CN108383114A - 共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，将石墨、具有π‑π共轭结构的离子液体和常规离子液体在150～200℃下反应超过60min后，分离产物即得石墨烯片，其中常规离子液体为1‑丁基‑3‑甲基咪唑六氟磷酸盐、1‑己基‑3‑甲基咪唑六氟磷酸盐、1‑乙基‑3甲基咪唑六氟磷酸盐或1‑辛基‑3‑甲基咪唑六氟磷酸盐，具有π‑π共轭结构的离子液体为含芘环的共轭离子液体、含蒽环的共轭离子液体或含萘环的共轭离子液体。本发明的共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，工艺简单、成本低廉，对于石墨的剥离效果好且制得的石墨烯具有尺寸大、层数少和缺陷少的优点，极具应用前景。

Description

共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法

技术领域

本发明属石墨烯制备领域，涉及一种共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法。

背景技术

石墨烯因其优异的性能得到了广泛的研究和应用，其制备方法很多，诸如机械研磨剥离法、化学氧化还原法、化学气相沉淀法、碳化硅热解法以及液相剥离法等，其制备方法已经趋于成熟，然而这些方法都存在着某些缺点。机械研磨剥离法的效率很低，很难从产物中筛选出单层或者少层的石墨烯，并且所得的石墨烯片层的尺寸难以控制，也无法大量的制备大尺寸的石墨烯，化学气相沉淀法的缺点是反应的条件比较苛刻，生产的成本比较高，石墨烯的层数及厚度不受控制，化学氧化还原法的劣势是其所用的原料为氧化石墨，这会含有许多羟基和羧基官能团，由于氧化所引起的结构缺陷无法完全恢复，这会影响石墨烯的导电性，从而导致所得到的还原氧化石墨烯含有大量的结构缺陷。碳化硅热解法主要受碳化硅基底的影响，通常所制备的石墨烯的厚度不均一，同时石墨烯的质量受基底的影响。

近几年来，为了研究耗能较低、污染较小并且操作较简单的液相剥离法，科学家们做了很多的努力的尝试，利用液相剥离法可以将天然石墨片分散到某些特定的溶剂或者表面活性剂中，借助外力的作用直接将石墨片层进行剥离，得到石墨烯在溶剂中的分散液，这种方法能够保持石墨烯比较完整的形貌以及优良的性能。液相剥离法使用廉价便宜的天然石墨片作为原料，工艺流程非常简便，操作过程也很简单，对石墨烯的制备和应有有着非常重要的推动作用。但是，液相剥离法还存在很多的不足之处：比如得到的石墨烯分散液的浓度仍然很低，制得的石墨烯在层数和尺寸大小上还有待于进一步改进，用来进行剥离的介质要么具有毒性要么沸点很高不容易分离，辅助剂或表面活性剂不易从最终得到的石墨烯产物中分离出来，长时间的研磨或着超声波降解容易减小石墨烯产物的尺寸大小从而对石墨烯的结构造成不同程度的破坏。

因此，开发一种操作简单、绿色无污染、无杂质且剥离质量高的液相剥离石墨制备石墨烯的方法极具现实意义。

发明内容

本发明的目的是克服以上现有技术能耗高、剥离质量差、操作复杂、有污染等缺陷，提供一种操作简单、绿色无污染、无杂质且剥离质量高的液相剥离石墨制备石墨烯的方法。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：

共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，石墨、具有π-π共轭结构的离子液体和常规离子液体在150～200℃下反应后，分离产物即得石墨烯片。将反应温度设为150～200℃是因为，反应温度过高会达到离子液体的沸点；反应温度过低会导致剥离过程缓慢甚至无法剥离。

作为优选的技术方案：

如上所述的共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，所述具有π-π共轭结构的离子液体为含芘环的共轭离子液体、含蒽环的共轭离子液体或含萘环的共轭离子液体；所述常规离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-3甲基咪唑六氟磷酸盐或1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。

