CN108558902A - 松油醇合成1,8-桉叶素的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种松油醇合成1,8‑桉叶素的方法,涉及1,8‑桉叶素合成技术领域。使用三氟甲磺酸锌或三氟甲磺酸铜作为催化剂,异相催化松油醇转化为1,8‑桉叶素。将松油醇、二氯甲烷及固体催化剂加入到反应瓶中,常温常压下在氮气保护下用搅拌器搅拌反应,避免外界环境的干扰。反应完成后加入二氯甲烷稀释反应液,加入饱和碳酸氢钠溶液进行萃取,合并二氯甲烷相,用饱和食盐水洗涤三次之后加入无水硫酸钠干燥,浓缩有机相得一定纯度的1,8‑桉叶素。经实验验证松油醇转化率高达98%,1,8‑桉叶素有效转化率达60%以上。以松油醇为原料,便宜易得,降低生产成本;避免高温高压等苛刻条件,技术步骤较为简单,反应时间短,转化率高;不会产生有害的副产物,对环境友好。
Description
技术领域
本发明涉及1,8-桉叶素合成技术领域,具体涉及一种松油醇合成1,8-桉叶素的方法。
背景技术
1,8-桉叶素是桉叶油的主要成分,主要用于卫生、药剂制品。高纯1,8-桉叶素产品在一些口服药剂(如止咳糖浆、口香糖)和食品香精方面有特殊的使用价值。1,8-桉叶素主要从天然产物桉叶油中分离提取获得,但由于天然资源有限,且桉叶油中杂质成分较多,难以获得高纯度的1,8-桉叶素产品满足市场需求。目前国内现有实验报道中,有利用化学手段合成1,8-桉叶素的研究,只是实验结果收率偏低,技术步骤较为复杂,产品的纯度难以控制,并且使用了一些不易处理干净、对人体有害的化学试剂,所使用的条件不符合绿色化学的科学理念。
发明内容
本发明的目的在于提供一种松油醇合成1,8-桉叶素的方法,解决现有化学合成1,8-桉叶素技术中产率低、步骤复杂、纯度难以控制等问题。
为解决上述的技术问题,本发明采用以下技术方案:松油醇合成1,8-桉叶素的方法,其特征在于包含如下步骤:1)将松油醇、二氯甲烷及固体催化剂加入到反应瓶中;常温常压下,在氮气保护下用搅拌器搅拌4h,转速为80~90转/min,至反应结束后静置25min,得到反应溶液Ⅰ;
2)在反应溶液Ⅰ中加入二氯甲烷,用搅拌器搅拌1h,转速为40~50转/min,得到反应溶液Ⅱ;
3)在反应溶液Ⅱ加入饱和碳酸氢钠溶液进行萃取,静置分层10min,取下层溶液,得到反应溶液Ⅲ;
4)用饱和食盐水洗涤反应溶液Ⅲ,加入无水硫酸钠干燥,使用旋转蒸发仪旋干得到淡黄色透明液体,即1,8-桉叶素溶液。
更进一步的技术方案是所述步骤1)中固体催化剂为三氟甲磺酸锌或三氟甲磺酸铜。
更进一步的技术方案是所述步骤1)松油醇与二氯甲烷质量比为1:13~1:3.5,松油醇与固体催化剂质量比为1:10.4~1:4.3。
更进一步的技术方案是所述步骤2)中松油醇与二氯甲烷质量比为1:6~1:2.8。
更进一步的技术方案是所述步骤3)中松油醇与饱和碳酸氢钠溶液质量比为1:19~1:8.2。
更进一步的技术方案是所述步骤4)中松油醇与饱和食盐水质量比为1:14.4~1:7.2。
更进一步的技术方案是所述饱和食盐水分三次对反应溶液Ⅲ进行洗涤。
更进一步的技术方案是所述松油醇与无水硫酸钠质量比为1:9.6~1:4.3。
工作原理:使用三氟甲磺酸锌或三氟甲磺酸铜作为催化剂,异相催化松油醇转化为1,8-桉叶素。将松油醇、二氯甲烷及固体催化剂加入到反应瓶中,常温常压下,在氮气保护下用搅拌器搅拌反应,化学方程式表示为:
属于分子内醚化反应。在惰性气体氮气保护下反应,避免外界环境的干扰。反应完成后加入二氯甲烷稀释反应液,加入饱和碳酸氢钠溶液进行萃取,合并二氯甲烷相,用饱和食盐水洗涤三次之后加入无水硫酸钠干燥,浓缩有机相得一定纯度的1,8-桉叶素。经实验验证松油醇转化率高达98%,1,8-桉叶素有效转化率达60%以上。反应产生的副产物主要为柠檬烯,为另一种香精香料,对环境友好。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:提供一种操作简便、反应操作安全性好、环境友好、产率较高、纯度优良的松油醇合成1,8-桉叶素的方法,以松油醇为原料,便宜易得,降低生产成本;避免了高温高压等苛刻条件,技术步骤较为简单,反应时间短,转化率高;不会产生有害的副产物,对环境友好。
