如可以举出甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛、2-乙基丁醛、正辛醛、2-乙基己醛、苯甲醛等。它们可以单独使用，也可以将二种以上组合使用。这些之中，从所得聚乙烯醇缩醛(1)的力学特性、操作性的均衡性出发，正丁醛是适合的。
聚乙烯醇缩醛(1)以碳数n个的醛为原料时，n优选2以上、更优选4以上。n低于2时，醛的操作性差，有聚乙烯醇缩醛(1)的制造变困难的倾向。另外，n优选8以下、更优选5以下。n超过8时，醛的水溶性降低，聚乙烯醇缩醛(1)制造后，难以将未反应醛通过水洗去除，有由于残留的醛而容易产生臭气的倾向。其中，n最优选4。
本发明的层叠体中，层(1)中可以包含增塑剂A作为增塑剂。此处，增塑剂A是指，其羟值设为HV(A)mgKOH/g的情况下，HV(A)为30以上的增塑剂。增塑剂A具有如下性质：保管时不易向其他层迁移，热处理时迅速向其他层迁移，热处理后不易向其他层迁移。因此，通过使用增塑剂A，可以兼顾保管时的弱的自粘性和制作夹层玻璃后的高的柔软性。
HV(A)为30以上、优选50以上、更优选80以上、进一步优选100以上、特别优选150以上、最优选200以上。另外，HV(A)优选500以下、更优选450以下、进一步优选400以下、特别优选350以下、最优选300以下。从抑制增塑剂A从层叠体挥发的观点、和抑制将层叠体长时间保管时增塑剂A向其他层迁移所导致的层叠体的物性降低的观点出发，优选HV(A)为30以上。另外，从抑制将层叠体长时间保管时增塑剂A的层间迁移、渗出的观点、和使本发明的层叠体的耐湿性充分的观点出发，优选HV(A)为500以下。
作为增塑剂A，例如可以举出：由己二酸与3-甲基-1,5-戊二醇的交替共聚物形成的聚酯二醇、丙二醇上加成聚合ε-己内酯而得到的聚酯二醇、聚己内酯二醇、或聚己内酯单醇等聚酯化合物、聚乙二醇、聚丙二醇、双酚A环氧乙烷加成物、或双酚A环氧丙烷加成物等聚醚化合物、或蓖麻油等甘油酯。需要说明的是，增塑剂的羟值可以依据JIS K1557：2007而测定。
增塑剂A的数均分子量优选200以上、更优选330以上、进一步优选360以上、进而优选380以上、更进而优选420以上、特别优选460以上、最优选500以上。另外，增塑剂A的数均分子量优选2000以下、更优选1200以下、进一步优选900以下、特别优选750以下。增塑剂A的数均分子量低于200时，有增塑剂A容易挥发、或将层叠体长时间保管时增塑剂A容易向其他层迁移的倾向。另外，增塑剂A的数均分子量超过2000时，与热塑性树脂的相容性差，所得片的透明性有时受损，另外，有时不会充分体现对于热塑性树脂的增塑化效果。
其中，从抑制增塑剂A从层叠体挥发、抑制将层叠体长时间保管时增塑剂A向其他层迁移而导致层叠体的物性降低的观点出发，优选增塑剂A的5～100质量％为数均分子量360以上的化合物、更优选5～100质量％为数均分子量380以上的化合物、进一步优选5～100质量％为数均分子量400以上的化合物。另外，更优选增塑剂A的30～100质量％为数均分子量360以上的化合物、进一步优选50～100质量％为数均分子量360以上的化合物、特别优选70～100质量％为数均分子量360以上的化合物、最优选90～100质量％为数均分子量360以上的化合物。
增塑剂A中，作为分子量360以上的化合物，例如可以举出：由己二酸与3-甲基-1,5-戊二醇的交替共聚物形成的聚酯二醇、或、丙二醇上加成聚合ε-己内酯而得到的聚酯二醇等聚酯化合物、且分子量为360以上的化合物；聚乙二醇、聚丙二醇、双酚A环氧丙烷加成物、或双酚A环氧乙烷加成物等聚醚化合物且分子量为360以上的化合物；或，蓖麻油等甘油酯且分子量为360以上的化合物等。
增塑剂A优选每1分子中具有至少1个羟基，更优选具有至少2个羟基。增塑剂A具有羟基时，与热塑性树脂的相容性提高，有抑制增塑剂A的渗出、或抑制增塑剂A向其他层的迁移的倾向。
增塑剂A优选具有至少1个醚键或酯键。增塑剂A具有醚键或酯键时，与热塑性树脂的相容性提高，有抑制增塑剂A的渗出、或抑制增塑剂A向其他层的迁移的倾向。
层(1)中包含增塑剂A的情况下，增塑剂A的含量相对于热塑性树脂(I)100质量份，优选4质量份以上、更优选10质量份以上、进一步优选15质量份以上、进而优选20质量份以上、更进而优选25质量份以上、特别优选30质量份以上、最优选40质量份以上。另外，增塑剂A的含量相对于热塑性树脂(I)100质量份，优选200质量份以下、更优选150质量份以下、进一步优选130质量份以下、进而优选110质量份以下、特别优选90质量份以下、最优选70质量份以下。增塑剂A的含量相对于热塑性树脂(I)100质量份为4质量份以上时，层叠体的柔软性提高，或本发明的层叠体包含后述的增塑剂B的情况下，有抑制增塑剂B向其他层的迁移、或抑制增塑剂B从本发明的层叠体的渗出的倾向。另外，增塑剂A的含量相对于热塑性树脂(I)100质量份为200质量份以下时，有层叠体的强度、透明性提高、或抑制增塑剂A向其他层的迁移、或抑制增塑剂A从本发明的层叠体的渗出的倾向。
需要说明的是，可以设为将多种增塑剂A组合使用，多种增塑剂A的总计量满足上述范围的方案。
本发明的层叠体中，层(1)中可以包含与增塑剂A不同的增塑剂B作为增塑剂。此处，增塑剂B是指，其羟值设为HV(B)mgKOH/g的情况下，HV(B)低于30的增塑剂。
HV(B)低于30、优选低于10、更优选低于5。
作为增塑剂B，例如可以举出三乙二醇二2-乙基己酸酯(3GO)、四乙二醇二2-乙基己酸酯(4GO)、八乙二醇二2-乙基己酸酯(8GO)等一元羧酸与二元醇的二酯化合物、或己二酸二丁酯、己二酸二己酯、己二酸二(2-(2-丁氧基)乙氧基)乙酯(DBEEA)、己二酸二(2-丁氧基乙基)酯、己二酸二壬酯等己二酸酯、或邻苯二甲酸二辛酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯等二元羧酸与一元醇的二酯化合物等。从与聚乙烯醇缩醛的相容性、对聚乙烯醇缩醛的增塑化效果优异的方面出发，增塑剂B优选上述的一元羧酸与二元醇的二酯化合物和/或二元羧酸与一元醇的二酯化合物，更优选三乙二醇二2-乙基己酸酯。
增塑剂B的数均分子量优选200以上、更优选310以上、进一步优选360以上、进而优选380以上、特别优选400以上、最优选420以上。另外，增塑剂B的数均分子量优选2000以下、更优选1200以下、进一步优选900以下、特别优选750以下。增塑剂B的数均分子量低于200时，有增塑剂B容易挥发、或将层叠体长时间保管时增塑剂B容易向其他层迁移的倾向。另外，增塑剂B的数均分子量超过2000时，有层叠体的强度、透明性降低、或对热塑性树脂的增塑化效果降低的倾向。
其中，从抑制增塑剂B从层叠体的挥发的观点出发，优选增塑剂B的5～100质量％为数均分子量310以上的化合物、更优选5～100质量％为数均分子量360以上的化合物、进一步优选5～100质量％为数均分子量380以上的化合物、特别优选5～100质量％为数均分子量400以上的化合物。另外，更优选增塑剂B的30～100质量％为数均分子量360以上的化合物、进一步优选50～100质量％为数均分子量360以上的化合物、特别优选70～100质量％为数均分子量360以上的化合物、最优选90～100质量％为数均分子量360以上的化合物。
增塑剂B中，作为数均分子量360以上的化合物，例如可以举出三乙二醇二2-乙基己酸酯(3GO)、四乙二醇二2-乙基己酸酯(4GO)、八乙二醇二2-乙基己酸酯(8GO)、己二酸二(2-(2-丁氧基乙氧基)乙基)酯(DBEEA)、己二酸二壬酯、邻苯二甲酸二辛酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯等。
增塑剂B优选不具有羟基的化合物。通过增塑剂B不具有羟基，本发明的层叠体与水接触时，有增塑剂B不易被水提取的倾向。
层(1)中包含增塑剂B的情况下，增塑剂B的含量相对于热塑性树脂(I)100质量份，优选3质量份以上、更优选5质量份以上、进一步优选10质量份以上、进而优选15质量份以上、特别优选20质量份以上、最优选25质量份以上。另外，增塑剂B的含量相对于热塑性树脂(I)100质量份，优选100质量份以下、更优选70质量份以下、进一步优选60质量份以下、进而优选50质量份以下、特别优选45质量份以下、最优选35质量份以下。增塑剂B相对于热塑性树脂(I)100质量份为3质量份以上时，有层叠体的柔软性提高的倾向。另外，增塑剂B相对于热塑性树脂(I)100质量份为100质量份以下时，有层叠体的强度、透明性提高、或抑制增塑剂B向其他层的迁移的倾向。