如上所述的共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，所述含芘环的共轭离子液体具体为1-甲基-3-芘甲基-咪唑六氟磷酸盐；所述含蒽环的共轭离子液体具体为1-甲基-3-(9-蒽甲基)咪唑六氟磷酸盐；所述含萘环的共轭离子液体具体为1-(2-萘甲基)-3甲基咪唑六氟磷酸盐。

如上所述的共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，所述石墨、具有π-π共轭结构的离子液体和常规离子液体的质量比为1:1:690～920。石墨与具有π-π共轭结构的离子液体质量比为1:1，具有π-π共轭结构的离子液体加入量过多或过少均会影响所得石墨烯的产率；常规离子液体加入量过少会导致石墨无法完全分散，加入量过多会引起浪费。

如上所述的共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，所述分离是指依次进行粉碎、清洗、离心洗涤、干燥处理，本发明的分离并不仅限于此，其他能将生成物分离得到石墨烯片的手段也能适用于本发明。

如上所述的共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，所述反应为置于微波反应器中进行反应，反应时间＞60min，转速>300r/min，所述微波反应器功率>500W。反应时间过短剥离效果较差。反应在功率>500W、转速>300r/min的微波反应器中进行，提高了反应体系的均匀度，一定程度上提高了反应速率。反应时间过短，剥离效果不佳。

如上所述所述的共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，所述粉碎是指在细胞粉碎器中处理至少30min，所述细胞粉碎器的功率为300～400W。粉碎的目的是给整个混合体系强加一个作用力，进一步促进剥离过程，防止部分石墨未被剥离。处理时间过短或功率过低达不到理想效果，处理时间过长或功率过高会破坏石墨烯片的尺寸大小。

如上所述的共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，所述清洗是指在超声清洗器中处理至少30min，所述超声清洗器的功率>100W。清洗是为了降低石墨烯与离子液体之间的附着力，从而使石墨烯与离子液体更好的分离开。处理时间过短或功率过低达不到该效果。

如上所述的共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，所述离心洗涤是指先用二氯甲烷或三氯甲烷离心洗涤15min，再用乙醇离心洗涤5min，以除去少量的残留离子液体，离心机转速为10000～12000rpm，现象为黑色粉末在底部形成沉淀。离心洗涤的目的是去除石墨表面的离子液体，本发明的保护范围并不仅限于二氯甲烷、三氯甲烷两种溶剂，洗除所用的有机溶剂具备可以与离子液体互溶的特点即可，洗涤时间也不仅限于15min和5min，只要保证洗涤充分即可。

如上所述的共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，所述干燥为真空干燥，干燥温度为70～80℃，干燥时间为8～12h，真空度>0.1MPa。通过真空干燥除去在实验过程中混入的水分。

发明机理：

石墨是多层石墨烯片层在范德华力的作用下紧密堆叠到一起而形成的，只有破坏范德华力，才能将这些石墨烯片层分离开。离子液体的表面张力和石墨片层的表面能相匹配，因此离子液体可以剥离石墨片层，这是剥离实验成功的关键。常规离子液体与石墨片层间的相互作用主要通过阳离子-π相互作用，π-π相互作用很弱，而共轭离子液体不只拥有阳离子-π相互作用，由于芘环、蒽环或萘环的存在，拥有较大的π-π共轭平面，因此与石墨片层的π-π相互作用明显更强，最终在π-π和阳离子-π的共同作用下，石墨片层逐渐被剥离开，最后得到了石墨烯片，该石墨烯不仅具有片层少、尺寸大、缺陷少的特点，而且微量的石墨烯能显著提高聚醚酰亚胺的导电性能，使其在电子领域具有广阔的应用前景。

有益效果：

(1)本发明的共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，所使用的离子液体通过化学反应进行合成制备，所用原料相对便宜，操作过程比较简单，离子液体无毒无害且可以回收利用，更加环保、安全和经济；

