CN108431652B - 光学膜、偏振片和显示装置 - Google Patents

Abstract

本发明的课题在于提供没有裂痕、切屑的发生而且相位差值的变动少的零相位差性的光学膜。本发明还提供具备该光学膜的偏振片。该光学膜，其特征在于，含有环烯烃系树脂和重均分子量为500～14000的范围内的固有双折射率为负的化合物，上述环烯烃系树脂在51～99质量％的范围内含有，且上述固有双折射率为负的化合物在1～49质量％的范围内含有，上述光学膜的膜的厚度为5～20μm的范围内，膜面内的相位差值Ro(nm)为0≤Ro≤5的范围，膜的膜厚方向的相位差值Rt(nm)为‑10≤Rt≤10的范围。

Description

光学膜、偏振片和显示装置

技术领域

本发明涉及光学膜、偏振片和显示装置，更具体而言，本发明涉及作为偏振片用光学膜使用时减少了偏振片冲压时的裂痕、切屑的发生的光学膜等。

背景技术

液晶显示装置(LCD)被开发出TN(Twisted Nematic)方式、VA(VirticalAlignment)方式、IPS(In-Place-Switching)方式等各种方式。其中IPS方式与TN方式、VA方式相比视角性能优异，被用于各种用途。应予说明，IPS方式的液晶单元为对向列型液晶施加横向电场而进行切换的方式，详细记载于Proc.IDRC(Asia Display 1995)，577～580页和707～710页。

对于IPS方式所使用的偏振片用光学膜，在IPS方式的特性上需要光学各向同性(以下称为“零相位差性”)的偏振片用光学膜。作为显示各向同性(零相位差性)的偏振片用光学膜，一直以来由于三醋酸纤维素(TAC)膜的处理性优良因此被广泛使用。但是，三醋酸纤维素膜存在耐湿性差，湿度变动引起的性能变动大的问题。另外，由于相位差值不完全为零，因此要求对其改良。

近年，作为耐湿性好的零相位差性的偏振片用光学膜，也使用利用了环烯烃系树脂的光学膜。

专利文献1公开了利用了零相位差性的环烯烃系树脂的光学膜。

另一方面，液晶显示装置(LCD)、有机电致发光显示装置(OLED)等显示装置近年来进行薄膜化。与之相伴，对上述显示装置所具有的偏振片的薄膜化的期望也在增加。

因此，利用了上述零相位差性的环烯烃系树脂的光学膜也要求薄膜化。

因此，本发明人在如专利文献1记载的利用了零相位差性的环烯烃系树脂的光学膜中进行了将膜厚薄膜化为5～20μm的研究。

显示零相位差性的环烯烃系光学膜已知有主要通过熔融制膜法而制作的光学膜。但是，可知在以熔融制膜进行薄膜化的情况下，在进行光学膜、偏振片的冲压加工时，发生光学膜面的裂痕、切屑。另外在溶液制膜时也产生同样的问题。

在制作偏振片、液晶显示装置的情况下，这样产生的裂痕容易渗透存在于保管环境的水分，促进偏振片、液晶显示装置的劣化。因此成为偏振片、液晶显示装置的湿热耐久性劣化的原因。

另外，现在，各种显示装置所使用的光学膜用环烯烃系树脂的固有双折射率为正。因此，当利用熔融流延制膜法制造光学膜时，发现向输送方向的伸长，通过热拉伸发现来自正的取向双折射性的相位差。仅通过调整制造时的工艺条件很难完全抑制这样的相位差的显现。

另外，利用溶液流延制膜法制造时，除了同样的理由以外，在从加压模具狭缝向鼓、带上流延后的干燥过程中由于树脂链发生取向而显现相位差。进而，在边利用夹子在宽度方向保持溶剂残留状态的光学膜边输送时，通过干燥光学膜收缩，从而疑似被拉伸，结果也有时显现相位差。

因此，需要向环烯烃系树脂进一步添加固有双折射率负的化合物来补偿环烯烃系树脂所产生的不需要的相位差从而保持零相位差性。

但是，在环烯烃系树脂中添加固有双折射率为负的化合物且制作薄的零相位差性的光学膜时，发现以下新问题：更容易出现冲压时的裂痕、切屑的产生，以及根据光学膜面的位置相位差的值容易变动。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2011-128356号公报。

发明内容

本发明是鉴于上述问题·状况而完成的发明，其解决课题在于提供没有冲压时的裂痕、切屑的发生而且基于光学膜面的位置的相位差值的变动少的零相位差性的光学膜。还提供具有该光学膜的偏振片和显示装置。

本发明者为了解决上述课题，在对上述问题的原因等进行研究的过程中，推测光学膜含有环烯烃系树脂和固有双折射率为负的化合物，上述固有双折射率为负的化合物的重均分子量为特定的范围内，含有特定的质量比率的固有双折射率为负的化合物，从而两者显示良好的相溶性，因此光学膜表面的形变、微相分离得到缓和。发现通过采取本发明的构成可提供没有冲压时的裂痕、切屑的发生的零相位差性的光学膜，从而完成本发明。

即，本发明涉及的上述课题通过以下手段解决。

1.一种光学膜，其特征在于，含有环烯烃系树脂和固有双折射率为负的化合物，上述环烯烃系树脂为来自具有下述通式(I)表示的结构的环烯烃系单体的聚合物，上述固有双折射率为负的化合物的重均分子量为500～14000的范围内，上述固有双折射率为负的化合物在1～49质量％的范围内含有，上述光学膜的膜的厚度为5～20μm的范围内，上述光学膜的、下述式(i)定义的膜的面内的相位差值Ro(nm)和下述式(ii)定义的膜的膜厚方向的相位差值Rt(nm)满足下述式(iii)和(iv)规定的条件。

(i)Ro＝(n_x－n_y)×d

(ii)Rt＝((n_x+n_y)/2－n_z)×d

(iii)0≤Ro≤5

(iv)-10≤Rt≤10

〔式中，Ro和Rt为在温度23℃、相对湿度55％的环境下利用波长590nm的光测定的相位差值。

n_x为膜平面内的慢轴方向的折射率。

n_y为膜平面内的与慢轴方向垂直的方向的折射率。

n_z为与膜面垂直的方向的折射率。

d为膜的厚度(nm)。〕

通式(I)

上述通式(I)中，p为0或1，m为0或1以上的整数。R¹～R⁴各自独立表示氢原子、烃基、卤素原子或氢键接受基团。另外，R¹～R⁴的二个以上可以相互键合而形成不饱和键、单环或多环，该单环或多环可以具有双键，也可以形成芳香环。

2.根据第1项所述的光学膜，其特征在于，上述具有通式(I)表示的结构的环烯烃系单体的p为0，且R¹和R²为氢原子，R³为甲基，R⁴为甲氧基羰基。

3.根据第1或第2项所述的光学膜，其特征在于，上述光学膜的玻璃化转变温度(Tg)为130～210℃的范围内。

4.根据第1项～第3项中任一项所述的光学膜，其特征在于，上述固有双折射率为负的化合物是来自芳香族乙烯基系化合物的低聚物或丙烯酸系低聚物。

5.一种偏振片，其特征在于，在起偏器的至少单面具有上述第1项～第4项中任一项所述的光学膜。

6.一种显示装置，其特征在于，使用第5项所述的偏振片。

通过本发明的上述手段，可提供冲压时的裂痕、切屑的发生少的零相位差性的光学膜。另外可提供根据光学膜面的位置而相位差的值没有变动的零相位差性的光学膜。

对于本发明的效果的显现机制或作用机制，还不明确，但是按照以下进行推测。

在利用溶液流延制膜法制造环烯烃系树脂的光学膜的情况下，由于在光学膜表面的溶剂的干燥快，因此以残留应力残留在表面而成膜化。推测在薄膜化的情况下，残留该残留应力的表面层的比例变多，裂痕更容易发生。

但是，如果固有双折射率为负的化合物的重均分子量为500～14000的范围，则该化合物形成与环烯烃系树脂良好的相溶状态，成为与该树脂的高分子链均匀混合的方式。由此，推测产生使残留有残留应力的表面层的环烯烃系树脂链的形变缓和的作用，有助于抑制裂痕的发生(以下称为耐裂痕性)。

另一方面，推测如果固有双折射率为负的化合物的重均分子量大于14000则相溶性不充分，上述缓和效果不足，裂痕发生的抑制也不充分。

另外，通常如果仅是分子量小的化合物，则不能形成膜，或，即使能够形成也非常脆弱。在本发明的固有双折射率为负的化合物的重均分子量小于500的情况下，推测与耐裂痕性的改善效果相比，脆弱化的影响变强，因此，反而无法改善膜的耐裂痕性，或者使其降低。

另外，在制作添加固有双折射率为负的化合物且薄膜的零相位差性的光学膜的情况下，出现根据光学膜面的位置而相位差的值容易变动这样的该方式所特有新的问题。

关于其原因按照以下进行推测。环烯烃系树脂和固有双折射率为负的化合物容易产生微相分离。另外，在薄膜光学膜的制造工序中进行加温、温度降低、拉伸时，该微相分离增大。由此推测产生根据光学膜面的位置的相位差值的变动。

但是，在固有双折射率为负的化合物的重均分子量为500～14000的范围内的情况下，难以产生环烯烃系树脂和固有双折射率为负的化合物的微相分离。因此推测改善光学膜面的不均匀。

附图说明

图1是偏振片的简略截面图。

具体实施方式

本发明的光学膜，其特征在于，含有环烯烃系树脂和固有双折射率为负的化合物，上述环烯烃系树脂为来自具有上述通式(I)表示的结构的环烯烃系单体的聚合物，上述固有双折射率为负的化合物的重均分子量为500～14000的范围内，且上述固有双折射率为负的化合物在1～49质量％的范围内含有，上述光学膜的膜的厚度为5～20μm的范围内，

上述光学膜的、上述式(i)定义的膜面内的相位差值Ro(nm)和上述式(ii)定义的膜的膜厚方向的相位差值Rt(nm)满足上述式(iii)和(iv)规定的条件。

该特征是各技术方案涉及的发明共同的技术特征。

作为本发明的实施方式，从本发明的效果显现的观点出发，上述具有通式(I)表示的结构的环烯烃系单体的p为0，且R¹和R²为氢原子，R³为甲基，R⁴为甲氧基羰基的情形，由于利用溶液流延制膜法容易制膜因此容易进行薄膜化，所以更优选。

另外上述光学膜的玻璃化转变温度(Tg)为130～210℃的范围内的情形，由于光学膜的耐热性优异所以优选。

另外，固有双折射率为负的化合物为来自芳香族乙烯基系化合物的低聚物或丙烯酸系低聚物中任一个的情形，显现零相位差性的效果大，所以更优选。

另外，在起偏器具有本发明的光学膜的偏振片、具有上述偏振片的显示装置，其光学膜的耐湿性良好，为薄膜且零相位差性，因此在可得到作为IPS用的视角宽广耐湿性优异的偏振片、显示装置方面优选。