需要说明的是，可以设为将多种增塑剂B组合使用、多种增塑剂B的总计量满足上述范围的方案。
本发明的层叠体中，层(1)中可以均包含增塑剂A和增塑剂B。层(1)中均包含增塑剂A和增塑剂B的情况下，增塑剂B相对于增塑剂A的质量比(增塑剂B的含量/增塑剂A的含量)优选0.05以上、更优选0.1以上、进一步优选0.15以上、特别优选0.2以上。另外，增塑剂B相对于增塑剂A的质量比(增塑剂B的含量/增塑剂A的含量)优选20以下、更优选10以下、进一步优选7以下、特别优选5以下。该层中的增塑剂B相对于增塑剂A的质量比(增塑剂B的含量/增塑剂A的含量)为0.05以上时，有容易得到增塑剂B所产生的增塑化效果的倾向。另外，该层中的增塑剂B相对于增塑剂A的质量比(增塑剂B的含量/增塑剂A的含量)为20以下时，有抑制增塑剂B向其他层的迁移、或抑制增塑剂B从本发明的层叠体的渗出的倾向。
本发明的层叠体中，层(1)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(I)100质量份设为Xi质量份的情况下，Xi优选0以上、更优选10以上、进一步优选20以上、特别优选25以上。另外，Xi优选120以下、更优选110以下、进一步优选90以下、特别优选80以下、最优选70以下。Xi超过120时，有本发明的层叠体容易自粘(粘连)、或强度不足的倾向。
热塑性树脂(I)为聚乙烯醇缩醛(1)的情况下，使聚乙烯醇缩醛(1)9质量份溶解于100质量份的增塑剂A的溶液的浊点优选50℃以下、更优选40℃以下、进一步优选30℃以下。为使聚乙烯醇缩醛(1)9质量份溶解于100质量份的增塑剂A的溶液的浊点超过50℃的聚乙烯醇缩醛(1)时，本发明的层叠体的层(2)中包含增塑剂A的情况下，对本发明的层叠体进行热处理，增塑剂A也不易向层(1)迁移，将本发明的层叠体作为夹层玻璃用中间膜使用时，有不易得到充分的柔软性的倾向。
热塑性树脂(I)为聚乙烯醇缩醛(1)的情况下，使聚乙烯醇缩醛(1)9质量份溶解于100质量份的增塑剂B的溶液的浊点优选60℃以上、更优选70℃以上、进一步优选80℃以上。为使聚乙烯醇缩醛(1)9质量份溶解于100质量份的增塑剂B的溶液的浊点低于60℃的聚乙烯醇缩醛(1)时，本发明的层叠体的层(2)中包含增塑剂B的情况下，有将本发明的层叠体在室温下保管时增塑剂B容易向层(1)迁移、或操作性降低的倾向。
热塑性树脂(I)为聚乙烯醇缩醛(1)的情况下，使聚乙烯醇缩醛(1)9质量份溶解于100质量份的增塑剂A的溶液的浊点、与使聚乙烯醇缩醛(1)9质量份溶解于100质量份的增塑剂B的溶液的浊点之差优选10℃以上、更优选20℃以上、进一步优选30℃以上、特别优选50℃以上。通过使上述浊点之差为10℃以上，可以均衡性良好地达成抑制将本发明的层叠体在室温下保管时的增塑剂的迁移、而且促进在高温下进行处理时的增塑剂的迁移，因此是适合的。
上述浊点为表示聚乙烯醇缩醛与增塑剂A、以及与增塑剂B的相容性的指标，有相容性越优异，浊点变得越低的倾向。因此，作为用于使浊点之差为10℃以上的方法，例如可以举出：作为增塑剂A、增塑剂B，使用与聚乙烯醇缩醛的相容性不同的增塑剂的方法等。
溶液的浊点例如可以以如下温度进行评价：在150℃下使9质量份的聚乙烯醇缩醛与100质量份的增塑剂A的混合物溶解，边将所得无色透明的溶液搅拌边降温，溶液的一部分白且混浊时的温度。
关于层(1)，依据JIS K7244-4：1999、在频率0.3Hz的条件下进行动态粘弹性试验而测定的20℃下的储能模量优选10MPa以上、更优选30MPa、进一步优选50MPa、进而优选100MPa、最优选1000MPa以上。层(1)的20℃下的储能模量低于10MPa时，层叠体容易拉伸，有层叠体的操作性降低的倾向。而且在使层叠体的自粘性低的观点，本发明的层叠体的外层中的至少1层、优选两者的外层满足前述范围是适合的。需要说明的是，对上述储能模量的上限值没有特别限制，通常为10000MPa以下。
作为用于使层(1)的储能模量为10MPa以上的方法，例如可以举出减少层(1)的增塑剂量的方法等。
层(1)的厚度优选0.01mm以上、更优选0.04mm以上、进一步优选0.08mm以上、特别优选0.1mm以上。另外，层(1)的厚度优选0.5mm以下、更优选0.4mm以下、进一步优选0.35mm以下、特别优选0.3mm以下。层(1)的厚度为0.01mm以上时，有本发明的层叠体的强度提高、或抑制将本发明的层叠体长时间保管时增塑剂A容易从层(2)迁移至层(1)、耐自粘(粘连)性、强度降低的倾向。另外，层(1)的厚度为0.5mm以下时，将本发明的层叠体作为夹层玻璃用中间膜使用制造夹层玻璃时，可以降低使增塑剂A向层(1)充分迁移的时间，可以提高夹层玻璃的生产效率。
[层(2)]
本发明的层叠体具有至少1层的层(2)。层(2)包含热塑性树脂(II)，且包含相对于该热塑性树脂(II)100质量份为4～200质量份的增塑剂A。层(2)中所含的热塑性树脂可以仅为热塑性树脂(II)，也可以为多种热塑性树脂。
热塑性树脂(II)可以使用与热塑性树脂(I)中示例的同样的热塑性树脂。作为热塑性树脂(II)，与热塑性树脂(I)同样地，优选具有选自羟基和酯基中的一种以上官能团的热塑性树脂。作为具有羟基的热塑性树脂，优选使用与热塑性树脂(I)同样的热塑性树脂。另外，作为具有酯基的热塑性树脂，优选使用与热塑性树脂(I)同样的热塑性树脂。此外，作为具有羟基和酯基的热塑性树脂，优选使用与热塑性树脂(I)同样的热塑性树脂。
其中，作为热塑性树脂(II)，与热塑性树脂(I)同样地，优选使用聚乙烯醇缩醛。以下，层(2)中包含聚乙烯醇缩醛的情况下，将层(2)中所含的聚乙烯醇缩醛称为聚乙烯醇缩醛(2)，关于聚乙烯醇缩醛(2)，使平均残留羟基量为H(2)、平均残留乙烯基酯基量为VE(2)、平均缩醛化度为A(2)、原料聚乙烯醇的聚合度为P(2)。
H(2)、VE(2)、A(2)、P(2)的适合的范围分别与H(1)、VE(1)、A(1)、P(1)的适合的范围同样。H(2)、VE(2)、A(2)、P(2)分别可以为与H(1)、VE(1)、A(1)、P(1)相同的值也可以不同。
本发明的层叠体中，层(2)中，包含相对于该层(2)中所含的热塑性树脂(II)100质量份为4～200质量份的增塑剂A。作为增塑剂A，可以使用层(1)中示例的同样的增塑剂。增塑剂A的适合的条件和适合的含量与层(1)所示的增塑剂A的适合的条件和适合的含量同样。
本发明的层叠体中，层(2)中可以进一步包含增塑剂B作为增塑剂。作为增塑剂B，可以使用与层(1)中示例的同样的增塑剂。层(2)中包含增塑剂B的情况下，增塑剂B的适合的条件和适合的含量与层(1)所示的增塑剂B的适合的条件和适合的含量同样。
本发明的层叠体中，层(2)中可以包含增塑剂A和增塑剂B这两者，层(2)中包含增塑剂A和增塑剂B这两者的情况下，增塑剂B相对于增塑剂A的质量比(增塑剂B的含量/增塑剂A的含量)的适合的范围与层(1)所示的适合的范围同样。
本发明的层叠体中，层(2)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(II)100质量份设为Yi质量份的情况下，Yi优选20以上、更优选25以上、进一步优选30以上、特别优选40以上、最优选50以上。另外，Yi优选190以下、更优选150以下、进一步优选130以下、进而优选100以下、特别优选90以下、最优选80以下。Yi低于20时，有将本发明的层叠体作为夹层玻璃用中间膜使用时不会体现充分的隔音性的倾向。另外，Yi超过190时，有本发明的层叠体的强度变得不充分的倾向。
层(2)的储能模量的适合的范围与层(1)所示的适合的范围同样。
层(2)的厚度优选0.05mm以上、更优选0.2mm以上、进一步优选0.3mm以上、特别优选0.4mm以上。另外，层(2)的厚度优选1.5mm以下、更优选1.1mm以下、进一步优选1.0mm以下、特别优选0.8mm以下。层(2)的厚度为0.05mm以上时，将本发明的层叠体作为夹层玻璃用中间膜使用时可以体现柔软性、隔音性。另外，层(2)的厚度为1.5mm以下时，将本发明的层叠体作为夹层玻璃用中间膜使用制作夹层玻璃时，抑制层(2)从夹层玻璃端部突出，有提高所得夹层玻璃的成品率的倾向。
[层叠体]
本发明的层叠体为具备层(1)和位于层(1)的至少单面的层(2)，最外层中的至少1层为层(1)，且具有3层以上的层叠结构的层叠体。本发明的层叠体优选具有两最外层为层(1)的层叠结构。
例如优选依次层叠有层(1)、层(2)、层(1)的层叠体。另外，可以形成依次层叠有层(1)、层(2)、层(1)、层(2)、层(1)的层叠体。本发明的层叠体为包含多个层(1)或层(2)中的至少一者的层的层构成的情况下，包含的多个层的组成和厚度只要满足本发明的限定即可，可以相同也可以不同。