(2)本发明的共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，工艺简单、成本低廉，且制得的石墨烯具有尺寸大、层数少和缺陷少的优点，极具应用前景；

(3)本发明的共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，制得的石墨烯，能够均匀分散在高聚物如聚醚酰亚胺中而不发生团聚。

具体实施方式

下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

实施例1

一种共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，具体如下：

(1)将石墨、1-甲基-3-芘甲基-咪唑六氟磷酸盐和1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐按1:1:800的质量比置于微波反应器中进行反应，其中反应温度为175℃，反应时间为90min，微波反应器的转速为500r/min，功率为700W；

(2)反应后先经细胞粉碎器中粉碎40min和超声清洗器中清洗40min，其中细胞粉碎器的功率为350W，超声清洗器的功率为150W，然后在离心机中先用二氯甲烷离心洗涤15min，再用乙醇离心洗涤5min，其中离心机转速为11000rpm，最后在真空度为0.2MPa的真空条件下干燥后制得石墨烯片，其中干燥温度为75℃，干燥时间为10h。

最终制得的石墨烯片的产率为41.6wt％，具有3×4μm的大尺寸，厚度为4nm左右，按照单层石墨烯厚度为0.8～1.2nm推算，其层数为3～5层，I_D/I_G(该比值的大小反应了石墨烯的结构缺陷的多少，比值越大缺陷越多)的比值大小仅为0.02，结构缺陷非常少，在有机溶剂中的分散性较好，其1.00mg/mL的石墨烯-DMF(N,N-二甲基甲酰胺)分散液在波长270nm处的紫外吸光度约为1.00，微量的该石墨烯片可以显著改善PEI的导电性，将该石墨烯片与PEI复合，当石墨烯含量为0.75wt％时，复合材料的电阻率达到了1.67×10⁵Ω·cm。

对比例1

一种常规离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，其制备步骤与实施例1基本相同，不同之处在于，步骤(1)中是将石墨和1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐按1:800的质量比置于微波反应器中进行反应，最终制得的石墨烯片的产率为26.9wt％，具有2×3μm的大尺寸，厚度为6nm左右，按照单层石墨烯厚度在0.8～1.2nm推算，其层数为6～8层，其I_D/I_G的比值为0.06，在有机溶剂中的分散性一般，其1.00mg/mL的石墨烯-DMF分散液在波长270nm处的紫外吸光度约为1.00，该石墨烯可以改善PEI的导电性，将该石墨烯片与PEI复合，当石墨烯含量为8.00wt％时，复合材料的电阻率达到了1.23×10⁵Ω·cm。将实施例1与对比例1相对比可以看出，相比于对比例1中制得的石墨烯片，本发明制得的石墨烯片的尺寸更大、层数更少、缺陷更少，在有机溶剂中的分散性好，该石墨烯片对PEI的导电性改善更佳。利用本发明的共轭离子液体辅助剥离石墨制备得到的石墨烯片的剥离效果要明显优于现有技术，本发明相比于现有技术取得了显著的进步。

实施例2

一种共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，具体如下：

(1)将石墨、1-甲基-3-(9-蒽甲基)咪唑六氟磷酸盐和1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐按1:1:800的质量比置于微波反应器中进行反应，其中反应温度为175℃，反应时间为90min，微波反应器的转速为500r/min，功率为700W；

(2)反应后先经细胞粉碎器中粉碎40min和超声清洗器中清洗40min，其中细胞粉碎器的功率为350W，超声清洗器的功率为150W，然后在离心机中先用二氯甲烷离心洗涤15min，再用乙醇离心洗涤5min，其中离心机转速为11000rpm，最后在真空度为0.2MPa的真空条件下干燥后制得石墨烯片，其中干燥温度为75℃，干燥时间为10h。

