CN108463502A - 聚烯烃基组合物、粘合剂，以及由其制备的相关多层结构 - Google Patents

聚烯烃基组合物、粘合剂，以及由其制备的相关多层结构 Download PDF

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Abstract

本公开提供一种聚烯烃基组合物，聚烯烃基组合物由如下物质制成或者包括如下物质：(A)第一聚合物组合物，第一聚合物组合物由接枝有不饱和单体的乙烯聚合物制成或者包括所述乙烯聚合物，以及(B)第二聚合物组合物，第二聚合物组合物包括丙烯聚合物，其中，将接枝有不饱和单体的乙烯聚合物共价结合至丙烯聚合物。该聚合组合物可以用作粘结层粘合剂组合物。

Description

聚烯烃基组合物、粘合剂，以及由其制备的相关多层结构
相关申请的交叉引用
本申请根据专利合作条约而提交，其主张于2016年1月13日提交的美国临时申请第62/278,145号的优先权的权益，其全部内容通过引用并入本文。
技术领域
一般而言，本公开涉及用作粘合剂的聚烯烃基组合物、用于多层结构的粘结层粘合剂、以及增容剂。
背景技术
粘结层粘合剂可以用于在多层、共挤出的结构中将聚烯烃结合至不同的基底，这些结构用于饮料和食物容器(例如，袋子、收缩袋、小袋子、盒子、托盘、有盖托盘、包覆托盘、形式收缩包装、真空贴包装、流动包裹包装、热成型包装、包装***件、或者其组合)、医药和化妆品容器、运送包装、电子元件、合成纤维、纤维填塞物应用(例如，家庭隔热设备、靠垫、以及枕头)、以及金属层压板应用(例如，建筑和建造产品、商业和消费者产品、集装箱和包装产品、电气设备、机械和工业设备、标志和显示装置、以及运输产品)。粘合剂可以用在层压、挤出(或共挤出)、板材挤出、挤出涂敷、注塑成形、吹塑成形、熔融热成形、以及其它工艺中。
商用聚丙烯粘结层树脂可以是通过利用其它聚丙烯等级对马来酸酐接枝聚丙烯进行调稀来生产。这些马来酸酐化聚丙烯可以是通过在相对较高含量(＞1.5重量％)的有机过氧化物的存在下通过高温双螺杆挤出将马来酸酐接枝到聚丙烯主链上来生成。
以大于约1.5wt％的水平进行的过氧化物添加可能会导致：(a)蜡状物种的形成，其具有小于约2000的分子量(Mw)，以及(b)黄度指数的增加。蜡状物种的该水平可能会不利地影响所产生的阻隔薄膜的透明度。
为了去除蜡状材料，可以采用溶剂萃取工艺。溶剂萃取工艺可能是冗长的、耗时的、成本高的、并且对环境有害。
发明内容
在一般实施例中，本公开提供一种由如下物质制成或者包含如下物质的聚烯烃基组合物：
(A)第一聚合物组合物，该第一聚合物组合物由接枝有不饱和单体的乙烯聚合物制成或者包含该乙烯聚合物，以及
(B)第二聚合物组合物，该第二聚合物组合物包括丙烯聚合物，
其中，将接枝有不饱和单体的乙烯聚合物共价地结合至丙烯聚合物。
在一些实施例中，本公开提供一种由如下物质制成或者包含如下物质的聚烯烃基组合物：
(A)共价地结合至丙烯聚合物的、接枝有不饱和单体的乙烯聚合物，其是通过如下物质的自由基反应性共混来产生：
(i)相对于聚烯烃基组合物的总重量，约20重量％至约70重量％的第一聚合物组合物，该第一聚合物组合物由接枝有不饱和单体的乙烯聚合物制成或者包含该乙烯聚合物，以及
(ii)相对于聚烯烃基组合物的总重量，约30重量％至约80重量％的第二聚合物组合物，该第二聚合物组合物由丙烯聚合物制成或者包含该丙烯聚合物；
在如下物质的存在下，
(iii)相对于聚烯烃基组合物的总重量，约0.01重量％至约3.0重量％的流性液体反应物，该流性液体反应物由有机过氧化物制成或者包含该有机过氧化物。
在一些实施例中，本公开提供一种由聚烯烃基组合物制成或者包含聚烯烃基组合物的粘合剂。
在一些实施例中，本公开提供一种由如下物质制成或者包含如下物质的多层结构：
(A)粘结层粘合剂，该粘结层粘合剂由如下物质制成或者包含如下物质：
(i)聚烯烃基组合物，该聚烯烃基组合物由如下物质制成或者包含如下物质：
(a)第一聚合物组合物，该第一聚合物组合物由接枝有不饱和单体的乙烯聚合物制成或者包含该乙烯聚合物；以及
(b)第二聚合物组合物，该第二聚合物组合物由丙烯聚合物制成或者包含丙烯聚合物，
其中，将接枝有不饱和单体的乙烯聚合物共价地结合至丙烯聚合物；
(B)聚合物层；以及
(C)基底层。
在一些实施例中，本公开提供一种工艺，该工艺包含：
(A)添加步骤，该添加步骤将如下物质组合起来：
(i)第一聚合物组合物，该第一聚合物组合物由接枝有不饱和单体的乙烯聚合物制成或者包含该乙烯聚合物，
(ii)第二聚合物组合物，该第二聚合物组合物由丙烯聚合物制成或者包含丙烯聚合物，以及
(iii)流性液体反应物组合物，该流性液体反应物组合物由有机过氧化物制成或者包含有机过氧化物；
(B)自由基生成步骤，该自由基生成步骤使流性液体反应物分解以形成自由基，
(C)处理步骤，该处理步骤利用自由基对这些聚合物组分中的至少一种进行处理以便在聚合物组分上形成反应部位，
(D)共混步骤，该共混步骤搅动剩余的未处理的聚合物组分和经自由基处理的聚合物组分，
(E)反应步骤，该反应步骤将经自由基处理的聚合物组分的反应部位共价地结合至剩余的未处理的聚合物组分、经其它自由基处理的聚合物组分、或者两者，以及
(F)收集步骤，该收集步骤将共混的反应产物收集作为聚烯烃基组合物。
尽管公开了多个实施例，但对于本领域的技术人员而言，其它实施例仍会从如下详细描述中变得显而易见。如将显而易见的是，如本文所描述的，某些实施例能够在多个方面进行修改，所有修改均未背离如本文所呈现的权利要求书的精神和范围。相应地，附图和详细描述在性质上应被看作是图示性的并且没有限制性。
附图说明
如下附图图示了本文所公开的主题的替代实施例。可以通过结合附图参照详细描述来理解所要求的主题，在附图中，相似的附图标记表示相似的元件，并且在附图中：