附图说明
图1为本发明中实施例1中反应产物的GC谱图。
图2为本发明中实施例2中反应产物的GC谱图。
图3为本发明中实施例3中反应产物的GC谱图。
图4为本发明中实施例4中反应产物的GC谱图。
图5为本发明中实施例5中反应产物的GC谱图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合附图及实施例,对发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
实施例1
松油醇合成1,8-桉叶素的方法,包括如下步骤:
1)将松油醇与二氯甲烷质量比为1:13,松油醇与固体催化剂三氟甲磺酸锌质量比为1:10.4加入到反应瓶中;常温常压下,在氮气保护下用搅拌器搅拌4h,转速为80转/min,至反应结束后静置25min,得到反应溶液Ⅰ;
2)在反应溶液Ⅰ中加入二氯甲烷,松油醇与二氯甲烷质量比为1:6,用搅拌器搅拌1h,转速为40转/min,得到反应溶液Ⅱ;
3)在反应溶液Ⅱ加入饱和碳酸氢钠溶液进行萃取,松油醇与饱和碳酸氢钠溶液质量比为1:19,静置分层10min,取下层溶液,得到反应溶液Ⅲ;
4)用饱和食盐水洗涤反应溶液Ⅲ,松油醇与饱和食盐水质量比为1:14.4,洗涤分3次进行;加入无水硫酸钠干燥,松油醇与无水硫酸钠质量比为1:9.6;使用旋转蒸发仪旋干得到淡黄色透明液体,即1,8-桉叶素溶液。如图1所示,经GC检测,计算得1,8-桉叶素转化率为65.5%。
实施例2
松油醇合成1,8-桉叶素的方法,包括如下步骤:
1)将松油醇与二氯甲烷质量比为1:8,松油醇与固体催化剂三氟甲磺酸锌质量比为1:7.4加入到反应瓶中;常温常压下,在氮气保护下用搅拌器搅拌4h,转速为85转/min,至反应结束后静置25min,得到反应溶液Ⅰ;
2)在反应溶液Ⅰ中加入二氯甲烷,松油醇与二氯甲烷质量比为1:4.5,用搅拌器搅拌1h,转速为45转/min,得到反应溶液Ⅱ;
3)在反应溶液Ⅱ加入饱和碳酸氢钠溶液进行萃取,松油醇与饱和碳酸氢钠溶液质量比为1:13.5,静置分层10min,取下层溶液,得到反应溶液Ⅲ;
4)用饱和食盐水洗涤反应溶液Ⅲ,松油醇与饱和食盐水质量比为1:10.8,洗涤分3次进行;加入无水硫酸钠干燥,松油醇与无水硫酸钠质量比为1:6.9;使用旋转蒸发仪旋干得到淡黄色透明液体,即1,8-桉叶素溶液。如图2所示,经GC检测,计算得1,8-桉叶素转化率为63.5%。
实施例3
松油醇合成1,8-桉叶素的方法,包括如下步骤:
1)将松油醇与二氯甲烷质量比为1:3.5,松油醇与固体催化剂三氟甲磺酸锌质量比为1:4.3加入到反应瓶中;常温常压下,在氮气保护下用搅拌器搅拌4h,转速为90转/min,至反应结束后静置25min,得到反应溶液Ⅰ;
2)在反应溶液Ⅰ中加入二氯甲烷,松油醇与二氯甲烷质量比为1:2.8,用搅拌器搅拌1h,转速为50转/min,得到反应溶液Ⅱ;
3)在反应溶液Ⅱ加入饱和碳酸氢钠溶液进行萃取,松油醇与饱和碳酸氢钠溶液质量比为1:8.2,静置分层10min,取下层溶液,得到反应溶液Ⅲ;
4)用饱和食盐水洗涤反应溶液Ⅲ,松油醇与饱和食盐水质量比为1:7.2,洗涤分3次进行;加入无水硫酸钠干燥,松油醇与无水硫酸钠质量比为1:4.3;使用旋转蒸发仪旋干得到淡黄色透明液体,即1,8-桉叶素溶液。如图3所示,经GC检测,计算得1,8-桉叶素转化率为62%。
实施例4
松油醇合成1,8-桉叶素的方法,包括如下步骤:
1)将松油醇与二氯甲烷质量比为1:13,松油醇与固体催化剂三氟甲磺酸铜质量比为1:10.4加入到反应瓶中;常温常压下,在氮气保护下用搅拌器搅拌4h,转速为80转/min,至反应结束后静置25min,得到反应溶液Ⅰ;
2)在反应溶液Ⅰ中加入二氯甲烷,松油醇与二氯甲烷质量比为1:6,用搅拌器搅拌1h,转速为40转/min,得到反应溶液Ⅱ;