最终制得的石墨烯片的产率为33.7wt％，具有2×4μm的大尺寸，厚度为5nm左右，按照单层石墨烯厚度为0.8～1.2nm推算，其层数为4～6层，I_D/I_G的比值大小仅为0.03，结构缺陷非常少，其1.00mg/mL的石墨烯-DMF(N,N-二甲基甲酰胺)分散液在波长270nm处的紫外吸光度约为0.75，在有机溶剂中的分散性较好，微量的该石墨烯片可以显著改善PEI的导电性，将石墨烯与PEI复合，当石墨烯含量为2.00wt％时，复合材料的电阻率达到了1.38×10⁵Ω·cm。

将实施例2与对比例1相对比可以看出，相比于对比例1中制得的石墨烯片，本发明制得的石墨烯片的尺寸更大、层数更少、缺陷更少，在有机溶剂中的分散性好，该石墨烯片对PEI的导电性改善更佳。利用本发明的共轭离子液体辅助剥离石墨制备得到的石墨烯片的剥离效果要明显优于现有技术，本发明相比于现有技术取得了显著的进步。

实施例3

一种共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，具体如下：

(1)将石墨、1-甲基-3-芘甲基-咪唑六氟磷酸盐和1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐按1:1:690的质量比置于微波反应器中进行反应，其中反应温度为150℃，反应时间为65min，微波反应器的转速为320r/min，功率为550W；

(2)反应后先经细胞粉碎器中粉碎30min和超声清洗器中清洗30min，其中细胞粉碎器的功率为300W，超声清洗器的功率为110W，然后在离心机中先用三氯甲烷离心洗涤15min，再用乙醇离心洗涤5min，其中离心机转速为10000rpm，最后在真空度为0.11MPa的真空条件下干燥后制得石墨烯片，其中干燥温度为70℃，干燥时间为8h。

最终制得的石墨烯片的产率为35.0wt％，具有2×4μm的大尺寸，厚度为4nm左右，按照单层石墨烯厚度为0.8～1.2nm推算，其层数为3～5层，I_D/I_G的比值大小仅为0.02，结构缺陷非常少，其1.00mg/mL的石墨烯-DMF(N,N-二甲基甲酰胺)分散液在波长270nm处的紫外吸光度约为0.80，在有机溶剂中的分散性较好，微量的该石墨烯片可以显著改善PEI的导电性，将石墨烯与PEI复合，当石墨烯含量为2.00wt％时，复合材料的电阻率达到了1.28×10⁵Ω·cm。

实施例4

一种共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，具体如下：

(1)将石墨、1-甲基-3-芘甲基-咪唑六氟磷酸盐和1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐按1:1:920的质量比置于微波反应器中进行反应，其中反应温度为200℃，反应时间为120min，微波反应器的转速为700r/min，功率为700W；

(2)反应后先经细胞粉碎器中粉碎60min和超声清洗器中清洗60min，其中细胞粉碎器的功率为400W，超声清洗器的功率为200W，然后在离心机中先用二氯甲烷离心洗涤15min，再用乙醇离心洗涤5min，其中离心机转速为12000rpm，最后在真空度为0.5MPa的真空条件下干燥后制得石墨烯片，其中干燥温度为80℃，干燥时间为12h。

最终制得的石墨烯片的产率为35.7wt％，具有3×4μm的大尺寸，厚度为5nm左右，按照单层石墨烯厚度为0.8～1.2nm推算，其层数为4～6层，I_D/I_G的比值大小仅为0.025，结构缺陷非常少，其1.00mg/mL的石墨烯-DMF(N,N-二甲基甲酰胺)分散液在波长270nm处的紫外吸光度约为0.95，在有机溶剂中的分散性较好，微量的该石墨烯片可以显著改善PEI的导电性，将石墨烯与PEI复合，当石墨烯含量为1.00wt％时，复合材料的电阻率达到了1.38×10⁵Ω·cm。