应予说明，本发明中，零相位差性定义为上述光学膜面内的相位差值Ro为0～5nm的范围内，且上述光学膜膜厚方向的相位差值Rt为-10～10nm的范围内。

以下，对本发明及其构成要素、和用于实施本发明的方式·样式进行详细的说明。应予说明，本申请中，“～”以包括其前后记载的数值作为下限值和上限值的含义进行使用。

《本发明的光学膜的概要》

本发明的光学膜，其特征在于，含有环烯烃系树脂和固有双折射率为负的化合物，上述环烯烃系树脂为来自具有下述通式(I)表示的结构的环烯烃系单体的聚合物，上述固有双折射率为负的化合物的重均分子量为500～14000的范围内，且上述固有双折射率为负的化合物在1～49质量％的范围内含有，上述光学膜的膜的厚度为5～20μm的范围内，

上述光学膜的、下述式(i)定义的膜面内的相位差值Ro(nm)和下述式(ii)定义的膜的膜厚方向的相位差值Rt(nm)满足下述式(iii)和(iv)规定的条件。

(i)Ro＝(n_x－n_y)×d

(ii)Rt＝((n_x+n_y)/2－n_z)×d

(iii)0≤Ro≤5

(iv)-10≤Rt≤10、

〔式中，Ro和Rt为在温度23℃、相对湿度55％的环境下利用波长590nm的光测定的相位差值。n_x为膜平面内的慢轴方向的折射率。n_y为膜平面内的与慢轴方向垂直的方向的折射率。n_z为与膜面垂直的方向的折射率。d为膜的厚度(nm)。〕

应予说明，面内相位差值Ro和厚度方向的相位差值Rt使用自动双折射率计AxoScan(Axo Scan Mueller Matrix Polarimeter：AxoMatrix公司生产)，在23℃·55％RH的环境下，在590nm的波长，进行三维折射率测定，由得到的折射率n_x、n_y、n_z使用下述式算出。

＜环烯烃系树脂＞

本发明的光学膜，其特征在于，含有来自具有通式(I)表示的结构的环烯烃系单体的聚合物。

通式(I)

〔式中，p为0或1，m为0或1以上的整数。R¹～R⁴各自独立为氢原子、烃基、卤素原子或氢键接受基团。另外，R¹～R⁴的二个以上可以相互结合而形成不饱和键、单环或多环，该单环或多环可以具有双键，也可以形成芳香环。〕

本发明中，环烯烃系树脂的优选的氢键接受基团的保有比率优选通式(I)中R¹～R⁴中1～2个具有氢键接受基团。

另外，环烯烃系树脂的氢键接受基团的保有比率，例如，使用碳-13核磁共振(¹³CNMR)谱法确定。

另外，通式(I)中，R¹和R³为氢原子或碳原子数1～10、进一步优选为1～4、特别优选为1～2的烃基。R²和R⁴的至少一个为具有极性的氢键接受基团，从容易进行溶液流延制膜的观点出发优选。p和m从玻璃化转变温度高且机械强度优异的观点出发，优选为m＝1、p＝0。

作为氢键接受基团，例如，可举出碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数1～10的酰氧基、碳原子数2～10的烷氧基羰基、芳氧基羰基、氰基、酰胺基、含有酰亚胺环的基团、三有机硅烷氧基、三有机硅烷基、酰基、碳原子数1～10的烷氧基硅烷基、含有磺酰基的基团、和羧基等。对于这些极性基团进一步进行具体说明，作为上述烷氧基，例如，可举出甲氧基、乙氧基等；作为酰氧基，例如，可举出乙酰氧基、丙酰氧基等烷基羰氧基、和苯甲酰氧基等芳基羰氧基；作为烷氧基羰基，例如，可举出甲氧基羰基、乙氧基羰基等；作为芳氧基羰基，例如，可举出苯氧基羰基、萘氧基羰基、芴氧基羰基、联苯基氧基羰基等；作为三有机硅烷氧基，例如，可举出三甲基硅烷氧基、三乙基硅烷氧基等；作为三有机硅烷基可举出三甲基硅烷基、三乙基硅烷基等；作为烷氧基硅烷基，例如，可举出三甲氧基硅烷基、三乙氧基硅烷基等。

作为卤素原子，可举出氟原子、氯原子和溴原子。作为碳原子数1～30的烃基，例如，可举出甲基、乙基、丙基等烷基；环戊基、环己基等环烷基；乙烯基、烯丙基、丙烯基等链烯基；苯基、联苯基、萘基、蒽基等芳香族基等。这些烃基可以被取代，作为取代基，例如，可举出氟原子、氯原子、溴原子等卤素原子、苯磺酰基等。

上述具有通式(I)表示的结构的环烯烃系单体的p为0，且R¹和R²为氢原子，R³为甲基，R⁴为甲氧基羰基的情形，由于利用溶液流延法制膜容易因此容易进行薄膜化，所以更优选。

从耐热性的观点出发优选本发明涉及的环烯烃系树脂在光学膜中以51～99质量％的范围内含有。

本发明涉及的环烯烃系树脂的优选的分子量，利用凝胶渗透色谱(GPC)测定的聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)为8000～100000，进一步优选为10000～80000，特别优选为12000～50000，重均分子量(Mw)为20000～300000，进一步优选为30000～250000，特别优选为40000～200000的范围是合适的。

本发明涉及的环烯烃系树脂的优选的固有粘度〔η〕inh(测定温度30℃)为0.2～5cm³/g，进一步优选为0.3～3cm³/g，特别优选为0.4～1.5cm³/g。

固有粘度〔η〕inh可使用乌布洛德型粘度计测定(测定温度30℃)树脂溶液。

通过固有粘度〔η〕inh、数均分子量和重均分子量为上述范围，环烯烃树脂的耐热性、耐水性、耐试剂性、机械特性和作为本发明的光学膜的成型加工性良好。

本发明涉及的环烯烃系树脂的玻璃化转变温度(Tg)，通常为110℃以上，优选为110～350℃。进一步优选为120～250℃，特别优选为120～220℃。

在环烯烃树脂的Tg为110℃以上的情况下，由于抑制高温条件下的使用所致的变形或抑制涂布、印刷等二次加工所致的变形，因此优选。另外，如果Tg为350℃以下，则因为抑制成型加工、成型加工时的热所致的树脂劣化，因此优选。

对于本发明的光学膜，优选光学膜的玻璃化转变温度(Tg)在130～210℃的范围内。如果光学膜的玻璃化转变温度(Tg)为210℃以下，则内部应力的上升少，耐裂痕性更大，因此优选。

如果Tg为130℃以上则光学膜的耐热性更得到改良。光学膜的Tg为150～180℃的范围内的情况下，本发明的效果更大，所以优选。

应予说明，这里所谓的玻璃化转变温度Tg是指使用市售的差示扫描量热检测器，以升温速度20℃/分钟测定，按照JIS K7121(1987)求出的中间点玻璃化转变温度(Tmg)。具体的光学膜的玻璃化转变温度Tg的测定方法是按照JISK7121(1987)，使用精工电子(株式会社)制的差示扫描量热计DSC220测定。

以上说明的环烯烃系树脂可优选使用市售品，作为市售品的例子，由JSR(株式会社)以商品名ArtonG、Arton F、Arton R和Arton RX(Arton是注册商标)发售，可使用这些市售品。

＜固有双折射率为负的化合物＞

本发明涉及的固有双折射率为负的化合物是与环烯烃系树脂并用而显示零相位差性的化合物，化合物的重均分子量为500～14000的范围内。

在本发明的效果(耐裂痕性、根据光学膜面的位置引起的相位差值变动的改良)大的方面，固有双折射率为负的化合物优选为来自芳香族乙烯基系化合物的低聚物、或丙烯酸系低聚物。

＜来自芳香族乙烯基系化合物的低聚物＞

固有双折射率为负的化合物为来自芳香族乙烯基化合物的低聚物情形时，本发明的效果大，所以优选。低聚物的重均分子量为500～14000的范围内，更优选为1000～10000的范围内。

低聚物的重均分子量可通过调整低聚物的聚合反应时的聚合引发剂相对于单体的添加量的比例、反应时间、反应温度等而变化。应予说明，本发明中，来自芳香族乙烯基化合物的低聚物是指将芳香族乙烯基化合物作为成分而聚合衍生的低聚物。

上述来自芳香族乙烯基化合物的低聚物进一步优选为具有下述通式(II)表示的结构的聚苯乙烯系低聚物。

通式(II)

(式中，R表示氢原子或甲基。)

本发明涉及的具有通式(II)表示的结构的化合物的低聚物，利用凝胶渗透色谱(GPC)测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为500～14000的范围内，更优选为1000～10000的范围内。

如果来自芳香族乙烯基化合物的低聚物的重均分子量为500以上，则通过环烯烃系树脂的表面层形变的缓和，改善了光学膜的耐裂痕性。

来自芳香族乙烯基化合物的低聚物的重均分子量更优选为1000以上。如果重均分子量为1000以上，则除了改善耐裂痕性，还能够更高保持光学膜的玻璃化转变温度(Tg)。另外如果来自芳香族乙烯基化合物的低聚物的重均分子量为14000以下，则通过环烯烃系树脂的表面层的形变的缓和而改善耐裂痕性。更优选重均分子量为10000以下，耐裂痕性的改善效果更大。另外解决了根据光学膜面的位置而相位差的值容易变动的问题。

另外，具有通式(II)表示的结构的化合物的低聚物的分子量分布(Mw/Mn)通常为1.0～10，优选为1.2～5.0，更优选为1.2～4.0。

GPC的测定条件如以下所示。

溶剂：二氯甲烷

柱：Shodex K806、K805、K803G(将3根昭和电工(株式会社)制连接使用)

柱温度：25℃

试样浓度：0.1质量％

检测器：RI Model 504(GL Science公司生产)

泵：L6000(日立制作所(株式会社)制)

流量：1.0ml/min

校正曲线：使用基于标准聚苯乙烯STK standard polystyrene(东曹(株式会社)制)重均分子量(Mw)为500～2800000的范围的13个样品的校正曲线。13个样品优选以基本上等间隔使用。

作为衍生具有上述通式(II)表示的结构的化合物的低聚物的单体(以下也称为苯乙烯系单体)的具体例，可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对三氟甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对羟基苯乙烯、对氯苯乙烯、对硝基苯乙烯、对氨基苯乙烯、对羧基苯乙烯、对苯基苯乙烯、对叔丁氧基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、对异丙烯基苯酚等。这些单体可以单独使用任意1种，也可以并用2种以上。这些单体中优选单独或并用使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对羟基苯乙烯、对异丙烯基苯酚，特别优选为苯乙烯。