本发明的层叠体中，热塑性树脂(I)与热塑性树脂(II)可以相同也可以不同。
对于本发明的层叠体，从与增塑剂A的相容性良好、增塑剂A不易向其他层迁移的方面出发，热塑性树脂(I)或热塑性树脂(II)中的至少一者优选为具有选自羟基和酯基中的一种以上官能团的热塑性树脂，热塑性树脂(I)和热塑性树脂(II)均更优选为具有选自羟基和酯基中的一种以上官能团的热塑性树脂。
本发明的层叠体为具备层(1)和位于层(1)的至少单面的层(2)的层叠体，且为该层(1)包含热塑性树脂(I)，该层(2)包含热塑性树脂(II)的层叠体，优选满足下述式(1)～(3)。
(1)：S2/S1≥0.2和/或S1-S2≤1.0
(2)：S3/S1≤0.9和/或S1-S3≥0.2
(3)：S2-S3>0
式(1)中，为S2/S1≥0.2、优选S2/S1≥0.4、更优选S2/S1≥0.6、进一步优选S2/S1≥0.7、进而优选S2/S1≥0.8、特别优选S2/S1≥0.9、最优选S2/S1≥0.95。为S2/S1<0.2时，有将层叠体长时间保管时层叠体容易自粘的倾向。
式(1)中，为S1-S2≤1.0、优选S1-S2≤0.8、更优选S1-S2≤0.6、进一步优选S1-S2≤0.4、特别优选S1-S2≤0.2、最优选S1-S2≤0.1。为S1-S2>1.0时，有将层叠体长时间保管时层叠体容易自粘的倾向。
本发明的层叠体中，作为设为S2/S1≥0.2和/或S1-S2≤1.0的方法，可以举出如下方法：使增塑剂的含量相对于层(1)或层(2)中所含的各热塑性树脂100质量份之差(Yi-Xi)大于0的方法；使用羟值为30mgKOH/g以上且500mgKOH/g以下的增塑剂的方法等。另外，也可以将这些方法组合。
式(2)中，为S3/S1≤0.9、优选S3/S1≤0.7、更优选S3/S1≤0.5、进一步优选S3/S1≤0.3、特别优选S3/S1≤0.2、最优选S3/S1≤0.15。为S3/S1>0.9时，制作夹层玻璃的情况下，层叠体的柔软性不充分，有夹层玻璃的冲击吸收能降低的倾向。
式(2)中，为S1-S3≥0.2、优选S1-S3≥0.4、更优选S1-S3≥0.6、进一步优选S1-S3≥0.8、进而优选S1-S3≥1.0、更进而优选S1-S3≥1.2、特别优选S1-S3≥1.5、最优选S1-S3≥1.7。为S1-S3<0.2时，制作夹层玻璃的情况下，层叠体的柔软性不充分，有夹层玻璃的冲击吸收能降低的倾向。
本发明的层叠体中，作为设为S3/S1≤0.9和/或S1-S3≥0.2的方法，可以举出如下方法：使增塑剂的含量相对于层(1)或层(2)中所含的各热塑性树脂100质量份之差(Yi-Xi)大于0的方法；使用具有羟基或醚键或酯键的增塑剂的方法等。另外，也可以将这些方法组合。另外，层(1)和层(2)均包含聚乙烯醇缩醛的情况下，可以举出使平均残留羟基量之差的绝对值|H(1)-H(2)|为20摩尔％以下的方法、使平均缩醛化度之差的绝对值|A(1)-A(2)|为20摩尔％以下的方法、使平均残留乙烯基酯基量之差的绝对值|VE(1)-VE(2)|为20摩尔％以下的方法、使各层中所含的聚乙烯醇缩醛的聚合度(P(1)和P(2))均为1100以上的方法、使作为原料的醛的碳数之差的绝对值|n-m|为2以下的方法等作为优选的方法。
式(3)中，为S2-S3>0、优选S2-S3>0.2、更优选S2-S3>0.4、进一步优选S2-S3>0.7、特别优选S2-S3>1.0、最优选S2-S3>1.5。为S2-S3≤0时，制作夹层玻璃的情况下，层叠体的柔软性不充分，夹层玻璃的冲击吸收能降低。
本发明的层叠体中，作为设为S2-S3>0的方法，可以举出如下方法：使增塑剂的含量相对于层(1)或层(2)中所含的各热塑性树脂100质量份之差(Yi-Xi)为0以上的方法、使用羟值为30mgKOH/g以上且500mgKOH/g以下的增塑剂的方法、使用具有羟基或醚键或酯键的增塑剂的方法、形成内层中配混羟值为30mgKOH/g以上的增塑剂的3层构成的方法等。另外，也可以将多种这些方法组合。另外，层(1)和层(2)均包含聚乙烯醇缩醛的情况下，可以举出使平均残留羟基量之差的绝对值|H(1)-H(2)|为20摩尔％以下的方法、使平均缩醛化度之差的绝对值|A(1)-A(2)|为20摩尔％以下的方法、使平均残留乙烯基酯基量之差的绝对值|VE(1)-VE(2)|为20摩尔％以下的方法、使各层中所含的聚乙烯醇缩醛的聚合度(P(1)和P(2))均为1100以上的方法、使作为聚乙烯醇缩醛的原料的醛的碳数之差的绝对值|n-m|为2以下的方法等作为优选的方法。
本发明的层叠体中，层(1)或层(2)中的至少一者的层中，依据JIS K7244-4：1999，在频率0.3Hz的条件下进行动态粘弹性试验而测定的tanδ成为最大的温度，优选20℃以上、更优选25℃以上、进一步优选30℃以上、特别优选35℃以上、最优选40℃以上。另外，更优选层(1)中的tanδ成为最大的温度满足上述范围。层(1)和层(2)这两者的层中，tanδ成为最大的温度低于20℃时，本发明的层叠体的室温附近下的自粘性有时变高。
层(1)或层(2)中的至少一者的层中，作为用于使依据JIS K7244-4：1999、在频率0.3Hz的条件下进行动态粘弹性试验而测定的tanδ成为最大的温度为20℃以上的方法，可以举出使层(1)不含增塑剂的方法、降低层(1)和/或层(2)中的增塑剂的含量的方法等。
对于本发明的层叠体，从与增塑剂A的相容性良好、增塑剂A不易向其他层迁移的方面出发，优选热塑性树脂(I)或热塑性树脂(II)中的至少一者为具有选自羟基和酯基中的一种以上官能团的热塑性树脂，更优选热塑性树脂(I)和热塑性树脂(II)均为具有选自羟基和酯基中的一种以上官能团的热塑性树脂。
本发明的层叠体中，从与玻璃的粘接性、透明性、力学强度、柔软性优异的观点出发，优选热塑性树脂(I)或热塑性树脂(II)中的至少一者为聚乙烯醇缩醛，更优选热塑性树脂(I)和热塑性树脂(II)为聚乙烯醇缩醛。热塑性树脂(I)为聚乙烯醇缩醛(1)、且热塑性树脂(II)为聚乙烯醇缩醛(2)的情况下，优选聚乙烯醇缩醛(1)或聚乙烯醇缩醛(2)中的至少一者满足上述平均残留羟基量、平均残留乙烯基酯基量、平均缩醛化度和聚合度的适合的范围。
本发明的层叠体中，热塑性树脂(I)为聚乙烯醇缩醛(1)、且热塑性树脂(II)为聚乙烯醇缩醛(2)的情况下，各聚乙烯醇缩醛的平均残留羟基量之差的绝对值|H(1)-H(2)|优选20摩尔％以下、更优选10摩尔％以下、进一步优选5摩尔％以下、进而优选3摩尔％以下、特别优选2摩尔％以下、最优选1摩尔％以下。|H(1)-H(2)|超过20摩尔％时，有将生产本发明的层叠体时产生的饰边、不合格品作为透明的组合物再利用变困难的倾向。
本发明的层叠体中，热塑性树脂(I)为聚乙烯醇缩醛(1)、且热塑性树脂(II)为聚乙烯醇缩醛(2)的情况下，各聚乙烯醇缩醛的平均残留乙烯基酯基量之差的绝对值|VE(1)-VE(2)|优选20摩尔％以下、更优选10摩尔％以下、进一步优选5摩尔％以下、进而优选3摩尔％以下、特别优选2摩尔％以下、最优选1摩尔％以下。|VE(1)-VE(2)|超过20摩尔％时，有将生产本发明的层叠体时产生的饰边、不合格品作为透明的组合物再利用变困难的倾向。
本发明的层叠体中，热塑性树脂(I)为聚乙烯醇缩醛(1)、且热塑性树脂(II)为聚乙烯醇缩醛(2)的情况下，各聚乙烯醇缩醛的平均缩醛化度之差的绝对值|A(1)-A(2)|优选20摩尔％以下、更优选10摩尔％以下、进一步优选5摩尔％以下、进而优选3摩尔％以下、特别优选2摩尔％以下、最优选1摩尔％以下。|A(1)-A(2)|超过20摩尔％时，有将生产本发明的层叠体时产生的饰边、不合格品作为透明的组合物再利用变困难的倾向。
本发明的层叠体中，热塑性树脂(I)为聚乙烯醇缩醛(1)、且热塑性树脂(II)为聚乙烯醇缩醛(2)的情况下，平均缩醛化度A(1)和A(2)均优选67.0摩尔％以上、优选85.0摩尔％以下。另外，聚合度P(1)和P(2)均优选1100以上。
本发明的层叠体中，热塑性树脂(I)为聚乙烯醇缩醛(1)、且热塑性树脂(II)为聚乙烯醇缩醛(2)、聚乙烯醇缩醛(1)以碳数n个的醛为原料、聚乙烯醇缩醛(2)以碳数m个的醛为原料的情况下，各碳数之差的绝对值|n-m|优选2以下、更优选1以下、进一步优选0。|n-m|超过2时，有制造本发明的层叠体时产生的饰边、而且不合格品作为透明的组合物再利用变困难的倾向，将本发明的层叠体长时间保管时其特性也有时会发生变化。
本发明的层叠体中，至少层(2)中包含增塑剂A。通过层(2)中包含增塑剂A，可以抑制长时间保管时的增塑剂迁移。另外，本发明的层叠体中，从所得层叠体的柔软性提高的观点出发，优选层(1)或层(2)中的至少1层中包含上述增塑剂B。