图1A示出了通过对抗冲聚丙烯与马来酸酐接枝的高密度聚乙烯的共混物进行差示扫描量热法(DSC)分析而生成的结晶曲线。
图1B示出了由如下物质的反应性共混物产生的聚合组合物的结晶曲线：(i)抗冲聚丙烯，(ii)马来酸酐接枝的高密度聚乙烯，以及(iii)有机过氧化物。
图2A示出了使用Hitachi S-3500扫描电子显微镜(SEM)在5kV的加速电压下从在液氮下破裂的挤出物的表面上获得的、用于抗冲聚丙烯与马来酸酐接枝的高密度聚乙烯的共混物的显微图。
图2B示出了由如下物质的反应性共混物产生的聚合组合物的显微图：(i)抗冲聚丙烯，(ii)马来酸酐接枝的高密度聚乙烯，以及(iii)有机过氧化物。
具体实施方式
现在将在下文更加全面地描述本公开。然而，本公开可以以多种不同形式来具体体现，并且不应被理解为限制于本文所陈述的实施例。这样，对于本领域的技术人员而言显而易见的是，实施例可以包含没有背离一般范围的变化和修改。意在将关于这些修改和变更的某些修改例和变更例包括在所附权利要求书或者其等效物的范围内。
如本说明书和权利要求书中所使用的，除非上下文另外规定，否则单数形式的“一(a)”、“一个(an)”和“该(the)”包括其复数参照对象。
如本说明书和权利要求书中所使用的，术语"包括"、"含有"、或者"包含"表示在组合物、制品或者方法中存在至少所命名的化合物、元素、材料、颗粒、或者方法步骤等，但并不排除其它化合物、元素、材料、颗粒、或者方法步骤等的存在，即使其它这些化合物、元素、材料、颗粒、或者方法步骤等与所提到名字的那些具有相同的功能，除非权利要求书中明确地排除。还应理解，对一个或多个方法步骤的提及并不排除在组合叙述的步骤之前或者之后的附加方法步骤、或者在明确识别的那些步骤之间的居间方法步骤的存在。
此外，还应理解，除非明确指出，否则工艺步骤或者成分的字母标号是一种识别分离的活动或者成分的手段，并且所叙述的字母标号可以以任何次序排列。
为了本说明书和以下权利要求书的目的，除非另外指出，否则表示量、数量、百分比等的数值应被理解为由术语"约"修饰。同样，各个范围包括所公开的最大点和最小点的任何组合并且包括其中的任何中间范围，其在本文中可能明确列举，也可能没有明确列举。
定义
在本说明书中，术语“添加剂组合物”指由至少一种添加剂制成或者包含至少一种添加剂的组合物。
在本说明书中，术语“粘合剂层”和“粘结层”表示被放置在一个或多个基底上的层或者材料，以便促进将该基底粘附至另一层。可以将粘合剂层放置在多层结构的两个层之间，以便使这两个层相对于彼此维持到位并且防止层离。
在本说明书中，术语“α-烯烃”或者“阿尔法-烯烃”表示化学式为CH2═CH-R的烯烃，其中，R为包含1至10个碳原子的线型或支链烷基。α-烯烃可以选自：例如，丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-十二烯等。
在本说明书中，术语“第一”指呈现特定物种的顺序并且不必指示会呈现“第二”物种。例如，“第一聚合物组合物”指至少一种聚合物组合物中的第一个。该术语并不以任何其它方式反映优先顺序、重要性或者显著性。本文可能使用的类似术语包括“第二”、“第三”、“第四”等。
在本说明书中，术语“接枝聚烯烃”指接枝有不饱和单体的聚烯烃。不饱和单体可以是不饱和极性单体并且可以包含一个或多个氧原子。
在本说明书中，术语“接枝聚烯烃组合物”指由至少一种接枝聚烯烃制成或者包含至少一种接枝聚烯烃的组合物。
在本说明书中，如本文所使用的术语“均聚物”与其普通含义一致。对于可能包含一种或多种单体单元的均聚物，任何附加单体单元的并入对该聚合物的一级、二级或三级结构没有太大影响，或者对该聚合物的物理或者化学特性没有影响。换言之，在包括100重量％的第一单体单元的均聚物与包括多于一种单体单元的共聚物之间没有太大区别。
在本说明书中，术语“互聚物”表示由至少两类单体或者共聚单体的聚合而制备的聚合物。其包括但不限于共聚物(其可以指由两种不同类型的单体或者共聚单体制备的聚合物，但其可以与“互聚物”互换使用以指由三种或更多种不同类型的单体或者共聚单体制成的聚合物)、三元共聚物(其可以指由三种不同类型的单体或者共聚单体制备的聚合物)、四元共聚物(其可以指由四种不同类型的单体或者共聚单体制备的聚合物)等。
在本说明书中，术语“单体”和“共聚单体”可互换地使用。这些术语表示具有可聚合部分(其被添加至反应器中以便生产聚合物)的任何化合物。在聚合物被描述成包括一种或多种单体的那些情况下，例如，在聚合物包括丙烯和乙烯的情况下，聚合物当然包括由单体衍生的单元(例如，-CH2-CH2-)，而非单体本身(例如，CH2═CH2)。
在本说明书中，“塑料薄膜包装”尤其受到关注，并且在整个说明书中进行讨论。为了便于讨论，本文使用了各种聚合物首字母缩略词。当涉及聚合物的共混时，说明书可以使用冒号(：)来指示冒号左边和右边的组分被共混。当涉及多层结构时，说明书可以使用斜线“/”来指示斜线左边和右边的组分处于不同层，并且各个层中的组分的相对位置也可以通过使用斜线来这样指示以便指示层界限。
本文所采用的首字母缩略词包括：
EAA：乙烯与丙烯酸的共聚物
EAO：乙烯与至少一种α-烯烃的共聚物
EBA：乙烯与丙烯酸丁酯的共聚物
EEA：乙烯与丙烯酸乙酯的共聚物
EMA：乙烯与丙烯酸甲酯的共聚物
EMAA：乙烯与甲基丙烯酸的共聚物
EVA：乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物
EVOH：乙烯与醋酸乙烯酯的皂化或水解共聚物
PB：聚丁烯-1(丁烯均聚物或者大部分丁烯-1与一种或多种α-烯烃的共聚物)
PE：聚乙烯(乙烯均聚物或者大部分乙烯与一种或多种α-烯烃的共聚物)
PP：聚丙烯均聚物或者共聚物
PET：聚对苯二甲酸乙二酯
PETG：乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二酯