具有上述通式(1)表示的结构的化合物，优选通过在适当的聚合引发剂的存在下将上述各单体进行聚合反应的方法制造。作为聚合引发剂，详细进行后述，但是优选使用自由基聚合引发剂、阴离子聚合催化剂、配位聚合催化剂、阳离子聚合催化剂等，特别优选使用自由基聚合引发剂。

〈聚合反应〉

作为聚合反应所使用的自由基引发剂，可使用产生自由基的公知的有机过氧化物、或偶氮双系的自由基聚合引发剂。

作为有机过氧化物，可举出二乙酰基过氧化物、二苯甲酰基过氧化物、二异丁酰基过氧化物、二(2,4-二氯苯甲酰基)过氧化物、二(3,5,5-三甲基己酰基)过氧化物、二辛酰基过氧化物、二月桂酰基过氧化物、二硬脂酰基过氧化物、双{4-(间甲苯酰基)苯甲酰基}过氧化物等二酰基过氧化物类；

甲乙酮过氧化物、环己酮过氧化物、甲基环己酮过氧化物、乙酰基丙酮过氧化物等酮过氧化物类；

过氧化氢、叔丁基氢过氧化物、α-枯烯氢过氧化物、对薄荷烷氢过氧化物、二异丙基苯氢过氧化物、1,1,3,3-四甲基丁基氢过氧化物、叔己基氢过氧化物等氢过氧化物类；

二叔丁基过氧化物、二枯基过氧化物、二月桂基过氧化物、α,α′-双(叔丁基过氧基)二异丙基苯、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷、叔丁基枯基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己炔-3等二烷基过氧化物类；

过氧化乙酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔己酯、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化-2-乙基己酸酯、2,5-二甲基-2,5-双(2-乙基己酰基过氧基)己烷、1-环己基-1-甲基乙基过氧基-2-乙基己酸酯、叔己基过氧基-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧基-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧基异丁酸酯、叔丁基过氧基马来酸酯、叔丁基过氧基-3,5,5-三甲基己酸酯、叔丁基过氧基月桂酸酯、2,5-二甲基-2,5-双(间甲苯酰基过氧基)己烷、α,α′-双(新癸酰基过氧基)二异丙基苯、枯基过氧基新癸酸酯、1,1,3,3-四甲基丁基过氧基新癸酸酯、1-环己基-1-甲基乙基过氧基新癸酸酯、叔己基过氧基新癸酸酯、叔丁基过氧基新十二烷酸酯、叔丁基过氧基苯甲酸酯、叔己基过氧基苯甲酸酯、双(叔丁基过氧基)间苯二甲酸酯、2,5-二甲基-2,5-双(苯甲酰基过氧基)己烷、叔丁基过氧基间甲苯酰基苯甲酸酯、3,3′,4,4′-四(叔丁基过氧基羰基)二苯甲酮等过氧化酯类；

1,1-双(叔己基过氧基)3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔己基过氧基)环己烷、1,1-双(叔丁基过氧基)3,3,5--三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷、1,1-双(叔丁基过氧基)环十二烷、2,2-双(叔丁基过氧基)丁烷、正丁基-4,4-双(叔丁基过氧基)新戊酸酯、2,2-双(4,4-二-叔丁基过氧基环己基)丙烷等过氧化缩酮类；

叔己基过氧化异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧化异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基单碳酸酯、叔丁基过氧化烯丙基单碳酸酯等过氧化单碳酸酯类；

过氧化二碳酸二仲丁基酯、过氧化二碳酸二正丙基酯、过氧化二碳酸二异丙基酯、双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(2-甲氧基丁基)酯、过氧化二碳酸二(3-甲基-3-甲氧基丁基)酯等过氧化二碳酸酯类；

除此之外，可举出叔丁基三甲基硅烷基过氧化物等，本发明所使用的有机过氧化物不限定于这些例示化合物。

作为偶氮双系自由基聚合引发剂，可举出偶氮双异丁腈、偶氮双异戊腈、2,2′-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2′-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1′-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2-(氨基甲酰偶氮)异丁腈、2,2′-偶氮双[2-二甲基-N-{1,1-双(羟甲基)-2-羟乙基}丙酰胺]、2,2′-偶氮双[2-甲基-N-{2-(1-羟丁基)}丙酰胺]、2,2′-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟乙基)-丙酰胺]、2,2′-偶氮双[N-(2-丙烯基)-2-甲基丙酰胺]、2,2′-偶氮双(N-丁基-2-甲基丙酰胺)、2,2′-偶氮双(N-环己基-2-甲基丙酰胺)、2,2′-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2′-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2′-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二硫酸盐·二水合物、2,2′-偶氮双[2-(3,4,5,6-四氢嘧啶-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2′-偶氮双[2-{1-(2-羟乙基)2-咪唑啉-2-基}丙烷]二盐酸盐、2,2′-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2′-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐、2,2′-偶氮双[N-(2-羧乙基)-2-甲基-丙脒]、2,2′-偶氮双(2-甲基丙酰胺肟)、二甲基2,2′-偶氮双丁酸酯、4,4′-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2′-偶氮双(2,4,4-三甲基戊烷)等，本发明所使用的偶氮双系自由基聚合引发剂不限定于这些例示化合物。

这些自由基引发剂的使用量，相对于上述单体总量100mol％，通常为0.01～5mol％，优选为0.03～3mol％，更优选为0.05～2mol％。

另外，上述聚合反应也可以使用催化剂。该催化剂，没有特别限定，例如，可举出公知的阴离子聚合催化剂、配位聚合催化剂、阳离子聚合催化剂等。

上述聚合反应，在上述聚合引发剂、催化剂的存在下，通过利用本体聚合法、溶液聚合法、沉淀聚合法、乳化聚合法、悬浮聚合法或本体-悬浮聚合法等以往公知的方法使上述单体共聚来进行。

本发明的来自芳香族乙烯基系化合物的低聚物在光学膜中优选以5～20质量％的范围含有。如果为5质量％以上则本发明的耐裂痕性的改良变大，如果为20质量％以下则玻璃化转变温度(Tg)不降低，耐热性好。

另外如果为5质量％以上则容易得到相位差值的波动少的光学膜。

因此，容易解决在制作添加固有双折射率为负的化合物且薄膜的零相位差性光学膜时产生的特有的课题。

＜丙烯酸系低聚物＞

作为本发明涉及的固有双折射率为负的化合物，丙烯酸系低聚物也是本发明的效果大而优选。其中优选使用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。

本发明涉及的丙烯酸系低聚物，作为树脂没有特别限制。可以由1种丙烯酸系单体构成。另外，可以由甲基丙烯酸甲酯单元50～99质量％和能够与其共聚的其他单体单元1～50质量％构成。

作为能够共聚的其他单体，可举出烷基数的碳原子数为2～18的甲基丙烯酸烷基酯、烷基数的碳原子数为1～18的丙烯酸烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸等α,β-不饱和酸、马来酸、富马酸、衣康酸等含有不饱和基的二元羧酸、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、核取代苯乙烯等芳香族乙烯基化合物、丙烯腈、甲基丙烯腈等α,β-不饱和腈、马来酸酐、马来酰亚胺、N-取代马来酰亚胺、戊二酸酐等，这些单体可单独使用，或将2种以上并用。

这些单体中，从共聚物的耐热分解性、流动性的观点出发，优选为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等，特别优选使用丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯。进一步优选为甲基丙烯酸甲酯系低聚物。

本发明涉及的丙烯酸系低聚物为重均分子量为500～14000的范围内的聚合物。由此，耐裂痕性、基于光学膜面的位置所致的相位差值的变动得到改良。

如果丙烯酸系低聚物的重均分子量为500以上，则通过环烯烃系树脂的表面层的形变的缓和，改善光学膜的耐裂痕性。

更优选丙烯酸系低聚物的重均分子量为1000以上。如果重均分子量为1000以上，则除了耐裂痕性的改善外，还能够更高地保持光学膜的玻璃化转变温度(Tg)。另外如果丙烯酸系低聚物的重均分子量为14000以下，则通过环烯烃系树脂的表面层的形变的缓和改善耐裂痕性。更优选重均分子量为10000以下，耐裂痕性的改善效果变得更大。另外解决了基于光学膜面的位置而相位差的值容易变动的问题。

本发明涉及的丙烯酸系低聚物，在光学膜中优选以5～20质量％的范围含有。如果为5质量％以上则本发明的耐裂痕性的改良变大，如果为20质量％以下则玻璃化转变温度(Tg)不降低且耐热性良好。

另外如果为5质量％以上则容易得到相位差值的波动少的光学膜。

作为本发明的丙烯酸系低聚物的制造方法，没有特别限制，可以使用悬浮聚合、乳化聚合、本体聚合、或溶液聚合等公知的方法的任一种。这里，作为聚合引发剂，可使用通常的过氧化物系和偶氮系聚合引发剂，另外，也可以使用氧化还原系聚合引发剂。对于聚合温度，悬浮聚合或乳化聚合中可在30～100℃，本体聚合或溶液聚合中可在80～160℃实施。此外，为了控制生成共聚物的还原粘度，也可将烷基硫醇等作为链转移剂使用来实施聚合。

低聚物的重均分子量可通过调整低聚物的聚合反应时的聚合引发剂相对于单体的添加量的比例、反应时间、反应温度等而变化。

本发明的光学膜的特征在于，下述式(i)定义的膜面内的相位差值Ro(nm)和下述式(ii)定义的膜的膜厚方向的相位差值Rt(nm)满足下述式(iii)和(iv)规定的条件。

(i)Ro＝(n_x－n_y)×d

(ii)Rt＝((n_x+n_y)/2－n_z)×d

(iii)0≤Ro≤5

(iv)-10≤Rt≤10

〔式中，Ro和Rt为在温度23℃、相对湿度55％的环境下利用波长590nm的光测定的相位差值。n_x为膜平面内的慢轴方向的折射率。n_y为膜平面内的与慢轴方向垂直的方向的折射率。n_z为与膜面垂直的方向的折射率。d为膜的厚度(nm)。〕

通过具有上述特性(零相位差性)，尤其是作为IPS型液晶显示装置用偏振片可赋予最佳的相位差。

光学膜面内的相位差值Ro(nm)优选为0～+3nm。光学膜膜厚方向的相位差值Rt优选为-5～+5nm。

本发明中，即使是薄膜的环烯烃系树脂的光学膜，耐裂痕性也良好，并且能够减少基于光学膜面的位置的相位差的值的变动。作为光学膜的膜厚优选为10～15μm的范围，通过薄膜化，可有助于IPS型液晶显示装置用的薄型化。