实施例5

一种共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，具体如下：

(1)将石墨、1-甲基-3-(9-蒽甲基)咪唑六氟磷酸盐和1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐按1:1:720的质量比置于微波反应器中进行反应，其中反应温度为160℃，反应时间为70min，微波反应器的转速为400r/min，功率为600W；

(2)反应后先经细胞粉碎器中粉碎40min和超声清洗器中清洗40min，其中细胞粉碎器的功率为400W，超声清洗器的功率为200W，然后在离心机中先用二氯甲烷离心洗涤15min，再用乙醇离心洗涤5min，其中离心机转速为10500rpm，最后在真空度为0.15MPa的真空条件下干燥后制得石墨烯片，其中干燥温度为75℃，干燥时间为9h。

最终制得的石墨烯片的产率为39.7wt％，具有2×4μm的大尺寸，厚度为4nm左右，按照单层石墨烯厚度为0.8～1.2nm推算，其层数为3～5层，I_D/I_G的比值大小仅为0.02，结构缺陷非常少，其1.00mg/mL的石墨烯-DMF(N,N-二甲基甲酰胺)分散液在波长270nm处的紫外吸光度约为0.10，在有机溶剂中的分散性较好，微量的该石墨烯片可以显著改善PEI的导电性，将石墨烯与PEI复合，当石墨烯含量为2.00wt％时，复合材料的电阻率达到了1.23×10⁵Ω·cm。

实施例6

一种共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，具体如下：

(1)将石墨、1-甲基-3-(9-蒽甲基)咪唑六氟磷酸盐和1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐按1:1:750的质量比置于微波反应器中进行反应，其中反应温度为160℃，反应时间为90min，微波反应器的转速为400r/min，功率为600W；

(2)反应后先经细胞粉碎器中粉碎45min和超声清洗器中清洗45min，其中细胞粉碎器的功率为400W，超声清洗器的功率为200W，然后在离心机中先用三氯甲烷离心洗涤15min，再用乙醇离心洗涤5min，其中离心机转速为10800rpm，最后在真空度为0.18MPa的真空条件下干燥后制得石墨烯片，其中干燥温度为78C，干燥时间为10h。

最终制得的石墨烯片的产率为40.7wt％，具有3×4μm的大尺寸，厚度为5nm左右，按照单层石墨烯厚度为0.8～1.2nm推算，其层数为4～6层，I_D/I_G的比值大小仅为0.02，结构缺陷非常少，其1.00mg/mL的石墨烯-DMF(N,N-二甲基甲酰胺)分散液在波长270nm处的紫外吸光度约为0.89，在有机溶剂中的分散性较好，微量的该石墨烯片可以显著改善PEI的导电性，将石墨烯与PEI复合，当石墨烯含量为2.00wt％时，复合材料的电阻率达到了1.68×10⁵Ω·cm。

实施例7

一种共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，具体如下：

(1)将石墨、1-(2-萘甲基)-3-甲基咪唑六氟磷酸盐和1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐按1:1:850的质量比置于微波反应器中进行反应，其中反应温度为170℃，反应时间为100min，微波反应器的转速为500r/min，功率为600W；

(2)反应后先经细胞粉碎器中粉碎50min和超声清洗器中清洗50min，其中细胞粉碎器的功率为400W，超声清洗器的功率为300W，然后在离心机中先用三氯甲烷离心洗涤15min，再用乙醇离心洗涤5min，其中离心机转速为12000rpm，最后在真空度为>0.1MPa的真空条件下干燥后制得石墨烯片，其中干燥温度为76℃，干燥时间为11h。