PLA：聚乳酸
PVDC：聚偏二氯乙烯(还包括偏二氯乙烯与诸如氯乙烯或者丙烯酸甲酯(MA)的共聚物)。
在本说明书中，术语“聚合物”表示通过相同或者不同类型的单体聚合制备的大分子化合物。术语“聚合物”包括均聚物、共聚物、三元共聚物、互聚物以及相关组合物。
在本说明书中，术语“聚合物组合物”指由至少一种聚合物制成或者包含至少一种聚合物的组合物。
在本说明书中，术语“聚烯烃”在本文中用于包括诸如聚乙烯、乙烯-α烯烃共聚物(EAO)、聚丙烯、聚丁烯、以及乙烯共聚物等聚合物，其中，按重量为至少约50％的乙烯与较少量的共聚单体(诸如，醋酸乙烯酯)以及“烯烃”族分类内的其它聚合树脂进行聚合。
聚烯烃可以通过各种工艺(包括使用单反应器、分级反应器、或者连续反应器的分批工艺和连续工艺、浆液、溶液、以及流化床法工艺)和一种或多种催化剂(例如，多相***和均相***、以及齐格勒、菲利普斯、茂金属、单位点、以及受限几何构型催化剂)来制成，以生产具有不同性质组合的聚合物。
在本说明书中，术语“反应性共混物”指由第一聚合物组分、第二聚合物组分以及流性液体反应物的混合物制备的共混物，其中，(i)在自由基生成条件下，流性液体反应物分解以形成自由基，(ii)利用自由基对这些聚合物组分中的至少一种进行处理，以及(iii)在自由基处理期间使混合物至少部分地进行共混。例如，自由基处理可能使得聚合物组分经历改性，诸如，断链或者氢提取。
在本说明书中，术语“室温”约25摄氏度的温度。
在本说明书中，术语“热塑性聚合物”表示在暴露于热量时软化并且在冷却至室温时恢复至其初始条件的聚合物。
在本说明书中，术语“结晶点”或者“Tc”表示聚合物结晶的温度。
测试
ASTM D 792标题为“Test Methods for Density and Specific Gravity(Relative Density)of Plastics by Displacement”。如本文所使用的，术语“ASTM D792”指用于确定诸如呈板、杆、管或者模塑制品的形式的固体塑料的比重(相对密度)和密度的标准测试方法。该测试方法包括：确定固体塑料的样本在空气中的质量，确定样本在浸没在液体中时的表观质量、以及计算样本的比重(相对密度)。该测试方法于2008年6月15日获得批准，并于2008年7月出版，其全部内容通过引用并入本文。
ASTM D 1238标题为“Method for Melt Flow Rates of Thermoplastics byExtrusion Plastometer”。如本文所使用的，术语“ASTM D 1238”指涵盖如下操作的测试方法：使用挤压式塑性计来确定熔融热塑性树脂的挤出速率。在指定预热时间之后，在温度、负载和桶中的活塞位置的规定条件下，通过具有指定长度和孔口直径的模具挤出树脂。该测试方法于2012年2月1日获得批准，并于2012年3月出版，其全部内容通过引用并入本文。
在整个本说明书和权利要求书中，聚乙烯聚合物的标准熔融指数值是根据ASTM D1238、通过使用2.16kg的活塞负载并且在190摄氏度的温度下进行测量。
在整个本说明书和权利要求书中，聚丙烯聚合物的标准熔体流率是根据ASTM D1238、通过使用2.16kg的活塞负载并且在230摄氏度的温度下进行测量。
ASTM D 1505标题为“Standard Test Method for Density of Plastics by theDensity-Gradient Technique(密度梯度技术测定塑料密度的标准试验方法)”。如本文所使用的，术语“ASTM D 1505”指基于如下操作的测试方法：观察测试样本在出密度梯度液柱中下沉的液位，与已知密度的标准作比较。该测试方法于2010年7月1日获得批准，并于2010年9月出版，其全部内容通过引用并入本文。
ASTM D 1925(撤销)标题为“Test Method for Yellowness Index of Plastics(塑料黄度指数的测试方法)”。如本文所使用的，术语“ASTM D 1925”指对塑料的变黄的测量，诸如，其可能在长期暴露于光线之后发生。与氧化镁标准相比，色度在从570nm至580nm的主波长范围内与洁白或者水白发生偏差。该测试方法于1998年获得批准，并于1995年被撤销，其全部内容通过引用并入本文。
ASTM D 3418标题为“Standard Test Method for Transition Temperaturesand Enthalpies of Fusion and Crystallization of Polymers by DifferenialScanning Calorimetry(差示扫描量热法测定聚合物熔融和结晶转变温度和焓的标准试验方法)”。如本文所使用的，术语“ASTM D3418”指通过差示扫描量热法来确定聚合物熔融和结晶的转变温度和焓，并且应用于呈粒状形式的聚合物或者能够从其上切割恰当样本的任何制造形状。该测试方法于2015年获得批准，其全部内容通过引用并入本文。
ASTM D 4440标题为“Standard Test Method for Plastics:DynamicMechanical Properties Melt Rheology(塑料的标准试验方法：动态机械性能熔体流变学)”。如本文所使用的，术语“ASTM D 4440”指通过使用非常少量的材料(大约25mm至50mm的直径×1mm至3mm的厚度；大约3g至5g)来表征热塑性聚合物的流变特性和黏性的特性的方式。通过使用ARES流变仪在210摄氏度下通过平行板几何学来确定在低剪切(0.0398rad/s)和高剪切(100rad/s)下的黏性数据。