面内相位差值Ro、和厚度方向的相位差值Rt使用自动双折射率计Axo Scan(AxoScan Mueller Matrix Polarimeter：AxoMatrix公司生产)，在23℃·55％RH的环境下，在590nm的波长中，进行三维折射率测定，由得到的折射率nx、ny、nz可算出。

作为本发明的光学膜可含有的其他添加剂，可举出下述物质。

＜消光剂＞

本发明的光学膜，为了防止制造的光学膜在被处理时的损伤、输送性劣化，优选进一步含有消光剂。作为消光剂特别优选含有二氧化硅粒子。

二氧化硅粒子是指以二氧化硅作为主成分的粒子。主成分是指含有构成粒子的成分的50％以上，优选含有70％以上，更优选含有80％以上，特别优选含有90％以上。

另外，如果添加二氧化硅系粒子，且添加表面通过烷基化处理而疏水化处理的微粒，则由于对溶剂的分散性好，可抑制异物的发生，故优选。

对二氧化硅粒子的上述疏水化处理优选为烷基化处理。被烷基化处理的微粒的表面具有烷基，该烷基的碳原子数优选为1～20的范围，更优选为碳原子数1～12的范围，特别优选为碳原子数1～8的范围。

上述二氧化硅粒子中，表面具有碳原子数1～20的范围的烷基的二氧化硅粒子例如可通过利用辛基硅烷对上述二氧化硅粒子进行处理而得到。另外，作为表面具有辛基的二氧化硅粒子的一例，以AEROSIL R805(日本AEROSIL(株式会社)制)的商品名市售，优选使用。

二氧化硅粒子的一次粒子的平均粒径优选为5～400nm的范围内，进一步优选为10～300nm的范围内。

二氧化硅粒子的二次粒子的平均粒径优选为100～400nm的范围内，如果一次粒子的平均粒径在100～400nm的范围内，则也优选不凝聚以一次粒子的形式含有。

二氧化硅粒子可优选使用市售品，除上述AEROSILR805以外，例如，以AEROSILR972、R972V、R974、R976S、R812、R812S、RY300、300、R202、OX50、TT600(以上为日本AEROSIL株式会社生产)的商品名(AEROSIL为注册商标)市售，可使用。

这些二氧化硅粒子中，AEROSILR805、R812、R976S提高处理时的操作性且可确保光学膜的低雾度，故优选。

＜增塑剂＞

增塑剂是指，增塑剂的例子包括聚酯、多元醇酯、多元羧酸酯(包含邻苯二甲酸酯)、乙醇酸酯和酯(包含脂肪酸酯、磷酸酯等)。这些增塑剂可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。

本发明的光学膜所优选的增塑剂为含有使二羧酸和二醇反应得到的重复单元的聚酯。

构成聚酯的二羧酸为芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸或脂环式二羧酸，优选为芳香族二羧酸。二羧酸可以是1种，也可以是2种以上的混合物。

构成聚酯的二醇为芳香族二醇、脂肪族二醇或脂环式二醇，优选为脂肪族二醇，更优选为碳原子数1～4的二醇。二醇可以是1种，也可以是2种以上的混合物。

其中，聚酯优选包含使至少含有芳香族二羧酸的二羧酸与碳原子数1～4的二醇反应而得到的重复单元，更优选包含使含有芳香族二羧酸和脂肪族二羧酸的二羧酸与碳原子数1～4的二醇反应而得到的重复单元。

聚酯的分子的两末端可以被封闭，也可以不被封闭，但是从减少光学膜的透湿性的观点出发，优选被封闭。

另外，多元醇酯为2元以上的脂肪族多元醇和单羧酸的酯(醇酯)，优选为2～20元的脂肪族多元醇酯。多元醇酯优选在分子内具有芳香环或环烷基环。

脂肪族多元醇的优选的例子包括乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、二丁二醇、1,2,4-丁烷三醇、1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、己烷三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、三羟甲基乙烷、木糖醇等。其中，优选三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、木糖醇等。

单羧酸没有特备限制，可以为脂肪族单羧酸、脂环式单羧酸或芳香族单羧酸等。为了提高光学膜的透湿性，且难以挥发，优选为脂环式单羧酸或芳香族单羧酸。单羧酸可以是1种，也可以是2种以上的混合物。另外，可以将脂肪族多元醇所含有的OH基全部酯化，也可以将一部分保持OH基的状态。

脂肪族单羧酸优选为碳原子数1～32的具有直链或侧链的脂肪酸。脂肪族单羧酸的碳原子数更优选为1～20，进一步优选为1～10。脂肪族单羧酸的例子包含乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基-己酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山萮酸、木蜡酸、蜡酸、二十七碳酸、褐煤酸、蜂花酸、漆蜡酸(ラクセル酸)等饱和脂肪酸；十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸等不饱和脂肪酸等。

脂环式单羧酸的例子包含环戊烷羧酸、环己烷羧酸、环辛烷羧酸等。

芳香族单羧酸例子包括苯甲酸；苯甲酸的苯环导入1～3个烷基或烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基)的化合物(例如，甲基苯甲酸等)；具有2个以上苯环的芳香族单羧酸(例如，联苯羧酸、萘羧酸、四氢化萘羧酸等)，优选为苯甲酸。

多元醇酯的具体例可举出日本特开2006-113239号公报段落〔0058〕～〔0061〕记载的化合物。

多元羧酸酯为2元以上，优选为2～20元的多元羧酸和醇的酯。多元羧酸优选为2～20元的脂肪族多元羧酸，或3～20元的芳香族多元羧酸或3～20元脂环式多元羧酸。

多元羧酸酯的例子包括柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三乙酯(ATEC)、乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)、苯甲酰柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三苯酯、乙酰柠檬酸三苄酯、酒石酸二丁酯、酒石酸二乙酰二丁酯、偏苯三酸三丁酯、均苯四甲酸四丁酯等。

乙醇酸酯的例子包括烷基邻苯二甲酰基烷基乙醇酸酯类。烷基邻苯二甲酰基烷基乙醇酸酯类的例子包括甲基邻苯二甲酰基甲基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯、丙基邻苯二甲酰基丙基乙醇酸酯、丁基邻苯二甲酰基丁基乙醇酸酯、辛基邻苯二甲酰基辛基乙醇酸酯、甲基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰基甲基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰基丙基乙醇酸酯、甲基邻苯二甲酰基丁基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰基丁基乙醇酸酯、丁基邻苯二甲酰基甲基乙醇酸酯、丁基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯、丙基邻苯二甲酰基丁基乙醇酸酯、丁基邻苯二甲酰基丙基乙醇酸酯、甲基邻苯二甲酰基辛基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰基辛基乙醇酸酯、辛基邻苯二甲酰基甲基乙醇酸酯、辛基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯等，优选为乙基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯。

酯包括脂肪酸酯、柠檬酸酯、磷酸酯等。脂肪酸酯的例子包括油酸丁酯、乙酰蓖麻油酸甲酯和癸二酸二丁酯等。柠檬酸酯的例子包括柠檬酸乙酰三甲酯、柠檬酸乙酰三乙酯、和柠檬酸乙酰三丁酯等。磷酸酯的例子包括磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸联苯基二苯酯、磷酸三辛酯、和磷酸三丁酯等，优选为磷酸三苯酯。

其中，优选为聚酯、乙醇酸酯、磷酸酯，特别优选为聚酯。

增塑剂的含量相对于环烯烃系树脂100质量份，优选为1～20质量％的范围，更优选为1.5～15质量％的范围。如果增塑剂的含量为上述范围内，则可显现增塑性的赋予效果，增塑剂从光学膜的耐渗出性也优异。

＜紫外线吸收剂＞

本发明的光学膜，为了遮挡照射至偏振片、液晶显示装置的不需要的紫外线，优选含有紫外线吸收剂。通过含有紫外线吸收剂，由于能够防止液晶单元中的液晶分子的劣化，因此即使偏振片、显示装置长时间暴露于太阳光等中也可维持偏振功能。

作为紫外线吸收剂，例如，可举出氧二苯甲酮系化合物、苯并***系化合物、水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍配合物系化合物等，优选着色少的苯并***系化合物。另外，也可优选使用日本特开平10-182621号公报、日本特开平8-337574号公报记载的紫外线吸收剂、日本特开平6-148430号公报记载的高分子紫外线吸收剂。

在将本发明的光学膜作为除光学补偿膜以外的偏振片的保护膜使用的情况下，作为紫外线吸收剂，从防止起偏器、液晶的劣化的观点出发，优选波长370nm以下的紫外线的吸收能力优异，且从液晶的显示性的观点出发，优选具有波长400nm以上的可见光的吸收少的特性。

紫外线吸收剂的添加量相对于高分子组合物优选为0.1～5.0质量％的范围内，进一步优选为0.5～3.0质量％的范围内。

作为本发明中有用的苯并***系紫外线吸收剂，例如，可举出2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)-5-氯苯并***、2-[2′-羟基-3′-(3″,4″,5″,6″-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5′-甲基苯基]苯并***、2,2-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***-2-基)苯酚]、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并***、2-(2H-苯并***-2-基)-6-(直链和侧链十二烷基)-4-甲基苯酚、3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(氯-2H-苯并***-2-基)苯基]丙酸辛酯和3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并***-2-基)苯基]丙酸-2-乙基己基酯的混合物等，但不限定于这些。

另外，作为市售品，可优选使用“TINUVIN 109”、“TINUVIN 171”、“TINUVIN 326”、“TINUVIN 328”“TINUVIN 928”(以上为商品名，BASF日本公司生产)(TINUVIN为注册商标)。

＜光学膜的制造方法＞

本发明的光学膜的制造方法，通过溶液流延制膜法进行制造的情形，由于容易制造具有耐裂痕性的薄膜的光学膜，故优选。

在利用溶液流延制膜法制造环烯烃系树脂的薄膜的光学膜的情况下，由于树脂链的松解比熔融流延制膜法大，因此树脂链间的相互缠绕大。其结果，机械物性强，推测通过冲压、切割等加工在端部难以发生裂痕。

另外，在溶液流延制膜法中，由于与熔融流延制膜法相比树脂链的松解大，因此重均分子量为500～14000的范围的固有双折射率为负的化合物容易与一根一根的树脂链相互作用，进而容易显示良好的相溶性，因此推测耐裂痕性的改善效果变大。

本发明的光学膜，在通过溶液流延制膜法进行制膜时，优选在溶解温度15～50℃的范围内制备含有有机溶剂的涂料，上述有机溶剂含有上述环烯烃系树脂、上述固有双折射率为负的化合物。