3)在反应溶液Ⅱ加入饱和碳酸氢钠溶液进行萃取,松油醇与饱和碳酸氢钠溶液质量比为1:19,静置分层10min,取下层溶液,得到反应溶液Ⅲ;
4)用饱和食盐水洗涤反应溶液Ⅲ,松油醇与饱和食盐水质量比为1:14.4,洗涤分3次进行;加入无水硫酸钠干燥,松油醇与无水硫酸钠质量比为1:9.6;使用旋转蒸发仪旋干得到淡黄色透明液体,即1,8-桉叶素溶液。如图4所示,经GC检测,计算得1,8-桉叶素转化率为61%。
实施例5
松油醇合成1,8-桉叶素的方法,包括如下步骤:
1)将松油醇与二氯甲烷质量比为1:8,松油醇与固体催化剂三氟甲磺酸铜质量比为1:7.4加入到反应瓶中;常温常压下,在氮气保护下用搅拌器搅拌4h,转速为85转/min,至反应结束后静置25min,得到反应溶液Ⅰ;
2)在反应溶液Ⅰ中加入二氯甲烷,松油醇与二氯甲烷质量比为1:4.5,用搅拌器搅拌1h,转速为45转/min,得到反应溶液Ⅱ;
3)在反应溶液Ⅱ加入饱和碳酸氢钠溶液进行萃取,松油醇与饱和碳酸氢钠溶液质量比为1:13.5,静置分层10min,取下层溶液,得到反应溶液Ⅲ;
4)用饱和食盐水洗涤反应溶液Ⅲ,松油醇与饱和食盐水质量比为1:10.8,洗涤分3次进行;加入无水硫酸钠干燥,松油醇与无水硫酸钠质量比为1:6.9;使用旋转蒸发仪旋干得到淡黄色透明液体,即1,8-桉叶素溶液。如图5所示,经GC检测,计算得1,8-桉叶素转化率为60.5%。
实施例6
松油醇合成1,8-桉叶素的方法,包括如下步骤:
1)将松油醇与二氯甲烷质量比为1:3.5,松油醇与固体催化剂三氟甲磺酸铜质量比为1:4.3加入到反应瓶中;常温常压下,在氮气保护下用搅拌器搅拌4h,转速为90转/min,至反应结束后静置25min,得到反应溶液Ⅰ;
2)在反应溶液Ⅰ中加入二氯甲烷,松油醇与二氯甲烷质量比为1:2.8,用搅拌器搅拌1h,转速为50转/min,得到反应溶液Ⅱ;
3)在反应溶液Ⅱ加入饱和碳酸氢钠溶液进行萃取,松油醇与饱和碳酸氢钠溶液质量比为1:8.2,静置分层10min,取下层溶液,得到反应溶液Ⅲ;
4)用饱和食盐水洗涤反应溶液Ⅲ,松油醇与饱和食盐水质量比为1:7.2,洗涤分3次进行;加入无水硫酸钠干燥,松油醇与无水硫酸钠质量比为1:4.3;使用旋转蒸发仪旋干得到淡黄色透明液体,即1,8-桉叶素溶液。经GC检测,计算得1,8-桉叶素转化率为60%。
综上,相对三氟甲磺酸铜,在固体催化剂三氟甲磺酸锌下,1,8-桉叶素转化率更高。
尽管这里参照本发明的多个解释性实施例对本发明进行了描述,但是,应该理解,本领域技术人员可以设计出很多其他的修改和实施方式,这些修改和实施方式将落在本申请公开的原则范围和精神之内。更具体地说,在本申请公开、附图和权利要求的范围内,可以对主题组合布局的组成部件或布局进行多种变形和改进。除了对组成部件或布局进行的变形和改进外,对于本领域技术人员来说,其他的用途也将是明显的。
Claims (8)
1.松油醇合成1,8-桉叶素的方法,其特征在于包括如下步骤:
1)将松油醇、二氯甲烷及固体催化剂加入到反应瓶中;常温常压下,在氮气保护下用搅拌器搅拌4h,转速为80~90转/min,至反应结束后静置25min,得到反应溶液Ⅰ;
2)在反应溶液Ⅰ中加入二氯甲烷,用搅拌器搅拌1h,转速为40~50转/min,得到反应溶液Ⅱ;
3)在反应溶液Ⅱ加入饱和碳酸氢钠溶液进行萃取,静置分层10min,取下层溶液,得到反应溶液Ⅲ;
4)用饱和食盐水洗涤反应溶液Ⅲ,加入无水硫酸钠干燥,使用旋转蒸发仪旋干得到淡黄色透明液体,即1,8-桉叶素溶液。
2.根据权利要求1所述的松油醇合成1,8-桉叶素的方法,其特征在于:所述步骤1)中固体催化剂为三氟甲磺酸锌或三氟甲磺酸铜。
3.根据权利要求2所述的松油醇合成1,8-桉叶素的方法,其特征在于:所述步骤1)松油醇与二氯甲烷质量比为1:3.5~1:13,松油醇与固体催化剂质量比为1:4.3~1:10.4。
4.根据权利要求2所述的松油醇合成1,8-桉叶素的方法,其特征在于:所述步骤2)中松油醇与二氯甲烷质量比为1:2.8~1:6。
5.根据权利要求2所述的松油醇合成1,8-桉叶素的方法,其特征在于:所述步骤3)中松油醇与饱和碳酸氢钠溶液质量比为1:8.2~1:19。