ASTM E 1356标题为“Standard Test Method for Assignment of the GlassTransition Temperatures by Differential Scanning Calorimetry(差示扫描量热法分配玻璃化转变温度的标准试验方法)”。如本文所使用的，术语“ASTM E1356”指用于确定均相材料中的比热容的变化的快速测试方法，其中，玻璃化转变表现为比热容的阶跃变化。该测试方法可应用于无定形材料或者包含无定形区的部分结晶材料，部分结晶材料是稳定的并且不会在玻璃化转变区中经历分解或者升华。该测试方法于2008年获得批准，其全部内容通过引用并入本文。
对于引用的ASTM标准，请访问ASTM网站，www.astm.org，或者通过[email protected]与ASTM客服联系。
离模膨胀：在230摄氏度下，在21.6kg的重量下，将球丸挤出通过具有直径Di的熔融指数模具。使挤出物在室温下冷却并且测量其直径De。离模膨胀是根据如下公式来获得：
％离模膨胀＝((De–Di)/Di)*100。
引入的不饱和单体(重量百分数)：可以通过湿化学法(滴定法等)或者傅立叶变换红外光谱法(FTIR)来测量引入到接枝聚烯烃中的不饱和单体的量。
对乙烯和丙烯含量的核磁共振测量：使球丸样品利用1,3,4-三氯苯/o-二氯苯-d4进行溶解(4:1比率)。在125摄氏度下加热样品直到其被溶解。使用反门控去耦方案在Bruker Avance 500光谱仪上获得13C NMR光谱。基于光谱的集成峰面积来计算三合会分布以及C2和C3含量。
用于聚合物的二甲苯可溶物(重量百分数)：将2g的聚合物溶解在200ml的二甲苯中。使样品回流以溶解长达1.5小时以带到140摄氏度的温度和冷却15分钟的空气。然后，使样品在25摄氏度的恒温水槽中冷却30分钟。利用滤纸过滤掉沉淀物并且使其在称重盘中干燥以用于测量。
在一般实施例中，本公开提供一种由如下物质制成或者包含如下物质的聚烯烃基组合物：
(A)第一聚合物组合物，该第一聚合物组合物由接枝有不饱和单体的乙烯聚合物制成或者包含该乙烯聚合物，以及
(B)第二聚合物组合物，该第二聚合物组合物包括丙烯聚合物，
其中，将接枝有不饱和单体的乙烯聚合物共价地结合至丙烯聚合物。
第一聚合物组合物：接枝有不饱和单体的乙烯聚合物
在一个实施例中，第一聚合物组合物相对于聚烯烃基组合物的总重量按约20重量％至约70重量％的量存在。第一聚合物组合物可以按约25重量％至约70重量％的量存在。在一些实施例中，第一聚合物组合物相对于聚烯烃基组合物的总重量按25重量％、30重量％、35重量％、40重量％、45重量％、50重量％、55重量％、60重量％、65重量％、70重量％或者中间重量百分数存在。
用于用在制作第一接枝聚合物组合物中的、接枝有不饱和单体的乙烯聚合物可以通过如下方式进行制备：在有效地将不饱和单体单元接枝到乙烯聚合物主链上的条件下，在具有或者没有自由基引发剂的情况下，使乙烯聚合物与不饱和单体在升高温度下起反应。可替代地，接枝反应可能发生在惰性气体(诸如，氮气)下。
用于制作用在第一接枝聚合物组合物中的接枝乙烯聚合物的乙烯聚合物的示例包括：高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)等、以及其共混物。在一些实施例中，乙烯聚合物是HDPE。
在一些实施例中，不饱和单体是烯键式不饱和羧酸以及酸衍生物，诸如，酯类、酸酐、酸性盐、以及相关化合物。示例包括：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、马来酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、降冰片-5-烯-2,3-二羧酸酐、纳迪克酸酐、NA酸酐(himicanhydride)以及其混合物。在各个实施例中，可以使用马来酸酐。美国专利第6,385,777号和美国专利申请公开第2007/0054142号中均描述了其它不饱和单体，其教导内容通过引用并入本文。
在一些实施例中，接枝有不饱和单体的乙烯聚合物是接枝有马来酸酐的高密度聚乙烯(HDPE)。
所使用的乙烯聚合物和不饱和单体的相对量将变化，并且取决于诸如乙烯聚合物和不饱和单体的性质、期望的粘结层特性、反应条件、可用设备等因素以及其它因素。在一些实施例中，基于接枝乙烯聚合物的总重量，不饱和单体的使用量在约0.1重量％至约15重量％的范围之内。在其它实施例中，不饱和单体的使用量在约0.5重量％至约6重量％内。在又其它实施例中，不饱和单体的使用量在约1重量％至约3重量％内。在仍其它实施例中，不饱和单体按1.1重量％、1.2重量％、1.3重量％、1.4重量％、1.5重量％、1.6重量％、1.7重量％、1.8重量％、1.9重量％、2.0重量％、2.1重量％、2.2重量％、2.3重量％、2.4重量％、或者2.5重量％存在。
可以通过加热(多种)不饱和单体和乙烯聚合物的混合物来完成(多种)不饱和单体至乙烯聚合物的接枝。可以通过使乙烯聚合物与不饱和单体在剪切给予挤出机/反应器中进行熔融共混来制备接枝乙烯聚合物。双螺杆挤出机(诸如，由Coperion销售的牌号为ZSK-53、ZSK-83、ZSK-90和ZSK-92的那些双螺杆挤出机)可以适于执行接枝步骤。可以采用自由基引发剂(诸如，有机过氧化物)。
不饱和单体至乙烯聚合物的接枝是在升高温度下执行的。挤出机中的剪切率可以在宽范围内发生变化。
在一些实施例中，接枝有不饱和单体的乙烯聚合物具有在约0.93克每立方厘米至约0.98克每立方厘米的范围内的密度。在其它实施例中，该密度为0.93、0.94、0.95、0.96、0.97、或者0.98克每立方厘米。
在一些实施例中，接枝有不饱和单体的乙烯聚合物具有在约2.0至约20.0克每10分钟的范围内的熔融指数，这是根据ASTM D 1238通过使用2.16kg的活塞负载并且在190摄氏度的温度下进行测量的。在其它实施例中，熔融指数为2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、或者20克每10分钟。