本发明的光学膜优选通过以下工序制造：制备至少含有环烯烃系树脂和固有双折射率为负的化合物的涂料的工序(涂料制备工序)、使上述涂料在支承体上流延形成湿膜(也称为流延膜)的工序(流延工序)、在支承体上由湿膜使溶剂蒸发的工序(溶剂蒸发工序)、将湿膜从支承体剥离的工序(剥离工序)、将得到的光学膜干燥的工序(预干燥工序)、将拉伸后光学膜进一步干燥的工序(干燥工序)、将得到的光学膜卷绕的工序(卷绕工序)。另外，考虑到从制造的光学膜卷的取出效率，可以在预干燥工序之后设置将光学膜拉伸的工序(拉伸工序)，进行拉伸。

＜涂料制备工序＞

作为溶液流延制膜法所使用的溶剂，例如，可举出氯仿、二氯甲烷等氯系溶剂；甲苯、二甲苯、苯和它们的混合溶剂等芳香族系溶剂；甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇等醇系溶剂；甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二

烷、环己酮、四氢呋喃、丙酮、甲乙酮(MEK)、乙酸乙酯、二***；等。这些溶剂可以仅使用1种，也可以将2种以上并用。

在本发明涉及的溶剂为良溶剂和不良溶剂的混合溶剂的情况下，该良溶剂，例如，作为氯系有机溶剂，可举出二氯甲烷，作为非氯系有机溶剂，可举出乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、丙酮、甲乙酮、四氢呋喃、1,3-二氧杂戊环、1,4-二

烷、环己酮、甲酸乙酯、2,2,2-三氟乙醇、2,2,3,3-六氟-1-丙醇、1,3-二氟-2-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇、2,2,3,3,3-五氟-1-丙醇、硝基乙烷、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇等，其中优选为二氯甲烷。

作为不良溶剂优选使用醇系溶剂。从本发明的效果并改善剥离性，能够进行高速度流延的观点出发优选选自甲醇、乙醇和丁醇。其中从上述观点出发优选乙醇。

在本发明中，如果为混合溶剂，相对于溶剂总量优选使用55质量％以上的上述良溶剂，更优选使用70质量％以上，进一步优选使用80质量％以上。

＜流延工序＞

其为通过送液泵(例如，加压型定量齿轮泵)将涂料送液至加压模头，在连续移动的无端的金属支承体例如不锈钢带或旋转的金属鼓等金属支承体上的流延位置，从加压模头狭缝使涂料流延的工序。

＜溶剂蒸发工序＞

其为在流延用金属支承体上加热湿膜，使溶剂蒸发的工序，并且为控制后述的剥离时的残留溶剂量的工序。

使溶剂蒸发包括从湿膜侧吹风的方法或从支承体的背面通过液体传热的方法、通过辐射热从正面和背面传热的方法等，背面液体传热方法的干燥效率良好，故优选。

＜剥离工序＞

其为将在金属支承体上蒸发了溶剂的湿膜在剥离位置剥离的工序。被剥离的湿膜作为光学膜被输送至下一工序。

金属支承体上的剥离位置的温度优选为10～40℃的范围，进一步优选为11～30℃的范围。

在剥离的时刻金属支承体上的湿膜的残留溶剂量优选设为15～100质量％的范围内。残留溶剂量的控制优选通过上述溶剂蒸发工序中的干燥温度和干燥时间进行。

如果上述残留溶剂量为15质量％以上，则在支承体上的干燥过程中，二氧化硅粒子成为在厚度方向没有分布而在光学膜中均匀分散的状态，故优选。

另外，如果上述残留溶剂量为100质量％以内，则光学膜具有自支持性，可避免光学膜的剥离不良，也可保持湿膜的机械强度，因此剥离时的平面性提高，可抑制剥离张力所致的表面凹凸不平(ツレ)、纵纹的发生。

＜干燥和拉伸工序＞

干燥工序也可分为预干燥工序、主干燥工序进行。

将从金属支承体剥离湿膜而得到的光学膜预干燥。光学膜的预干燥可以边利用上下配置的多个辊输送光学膜边进行干燥，也可以以拉幅烘干机的方式利用夹具固定光学膜的两端部边输送边进行干燥。

使湿膜干燥的手段没有特别限制，一般而言可使用热风、红外线、加热辊、微波等进行，但从简便性的方面考虑，优选利用热风进行。

湿膜的预干燥工序中的干燥温度优选为光学膜的玻璃化转变温度-5℃以下，在30℃以上的温度进行1分钟～30分钟的热处理是有效的。干燥温度在40～150℃的范围内，进一步优选在50～100℃的范围内进行干燥。

＜拉伸工序＞

本发明的光学膜通过利用拉伸装置在残留溶剂量下进行拉伸处理，可以制造薄膜的光学膜，可以制造宽的光学膜，并且提高光学膜的平面性，通过控制光学膜内的分子取向，可调整相位差值Ro和Rt。

本发明的光学膜的制造中，在通过拉伸工序拉伸的情况下，优选将拉伸开始时的残留溶剂量设为5质量％以上且小于30质量％。更优选为10～25质量％的范围内。如果拉伸开始时的残留溶剂量为5％以上，则拉伸时降低光学膜发生的应力，抑制与树脂链的取向相伴的相位差的显现，容易将相位差值调整至零相位差性的范围。另外，如果拉伸开始时的残留溶剂量为30％以下，则从含有残留溶剂的光学膜的稳定性，例如抑制输送方向(也称为纵向、MD方向、流延方向)或宽度方向(也称为TD方向)的松弛的观点出发优选。

拉伸操作可以分为多阶段实施。另外，在进行双轴拉伸的情况下可以进行同时双轴拉伸，也可以阶段性地实施。在这种情况下，所谓阶段性，例如，既可以依次进行拉伸方向不同的拉伸，也可以将同一方向的拉伸分成多阶段且在其任一阶段施加不同方向的拉伸。

即，也可以为例如以下的拉伸步骤：

·沿纵向拉伸→沿宽度方向拉伸→沿纵向拉伸→沿纵向拉伸

·沿宽度方向拉伸→沿宽度方向拉伸→沿纵向拉伸→沿纵向拉伸

·沿宽度方向拉伸→沿倾斜方向拉伸

另外，同时双轴拉伸也包括沿一个方向拉伸而在另一方向松弛张力而收缩的情况。

＜干燥工序＞

在干燥工序中，通过干燥装置加热拉伸后的光学膜使其干燥。

为了调整光学膜中含有的有机溶剂量，优选适当调整干燥工序的条件。

在通过热风等加热光学膜的情况下，也优选采用设置可将使用完的热风(含有溶剂的空气、湿润空气)排气的喷嘴，防止使用完的热风的混入的手段。热风温度更优选为40～350℃的范围。另外，干燥时间优选为5秒～60分钟左右，更优选为10秒～30分钟。

干燥工序中，优选将光学膜干燥直至残留溶剂量通常变为0.5质量％以下。

＜卷绕工序＞

其为光学膜中的残留溶剂量变为2质量％以下后作为光学膜进行卷绕的工序，通过使残留溶剂量优选为1质量％以下从而可得到尺寸稳定性良好的光学膜。

卷绕方法可采用通常使用的方法，有恒扭矩法、恒张力法、锥度张力法、内部应力一定的程序张力控制法等，使用这些方法即可。

＜光学膜的物性＞

＜雾度＞

本发明的光学膜优选雾度小于1％，更优选为小于0.5％。通过将雾度设为小于1％，具有以下优点：光学膜的透明性更加变高，作为光学用途的膜变得更容易使用。

本发明的光学膜中，在使用消光剂的情况下，从上述雾度的观点出发，优选使具有均匀粒径的二氧化硅粒子分散而使用。由此，可得到粒子所致的光散射的程度降低、透明性优异的光学膜。

对于雾度值的测定，在23℃·50％RH的环境下，利用雾度计(日本电色工业公司生产，NDH2000)，在光学膜的宽度方向以等间隔进行10个点的测定，求出其平均值作为雾度。

＜平衡含水率＞

本发明的光学膜的25℃、相对湿度60％的平衡含水率优选为4％以下，更优选为3％以下。通过将平衡含水率设为4％以下，容易应对湿度变化，光学特性、尺寸更不容易变化，故优选。

平衡含水率通过以下方式定量，即在湿度控制为23℃·20％RH的室内放置试样膜4小时以上后，在湿度控制为23℃·80％RH的室内放置24小时，使用微量水分仪(例如，三菱化学Analytech(株式会社)生产，CA-20型)，使样品在温度150℃将水分干燥·气化后，通过卡尔－费休法进行定量。

＜膜长、宽度、膜厚＞

本发明的光学膜优选为长尺寸，具体而言，优选为100～40000m左右的长度，被卷绕为卷状。另外，本发明的光学膜的宽度优选为1m以上，进一步优选为1.3m以上，特别优选为1.3～4m。

本发明的拉伸后的光学膜的膜厚为5～20μm的范围内。更优选为10～15μm。如果膜厚为5μm以上，则能够显现某种程度以上的光学膜强度，从耐裂痕性的观点出发优选。如果膜厚为20μm以下，则适用于偏振片和显示装置的薄型化。通过采取本发明的构成，可得到即使是薄膜其耐裂痕性也良好，基于光学膜面的位置的相位差的变动也小的环烯烃系树脂的光学膜。

＜光学膜的应用＞

本发明的光学膜优选为用于液晶显示装置、有机EL显示装置等各种显示装置、触摸面板的功能膜。具体而言，本发明的光学膜为液晶显示装置或有机EL显示装置用偏振片保护膜、相位差膜、防反射膜、亮度提高膜、硬涂膜、防眩膜、抗静电膜等。这里，相位差膜也包括本发明的零相位差性的相位差区域的膜。

特别优选的应用为IPS型液晶显示装置用光学膜。本发明的光学膜也可以作为兼顾上述相位差膜的偏振片保护膜使用。

＜偏振片＞

＜起偏器＞

起偏器是仅通过一定方向的偏振面的光的元件，其例子中包括聚乙烯醇系偏光膜。

聚乙烯醇系偏光膜有使聚乙烯醇系膜进行碘染色的偏光膜和进行双色性染料染色的偏光膜。

起偏器可以在将聚乙烯醇膜单轴拉伸后进行染色或将聚乙烯醇膜进行染色后进行单轴拉伸，优选进一步利用硼系化合物进行耐久性处理而得到。

起偏器的膜厚优选为5～30μm的范围内，更优选为5～15μm的范围内。

通过在支承体上涂布聚乙烯醇后进行拉伸而得到的涂布型起偏器，在更能够薄膜化方面优选。

作为聚乙烯醇膜，优选使用日本特开2003-248123号公报、日本特开2003-342322号公报等记载的乙烯单元的含量1～4摩尔％、聚合度2000～4000、皂化度99.0～99.99摩尔％的乙烯改性聚乙烯醇。另外，优选利用日本特开2011-100161号公报、日本特许第4691205号公报、日本特许第4804589号公报记载的方法制作起偏器，并与本发明的光学贴合制作偏振片。

