CN108367179A - 用于活性成分的局部传递*** - Google Patents

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Abstract

本发明涉及角蛋白物质如皮肤的化妆组合物，特别是皮肤护理化妆组合物，其是具有油相以油滴分散在水相中的水包油(O/W)纳米乳液的形式，油滴的尺寸小于100nm，所述组合物包括(a)至少一种油；(b)至少一种活性成分；(c)水；和(d)至少一种表面活性剂，其选自非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂；其中水相基本上没有水溶性醇。

Description

用于活性成分的局部传递***
技术领域
本发明涉及用于角蛋白物质如皮肤的化妆组合物，特别是水包油(O/W)纳米乳液的形式的化妆组合物。
背景技术
水包油(O/W)乳液的形式的组合物通常用于化妆和皮肤病领域。迄今为止，已经公开了一些与包含化妆活性成分如皮肤增白和防老剂的化妆O/W乳液组合物有关的现有技术文件。
JP-A-2011-73992公开了一种组合物，其包括以下组分(A)至(F)：(A)10-50重量份的一种或多种聚甘油脂肪酸酯，其HLB为10-18，获自聚甘油和具有8-22个碳原子的脂肪酸，(B)1-30重量份的一种或多种脂肪酸甘油单酯，其获自甘油和具有8-22个碳原子的脂肪酸，(C)0.1-30重量份的在25℃下为液体形式的油，(D)10-35重量份的多元醇，(E)5-40重量份的水，和(F)0.01-10重量份的神经酰胺。
WO 2005/065630A1公开了单相微乳液组合物，其包括(A)亲水非离子表面活性剂，(B)亲油非离子表面活性剂，(C)油，(D)与油不溶混的水溶剂，亲水非离子表面活性剂在其中的临界胶束浓度(c.m.c)高于在水中的该值，和(E) 水。
WO 2004/045566公开由O/W乳液组成的半透明化妆品，其包括：(a)神经酰胺，(b)油组分，(c)非离子表面活性剂，和(d) 水，并且具有100至300nm的平均颗粒直径。
对于包括化妆活性成分如皮肤增白和防老剂的化妆组合物，活性成分通过皮肤的渗透是最重要的性质之一。因此，存在着改善化妆O/W乳液组合物中的活性成分的渗透性能与透明方面的需要。
发明内容
本发明的目标是提供一种用于角蛋白物质，如皮肤的O/W组合物，优选是化妆O/W组合物，其具有化妆活性成分的改善的渗透性能。
本发明的以上目标可以通过一种具有分散在水相中的油相的O/W乳液的形式的组合物实现，所述组合物包括：
(a) 至少一种油；
(b) 至少一种活性成分；
(c) 水；和
(d) 至少一种表面活性剂，其选自非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂；
其中油相的油滴的直径小于100nm，且水相基本上没有水溶性醇。
水相优选包括小于5wt%的水溶性醇，和更优选包括小于1wt%的水溶性醇，相对于水相的总量，并且愈加优选地，水相不包括水溶性醇。
油相的直径优选小于60nm，和更优选小于30nm。
油相的直径可以大于1nm，优选大于2nm，和更优选大于5nm。
该(b)活性成分可以优选是油溶性的。
该(b)活性成分优选在油中的溶解度可以为0.01至50wt%，优选0.05至40wt%，和更优选0.1至30wt%。
优选地，该(b)活性成分选自间苯二酚或其衍生物，肉桂醛衍生物，和其组合。
活性成分在油相中的量可以是0.1至20wt%，优选1至15wt%，和更优选3至10wt%，相对于油相的总重量。
表面活性剂的量可以是0.1至20wt%，优选0.5至15wt%，更优选1至10wt%，相对于组合物的总重量。
油的量可以是0.1至15wt%，优选0.5至10wt%，和更优选1至5wt%，相对于组合物的总重量。
组合物中的水的量可以是60至99wt%，优选70至98wt%，和更优选80至97wt%，相对于组合物的总重量。
优选地，油选自具有小于600g/mol的分子量的酯油如肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯，棕榈酸乙基己酯，月桂酰肌氨酸异丙酯，人造甘油三酯如癸酸/辛酸甘油三酯；烃油；和矿物油如石蜡油，和其混合物。