第二聚合物组合物：丙烯聚合物
在一个实施例中，第二聚合物组合物相对于聚烯烃基组合物的总重量按约30重量％至约80重量％的量存在。第二聚合物组合物可以按约30重量％至约75重量％的量存在。在一些实施例中，第二聚合物组合物相对于聚烯烃基组合物的总重量按30重量％、35重量％、40重量％、45重量％、50重量％、55重量％、60重量％、65重量％、70重量％、75重量％或者中间重量百分数存在。
丙烯聚合物是丙烯-乙烯抗冲共聚物。
在特定实施例中，丙烯和乙烯的抗冲共聚物是使用气相搅拌床聚合工艺来生产。丙烯-乙烯抗冲共聚物可以是丙烯均聚物和丙烯-乙烯共聚物的反应器制作亲密混合物。更加具体地，丙烯-乙烯抗冲共聚物可以是通过使用高活性承载型过渡金属催化剂在串联连接的两个反应器中进行生产。可以在第一反应器中生产丙烯均聚物，并且然后将其引入至第二反应器，在第二反应器中，依照要求对附加的丙烯、乙烯、氢、以及催化剂进行计量以生产亲密物理混合物，该亲密物理混合物包括在本公开的各个实施例中使用的丙烯-乙烯抗冲共聚物。Ross等人在“Ind.Eng.Chem.Prod.Res.Dev.”中发表的标题为“An ImprovedGas-Phase Polypropylene Process(改进的气相聚丙烯工艺)”的文章(1985年第24卷，第149-154页)中描述了这类气相聚合，其通过引用并入本文。
在上述类型的气相聚合中生产的丙烯-乙烯抗冲共聚物由结晶相(丙烯均聚物)和无定形或者橡胶相(乙烯-丙烯共聚物)组成。
在一些实施例中，丙烯聚合物具有相对于丙烯聚合物的总重量在约70重量％至约95重量％的丙烯衍生单元的范围内的丙烯含量。在其它实施例中，丙烯含量相对于丙烯聚合物的总重量为70重量％、75重量％、80重量％、85重量％、90重量％、95重量％、或者中间重量百分数的丙烯衍生单元。
在一些实施例中，丙烯聚合物具有相对于丙烯聚合物的总重量在约5重量％至约30重量％的乙烯衍生单元的范围内的乙烯含量。在其它实施例中，乙烯含量相对于丙烯聚合物的总重量为5重量％、10重量％、15重量％、20重量％、25重量％、或者30重量％、或者中间重量百分数的乙烯衍生单元。
在一些实施例中，丙烯聚合物具有在约0.87克每立方厘米至约0.92克每立方厘米的范围内的密度。在其它实施例中，该密度为0.87、0.88、0.89、0.90、0.91、或者0.92克每立方厘米。
在一些实施例中，丙烯聚合物具有在约1.0至约10.0克每10分钟的范围内的熔体流率，这是根据ASTM D 1238通过使用2.16kg的活塞负载并且在230摄氏度的温度下进行测量的。在其它实施例中，熔体流率为1、2、3、4、5、6、7、8、9、或者10克每10分钟。
在一些实施例中，丙烯聚合物具有相对于丙烯聚合物的总重量在约10重量％至约20重量％的范围内的二甲苯可溶物含量。在其它实施例中，二甲苯可溶物含量相对于丙烯聚合物的总重量为10重量％、11重量％、12重量％、13重量％、14重量％、15重量％、16重量％、17重量％、18重量％、19重量％、或者20重量％。
共价结合：在流性液体反应物的存在下形成
在一个实施例中，接枝有不饱和单体的乙烯聚合物与丙烯聚合物之间的共价结合是在流性液体反应物的存在下形成。在一些实施例中，流性液体反应物相对于聚烯烃基组合物的总重量按约0.01重量％至约3.0重量％的量存在。在其它实施例中，流性液体反应物相对于聚烯烃基组合物的总重量按0.1重量％、0.5重量％、1.0重量％、1.5重量％、2.0重量％、2.5重量％、3.0重量％或者中间重量百分数存在。
在一些实施例中，流性液体反应物是有机过氧化物。
共价结合产物可以是通过如下操作来制备：使接枝乙烯聚合物和丙烯抗冲共聚物与流性液体反应物(即，自由基生成催化剂)在剪切给予反应器(诸如，挤出机/反应器)中进行熔融共混。可以使用双螺杆挤出机/反应器，诸如，由Coperion销售的牌号为ZSK-53和ZSK-83的那些双螺杆挤出机/反应器。
在一个实施例中，将有机过氧化物引入至熔融聚合组合物。在选择用于最小化或者避免快速蒸发和有机过氧化物损失的温度下执行自由基反应。
在一个实施例中，使聚合物熔化的温度的温度曲线可以在挤出机/反应器的长度上逐渐地增加至高达接枝反应区中的最大值并且然后朝着反应器出口减小。反应器内的最大温度应该使得有机过氧化物的蒸发损失、过早分解、或者这两者被避免或者最小化。例如，对于二叔丁基过氧化物和2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧基)已烷，反应器内的最大温度应该被维持在约220摄氏度或者低于220摄氏度。最大有用温度随着催化剂的选择而发生变化。有用的过氧化物催化剂的示例包括：1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷；正丁基-4,4-双(叔丁基过氧基戊酸酯)；1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷；2,2-双(叔丁基过氧基)丁烷；过氧化二异丙苯；过氧化叔丁基异丙苯；αα'-双(叔丁基过氧基-异丙基)苯；二叔丁基过氧化物(DTBP)；2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷；以及相关化合物。
配制的组合物
在一些实施例中，本公开提供一种由如下物质制成或者包含如下物质的聚烯烃基组合物：
(A)共价地结合至丙烯聚合物的、接枝有不饱和单体的乙烯聚合物，其是通过如下物质的自由基反应性共混来产生：
(i)相对于聚烯烃基组合物的总重量，约20重量％至约70重量％的第一聚合物组合物，该第一聚合物组合物由接枝有不饱和单体的乙烯聚合物制成或者包含该乙烯聚合物，以及