＜粘合剂＞

＜水糊＞

本发明所使用的偏振片优选使用完全皂化型聚乙烯醇水溶液(水糊)将本发明的光学膜与起偏器贴合。在另一侧的面可贴合其他的偏振片保护膜。将本发明的光学膜制成液晶显示装置时，优选设置于起偏器的液晶单元侧，起偏器的与液晶单元相反侧的光学膜可使用本发明的光学膜和以往的偏振片保护膜的任意一种。

例如，作为以往的偏振片保护膜，优选使用市售的纤维素酯膜(例如，KONICAMINOLTA TAC KC8UX、KC5UX、KC8UCR3、KC8UCR4、KC8UCR5、KC8UY、KC6UY、KC6UA、KC4UY、KC4UE、KC8UE、KC8UY-HA、KC8UX-RHA、KC8UXW-RHA-C、KC8UXW-RHA-NC、KC4UXW-RHA-NC、以上均为柯尼卡美能达(株式会社)生产)。

＜活性能量线固化性粘合剂＞

另外，本发明所使用的偏振片中，本发明的光学膜和起偏器优选利用活性能量线固化性粘合剂贴合。

活性能量线固化性粘合剂优选使用紫外线固化型粘合剂。

本发明中，通过将紫外线固化型粘合剂应用于光学膜和起偏器的贴合，可得到即使是薄膜其强度也高，平面性优异的偏振片。使用紫外线固化型粘合剂的偏振片的制造方法没有特别限制，可利用以往公知的方法制造。

＜保护膜＞

夹持起偏器在与本发明的光学膜相反侧配置的膜，优选为作为起偏器的保护膜发挥功能的膜。

作为这样的保护膜，可以使用本发明的光学膜，但也可以优选使用例如市售的纤维素酯膜(例如，KONICA MINOLTA TAC KC8UX、KC5UX、KC4UX、KC8UCR3、KC4SR、KC4BR、KC4CR、KC4DR、KC4FR、KC4KR、KC8UY、KC6UY、KC4UY、KC4UE、KC8UE、KC8UY-HA、KC2UA、KC4UA、KC6UAKC、2UAH、KC4UAH、KC6UAH、以上均为柯尼卡美能达(株式会社)生产，FUJITAC T40UZ、FUJITACT60UZ、FUJITACT80UZ、FUJITAC TD80UL、FUJITAC TD60UL、FUJITAC TD40UL、FUJITAC R02、FUJITAC R06、以上均为富士胶片(株式会社)生产)。也可以使用本发明的光学膜作为保护膜，在起偏器的两侧配置本发明的光学膜。

另外，例如，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯等树脂膜、脂环式聚烯烃(例如，日本ZEON株式会社生产，ZEONOR(注册商标)、聚芳酯、聚醚砜、聚砜、环烯烃共聚物、聚酰亚胺(例如，三菱瓦斯化学株式会社生产，Neopulim(注册商标))、芴环改性聚碳酸酯、脂环改性聚碳酸酯、丙烯酰系化合物等树脂膜。这些树脂基材中，从成本、获得的容易性的方面出发，优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(简称：PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯(简称：PEN)、聚碳酸酯(简称：PC)等膜作为保护膜。

上述保护膜的厚度，没有特别限制，可设为10～200μm左右，优选为10～100μm的范围内，更优选为10～70μm的范围内。

＜偏振片＞

图1是本发明的优选实施方式的偏振片的简略截面图。图1的实施方式中，偏振片101具有起偏器10、在该起偏器10的两侧的面配置的光学膜20和保护膜30。该起偏器10、该光学膜20和保护膜30介由任意的粘接层(未图示)贴合。

＜液晶显示装置＞

通过将贴合有上述本发明的光学膜的偏振片用于液晶显示装置，可以制作各种可视性优异的本发明所使用的液晶显示装置。

另外，本发明的光学膜优选用于具有多边形、曲线的显示用途的偏振片，可以解决如下以往的问题：以自由形式进行冲压时在端面产生毛刺、断裂等裂痕，容易产生切断所致的切粉。

本发明所使用的偏振片可以用于STN、TN、OCB、HAN、VA(MVA、PVA)、IPS、OCB等各种驱动方式的液晶显示装置。优选为IPS型液晶显示装置。

液晶显示装置通常使用可视侧的偏振片和背光侧的偏振片的2枚偏振片，优选使用本发明所使用的偏振片作为这两者的偏振片，也优选作为一侧的偏振片使用。特别优选使用本发明所使用的偏振片作为与外部环境直接接触的可视侧的偏振片，在本发明的光学膜为保护膜的情况下优选配置于可视侧表面，或在本发明的光学膜为光学补偿膜的情况下优选配置于液晶单元侧。在作为IPS型液晶显示装置的光学补偿膜使用的情况下，优选配置于液晶单元的两侧。

另外，背光侧的偏振片也可以使用本发明以外的偏振片，这种情况下，优选使用在起偏器的两面贴合有例如市售的纤维素酯膜(例如，KONICAMINOLTA TAC KC8UX、KC5UX、KC4UX、KC8UCR3、KC4SR、KC4BR、KC4CR、KC4DR、KC4FR、KC4KR、KC8UY、KC6UY、KC4UY、KC4UE、KC8UE、KC8UY-HA、KC2UA、KC4UA、KC6UA、KC2UAH、KC4UAH、KC6UAH、以上由柯尼卡美能达(株式会社)生产、FUJITAC T40UZ、FUJITAC T60UZ、FUJITAC T80UZ、FUJITAC TD80UL、FUJITACTD60UL、FUJITAC TD40UL、FUJITAC R02、FUJITAC R06、以上由富士胶片(株式会社)生产等)的偏振片。

另外，作为背光侧的偏振片，也可优选使用在起偏器的液晶单元侧贴合有本发明的光学膜并在相反侧的面贴合有上述市售的保护膜、相位差膜、聚酯膜、丙烯酸膜、聚碳酸酯膜或其他环烯烃膜的偏振片。

通过使用本发明所使用的偏振片，特别是画面为30英寸以上的大画面的液晶显示装置，也可以得到显示不均、正面对比度、视角等可视性优异的液晶显示装置。

＜有机电致发光显示装置＞

由于使用本发明的环烯烃系树脂的光学膜的自由方式下的冲压加工适应性高，因此也适合于有机电致发光显示装置。

对于能够应用于本发明所使用的有机电致发光显示装置的有机EL元件的概述，例如可举出日本特开2013-157634号公报、日本特开2013-168552号公报、日本特开2013-177361号公报、日本特开2013-187211号公报、日本特开2013-191644号公报、日本特开2013-191804号公报、日本特开2013-225678号公报、日本特开2013-235994号公报、日本特开2013-243234号公报、日本特开2013-243236号公报、日本特开2013-242366号公报、日本特开2013-243371号公报、日本特开2013-245179号公报、日本特开2014-003249号公报、日本特开2014-003299号公报、日本特开2014-013910号公报、日本特开2014-017493号公报、日本特开2014-017494号公报等记载的构成。

实施例

以下，举出实施例对本发明进行具体说明，但是本发明不限定于这些实施例。应予说明，实施例中使用“份”或“％”的表述，只要没有特别说明，表示“质量份”或“质量％”。

[实施例1]

作为实施例使用的向环烯烃系树脂添加的添加剂，合成固有双折射率为负的化合物。

如以下所示合成来自芳香族乙烯基系化合物的低聚物和比较的化合物。(苯乙烯系低聚物(S-1)的合成(重均分子量700))

使用苯乙烯146.53g(1.407mol)、作为溶剂的甲苯75g和作为自由基引发剂的1,1′-偶氮双(环己烷-1-甲腈)0.70g(2.8mmol)，加热至90℃反应3小时进行聚合。在得到的聚合反应溶液中添加甲苯150g稀释后，添加甲醇43.6g(1.36mol)、浓硫酸1.338g(0.0136mol)加热至60℃反应2小时。利用四氢呋喃稀释得到的反应液，通过在大量的甲醇中使其凝固，回收·精制聚合物，利用80℃的真空干燥机干燥2天，得到苯乙烯系共聚物。得到的聚合物的重均分子量为Mw＝700(Mw/Mn＝1.96)，收率为80％。

(苯乙烯系低聚物(S-2～S-5和S-11～S-12)的合成)

与上述苯乙烯系低聚物(S-1)的合成例同样进行，调整聚合反应的条件，得到重均分子量不同的苯乙烯系低聚物。得到的聚合物的重均分子量Mw如以下所示，各自的收率为80％。

S-2：重均分子量Mw＝7500(Mw/Mn＝1.95)

S-3：重均分子量Mw＝12000(Mw/Mn＝1.97)

S-4：重均分子量Mw＝14000(Mw/Mn＝1.95)

S-5：重均分子量Mw＝500(Mw/Mn＝1.96)

S-11：重均分子量Mw＝350(Mw/Mn＝1.99)

S-12：重均分子量Mw＝20000(Mw/Mn＝1.94)

(丙烯酸系低聚物的合成)

作为固有双折射率为负的化合物，关于丙烯酸系低聚物和比较的化合物的合成，记载于以下。

(丙烯酸系低聚物(A-1)的合成(重均分子量500))

以下示出成为丙烯酸系低聚物的原料的单体。

甲基丙烯酸甲酯(MMA)：旭化成化学(株式会社)

使用前述单体材料，合成丙烯酸系低聚物。

向10L的催化剂溶解槽(SUS304、带桨叶搅拌器、带护套)以相对于后述的催化剂液和单体混合液所含有的单体成分成为0.982质量％的方式投入甲基丙烯酸甲酯(MMA)和作为聚合引发剂的2,2′-偶氮双(2-甲基丙腈)(AIBN)。将这些成分搅拌混合，使AIBN完全溶解制成催化剂液。以催化剂溶解槽内的温度变为5℃的方式，对护套流通冷媒进行调整。利用泵以1.47kg/Hr的流量向10L的聚合反应器(SUS304、带螺带叶片搅拌器、带护套)连续送液得到的催化剂液。

由聚合反应器的下部投入前述催化剂液和单体混合液，在平均滞留时间9分钟、温度175℃±2℃下，进行聚合反应至平均聚合率为49质量％，得到液状的聚合物组合物。然后，将得到的液状的聚合物组合物从聚合反应器上部取出，送液至加热器(内径16.7mm×长度3m、带护套)。

加热器中，边将液状的聚合物组合物加热至20kg/cm²G、200℃，边将得到的聚合物组合物送液至脱挥挤出机。脱挥挤出机使用(株式会社)日本制钢所生产的双轴挤出机(TEX-30)，不同方向旋转方式、螺杆直径30mm、筒体的长度1200mm、后出口1个、前出口3个的挤出机。脱挥挤出机的各出口设为减压，筒体温度设为250℃左右对液状的聚合物组合物进行脱挥处理，将以未反应单体作为主成分的挥发成分从出口取出。将取出的未反应单体回收至单体回收塔(内径100mm、长度3m、SUS304、3/8英寸SUS制拉西环填充塔、浓缩部长度0.7m、回收部长度0.3m)。