从抑制增塑剂A从层叠体挥发、且抑制将层叠体长时间保管时增塑剂A向其他层迁移而导致的层叠体的物性降低的观点出发，本发明的层叠体中，增塑剂的含量较多的内层中所含的增塑剂中、优选5～100质量％、更优选30～100质量％、进一步优选50～100质量％、特别优选70～100质量％、最佳优选90～100质量％为包含羟基的化合物。
本发明的层叠体中，层(1)和层(2)均包含增塑剂A和增塑剂B的情况下，层(1)中的增塑剂B相对于增塑剂A的质量比(增塑剂B的含量/增塑剂A的含量)设为R1、层(2)中的增塑剂B相对于增塑剂A的质量比(增塑剂B的含量/增塑剂A的含量)设为R2时，优选R1>R2。为R1>R2时，例如将层(1)作为外层使用、层(2)作为内层使用的情况下，保管中不易引起增塑剂的迁移，但在超过100℃的温度下对层叠体进行处理时，增塑剂A容易从内层向外层迁移，将该层叠体作为夹层玻璃用中间膜利用时可以体现安全性能。另外，出于同样的理由，可以为层(1)中不含增塑剂A、且层(2)中包含增塑剂A或包含增塑剂A和增塑剂B的方案。
对于本发明的层叠体，层(1)或层(2)中的任一层包含增塑剂A和增塑剂B、另一层包含增塑剂A或增塑剂B中的一者也是适合的方案。这样的方案的情况下，包含增塑剂A或增塑剂B中的任一者的层中，增塑剂的添加量变少，因此，成为保管时的操作性优异的层叠体。另外，上述的方案的情况下，在超过100℃的温度下对层叠体进行处理时，增塑剂从包含增塑剂A和增塑剂B这两者的层向另一层迁移，将该层叠体作为夹层玻璃用中间膜利用时可以体现安全性能。
本发明的层叠体中，对于层(1)和层(2)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(I)和热塑性树脂(II)的总计量的比率，使热塑性树脂的总计量为100质量份时，层(1)和层(2)中所含的增塑剂的总计量优选20质量份以上、更优选30质量份以上、进一步优选40质量份以上、特别优选43质量份以上、最优选45质量份以上。另外，使热塑性树脂的总计量为100质量份时，层(1)和层(2)中所含的增塑剂的总计量优选120质量份以下、更优选110质量份以下、进一步优选100质量份以下。前述增塑剂的总计量为20质量份以上时，将本发明的层叠体作为夹层玻璃用中间膜使用时，有充分发挥隔音性的倾向。另外，为120质量份以下时，可以抑制增塑剂从本发明的层叠体的层间迁移、渗出的倾向。
本发明的层叠体中，层(1)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(I)100质量份设为Xi质量份、层(2)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(II)100质量份设为Yi质量份。
Yi-Xi优选0<Yi-Xi、更优选10≤Yi-Xi、进一步优选10<Yi-Xi、进而优选15≤Yi-Xi、更进而优选20≤Yi-Xi、特别优选25≤Yi-Xi、尤其优选30≤Yi-Xi、最优选35≤Yi-Xi。Yi-Xi为0≥Yi-Xi时，层叠体的强度是适合的，但有容易产生自粘(粘连)的倾向。
本发明的层叠体中，将层叠有层(1)和位于层(1)的至少单侧的层(2)的层叠体在23℃、50％RH下保管5周的情况下，层(1)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(I)100质量份设为Xii质量份、层(2)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(II)100质量份设为Yii质量份。
Xii-Xi优选Xii-Xi<20、更优选Xii-Xi<15、进一步优选Xii-Xi<10、特别优选Xii-Xi<5。为Xii-Xi<20时，将层叠体长期保管，增塑剂也不易迁移，因此，可以将自粘性保持为较低。Yi-Yii优选Yi-Yii<20、更优选Yi-Yii<15、进一步优选Yi-Yii<10、特别优选Yi-Yii<5。为Yi-Yii<20时，即使将层叠体长期保管，增塑剂也不易迁移，因此，可以将自粘性保持为较低。
本发明的层叠体中，在140℃下处理30分钟后，在1小时以内冷却至23℃，在23℃、50％RH下保管5周的情况下，层(1)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(I)100质量份设为Xiii质量份、层(2)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(II)100质量份设为Yiii质量份。
Xiii-Xi优选3<Xiii-Xi、更优选10<Xiii-Xi、进一步优选15<Xiii-Xi、特别优选20<Xiii-Xi。为3<Xiii-Xi时，在超过100℃的温度下对层叠体进行处理，从而增塑剂迅速从层(2)向层(1)迁移，可以得到柔软性优异的层叠体。同样地，Yi-Yiii优选3<Yi-Yiii、更优选5<Yi-Yiii、进一步优选10<Yi-Yiii、进而优选15<Yi-Yiii、特别优选20<Yi-Yiii。为3<Yi-Yiii时，在超过100℃的温度下对层叠体进行处理，从而增塑剂迅速从层(2)向层(1)迁移，可以得到柔软性优异的层叠体。
Xiii-Xii优选0<Xiii-Xii、更优选5<Xiii-Xii、进一步优选10<Xiii-Xii、特别优选15<Xiii-Xii。为0<Xiii-Xii时，将本发明的层叠体长时间保管时不易引起增塑剂的迁移的特性，与在超过100℃的温度下对层叠体进行处理从而增塑剂迅速从层(2)向层(1)迁移而可以得到柔软性优异的层叠体的特性的均衡性优异的方面出发，为优选。同样地，Yii-Yiii优选0<Yii-Yiii、更优选5<Yii-Yiii、进一步优选10<Yii-Yiii、特别优选15<Yii-Yiii。为0<Yii-Yiii时，从将本发明的层叠体长时间保管时不易引起增塑剂的迁移的特性、与在超过100℃的温度下进行处理从而增塑剂迅速从层(2)向层(1)迁移而可以得到柔软性优异的层叠体的特性的均衡性优异的方面出发，为优选。
本发明的层叠体中，将层叠有层(1)和位于层(1)的至少单侧的层(2)的层叠体在23℃、50％RH下保管1周的情况下，层(1)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(I)100质量份设为Xiv质量份、层(2)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(II)100质量份设为Yiv质量份。
Xiv-Xi优选Xiv-Xi<10、更优选Xiv-Xi<8、进一步优选Xiv-Xi<6、特别优选Xiv-Xi<4、最优选Xiv-Xi<2。为Xiv-Xi<10时，即使将层叠体保管，增塑剂也不易迁移，因此，可以将自粘性保持为较低。同样地，Yi-Yiv优选Yi-Yiv<10、更优选Yi-Yiv<8、进一步优选Yi-Yiv<6、特别优选Yi-Yiv<4、最优选Yi-Yiv<2。为Yi-Yiv<10时，即使将层叠体保管，增塑剂也不易迁移，因此，可以将自粘性保持为较低。
Xii-Xiv优选Xii-Xiv<7、更优选Xii-Xiv<5、进一步优选Xii-Xiv<4、特别优选Xii-Xiv<3。为Xii-Xiv<7时，即使将层叠体长期保管，增塑剂也不易迁移，因此，可以将自粘性保持为较低。同样地，Yiv-Yii优选Yiv-Yii<3、更优选Yiv-Yii<2。为Yiv-Yii<3时，即使将层叠体长期保管，增塑剂也不易迁移，因此，可以将自粘性保持为较低。
Xiii-Xiv优选0<Xiii-Xiv、更优选5<Xiii-Xiv、进一步优选10<Xiii-Xiv、特别优选15<Xiii-Xiv、最优选20<Xiii-Xiv。为0<Xiii-Xiv时，从将本发明的层叠体长时间保管时不易引起增塑剂的迁移的特性、与在超过100℃的温度下对层叠体进行处理从而增塑剂迅速从层(2)向层(1)迁移而可以得到柔软性优异的层叠体的特性的均衡性优异的方面出发，为优选。同样地，Yiv-Yiii优选0<Yiv-Yiii、更优选5<Yiv-Yiii、进一步优选10<Yiv-Yiii、特别优选15<Yiv-Yiii、最优选20<Yiv-Yiii。为0<Yiv-Yiii时，从将本发明的层叠体长时间保管时不易引起增塑剂的迁移的特性、与在超过100℃的温度下进行处理从而增塑剂迅速从层(2)向层(1)迁移而可以得到柔软性优异的层叠体的特性的均衡性优异的方面出发，为优选。