(ii)相对于聚烯烃基组合物的总重量，约30重量％至约80重量％的第二聚合物组合物，该第二聚合物组合物由丙烯聚合物制成或者包含该丙烯聚合物，
在如下物质的存在下，
(iii)相对于聚烯烃基组合物的总重量，约0.01重量％至约3.0重量％的流性液体反应物，该流性液体反应物由有机过氧化物制成或者包含该有机过氧化物。
在一些实施例中，聚烯烃基组合物具有在约1.0至约5.0克每10分钟的范围内的熔体流率，这是根据ASTM D 1238通过使用2.16kg的活塞负载并且在230摄氏度的温度下进行测量的。在其它实施例中，熔体流率为1、2、3、4、或者5克每10分钟。
在一些实施例中，聚烯烃基组合物具有相对于聚烯烃基组合物的总重量在约3重量％至约10重量％的范围内的二甲苯可溶物含量。在其它实施例中，二甲苯可溶物含量相对于聚烯烃基组合物的总重量在约5重量％至约7重量％的范围内。在其它实施例中，二甲苯可溶物含量相对于聚烯烃基组合物的总重量为5重量％、5.5重量％、6.0重量％、6.5重量％、或者7.0重量％。
在一些实施例中，聚烯烃基组合物具有在0.0398rad/s下进行测量的约500000泊至约800000泊的剪切率(即，低剪切率)。
在一些实施例中，聚烯烃基组合物具有在100rad/s下进行测量的约4000泊至约7000泊的剪切率(即，高剪切率)。
在一些实施例中，聚烯烃基组合物具有约70:1至约200:1的低剪切黏性至高剪切黏性的比率。
在一些实施例中，聚烯烃基组合物具有直径变化在约20％至约50％的范围内的百分比离模膨胀。在其它实施例中，百分比离模膨胀在约30至约35的范围内。在其它实施例中，百分比离模膨胀为30、31、32、33、34、或者35。
在一些实施例中，聚烯烃基组合物具有相对于聚烯烃基组合物的总重量在约30重量％至约60重量％的丙烯衍生单元的范围内的丙烯含量。在其它实施例中，丙烯含量相对于聚烯烃基组合物的总重量为30重量％、35重量％、40重量％、45重量％、50重量％、55重量％、60重量％、或者中间重量百分数的丙烯衍生单元。
在一些实施例中，聚烯烃基组合物具有相对于聚烯烃基组合物的总重量在约40重量％至约70重量％的乙烯衍生单元的范围内的乙烯含量。在其它实施例中，乙烯含量相对于聚烯烃基组合物的总重量为40重量％、45重量％、50重量％、55重量％、60重量％、65重量％、或者70重量％、或者中间重量百分数的乙烯衍生单元。
在一些实施例中，聚烯烃基组合物具有小于约35的黄度指数。在其它实施例中，黄度指数在约0.01至约35的范围内。
在一些实施例中，聚烯烃基组合物具有相对于聚烯烃基组合物的总重量小于约5重量％的量的分子量(Mw)小于约2000的聚烯烃。在其它实施例中，该量相对于聚烯烃基组合物的总重量在约0.01重量％至约5重量％的范围内。
在一些实施例中，聚烯烃基组合物可以由马来酸酐化聚烯烃制成或者包含马来酸酐化聚烯烃(该马来酸酐化聚烯烃具有小于约5重量％的蜡状材料含量、小于约35的黄度指数)，并且可以用作粘合剂、用于多层结构的粘结层粘合剂、以及增容剂。
添加剂
在一些实施例中，聚烯烃基组合物可以包括由一种或多种添加剂制成或者包含一种或多种添加剂的添加剂组合物。添加剂的示例有：促进剂、弹性体聚合物、UV抑制剂、抗氧化剂、热稳定剂等。
粘合剂
在一些实施例中，本公开提供一种由聚烯烃基组合物制成或者包含聚烯烃基组合物的粘合剂。
粘合剂组合物可以呈任何形式(例如，热熔性、压敏性、溶剂基等)并且可以包括粘结层和层压粘合剂组合物。
粘结层结构
在一些实施例中，本公开提供用作粘结层的粘合剂，粘结层用于制作包括阻隔薄膜的多层结构，诸如，薄膜和片材。薄膜可以具有小于约10密耳的厚度，而片材具有至少约10密耳的厚度。除了粘合剂层之外，多层结构具有至少两个层，粘合剂层将其它层结合在一起。在一些实施例中，至少一个层用作阻隔层。
本公开的粘结层粘合剂可以用在多种多层结构中，包括具有2至11个聚合物基层的结构。
多层结构
在一些实施例中，本公开提供一种由如下物质制成或者包含如下物质的多层结构：
(A)粘结层粘合剂，该粘结层粘合剂由如下物质制成或者包含如下物质：
(i)聚烯烃基组合物，该聚烯烃基组合物由如下物质制成或者包含如下物质：
(a)第一聚合物组合物，该第一聚合物组合物由接枝有不饱和单体的乙烯聚合物制成或者包含该乙烯聚合物，以及
(b)第二聚合物组合物，该第二聚合物组合物由丙烯聚合物制成或者包含丙烯聚合物，
其中，将接枝有不饱和单体的乙烯聚合物共价地结合至丙烯聚合物；
(B)聚合物层；以及
(C)基底层。
多层薄膜可以是通过共挤出来制作，并且可以包括聚烯烃层，诸如，LDPE、LLDPE、HDPE、EVA、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、离子交联聚合物、以及相似化合物。用在本公开中的阻隔树脂可以是极性聚合物(诸如，乙烯-乙烯醇(EVOH))或者聚酰胺树脂(诸如，尼龙)。其它层可以由聚酯制成和/或包含聚酯。
本公开的粘结层粘合剂可以用在多种多层阻隔薄膜构造中。一般图示性多层构造包括如下：
οPE/粘结层/阻隔层/粘结层/PP/粘结层/PE
οPE/粘结层/阻隔层/粘结层/PE/粘结层/PP
οPP/粘结层/阻隔层/粘结层/PE/粘结层/PP
οPE/粘结层/阻隔层/粘结层/PE/粘结层/PE
οPP/粘结层/阻隔层/粘结层/PP/粘结层/PP
οPE/粘结层/阻隔层/粘结层/PE
οPE/粘结层/阻隔层/粘结层/PP
οPP/粘结层/阻隔层/粘结层/PP
οPET/粘结层/阻隔层/粘结层/PP/粘结层/PET
οPET/粘结层/阻隔层/粘结层/PET/粘结层/PP
οPP/粘结层/阻隔层/粘结层/PET/粘结层/PP
οPET/粘结层/阻隔层/粘结层/PET/粘结层/PET
οPP/粘结层/阻隔层/粘结层/PP/粘结层/PP