最终制得的石墨烯片的产率为38.7wt％，具有3×4μm的大尺寸，厚度为5nm左右，按照单层石墨烯厚度为0.8～1.2nm推算，其层数为4～6层，I_D/I_G的比值大小仅为0.2，结构缺陷非常少，其1.00mg/mL的石墨烯-DMF(N,N-二甲基甲酰胺)分散液在波长270nm处的紫外吸光度约为0.92，在有机溶剂中的分散性较好，微量的该石墨烯片可以显著改善PEI的导电性，将石墨烯与PEI复合，当石墨烯含量为2.00wt％时，复合材料的电阻率达到了1.52×10⁵Ω·cm。

实施例8

一种共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，具体如下：

(1)将石墨、1-(2-萘甲基)-3-甲基咪唑六氟磷酸盐和1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐按1:1:900的质量比置于微波反应器中进行反应，其中反应温度为180℃，反应时间为110min，微波反应器的转速为450r/min，功率为700W；

(2)反应后先经细胞粉碎器中粉碎55min和超声清洗器中清洗55min，其中细胞粉碎器的功率为300W，超声清洗器的功率为200W，然后在离心机中先用二氯甲烷离心洗涤15min，再用乙醇离心洗涤5min，其中离心机转速为10000rpm，最后在真空度为0.2MPa的真空条件下干燥后制得石墨烯片，其中干燥温度为80℃，干燥时间为12h。

最终制得的石墨烯片的产率为39.2wt％，具有2×4μm的大尺寸，厚度为4nm左右，按照单层石墨烯厚度为0.8～1.2nm推算，其层数为3～5层，I_D/I_G的比值大小仅为0.03，结构缺陷非常少，其1.00mg/mL的石墨烯-DMF(N,N-二甲基甲酰胺)分散液在波长270nm处的紫外吸光度约为0.79，在有机溶剂中的分散性较好，微量的该石墨烯片可以显著改善PEI的导电性，将石墨烯与PEI复合，当石墨烯含量为3.00wt％时，复合材料的电阻率达到了1.58×10⁵Ω·cm。

Claims (10)

1.共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，其特征是：石墨、具有π-π共轭结构的离子液体和常规离子液体在150～200℃下反应后，分离产物即得石墨烯片。

2.根据权利要求1所述的共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，其特征在于，所述具有π-π共轭结构的离子液体为含芘环的共轭离子液体、含蒽环的共轭离子液体或含萘环的共轭离子液体；所述常规离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-3甲基咪唑六氟磷酸盐或1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。

3.根据权利要求2所述的共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，其特征在于，所述含芘环的共轭离子液体具体为1-甲基-3-芘甲基-咪唑六氟磷酸盐；所述含蒽环的共轭离子液体具体为1-甲基-3-(9-蒽甲基)咪唑六氟磷酸盐；所述含萘环的共轭离子液体具体为1-(2-萘甲基)-3甲基咪唑六氟磷酸盐。

4.根据权利要求1所述的共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，其特征在于，所述石墨、具有π-π共轭结构的离子液体和常规离子液体的质量比为1:1:690～920。

5.根据权利要求1所述的共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，其特征在于，所述反应为置于微波反应器中进行反应，反应时间＞60min，转速>300r/min，所述微波反应器的功率>500W。

6.根据权利要求1所述的共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，其特征在于，所述分离是指依次进行粉碎、清洗、离心洗涤、干燥处理。

7.根据权利要求6所述的共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，其特征在于，所述粉碎是指在细胞粉碎器中处理至少30min，所述细胞粉碎器的功率为300～400W。

8.根据权利要求6所述的共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，其特征在于，所述清洗是指在超声清洗器中处理至少30min，所述超声清洗器的功率>100W。

9.根据权利要求6所述的共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，其特征在于，所述离心洗涤是指先用二氯甲烷或三氯甲烷离心洗涤15min，再用乙醇离心洗涤5min，离心机转速为10000～12000rpm。

10.根据权利要求6所述的共轭离子液体辅助剥离石墨制备石墨烯的方法，其特征在于，所述干燥为真空干燥，干燥温度为70～80℃，干燥时间为8～12h，真空度>0.1MPa。