本发明的层叠体中，增塑剂的总计量满足上述条件的情况下，长时间保管时的操作性优异，作为夹层玻璃用中间膜使用时可以得到发挥高的柔软性的层叠体。
本发明的层叠体保管时不易自粘(粘连)，而且具有高的强度，操作性优异。另外，其一者中，通过充分的热处理、例如夹层玻璃的制作工序中使用的高压釜对本发明的层叠体在高温·高压下进行处理，从而层(2)中所含的增塑剂向层(1)迁移，因此，本发明的层叠体可以适合地发挥夹层玻璃用中间膜所要求的柔软性、隔音性。
本发明的层叠体优选的是，在50℃下进行热处理15天后的层(1)中所含的增塑剂的总计量多于热处理前的层(1)中所含的增塑剂的总计量。本发明的层叠体满足这样的限定的情况下，对本发明的层叠体通过夹层玻璃的制作工序中使用的高压釜在高温·高压下进行热处理，从而层(2)中所含的增塑剂迅速向层(1)迁移，而且保管迁移后的层叠体时，有向层(1)暂时迁移的增塑剂A向层(2)再次迁移的情况变少的倾向。
本发明的层叠体优选的是，层(1)或层(2)中的至少一者的储能模量满足上述适合的范围。而且在使层叠体的自粘性低的观点上，优选本发明的层叠体的外层中的至少1层、优选两外层均满足上述适合的范围。
本发明的层叠体其厚度优选0.2mm以上、更优选0.25mm以上、进一步优选0.3mm以上。另外，其厚度优选2.0mm以下、更优选1.3mm以下、进一步优选1.0mm以下。本发明的层叠体的厚度低于0.2mm时，有将本发明的层叠体作为夹层玻璃用中间膜使用时其耐贯通性降低的倾向。另外，本发明的层叠体的厚度超过2.0mm时，有使用本发明的层叠体的夹层玻璃的重量增加的倾向。
本发明的层叠体中，对于层(1)与层(2)的厚度的组合，例如层(1)的厚度之和优选小于层(2)的厚度之和的3倍、更优选小于2倍、进一步优选小于1.2倍、特别优选小于0.7倍、最优选小于0.5倍。层(1)的厚度之和为层(2)的厚度的3倍以上时，保管本发明的层叠体时有增塑剂发生层间迁移、渗出的倾向，且将本发明的层叠体作为夹层玻璃用中间膜使用时，有所得夹层玻璃的耐贯通性、隔音性受损的倾向。
本发明的层叠体作为夹层玻璃用中间膜夹持于2张玻璃时，从容易将在夹层玻璃用中间膜与玻璃的界面产生的气泡排出至外部的观点出发，优选至少在单面具有凹凸形状。
层叠体中，设有凹凸形状的面的十点平均粗糙度Rz优选10μm以上、更优选15μm以上、进一步优选20μm以上。另外，设有凹凸形状的面的十点平均粗糙度Rz优选100μm以下、更优选80μm以下、进一步优选60μm以下。设有凹凸形状的面的十点平均粗糙度Rz低于10μm时，有在夹层玻璃用中间膜与玻璃的界面容易残留气泡的倾向。另外，设有凹凸形状的面的十点平均粗糙度Rz超过100μm时，有制作夹层玻璃时凹凸没有充分倒塌而使夹层玻璃的外观受损的倾向。
层叠体中，作为使设有凹凸形状的面的十点平均粗糙度Rz为10μm以上且100μm以下的方法，例如可以举出使用具有这些表面粗糙度的压花辊、压花片等，将凹凸模样转印至层叠体表面的方法等。
需要说明的是，层叠体的表面中的十点平均粗糙度Rz可以依据JIS B0601：1994并使用表面粗糙度计而测定。
对于本发明的层叠体，在不有损本发明的效果的范围内，层(1)或层(2)中可以进一步含有除热塑性树脂和增塑剂以外的、以往公知的抗氧化剂、紫外线吸收剂、其他添加剂。
将本发明的层叠体作为夹层玻璃用中间膜等、适当调节与玻璃的粘接性而使用的情况下，可以进而添加粘接性改良剂(粘接性调节剂)。作为上述粘接性改良剂，可以使用乙酸钠、乙酸钾、乙酸镁、丁酸镁等碱金属盐、碱土金属盐等以往公知的粘接性改良剂。粘接性改良剂的添加量例如可以以通过击打(pummel)试验得到的击打值成为目标值的方式调节添加量。使用粘接性改良剂的情况下，优选使其包含于层(1)。
层(1)中的热塑性树脂(I)和增塑剂的总计量优选40质量％以上、更优选60质量％以上、进一步优选80质量％以上、还优选85质量％以上、特别优选90质量％以上、最优选95质量％以上。热塑性树脂(I)和增塑剂的总计量为40质量％以上时，可以适合地达成本发明的目的。另外，层(2)中的热塑性树脂(II)和增塑剂的总计量优选40质量％以上、更优选60质量％以上、进一步优选80质量％以上、还优选85质量％以上、特别优选90质量％以上、最优选95质量％以上。热塑性树脂(II)和增塑剂的总计量为40质量％以上时，可以适合地达成本发明的目的。
本发明的层叠体其含水率优选设为0.1质量％以上、更优选设为0.2质量％以上。本发明的层叠体其含水率优选设为1质量％以下、更优选设为0.8质量％以下。通过含水率满足该范围，将本发明的层叠体作为夹层玻璃用中间膜使用时，可以使与玻璃的粘接力为适当的值。
本发明的层叠体例如可以如下得到：将聚乙烯醇缩醛、增塑剂、其他添加剂用以往公知的方法混合，将所得混合物成型为片状，将它们层叠从而得到。成型为片状的方法、层叠的方法可以以以往公知的方法实施。
[夹层玻璃]
本发明的层叠体可以特别适合作为夹层玻璃用中间膜使用。
将本发明的层叠体作为夹层玻璃用中间膜使用时，对于将该夹层玻璃用中间膜用2张玻璃夹持、并在超过100℃的温度下进行10分钟以上处理而得到的夹层玻璃，在层(1)和层(2)中所含的增塑剂、特别是增塑剂A在层间迁移，得到包含柔软的夹层玻璃用中间膜的安全性优异的夹层玻璃的观点上，有成为适合的倾向。
将本发明的层叠体作为夹层玻璃用中间膜使用时，与本发明的层叠体层叠的玻璃例如除浮法平板玻璃、抛光板玻璃、模板玻璃、网板玻璃、热射线吸收板玻璃等无机玻璃之外，还可以使用聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯等以往公知的有机玻璃等。它们可以为无色或有色，均可。它们可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。另外，玻璃的厚度通常优选为100mm以下。
将本发明的层叠体用2张玻璃夹持、并在120℃以上的温度下进行至少20分钟处理而得到的夹层玻璃中，20℃下的、振动频率2000～6000Hz的损耗系数的最大值优选成为0.05以上、更优选成为0.10以上、进一步优选成为0.15以上、特别优选成为0.20以上。20℃下的、振动频率2000～6000Hz下的损耗系数的最大值成为低于0.05时，有室温附近下的隔音性降低的倾向。
用2张玻璃夹持、并在120℃以上的温度下进行至少20分钟处理而得到的夹层玻璃中，作为用于使20℃下的、振动频率2000～6000Hz下的损耗系数的最大值为0.05以上的方法，可以举出：成为层(1)和/或层(2)包含聚乙烯醇缩醛的层叠体的方法；使层(1)和层(2)中所含的热塑性树脂的总计量为100质量份的情况下，使层(1)和层(2)中所含的增塑剂的总计量为20质量份以上的方法；等。
将本发明的层叠体作为夹层玻璃用中间膜使用而得到的夹层玻璃也还构成本发明。上述夹层玻璃可以用以往公知的方法制造。例如可以举出使用真空层压装置的方法、使用真空袋的方法、使用真空环的方法、使用轧辊的方法等。而且还可以举出：利用前述方法进行临时压接后，投入至高压釜进行正式粘接的方法。用高压釜进行处理的情况下，其条件例如优选在100～150℃、1.0～1.3MPa下进行10～120分钟热处理。特别是将本发明的层叠体作为隔音性优异的夹层玻璃用中间膜使用时，将本发明的层叠体夹持于2张玻璃并进行临时粘接后，在100～150℃、1.0～1.3MPa下、在高压釜中进行10～120分钟热处理制作夹层玻璃的情况下，优选使用振动频率2000～6000Hz下的20℃或40℃下的损耗系数成为0.15以上、优选成为0.20以上的层叠体。另外，同样地优选使用在前述条件下夹层玻璃的雾度成为0.01％～1.0％的层叠体。
本发明的层叠体中，形成在150℃下进行5分钟熔融混炼后、成型为厚度0.8mm的片状、并用2张玻璃夹持的夹层玻璃的情况下，前述夹层玻璃的雾度优选低于3％、更优选低于1％、进一步优选低于0.5％。前述夹层玻璃的雾度超过3％时，有夹层玻璃的透明性降低的倾向。
作为使前述夹层玻璃的雾度低于3％的方法，热塑性树脂(I)为聚乙烯醇缩醛(1)、且热塑性树脂(II)为聚乙烯醇缩醛(2)的情况下，可以举出使|H(1)-H(2)|为20摩尔％以下的方法、使|A(1)-A(2)|为20摩尔％以下的方法、使|VE(1)-VE(2)|为20摩尔％以下的方法、使P(1)和P(2)均为1100以上的方法、使|n-m|为2以下的方法、使Yi-Xi为0以上的方法等。
实施例
以下，根据实施例等对本发明进一步进行详细说明，但本发明不受这些实施例的任何限定。
[评价方法]
(热塑性树脂的物性评价)
制造例1～4中得到的PVB-1～PVB-4的平均缩醛化度、平均残留乙烯基酯基量和平均残留羟基量依据JIS K6728：1977而测定。