οPET/粘结层/阻隔层/粘结层/PET
οPET/粘结层/阻隔层/粘结层/PP
οPP/粘结层/阻隔层/粘结层/PP
附加示例包括(其中，“FCL”表示食物接触层)：
οHDPE/粘结层/EVOH/粘结层/HDPE
οHDPE/粘结层/聚酰胺/粘结层/HDPE
οEVOH/粘结层/HDPE/粘结层/EVOH
οLDPE/粘结层/聚酰胺/粘结层/FCL
οLDPE/粘结层/EVOH/粘结层/FCL
οLLDPE/粘结层/EVOH/粘结层/FCL
οLLDPE/粘结层/聚酰胺/粘结层/FCL
οHDPE/粘结层/EVOH/粘结层/FCL
οHDPE/粘结层/聚酰胺/粘结层/FCL
οHDPE/粘结层/聚酰胺/EVOH/聚酰胺/粘结层/FCL
在一些实施例中，多层结构可以具有三个层，具有第一聚合物层、粘结层、以及第二聚合物层。基于该结构的总厚度，第一聚合物层可以具有在约20％至约50％的范围内的厚度。基于该结构的总厚度，粘结层可以具有在约3％至约12％的范围内的厚度。基于该结构的总厚度，第二聚合物层可以具有在约20％至约50％的范围内的厚度。
在一些实施例中，多层结构可以具有五个层，具有第一聚合物层、第一粘结层、第二聚合物层、第二粘结层、以及第三聚合物层。基于该结构的总厚度，第一聚合物层可以具有在约20％至约50％的范围内的厚度。基于该结构的总厚度，第一粘结层可以具有在约3％至约12％的范围内的厚度。基于该结构的总厚度，第二聚合物层可以具有在约3％至约15％的范围内的厚度。基于该结构的总厚度，第二粘结层可以具有在约3％至约12％的范围内的厚度。基于该结构的总厚度，第三聚合物层可以具有在约20％至约50％的范围内的厚度。
用于制备聚烯烃基组合物的工艺
在一些实施例中，本公开提供一种工艺，该工艺包含：
(A)添加步骤，该添加步骤将如下物质组合起来：
(i)第一聚合物组合物，该第一聚合物组合物由接枝有不饱和单体的乙烯聚合物制成或者包含该乙烯聚合物，
(ii)第二聚合物组合物，该第二聚合物组合物由丙烯聚合物制成或者包含丙烯聚合物，以及
(iii)流性液体反应物组合物，该流性液体反应物组合物由有机过氧化物制成或者包含有机过氧化物；
(B)自由基生成步骤，该自由基生成步骤使流性液体反应物分解以形成自由基，
(C)处理步骤，该处理步骤利用自由基对这些聚合物组分中的至少一种进行处理以便在聚合物组分上形成反应部位，
(D)共混步骤，该共混步骤搅动剩余的未处理的聚合物组分和经自由基处理的聚合物组分，
(E)反应步骤，该反应步骤将经自由基处理的聚合物组分的反应部位共价地结合至剩余的未处理的聚合物组分、经其它自由基处理的聚合物组分、或者两者，以及
(F)收集步骤，该收集步骤将共混的反应产物收集作为聚烯烃基组合物。
一些其它实施例
在一些实施例中，本公开提供一种由聚烯烃基组合物制成或者包含聚烯烃基组合物的增容剂。
示例
如下示例被包括在内以用于说明本公开的一些实施例。本领域的技术人员应理解，在不背离本公开的精神和范围的情况下，可以在所公开的特定实施例中作出许多改变并且仍获得相同的或者相似的结果。
接枝有不饱和单体(1.9％)的乙烯聚合物：Equistar Chemicals公司的PMG2300马来酸化高密度聚乙烯在190摄氏度、2.16kg(ASTM D1238)下具有9.0克每10分钟的熔融指数；0.956克每立方厘米的密度；以及1.9的马来酸酐含量(重量百分数)。
接枝有不饱和单体(1.2％)的乙烯聚合物：Equistar Chemicals公司的PMG2572马来酸化高密度聚乙烯在190摄氏度、2.16kg(ASTM D1238)下具有3.0克每10分钟的熔融指数；0.930克每立方厘米的密度；以及1.2的马来酸酐含量(重量百分数)。
控制聚丙烯：Lyondell Basell公司的PRO-FAXTM SR257M无规共聚物聚丙烯具有作为共聚单体的乙烯、0.90的比重、2.0克每10分钟的熔体流率、以及3.3的多分散指数。
抗冲丙烯聚合物：Lyondell Basell公司的PROFAXTM PP8623非常高抗冲聚丙烯共聚物在230摄氏度、2.16kg(ASTM D1238)下具有1.5克每10分钟的熔体流率；0.902克每立方厘米的密度；19.5％的乙烯含量(重量百分数)；以及14.4％的二甲苯可溶物的百分比(重量百分数)。
流性液体反应物：使用了在Equistar Chemicals公司的PMG2300马来酸化高密度聚乙烯中的1.5重量％的LUPEROXTM101 2,5-双(叔丁基过氧化物)-2,5-二甲基己烷的母料，其是通过使包含具有1.5重量％的有机过氧化物的1800g的PMG2300球丸的1加仑的玻璃罐在热灯下旋转来制备。
还使用了包括如下组分的添加剂包：
(a)530ppm的IRGANOXTM1010位阻酚类抗氧化剂，
(b)440ppm的硬脂酸钙润滑剂，以及
(c)2100ppm的DSTDP(双十八基3,3'-硫代二丙酸)硫酯抗氧化剂。
对于比较示例(比较示例1)，利用Lestritz-18双螺杆挤出使1.9％的马来酸化聚乙烯和控制聚丙烯在230摄氏度在模温下在250rpm下按50:50的重量百分数比率进行干燥共混，随后进行球粒化，通过水浴进行链切割。在混合期间没有添加任何其它添加剂。
对于例示产物(示例2)，利用Lestritz-18双螺杆挤出使1.9％的马来酸化聚乙烯、抗冲聚丙烯共聚物、以及有机过氧化物母料在230摄氏度在模温下在250rpm下按40:50:10的重量百分数比率进行干燥共混，随后进行球粒化，通过水浴进行链切割。在混合期间没有添加任何其它添加剂。
表Ⅰ
测试 比较示例1 示例2
在0.0398rad/s下测量的剪切率，泊 50,400 673,000
在100rad/s下测量的剪切率，泊 5,830 5,880
低剪切率与高剪切率的比率 8.6 114.4
熔体流率(230摄氏度，2.16kg)，克每10分钟 3.6 2.2