6.根据权利要求2所述的松油醇合成1,8-桉叶素的方法,其特征在于:所述步骤4)中松油醇与饱和食盐水质量比为1:7.2~1:14.4。
7.根据权利要求6所述的松油醇合成1,8-桉叶素的方法,其特征在于:所述饱和食盐水分三次对反应溶液Ⅲ进行洗涤。
8.根据权利要求2所述的松油醇合成1,8-桉叶素的方法,其特征在于:所述松油醇与无水硫酸钠质量比为1:4.3~1:9.6。
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---|---|
CN (1) | CN108558902A (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113603705A (zh) * | 2021-03-05 | 2021-11-05 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种由3-蒈烯制备1,8-桉叶素衍生物的方法 |
CN114230575A (zh) * | 2021-12-07 | 2022-03-25 | 南昌工程学院 | 无溶剂体系催化α-松油醇合成1,8-桉叶素的方法 |
CN116063314A (zh) * | 2021-11-01 | 2023-05-05 | 四川大学 | 一种缔合萃取分离α-松油醇和1,8-桉叶素的方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0270023A1 (en) * | 1986-12-03 | 1988-06-08 | Union Camp Corporation | Improved method of preparing cineoles |
US4831163A (en) * | 1987-07-24 | 1989-05-16 | Union Camp Corporation | Improved method for the preparation of 1,4-cineole |
SU1684282A1 (ru) * | 1989-06-29 | 1991-10-15 | Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова | Способ получени 2-окси-1,8-цинеола |
CN103785468A (zh) * | 2014-02-25 | 2014-05-14 | 厦门大学 | 一种合成1,8-桉叶素的固体杂多酸催化剂的制备方法 |
WO2014089254A1 (en) * | 2012-12-06 | 2014-06-12 | The Procter & Gamble Company | Perfume systems |
CN106366090A (zh) * | 2016-08-26 | 2017-02-01 | 云南森美达生物科技有限公司 | α‑松油醇合成1,8‑桉叶素的方法 |
CN106674244A (zh) * | 2016-12-14 | 2017-05-17 | 盐城市春竹香料有限公司 | 一种桉叶素的制备方法 |
CN106732779A (zh) * | 2017-01-13 | 2017-05-31 | 厦门大学 | 一种负载型杂多酸催化剂及其制备方法与应用 |
CN107537573A (zh) * | 2017-09-23 | 2018-01-05 | 江苏正大清江制药有限公司 | 高选择性合成1,8‑桉叶素的方法 |
-
2018
- 2018-05-25 CN CN201810516994.0A patent/CN108558902A/zh active Pending
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0270023A1 (en) * | 1986-12-03 | 1988-06-08 | Union Camp Corporation | Improved method of preparing cineoles |