制造例1～4中得到的PVB-1～PVB-4的羟值依据JIS K1557：2007而测定。
制造例1～4中得到的PVB-1～PVB-4的酯值依据JIS K0070：1992而测定。将平均缩醛化度、平均残留乙烯基酯基量、平均残留羟基量、羟值和酯值的测定结果示于表1。
(层叠体的柔软性评价：S1、S2和S3的测定)
对于本实施例和比较例中得到的层叠体进行柔软性的评价。首先，将层叠体切断成1cm×10cm的大小，使用Autograph(株式会社岛津制作所制、AG-IS)，在23℃、卡盘间距离50mm、100mm/分钟下进行拉伸试验，测定制作初始中的层叠体的伸长10％时的应力S1MPa。另外，将制作好的层叠体在23℃下保管5周后，切断成1cm×10cm的大小，使用Autograph，在23℃、卡盘间距离50mm、100mm/分钟的速度下进行拉伸试验，测定拉伸10％时的应力S2MPa。另外，将制作好的层叠体夹持于2张PET薄膜，利用加压机，在30℃的温度下、100kg/cm2的载荷下进行10分钟加压。进而，将其外侧用2张浮法玻璃夹持，使用夹层玻璃用高压釜、在140℃下进行30分钟处理。将经过热处理的层叠体在60分钟内冷却至23℃，直接在23℃、50％RH的气氛下保管5周。将处理后的层叠体切断成1cm×10cm的大小，使用Autograph，在23℃、卡盘间距离50mm、100mm/分钟下进行拉伸试验，测定热处理后的层叠体的伸长10％时的应力S3MPa。需要说明的是，伸长10％时的应力越低，可以说是柔软性越优异的层叠体。因此，伸长10％时的应力低的层叠体作为夹层玻璃用中间膜使用时，从体现安全性能的观点出发，成为适合的层叠体。
(浊点之差的测定)
本实施例和比较例中，在150℃下使层(1)中使用的聚乙烯醇缩丁醛9质量份溶解于100质量份的增塑剂A，得到无色透明的溶液。边将所得溶液搅拌边降温，将溶液的一部分白且混浊时的温度作为浊点。而且在150℃下使层(1)中使用的聚乙烯醇缩丁醛9质量份溶解于100质量份的增塑剂B，得到无色透明的溶液。边将所得溶液搅拌边降温，将溶液的一部分白且混浊时的温度作为浊点。
(储能模量的测定)
对于构成本实施例和比较例中得到的层叠体的层(1)，依据JIS K7244-4：1999、在20℃、频率0.3Hz、宽度3mm、卡盘间距离20mm的条件下测定储能模量。
(层叠体的表面的十点平均粗糙度的测定)
对于本实施例和比较例中得到的层叠体，依据JIS B0601：1994，使用表面粗糙度测定器(Mitutoyo Corporation制、SJ-310)，求出层叠体的表面的十点平均粗糙度Rz。对于十点平均粗糙度Rz，从粗糙度曲线沿该平均线的方向仅取样基准长度，求出从该取样的部分的平均线沿纵倍率的方向进行测定的、从最高的峰顶至第5个的峰顶的峰高的绝对值的平均值、与从最低的谷底至第5个的谷底的谷深的绝对值的平均值之和，将该值用千分尺(μm)表示。
(层叠体的保管时的增塑剂的迁移性评价)
对于本实施例和比较例中得到的层叠体，评价层叠体的保管时的增塑剂的迁移性。首先，将层叠体在23℃、50％RH下保管1周。之后，为了测定各层中含有的增塑剂的量，将层(1)和层(2)剥离，分别以3％的浓度使其溶解于氘代DMSO(内标TMS)，使用FT-NMR(日本电子株式会社制、JMTC-400/54/SS)，在23℃下进行1H-NMR的测定(累积次数256次)。
由所得测定结果，分别算出使层(1)中所含的聚乙烯醇缩醛(1)的总计量为100质量份时的、层(1)中所含的增塑剂A的含量和增塑剂B的含量。将所算出的增塑剂A和增塑剂B的含量总计，从而算出层(1)中所含的增塑剂的总计量Xiv。另外，对于层(2)，也同样地，算出增塑剂A和增塑剂B的各含量和增塑剂的总计量Yiv。
将本实施例和比较例中得到的层叠体在23℃、50％RH下保管5周，除此之外，用与上述同样的方法，算出层(1)中所含的增塑剂A和增塑剂B的各含量、和增塑剂的总计量Xii。另外，对于层(2)，也同样地，算出增塑剂A和增塑剂B的各含量、和增塑剂的总计量Yii。
(层叠体的热处理后的增塑剂的迁移性评价)
将本实施例和比较例中得到的层叠体夹持于2张PET薄膜，使用加压机，在30℃的温度下、100kg/cm2的载荷下进行10分钟加压。进而，将其外侧用2张浮法玻璃夹持，使用夹层玻璃用高压釜，在140℃下进行30分钟处理。将所得夹层玻璃在60分钟内冷却至23℃，直接在23℃、50％RH的气氛下保管5周。
之后，为了测定各层中含有的增塑剂的量，将层(1)和层(2)剥离，分别以3％的浓度使其溶解于氘代DMSO(内标TMS)，使用FT-NMR，在23℃下进行1H-NMR的测定(累积次数256次)。
由所得测定结果，分别算出使聚乙烯醇缩醛(1)的总计量为100质量份时的、层(1)中所含的增塑剂A和增塑剂B的含量。将所算出的增塑剂A和增塑剂B的含量总计，算出层(1)中所含的增塑剂的总计量Xiii。另外，对于层(2)，也同样地，算出增塑剂A和增塑剂B的各含量、和增塑剂的总计量Yiii。
需要说明的是，使初始的层(1)中所含的聚乙烯醇缩醛(1)的总计量为100质量份时的、层(1)中所含的增塑剂A和增塑剂B的含量的总计量为Xi，使初始的层(2)中所含的聚乙烯醇缩醛(2)的总计量为100质量份时的、层(2)中所含的增塑剂A和增塑剂B的含量的总计量为Yi。
(层叠体的自粘性评价)
对于本实施例和比较例中得到的层叠体进行自粘性的评价。首先，将刚刚制作后的层叠体切断成10cm×3cm的大小，制作2张层叠体片。将前述2张层叠体片重叠，在其上载置6kg的砝码，在23℃、50％RH的条件下进行24小时处理。对于处理后的2张层叠体片，使用Autograph，以速度100mm/分钟进行T型剥离强度试验。将剥离力的最大值除以层叠体片的宽度(3cm)而得到的值作为自粘力(N/3cm)。进行同样的试验总计5次，将其平均值作为平均自粘力(N/3cm)。
本实施例和比较例中，对于在23℃、50％RH的气氛下制作后保管5周的层叠体，也利用与上述同样的方法，测定平均自粘力。
(tanδ成为最大的温度的测定)
本实施例和比较例中，分别用热加压机(株式会社神藤金属工业制、SFA-37)在120℃的温度下、在100kgf/cm2的载荷下将层(1)和层(2)中使用的组合物进行10分钟加压，制作厚度0.8mm的样品。将它们分别切断为宽度3mm，作为动态粘弹性测定用样品。对于该测定用样品，依据JIS K7244-4：1999，使用动态粘弹性装置(UBM Corporation制、Rheogel-E4000)，边以3℃/分钟从-50℃升温至120℃，边在卡盘间距离20mm、频率0.3Hz、位移75.9μm、自动静载荷26g、拉伸模式下进行分析。
(层叠体的混炼物的制作、夹层玻璃的雾度的测定)
将本实施例和比较例中得到的层叠体在150℃下进行5分钟熔融混炼，制作混炼物。将所得混炼物在150℃的温度下、100kgf/cm2的载荷下进行30分钟热加压，成型为厚度0.8mm的片状。将所得片夹持于厚度3mm的浮法玻璃2张，用真空袋临时粘接后，在高压釜中在135℃、1.2MPa下进行60分钟处理，进行正式粘接，得到无气泡的夹层玻璃。使用雾度计HZ-1(Suga Test Instruments Co.,Ltd.制)，依据JIS K 7105：1981测定所得夹层玻璃的雾度。
(损耗系数的最大值的测定)
将本实施例和比较例中得到的层叠体夹持于50mm×300mm×3mm的玻璃，用真空袋临时粘接后，在高压釜中在135℃、1.2MPa下进行60分钟处理，进行正式粘接，得到无气泡的夹层玻璃。在20℃下利用振动机(EMIC社制、小型振动发生机512-A)，在100～10000Hz的范围内振动，用FFT分析仪(小野测器株式会社制、DS-2100)检测此时的频率应答函数，使用Servo analysis software(小野测器株式会社制、DS-0242)，算出2000～6000Hz下的损耗系数的最大值。需要说明的是，损耗系数越大，表示夹层玻璃的隔音性能越优异。
(夹层玻璃的光学畸变的测定)
对于本实施例和比较例中得到的夹层玻璃，以目视确认光学畸变的有无。
[聚乙烯醇缩丁醛]
(制造例1)
在具备回流冷却器、温度计、IKARI型搅拌叶片的5升玻璃容器中，投入离子交换水4050g、聚乙烯醇(PVA-1：聚合度1700、皂化度99摩尔％)330g，升温至95℃，使聚乙烯醇完全溶解。以160rpm，在搅拌下，用约30分钟将所得溶液缓慢冷却至10℃后，添加正丁醛189g和20％盐酸水溶液200mL，进行缩丁醛化反应50分钟。之后，用60分钟升温至65℃，在65℃下保持120分钟后，冷却至室温。将所得树脂用离子交换水清洗后，添加氢氧化钠水溶液，将残留的酸中和，进而用过剩的离子交换水清洗并使其干燥，得到聚乙烯醇缩丁醛(PVB-1)。