将得到的熔融状态的聚合物挤出成条带状并进行水冷。这样操作得到丙烯酸系低聚物A-1。

(丙烯酸系低聚物(A-2～A-5和A-11、A-12)的合成)

与上述丙烯酸系低聚物(A-1)的合成例同样进行，调整聚合反应的条件，得到重均分子量不同的丙烯酸系低聚物。得到的聚合物的重均分子量Mw如以下所示，各自的收率为80％。

A-2：重均分子量Mw＝700(Mw/Mn＝1.98)

A-3：重均分子量Mw＝7000(Mw/Mn＝1.97)

A-4：重均分子量Mw＝13000(Mw/Mn＝1.98)

A-5：重均分子量Mw＝14000(Mw/Mn＝1.97)

A-11：重均分子量Mw＝20000(Mw/Mn＝1.97)

A-12：重均分子量Mw＝350(Mw/Mn＝2.00)

(低聚物(F-1)的合成(重均分子量7500)

通过公知的利用了光气的界面缩聚法进行聚碳酸酯的聚合。

向具有搅拌机、温度计和回流冷却器的反应槽投入氢氧化钠水溶液和离子交换水，以86:14的摩尔比使具有下述结构的单体[A]和[B]溶解于其中，添加少量的次硫酸盐(hydrosulfite)。接着向其添加二氯甲烷，在20℃利用约60分钟吹入光气。进而，添加对叔丁基苯酚使其乳化后，添加三乙胺30℃下搅拌约50分钟结束反应。

反应结束后分取有机相，使二氯甲烷蒸发，得到聚碳酸酯共聚物。得到的共聚物的组成比与投入量比基本相同。另外，玻璃化转变温度为162℃。该共聚物的、使用乌布洛德粘度管在二氯甲烷中20℃下求出的极限粘度为0.8。

(低聚物(F-2)的合成(重均分子量7500)

作为固有双折射率为负的材料，使用具有芴骨架的降冰片烯系开环共聚物。

按照日本特开2005-36201号公报的[0161]～[0164]记载的合成法，合成下述式(A)表示的螺[芴-9,8′-三环[4.3.0.1^2.5][3]癸烯](exo构型)。

将上述单体3.67g、下述式(C)表示的8-甲氧基羰基-8-甲基四环[4.4.0.1^2,5.1^{7 ,10}]-3-十二碳烯3.0g、分子量调节剂1-己烯0.63g和甲苯20.0g装入氮取代的反应容器，加热至80℃。向其添加三乙基铝(0.6mol/L)的甲苯溶液0.068mL、甲醇改性WCl₆的甲苯溶液(0.025mol/L)0.21mL，通过在80℃反应约20分钟，得到开环共聚物溶液。得到的开环共聚物的重均分子量(Mw)为7500，分子量分布(Mw/Mn)为6.08。

＜光学膜的制作＞

＜光学膜F-A1的制作＞

＜微粒分散液的制备＞

利用溶解器将11.3质量份的微粒(AEROSIL R812、日本AEROSIL(株式会社)生产)和84质量份的乙醇搅拌混合50分钟后，利用Manton-Gaulin分散。

向在溶解罐中充分搅拌的二氯甲烷(100质量份)缓慢添加5质量份的微粒分散液。进而利用磨碎机以二次粒子的粒径变为规定的大小的方式进行分散。利用日本精线(株式会社)生产的FINEMET NF将其过滤，制备微粒添加液。

＜主涂料的制备＞

制备下述组成的主涂料。首先向加压溶解罐添加二氯甲烷和乙醇。向添加有二氯甲烷的加压溶解罐边搅拌边投入环烯烃系树脂、添加剂A和微粒添加液。将其加热，边搅拌边完全溶解，使用安积滤纸(株式会社)生产的安积滤纸No.244将其过滤，制备主涂料。

＜光学膜的制作＞

接着使用无端带流延装置，以温度31℃、1800mm宽度在不锈钢带支承体上使主涂料均匀流延。不锈钢带的温度控制为28℃。不锈钢带的输送速度设为20m/min。

在不锈钢带支承体上，使溶剂蒸发直至流延(铸塑)的光学膜中的残留溶剂量变为40％。接着，以剥离张力128N/m，从不锈钢带支承体上剥离。在170℃的条件下在宽度方向将剥离的光学膜拉伸1.15倍。拉伸开始时的残留溶剂为5质量％。接着，边利用多个辊在干燥区输送边结束干燥，利用激光切割机将以拉幅机夹具夹持的端部切割，然后卷绕，制作膜厚10μm的光学膜F-A1。

[光学膜F-A2～F-A22和F-B1～F-B18的制作]

在光学膜FA-1的制作中，分别如表1和表2记载所示改变添加剂的种类、添加量和膜厚，制作光学膜F-A2～F-A22和F-B1～F-B18。应予说明，在改变添加剂的量的情况下，以环烯烃系树脂和添加剂的合计成为100质量份的方式进行调整。

[光学膜F-B19和F-A23的制作]

作为比较试样，如下述所示制作光学膜F-B19。

利用双轴挤出机将环烯烃系树脂(ARTON G7810、JSR(株式会社)生产)混炼，挤出为条带状，利用造粒机裁断，制造环烯烃系树脂。以下称为“树脂A1”。

将电气化学工业株式会社生产二氧化硅填料FS-3DC(平均粒径2.9μm)投入球磨并粉碎，制作为无定形形状的粉碎二氧化硅填料。测定制作的粉碎二氧化硅填料的平均一次粒子粒径后，其为0.8μm。另外，25℃的折射率为1.43。

将99.7质量％的树脂A1和0.3质量％的作为球状二氧化硅微粒的株式会社Admatechs生产二氧化硅珠Admafine SO-E2(平均一次粒子粒径0.5μm、纵横比1.1、25℃的折射率1.43)混合，利用双轴挤出机熔融混炼准备树脂A′。

将准备的树脂A′供给至单轴挤出机，通过熔融挤出成型得到厚度10μm的光学膜FB-19。

作为本发明的试样如下述所示制作光学膜F-A23。

以苯乙烯低聚物S-4为10质量％、上述树脂A′为90质量％的方式混合，利用双轴挤出机熔融混炼，准备树脂B。

将树脂B供给至单轴挤出机，通过熔融挤出成型，得到厚度10μm的光学膜FA-23。

对如上述制作的光学膜FA-1～FA-23和FB-1～FB-19，测定下述的玻璃化转变温度(Tg)、裂痕发生率、相位差值、相位差变动度。

＜耐热性(Tg)＞

使用精工电子(株式会社)生产的差示扫描量热仪DSC220，以升温速度20℃/分钟测定，按照JIS K7121(1987)求出的中间点玻璃化转变温度作为Tg。

＜裂痕发生率＞

将光学膜5枚重叠(同样构成的膜)利用10cm见方的汤姆逊刀片冲压100枚，检测到裂痕、断裂、缺损等冲压不良的角落数量(n)除以观察的角落数量(m)，作为裂痕发生率，如下述所示以百分率表示。

裂痕发生率(％)＝100×(n/m)

＜相位差值＞

光学膜的面内方向的相位差值Ro、和厚度方向的相位差值Rt，使用自动双折射率计Axo Scan(Axo Scan Mueller Matrix Polarimeter:AxoMatrix公司生产)，在23℃·55％RH的环境下，在590nm的波长，进行三维折射率测定，由得到的折射率n_x、n_y、n_z使用下述式算出。

式(i):Ro＝(n_x－n_y)×d(nm)

式(ii):Rt＝{(n_x+n_y)/2－n_z}×d(nm)

〔式(i)和式(ii)中，n_x表示在膜的面内方向中慢轴方向的折射率。n_y表示在膜的面内方向中与上述方向x正交的方向y的折射率。n_z表示膜的厚度方向z的折射率。d表示膜的厚度(nm)。〕

＜相位差变动度＞

准备宽度方向1800mm的光学膜，在每隔5cm的35个位置测定面内相位差值Ro。对宽度方向1800mm的光学膜3枚进行上述测定，进行总计105个测定。计算Ro的平均值，105个测定点中将相位差值距离平均值2nm以上的点的个数作为相位差变动度。

将光学膜的构成和以上结果一同示于表1和表2。

[表1]

[表2]

应予说明，表中的环烯烃系树脂P-1表示JSR公司生产G7810(商品名)，P-2表示JSR公司生产R5000(商品名)，P-3表示JSR公司生产RX4500(商品名)。

根据表1和表2的结果可知本发明的光学膜可得到裂痕发生率小，相位差变动度小的零相位差性的光学膜。

[实施例2]

光学膜中作为紫外线吸收剂添加1质量％的TINUVIN928(BASF公司生产)(注册商标)，除此以外，制作与实施例1的光学膜F-A10同样的试样作为F-A24。与实施例1同样测定玻璃化转变温度(Tg)、裂痕发生率、相位差值、相位差变动值。

将光学膜F-A24的构成和测定的结果一同示于表3。

[表3]

光学膜F-A24与F-A10同样地玻璃化转变温度(Tg)、裂痕发生率、相位差值、相位差变动度良好。

[实施例3]

＜偏振片的制作＞

＜具有起偏器的拉伸层叠体1的制作＞

＜层叠体1的制作＞

对实施抗静电处理的厚度120μm的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯片的表面进行电晕处理，作为热塑性树脂层A。

使作为亲水性高分子的聚乙烯醇粉末(JAPAN VAM&POVAL(株式会社)生产、平均聚合度2500、皂化度99.0摩尔％以上、商品名:JC-25)在95℃的热水中溶解制备浓度8质量％的聚乙烯醇水溶液。使用唇式涂布机将得到的聚乙烯醇水溶液在层叠用的热塑性树脂层A上涂布，在80℃干燥20分钟，制作层叠有热塑性树脂层A和由聚乙烯醇构成的亲水性树脂层(起偏器1)的层叠体1。应予说明，亲水性树脂层(起偏器1)的厚度为12.0μm。

＜拉伸工序＞

将上述层叠体1在输送方向(MD方向)在160℃实施5.3倍的自由端单轴拉伸处理，制作拉伸层叠体1。应予说明，拉伸层叠体1的亲水性树脂层(起偏器1)的厚度为5.6μm。

＜染色工序＞

接着，将拉伸层叠体1在60℃的温浴中浸渍60秒，在相对于水100质量份分别含有0.05质量份的碘和5质量份的碘化钾的水溶液中在温度28℃浸渍60秒钟。接着，在保持紧张状态下，在相对于水100质量份分别含有7.5质量份的硼酸和6质量份的碘化钾的硼酸水溶液中在温度73℃浸渍300秒钟。然后利用15℃的纯水清洗10秒钟。水洗的膜在保持紧张状态下，在70℃干燥300秒钟，得到由热塑性树脂层A和起偏器1构成的拉伸层叠体1。