US4831163A (en) * | 1987-07-24 | 1989-05-16 | Union Camp Corporation | Improved method for the preparation of 1,4-cineole |
SU1684282A1 (ru) * | 1989-06-29 | 1991-10-15 | Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова | Способ получени 2-окси-1,8-цинеола |
WO2014089254A1 (en) * | 2012-12-06 | 2014-06-12 | The Procter & Gamble Company | Perfume systems |
CN103785468A (zh) * | 2014-02-25 | 2014-05-14 | 厦门大学 | 一种合成1,8-桉叶素的固体杂多酸催化剂的制备方法 |
CN106366090A (zh) * | 2016-08-26 | 2017-02-01 | 云南森美达生物科技有限公司 | α‑松油醇合成1,8‑桉叶素的方法 |
CN106674244A (zh) * | 2016-12-14 | 2017-05-17 | 盐城市春竹香料有限公司 | 一种桉叶素的制备方法 |
CN106732779A (zh) * | 2017-01-13 | 2017-05-31 | 厦门大学 | 一种负载型杂多酸催化剂及其制备方法与应用 |
CN107537573A (zh) * | 2017-09-23 | 2018-01-05 | 江苏正大清江制药有限公司 | 高选择性合成1,8‑桉叶素的方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
BRENDAN D. KELLY,ET AL.: "Multicatalytic Synthesis of Complex Tetrahydrofurans Involving Bismuth(III) Triflate Catalyzed Intramolecular Hydroalkoxylation of Unactivated Olefins", 《ORGANIC LETTERS》 * |
LUIS A. ADRIO,ET AL.: "Copper-catalysed intramolecular O–H addition to unactivated alkenes", 《TETRAHEDRON》 * |
王文元 等: "1,8-桉叶油素的研究进展", 《食品与药品》 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113603705A (zh) * | 2021-03-05 | 2021-11-05 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种由3-蒈烯制备1,8-桉叶素衍生物的方法 |
CN113603705B (zh) * | 2021-03-05 | 2022-10-11 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种由3-蒈烯制备1,8-桉叶素衍生物的方法 |
CN116063314A (zh) * | 2021-11-01 | 2023-05-05 | 四川大学 | 一种缔合萃取分离α-松油醇和1,8-桉叶素的方法 |
CN114230575A (zh) * | 2021-12-07 | 2022-03-25 | 南昌工程学院 | 无溶剂体系催化α-松油醇合成1,8-桉叶素的方法 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180921 |