(制造例2)
投入聚乙烯醇(PVA-2：聚合度1700、皂化度92摩尔％)330g代替PVA-1，将正丁醛的用量变更为195g，除此之外，与制造例1同样地得到PVB-2。
(制造例3)
将正丁醛的用量变更为165g，除此之外，与制造例1同样地得到PVB-3。
(制造例4)
将正丁醛的用量变更为139g，除此之外，与制造例1同样地得到PVB-4。
[表1]
Figure BDA0001754222810000381
[增塑剂A和增塑剂B]
将本实施例和比较例中使用的增塑剂A和增塑剂B分别示于表2和表3。
[表2]
Figure BDA0001754222810000391
[表3]
Figure BDA0001754222810000401
(实施例1)
(层(1)的制作)
准备PVB-1 100质量份、增塑剂B-1 25质量份，使用LABO PLASTOMILL(株式会社东洋精机制作所制、20R200)，在150℃下进行5分钟熔融混炼而形成组合物。将所得组合物用平滑的脱模薄膜和具有压花形状的脱模片(Rz＝40μm)夹持，使用热加压机，在150℃的温度下、在100kgf/cm2的载荷下进行10分钟加压，制作在单面赋形有压花(Rz＝40μm)的、厚度0.1mm的层(1)。
(层(2)的制作)
准备PVB-1 100质量份、增塑剂A-1 97质量份、增塑剂B-1 35质量份，使用LABOPLASTOMILL，在150℃下进行5分钟熔融混炼而形成组合物。将所得组合物用热加压机在120℃的温度下、在100kgf/cm2的载荷下进行10分钟加压，制作厚度0.6mm的层(2)。
(层叠体的制作)
将层(1)、层(2)、层(1)依次层叠(使层(1)以未赋形压花的面与层(2)接触的方式重叠)，使用加压机，在30℃的温度下、在100kgf/cm2的载荷下进行10分钟加压，得到层叠体。将层(1)和层(2)的组成和厚度示于表4-1。
(实施例2～27和比较例1～4)
层(1)和层(2)的组成和厚度如表4-1或表4-2中记载，除此之外，利用与实施例1同样的方法，制作实施例2～27和比较例1～4的层叠体。
[表4-1]
Figure BDA0001754222810000411
[表4-2]
Figure BDA0001754222810000421
对于实施例1～27和比较例1～4的层叠体，将层(1)或层(2)中所含的各聚乙烯醇缩醛中的、平均残留羟基量之差的绝对值|H(1)-H(2)|、平均缩醛化度之差的绝对值|A(1)-A(2)|、平均残留乙烯基酯基量之差的绝对值|VE(1)-VE(2)|、和作为原料的醛的碳数之差的绝对值|n-m|、以及层(1)或层(2)中所含的增塑剂的含量相对于各热塑性树脂100质量份之差(Yi-Xi)示于表5。
[表5]
|H(1)-H(2)| |A(1)-A(2)| |VE(1)-VE(2)| |n-m| Y<sub>i</sub>-X<sub>i</sub>
实施例1 0 0 0 0 107
实施例2 0 0 0 0 70
实施例3 0 0 0 0 85
实施例4 0 0 0 0 70
实施例5 0 0 0 0 35
实施例6 0 0 0 0 55
实施例7 0 0 0 0 35
实施例8 0 0 0 0 55
实施例9 0 0 0 0 55
实施例10 0 0 0 0 40
实施例11 0 0 0 0 35
实施例12 0 0 0 0 100
实施例13 0 0 0 0 107
实施例14 0 0 0 0 107
实施例15 0 0 0 0 83
实施例16 0 0 0 0 126
实施例17 0 0 0 0 157
实施例18 0 0 0 0 92
实施例19 0 0 0 0 97
实施例20 0 0 0 0 99
实施例21 0 0 0 0 107
实施例22 0 0 0 0 107
实施例23 0 0 0 0 107
实施例24 0 0 0 0 107
实施例25 0 0 0 0 107
实施例26 0 0 0 0 107
实施例27 11.3 5.9 5.2 0 107
比较例1 0 0 0 0 35
比较例2 0 0 0 0 35
比较例3 0 0 0 0 10
比较例4 11.3 5.9 5.2 0 35
另外，对于实施例1～27和比较例1～4的层叠体，依据上述层叠体的柔软性评价的方法，测定S1、S2和S3。将所得结果S1、S2、S3、S2/S1、S1-S2、S3/S1、S1-S3、和S2-S3的值示于表6。另外，将层叠体的制作初始中的拉伸10％时的应力S1、和在140℃下处理后、在23℃下保管后的拉伸10％时的应力S3的结果示于表10-1和表10-2。
[表6]
Figure BDA0001754222810000441
对于实施例1～27和比较例1～4的层叠体，如上述评价方法中记载，进行浊点之差的测定、层(1)的储能模量的测定、层叠体的表面中的十点平均粗糙度的测定。将评价结果示于表7。
[表7]
Figure BDA0001754222810000451
对于实施例1～27和比较例1～4的层叠体，如上述评价方法中记载，实施增塑剂的迁移性评价，求出Xi、Xii、Xiii、Xiv、Yi、Yii、Yiii和Yiv。将评价结果示于表8-1～表8-4。另外，将Yi-Xi、Xii-Xi、Yi-Yii、Xiii-Xi、Yi-Yiii、Xiii-Xii和Yii-Yiii的值示于表9-1和表9-2，以及将Xiv-Xi、Yi-Yiv、Xii-Xiv、Yiv-Yii、Xiii-Xiv和Yiv-Yiii的值示于表9-3和表9-4。需要说明的是，层(1)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(I)100质量份设为Xi质量份、层(2)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(II)100质量份设为Yi质量份。将本实施例和比较例中得到的层叠体在23℃、50％RH下保管1周的情况下，层(1)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(I)100质量份设为Xiv质量份、层(2)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(II)100质量份设为Yiv质量份。将本实施例和比较例中得到的层叠体在23℃、50％RH下保管5周的情况下，层(1)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(I)100质量份设为Xii质量份、层(2)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(II)100质量份设为Yii质量份。将本实施例和比较例中得到的层叠体在140℃下处理30分钟后，在1小时以内冷却至23℃，在23℃、50％RH下保管5周的情况下，层(1)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(I)100质量份设为Xiii质量份、层(2)中所含的增塑剂的总计量相对于热塑性树脂(II)100质量份设为Yiii质量份。
[表8-1]
Figure BDA0001754222810000471
[表8-2]
Figure BDA0001754222810000481
[表8-3]
Figure BDA0001754222810000491
[表8-4]
Figure BDA0001754222810000501
[表9-1]
Yi-Xi Xii-Xi Yi-Yii Xiii-Xi Yi-Yiii Xiii-Xii Yii-Yiii
实施例1 107 4 1 64 42 60 41
实施例2 70 3 1 46 24 43 23
实施例3 85 4 1 54 31 50 30
实施例4 70 4 1 47 23 43 22
实施例5 35 6 2 25 10 19 8
实施例6 55 4 4 37 19 33 15
实施例7 35 5 3 25 9 20 6
实施例8 55 4 1 37 18 33 17
实施例9 55 10 4 37 18 27 14
实施例10 40 3 1 28 12 25 11
实施例11 35 8 3 26 10 18 7
实施例12 100 6 2 63 38 57 36
实施例13 107 5 1 66 41 61 40
实施例14 107 4 1 65 41 61 40
实施例15 83 8 1 66 18 58 17
实施例16 126 6 2 68 57 62 55