二甲苯可溶物，百分比 7.5 5.7
离模膨胀，百分比 116 34
黄度指数 10.0 14.2
DSC结晶 双峰 单峰
例示组合物示出的低剪切率与高剪切率的比率大于比较示例的十倍以上。然而，例示组合物具有的离模膨胀小于比较示例的离模膨胀的三分之一。
图1示出了通过对如下物质进行差示扫描量热法(DSC)分析而生成的结晶曲线：(1A)抗冲聚丙烯与马来酸酐接枝高密度聚乙烯的共混物，以及(1B)由如下物质的反应性共混物产生的聚合组合物：(i)抗冲聚丙烯，(ii)马来酸酐接枝的高密度聚乙烯，以及(iii)有机过氧化物。结晶曲线1A对应于比较示例1并且示出了双峰。结晶曲线1B对应于示例2并且示出了用于共价结合的聚烯烃基组合物的单峰。这些曲线是通过使用TA DSCII-1000仪器在从170摄氏度下降至25摄氏度下以10度每分钟的冷却速率获得的。
图2示出了使用Hitachi S-3500扫描电子显微镜(SEM)在5kV的加速电压下从在液氮下破裂的挤出物的表面上获得的两个显微图，其中，(2A)是抗冲聚丙烯与马来酸酐接枝的高密度聚乙烯的共混物，并且(2B)是由如下物质的反应性共混物产生的聚合组合物：(i)抗冲聚丙烯，(ii)马来酸酐接枝的高密度聚乙烯，以及(iii)有机过氧化物。显微图2A示出了相界限并且对应于比较示例1。显微图2B示出了限定更少的界限并且对应于示例2。
对于比较示例和包括本公开的一些实施例的示例，配制了各种化合物并且然后对其进行评估以便通过差示扫描热量法(DSC)来确定化合物的结晶曲线。按照在表Ⅱ中示出的重量百分数使这些材料进行混合。
表Ⅱ
应理解，在不背离如由所附权利要求书限定的本公开的精神和范围的情况下，可以在本文中作出各种改变、替代和更改。如本领域的普通技术人员将容易从本公开理解的，目前存在的或者以后将研发的工艺、机器、制造、物质的组合物、构件、方法、或者步骤可以产生与本文描述的对应实施例相同的或者相似的结果。相应地，所附权利要求书意在将这些工艺、机器、制造、物质的组合物、构件、方法、或者步骤包括在其范围内。

Claims (13)

1.一种聚烯烃基组合物，所述聚烯烃基组合物包括：
(A)第一聚合物组合物，所述第一聚合物组合物包括接枝有不饱和单体的乙烯聚合物，以及
(B)第二聚合物组合物，所述第二聚合物组合物包括丙烯聚合物，
其中，将接枝有不饱和单体的所述乙烯聚合物共价地结合至所述丙烯聚合物。
2.根据权利要求1所述的聚烯烃基组合物，其中，所述乙烯聚合物是高密度聚乙烯。
3.根据权利要求1所述的聚烯烃基组合物，其中，所述不饱和单体是马来酸酐。
4.根据权利要求1所述的聚烯烃基组合物，其中，接枝有不饱和单体的所述乙烯聚合物是接枝有马来酸酐的高密度聚乙烯(HDPE)。
5.根据权利要求1所述的聚烯烃基组合物，其中，接枝有不饱和单体的所述乙烯聚合物包括：
(A)约2.0至约20.0克每10分钟的熔融指数；以及
(B)在约0.930至约0.980克每立方厘米的范围内的密度。
6.根据权利要求1所述的聚烯烃基组合物，其中，所述丙烯聚合物是抗冲聚丙烯共聚物。
7.根据权利要求6所述的聚烯烃基组合物，其中，所述抗冲聚丙烯共聚物包括：
(A)约1.0至约10.0克每10分钟的熔体流率；
(B)基于所述抗冲聚丙烯共聚物的总重量为约5重量％至约30重量％的量的乙烯衍生单元的总含量；以及
(C)基于所述抗冲聚丙烯共聚物的总重量为约70重量％至约95重量％的量的丙烯衍生单元的总含量。
8.根据权利要求1所述的聚烯烃基组合物，所述聚烯烃基组合物进一步包括添加剂组合物，所述添加剂组合物具有一种或多种添加剂。
9.根据权利要求1所述的聚烯烃基组合物，所述聚烯烃基组合物包括：
(A)约1.0至约5.0克每10分钟的熔体流率；
(B)基于所述聚烯烃基组合物的总重量为约3.0重量％至约10.0重量％的二甲苯可溶物部分；
(C)在0.0398rad/s下测量的、约500000泊至约800000泊的剪切率；
(D)在100rad/sec下测量的、约4000泊至约7000泊的剪切率；
(E)基于所述聚烯烃基组合物的总重量为约40重量％至约70重量％的乙烯衍生单元的总含量；以及
(F)基于所述聚烯烃基组合物的总重量为约30重量％至约60重量％的丙烯衍生单元的总含量。
10.根据权利要求1所述的聚烯烃基组合物，所述聚烯烃基组合物包括小于约35的黄度指数。
11.根据权利要求1所述的聚烯烃基组合物，所述聚烯烃基组合物包括相对于所述聚烯烃基组合物的总重量具有小于约2000的分子量(Mw)的小于约5重量％的聚烯烃。
12.一种多层结构，所述多层结构包括：
(A)粘结层粘合剂，所述粘结层粘合剂包括：
(i)聚烯烃基组合物，所述聚烯烃基组合物包括：
(a)第一聚合物组合物，所述第一聚合物组合物包括接枝有不饱和单体的乙烯聚合物，以及
(b)第二聚合物组合物，所述第二聚合物组合物包括丙烯聚合物，
其中，将接枝有不饱和单体的所述乙烯聚合物共价地结合至所述丙烯聚合物；
(B)聚合物层；以及
(C)基底层。
13.一种工艺，所述工艺包括：
(A)将如下物质组合起来：
(i)第一聚合物组合物，所述第一聚合物组合物包括接枝有不饱和单体的乙烯聚合物，
(ii)第二聚合物组合物，所述第二聚合物组合物包括丙烯聚合物，以及
(iii)流性液体反应物，
(B)使所述流性液体反应物分解以形成自由基，
(C)利用所述自由基对所述聚合物组分中的至少一种进行处理以便在所述聚合物组分上形成反应部位，
(D)搅动所述剩余的未处理的聚合物组分和所述经自由基处理的聚合物组分，
(E)将所述经自由基处理的聚合物组分的所述反应部位共价地结合至所述剩余的未处理的聚合物组分、其它经自由基处理的聚合物组分、或者两者，以及
(F)将所述共混的反应产物收集作为所述聚烯烃基组合物。
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