＜偏振片的制作1＞

按照下述工序1～6，将上述制作的拉伸层叠体1和本发明的光学膜F-A1贴合，接着剥离热塑性树脂层A，制作偏振片PL-A1′。工序1:将F-A1在60℃的2mol/L氢氧化钠溶液浸渍90秒钟，接着进行水洗和干燥并皂化。

工序2:在上述拉伸层叠体1的具有起偏器1的面，涂布固体成分为2质量％的聚乙烯醇粘合剂。

工序3:将工序2中涂布聚乙烯醇粘合剂的面(起偏器1形成面)和工序1中处理的光学膜F-A1以相对的方式配置。应予说明光学膜F-A1以起偏器1的吸收轴和光学膜F-A1的慢轴垂直的方式贴合。工序4:以压力20～30N/cm²、输送速度为约2m/分钟的方式贴合工序3中重叠的试样。

工序5:在80℃的干燥机中将工序4中制作的贴合试样干燥2分钟，得到由F-A1、起偏器1、热塑性树脂层A构成的偏振片。

工序6:从得到的偏振片将热塑性树脂层A剥离，得到偏振片PL-A1′。

＜偏振片的制作2＞

按照下述工序7～11，将上述制作的PL-A1′和上述KONICA MINOLTA TAC 2UAH(商品名)(柯尼卡美能达(株式会社)生产)(以下称为“KC2UAH”)贴合，制作偏振片PL-A1。

工序7:在60℃的2mol/L氢氧化钠溶液中浸渍KC2UAH 90秒钟，接着进行水洗和干燥，并将与起偏器贴合一侧皂化。

工序8:在上述PL-A1′的没有贴合F-A1一侧的起偏器1的面，涂布固体成分为2质量％的聚乙烯醇粘合剂。

工序9:将工序8中涂布聚乙烯醇粘合剂的面和工序7中处理的2UAH的未赋予硬涂层的面以相对的方式配置。

工序10:以压力20～30N/cm²、输送速度为约2m/分钟的方式贴合工序9中重叠的试样。

工序11:在80℃的干燥机中将工序10中制作的贴合试样干燥2分钟，得到由PL-A1′、2UAH构成的偏振片、即由光学膜F-A1、起偏器1、偏振片保护膜KC2UAH构成的偏振片PL-A1。

接着，偏振片PL-A1中，如表4记载所示改变光学膜的种类，除此以外制作与偏振片PL-A1相同的偏振片PL-A2～PL-A24和PL-B1～PL-B19。

对于这样制作的偏振片，如下述测定起偏器的湿热耐久性。

＜湿热耐久性(起偏器)＞

为了再现搭载于液晶面板的状态，介由粘结层将本发明的光学膜的与起偏器相反侧的面与玻璃贴附后，目测观察在40℃、相对湿度90％的环境下保管1000小时时的保管前后的起偏器的退色，并按照下述的评价标准进行评价。

◎:没有退色

○:发现稍有退色但对偏光性能没有障碍

×:明显退色

为了再现搭载于液晶面板的状态，介由粘结层将本发明的光学膜的与起偏器相反侧的面与玻璃贴附后，目测观察在40℃、相对湿度90％的环境下保管1000小时(耐久处理)时的保管前后的起偏器的退色并按照下述的评价标准进行评价。

◎:没有退色

○:发现极少退色

×:明显退色

＜湿热耐久性(漏光)＞

此外，按照以下方式进行关于偏光性能的评价。将未实施耐久处理的PL-A1以2UAH来到胶片照明器(シャーカステン)侧、F-A1来到可视侧的方式放置于胶片照明器上。在其上，以玻璃成为胶片照明器侧、2UAH成为可视侧的方式放置上述贴合于玻璃实施耐久处理的偏振片。即，从光源依次为胶片照明器、2UAH(没有耐久处理)、起偏器(没有耐久处理)、F-A1(没有耐久处理)、玻璃、粘结层、F-A1(耐久处理后)、起偏器(耐久处理后)、2UAH(耐久处理后)。此时，上述2个起偏器以吸收轴为相互垂直(正交尼科尔棱镜)的方式配置。在该状态下，点亮光源，从正面目测观察并按照下述的评价标准进行评价。

◎:没有漏光

○:有极少漏光

×:有明显漏光

将偏振片的构成和以上结果一同示于表4。

[表4]

根据表4的结果可知本发明的偏振片的湿热耐久性良好。

[实施例4]

＜液晶显示装置的制作＞

为了评价上述制作的偏振片的特性，将在IPS模式的(株式会社)日立制作所生产液晶电视(Wooo W32-L7000)的液晶面板的观看者侧的前面和背面贴合的偏振片剥离，在该剥离的位置，将上述实施例3中制作的偏振片PL-A1～PL-A24和PL-B1～PL-B19贴合在光源侧(背面)和可视侧(前面)，与各自原来贴合的偏振片的透射轴相同，使用丙烯酸系透明粘结剂贴合，制成液晶显示装置CLD-A1～CLD-A24和CLD-B1～CLD-B19。

利用下述测定法、评价标准对这样进行制作的液晶显示装置的湿热耐久性进行评价。

＜液晶显示装置的湿热耐久性＞

在40℃、相对湿度90％的环境下保管液晶显示装置1000小时，目测观察试验前后的黑显示部。

◎:与耐久前没有变化，维持良好的黑色。

○:与耐久前相比感觉稍有黑色亮度的降低，但是维持黑色。

×:黒色度明显降低。

将液晶显示装置的构成和以上结果一同示于表5。

[表5]

液晶显示装置编号	偏振片编号	湿热耐久性	备注
				CLD-A1	PL-A1	◎	本发明
CLD-A2	PL-A2	◎	本发明
				CLD-A3	PL-A3	◎	本发明
CLD-A4	PL-A4	◎	本发明
				CLD-A5	PL-A5	◎	本发明
CLD-A6	PL-A6	◎	本发明
				CLD-A7	PL-A7	◎	本发明
CLD-A8	PL-A8	◎	本发明
				CLD-A9	PL-A9	◎	本发明
CLD-A10	PL-A10	◎	本发明
				CLD-A11	PL-A11	◎	本发明
CLD-A12	PL-A12	◎	本发明
				CLD-A13	PL-A13	◎	本发明
CLD-A14	PL-A14	◎	本发明
				CLD-A15	PL-A15	◎	本发明
CLD-A16	PL-A16	◎	本发明
				CLD-A17	PL-A17	◎	本发明
CLD-A18	PL-A18	◎	本发明
				CLD-A19	PL-A19	○	本发明
CLD-A20	PL-A20	○	本发明
				CLD-A21	PL-A21	○	本发明
CLD-A22	PL-A22	○	本发明
				CLD-A23	PL-A23	○	本发明
CLD-A24	PL-A24	◎	本发明
				CLD-B1	PL-B1	×	比较例
CLD-B2	PL-B2	×	比较例
				CLD-B3	PL-B3	×	比较例
CLD-B4	PL-B4	×	比较例
				CLD-B5	PL-B5	×	比较例
CLD-B6	PL-B6	×	比较例
				CLD-B7	PL-B7	×	比较例
CLD-B8	PL-B8	×	比较例
				CLD-B9	PL-B9	×	比较例
CLD-B10	PL-B10	×	比较例
				CLD-B11	PL-B11	×	比较例
CLD-B12	PL-B12	×	比较例
				CLD-B13	PL-B13	×	比较例
CLD-B14	PL-B14	×	比较例
				CLD-B15	PL-B15	×	比较例
CLD-B16	PL-B16	×	比较例
				CLD-B17	PL-B17	×	比较例
CLD-B18	PL-B18	×	比较例
				CLD-B19	PL-B19	×	比较例

根据表5的结果可知本发明的液晶显示装置的湿热耐久性良好。

产业上的可利用性

本发明能够用作没有冲压时的裂痕、切屑的发生，另外基于光学膜面的位置的相位差值的变动少的零相位差性的光学膜，特别是可用于具备该光学膜的偏振片和显示装置。

符号说明

10 起偏器

20 光学膜

30 保护膜

101 偏振片

Claims (7)

1.一种光学膜，其特征在于，含有环烯烃系树脂和固有双折射率为负的化合物，

所述环烯烃系树脂为来自具有下述通式(I)表示的结构的环烯烃系单体的聚合物，

所述固有双折射率为负的化合物的重均分子量在500～14000的范围内，

在1～49质量％的范围内含有所述固有双折射率为负的化合物，

所述光学膜的膜的厚度在5～20μm的范围内，

所述光学膜的由下述式(i)定义的膜的面内的相位差值Ro和由下述式(ii)定义的膜的膜厚方向的相位差值Rt满足下述式(iii)和(iv)规定的条件，相位差值Ro和相位差值Rt的单位是nm，

(i)Ro＝(n_x－n_y)×d

(ii)Rt＝((n_x+n_y)/2－n_z)×d

(iii)0≤Ro≤5

(iv)-10≤Rt≤10

式中，Ro和Rt为在温度23℃、相对湿度55％的环境下利用波长590nm的光测定的相位差值，

n_x为膜平面内的慢轴方向的折射率，

n_y为膜平面内的与慢轴方向垂直的方向的折射率，

n_z为与膜面垂直的方向的折射率，

d为膜的厚度，单位为nm，

所述通式(I)中，p为0或1，m为0或1以上的整数，R¹～R⁴各自独立为氢原子、烃基、卤素原子或氢键接受基团，另外，R¹～R⁴不相互键合，或者R¹～R⁴中的二个以上相互键合而形成不饱和键、单环或多环，该单环或多环具有或不具有双键，形成或不形成芳香环。

2.根据权利要求1所述的光学膜，其特征在于，所述具有通式(I)表示的结构的环烯烃系单体的p为0，且R¹和R²为氢原子、R³为甲基、R⁴为甲氧基羰基。

3.根据权利要求1或2所述的光学膜，其特征在于，所述光学膜的玻璃化转变温度Tg在130～210℃的范围内。

4.根据权利要求1或2所述的光学膜，其特征在于，所述固有双折射率为负的化合物是来自芳香族乙烯基系化合物的低聚物和丙烯酸系低聚物中的任一个。

5.根据权利要求3所述的光学膜，其特征在于，所述固有双折射率为负的化合物是来自芳香族乙烯基系化合物的低聚物和丙烯酸系低聚物中的任一个。

6.一种偏振片，其特征在于，在起偏器的至少单面具有所述权利要求1～5中任一项所述的光学膜。

7.一种显示装置，其特征在于，使用权利要求6所述的偏振片。

Images