实施例17 157 5 4 66 91 61 87
[表9-2]
Yi-Xi Xii-Xi Yi-Yii Xiii-Xi Yi-Yiii Xiii-Xii Yii-Yiii
实施例18 92 11 5 54 39 43 34
实施例19 97 9 3 62 33 53 30
实施例20 99 9 2 62 36 53 34
实施例21 107 5 1 66 41 61 40
实施例22 107 6 0 65 42 59 42
实施例23 107 6 2 66 41 60 39
实施例24 107 11 3 64 41 53 38
实施例25 107 4 1 66 42 62 41
实施例26 107 2 0 64 42 62 42
实施例27 107 6 1 64 42 58 41
比较例1 35 24 11 24 11 0 0
比较例2 35 23 11 25 11 2 0
比较例3 10 7 3 7 3 0 0
比较例4 35 14 4 15 5 1 1
[表9-3]
Xiv-Xi Yi-Yiv Xii-Xiv Yiv-Yii Xiii-Xiv Yiv-Yiii
实施例1 0 1 4 0 64 41
实施例2 0 1 3 0 46 23
实施例3 0 1 4 0 54 30
实施例4 0 0 4 1 47 23
实施例5 1 0 5 2 24 10
实施例6 1 0 3 4 36 19
实施例7 2 1 3 2 23 8
实施例8 2 0 2 1 35 18
实施例9 3 1 7 3 34 17
实施例10 1 0 2 1 27 12
实施例11 1 1 7 2 25 9
实施例12 0 1 6 1 63 37
实施例13 0 1 5 0 66 40
实施例14 0 1 4 0 65 40
实施例15 0 0 8 1 66 18
实施例16 0 1 6 1 68 56
实施例17 0 0 5 4 66 91
[表9-4]
Xiv-Xi Yi-Yiv Xii-Xiv Yiv-Yii Xiii-Xiv Yiv-Yiii
实施例18 3 3 8 2 51 36
实施例19 3 1 6 2 59 32
实施例20 3 1 6 1 59 35
实施例21 0 1 5 0 66 40
实施例22 1 1 5 -1 64 41
实施例23 1 1 5 1 65 40
实施例24 3 1 8 2 61 40
实施例25 0 1 4 0 66 41
实施例26 1 1 1 -1 63 41
实施例27 0 1 6 0 64 41
比较例1 22 10 2 1 2 1
比较例2 22 10 1 1 3 1
比较例3 7 3 0 0 0 0
比较例4 13 4 1 0 2 1
对于实施例1～27和比较例1～4的层叠体，依据前述评价方法，进行了层叠体制作初始的平均自粘力和从制作保管5周后的层叠体的平均自粘力的评价、层(1)的tanδ成为最大的温度和层(2)的tanδ成为最大的温度的评价、将层叠体的混炼物作为夹层玻璃用中间膜使用时的雾度评价、层叠体的2000～6000Hz下的损耗系数的最大值的评价、夹层玻璃的光学畸变的评价。将评价结果示于表10-1和表10-2。
[表10-1]
Figure BDA0001754222810000531
[表10-2]
Figure BDA0001754222810000541

Claims (19)

1.一种层叠体，其具备层1和位于层1的至少单面的层2，最外层中的至少1层为层1，且具有3层以上的层叠结构，
该层1包含热塑性树脂I，
该层2包含热塑性树脂II、且包含相对于100质量份该热塑性树脂II为4～200质量份的增塑剂A，
层1和层2均包含增塑剂A和增塑剂B，
层1中的增塑剂B相对于增塑剂A的质量比，即、增塑剂B的含量/增塑剂A的含量设为R1、层2中的增塑剂B相对于增塑剂A的质量比、即、增塑剂B的含量/增塑剂A的含量设为R2的情况下，为R1>R2，
该增塑剂A的羟值设为HVAmgKOH/g的情况下，HVA≥30，
该增塑剂B的羟值设为HVBmgKOH/g的情况下，HVB<30，
所述热塑性树脂I为聚乙烯醇缩醛1、且所述热塑性树脂II为聚乙烯醇缩醛2，
所述聚乙烯醇缩醛1的平均残留羟基量H1、与所述聚乙烯醇缩醛2的平均残留羟基量H2之差的绝对值|H1-H2|为2摩尔％以下。
2.根据权利要求1所述的层叠体，其中，在包含增塑剂B的层中，该增塑剂B的含量相对于100质量份热塑性树脂I和/或热塑性树脂II分别为3～100质量份。
3.根据权利要求1或2所述的层叠体，其中，
在包含该增塑剂A和该增塑剂B的层中，该增塑剂B相对于该增塑剂A的质量比，即、增塑剂B的含量/增塑剂A的含量为0.05～20。
4.根据权利要求1或2所述的层叠体，其中，所述热塑性树脂I或所述热塑性树脂II中的至少一者为具有选自羟基和酯基中的1种以上官能团的热塑性树脂。
5.根据权利要求4所述的层叠体，其中，所述具有选自羟基和酯基中的1种以上官能团的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛。
6.根据权利要求1或2所述的层叠体，其中，层1中所含的增塑剂的总计量相对于100质量份热塑性树脂I设为Xi质量份、层2中所含的增塑剂的总计量相对于100质量份热塑性树脂II设为Yi质量份时，
为0<Yi-Xi。
7.根据权利要求6所述的层叠体，其中，在23℃、50％RH下保管5周的情况下，层1中所含的增塑剂的总计量相对于100质量份热塑性树脂I设为Xii质量份、层2中所含的增塑剂的总计量相对于100质量份热塑性树脂II设为Yii质量份时，
为Xii-Xi<20且Yi-Yii<20，
在140℃下处理30分钟后，在1小时以内冷却至23℃，在23℃、50％RH下保管5周的情况下，层1中所含的增塑剂的总计量相对于100质量份热塑性树脂I设为Xiii质量份、层2中所含的增塑剂的总计量相对于100质量份热塑性树脂II设为Yiii质量份时，
为3<Xiii-Xi、3<Yi-Yiii、0<Xiii-Xii且0<Yii-Yiii。
8.根据权利要求1或2所述的层叠体，其中，相对于热塑性树脂I和热塑性树脂II的总计量100质量份，层1和层2中所含的增塑剂的总计量为20质量份以上。
9.根据权利要求1或2所述的层叠体，其中，热塑性树脂I为聚乙烯醇缩醛1，
使9质量份聚乙烯醇缩醛1溶解于100质量份的增塑剂A的溶液的浊点、与使9质量份聚乙烯醇缩醛1溶解于100质量份的增塑剂B的溶液的浊点差10℃以上。
10.根据权利要求1或2所述的层叠体，其中，层1或层2中的至少一者的20℃下的储能模量为10MPa以上，
储能模量：依据JIS K7244-4：1999、在频率0.3Hz的条件下进行动态粘弹性试验而测定的值。
11.根据权利要求1或2所述的层叠体，其在至少单面具有凹凸形状，该面的十点平均粗糙度Rz为10～100μm。
12.根据权利要求1或2所述的层叠体，其中，所述层叠体的23℃下的拉伸10％时的应力设为S1MPa、
将所述层叠体在23℃、50％RH下保管5周后的23℃下的拉伸10％时的应力设为S2MPa、
将所述层叠体在140℃下处理30分钟、处理后在1小时以内冷却至23℃、冷却后在23℃、50％RH下保管5周后的23℃下的拉伸10％时的应力设为S3MPa的情况下，
满足下述式(1)～(3)，
(1)：S2/S1≥0.2和/或S1-S2≤1.0
(2)：S3/S1≤0.9和/或S1-S3≥0.2
(3)：S2-S3>0。
13.根据权利要求1或2所述的层叠体，其中，层1或层2中的至少一者的层中，依据JISK7244-4：1999，在频率0.3Hz的条件下进行动态粘弹性试验而测定的tanδ成为最大的温度为20℃以上。
14.根据权利要求1或2所述的层叠体，其中，用2张玻璃夹持、并在120℃以上的温度下进行至少20分钟处理而得到的夹层玻璃中，
20℃下的、振动频率2000～6000Hz的损耗系数的最大值成为0.05以上。
15.根据权利要求1或2所述的层叠体，其中，层1的厚度之和小于层2的厚度之和的3倍。
16.根据权利要求1或2所述的层叠体，其中，形成在150℃下进行5分钟熔融混炼后、成型为厚度0.8mm的片状、并用2张玻璃夹持的夹层玻璃的情况下，
所述夹层玻璃的雾度低于3％。
17.一种夹层玻璃用中间膜，其包含权利要求1～16中任一项所述的层叠体。
18.一种夹层玻璃，其是将权利要求17所述的夹层玻璃用中间膜夹持于2张玻璃而得到的。
19.一种夹层玻璃的制造方法，其中，所述制造方法将权利要求17所述的夹层玻璃用中间膜夹持于2张玻璃，在超过100℃的温度下进行10分钟以上处理。
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