表面活性剂可以选自聚氧乙烯烷基醚羧酸，如Laureth-5 Carboxylic Acid，糖和C8-C24脂肪醇的醚，如辛基/癸基葡糖苷，含6-12个氧乙烯单元的聚氧乙烯化的脂肪醇，如Laureth-9，脂肪酸的单甘油酯的聚氧烯化的衍生物如PEG-20甘油三异硬脂酸酯，脂肪酸的聚甘油酯，如聚甘油-2油酸酯，肌氨酸盐，如月桂酰肌氨酸钠，和其混合物。
优选地，组合物的外观是透明或半透明的。
本发明还涉及角蛋白物质如皮肤的化妆方法，其包括以下的步骤：将根据本发明的组合物施加到角蛋白物质上。
具体实施方式
在孜孜不倦地研究后，本发明人已经发现从O/W乳液组合物中除去水溶性醇可以令人惊讶地改善活性成分通过角蛋白物质的渗透性能，因此改善其生物利用度。
因而，根据本发明的用于角蛋白物质，优选皮肤的组合物，优选化妆组合物的形式是O/W乳液，其具有分散在水相中的油相，并且所述组合物包括：
(a) 至少一种油；
(b) 至少一种活性成分；
(c) 水；和
(d) 至少一种表面活性剂，其选自非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂；
其中油相的油滴的直径小于100nm，且水相基本上没有水溶性醇。
水相优选包括小于5wt%的水溶性醇，更优选包括小于1wt%的水溶性醇，相对于水相的总量，且愈加优选地，水相不包括水溶性醇。
根据本发明的组合物可以显示出在油相中的活性成分通过角蛋白物质的改善的渗透性能。
以下，将以详述方式描述根据本发明的组合物。
[组合物]
根据本发明的组合物的形式是具有分散在水相中的油相的O/W乳液。组合物包括(a)至少一种油，(b) 至少一种活性成分，(c) 水，和(d) 至少一种表面活性剂，选自非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂。
优选地，根据本发明的组合物是化妆组合物，特别是用于角蛋白物质如皮肤的化妆组合物，即皮肤护理化妆组合物。
根据本发明的组合物可以显示出活性成分通过(thorough)角蛋白物质、优选皮肤的改善的渗透性能。此外，根据本发明的组合物可以具有透明或半透明的外观，其在用于角蛋白物质，如皮肤的化妆局部组合物的用途中是优选的。
油相
根据本发明的O/W乳液的油相包括至少一种(a)油。油相优选是纳米尺寸液滴的形式。油相即油滴的直径小于100nm，并优选小于60nm，和特别小于30nm。一般说来，油相的直径优选大于1nm，更优选大于2nm，和愈加优选大于5nm。油滴的尺寸可以通过例如颗粒尺寸分析仪(Vasco, Cordouan Technologies)来测量。油相的直径是指数均直径。纳米尺寸油相可能是有益的，其中油相中的活性成分可以被均匀且稠密地施加在角蛋白物质上，因此它也可以改善活性成分的生物利用度。
(油)
根据本发明的组合物包括(a) 至少一种油。两种或更多种(a)油可以被结合在一起使用。因而，可以使用单一类型的油或不同类型的油的组合。
如本文中使用的，措辞"油"是指脂肪族化合物或物质，其在室温(25℃)在大气压(760mmHg)下是液体或浆料(非固体)的形式。这些油(一种或多种)可以是挥发性的或非挥发性的，优选是非挥发性的。
该(a)油可以是非极性的油如烃油，硅油等；极性油如植物或动物油和酯油或醚油；或其混合物。
优选地，该(a)油选自植物或动物来源的油，合成油，硅油，和烃油，和其混合物。
作为植物油的实例，可以提及，例如，亚麻籽油，茶油，澳洲坚果油，玉米油，貂油，橄榄油，鳄梨油，山茶油(sasanqua oil)，蓖麻油，红花油，霍霍巴油，葵花油，扁桃仁油，菜籽油，芝麻油，大豆油，花生油，和其混合物。
作为动物油的实例，可以提及，例如，角鲨烯和角鲨烷。
作为合成油的实例，可以提及烷烃油如异十二烷和异十六烷，酯油，醚油，和人造甘油三酯。
酯油优选是饱和或不饱和、直链或支链C1-C26脂族一元酸或多元酸和饱和或不饱和、直链或支链C1-C26脂族一元醇或多元醇的液体酯，酯的碳原子的总数大于或等于10。
优选地，对于一元醇的酯来说，本发明的酯所衍生自的醇和酸中的至少一个是支链的。
在一元酸和一元醇的单酯之中，可以提及棕榈酸乙酯，棕榈酸乙基己酯，棕榈酸异丙酯，碳酸二辛酯，肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙酯或豆蔻酸乙酯，异鲸蜡醇硬脂酸酯，异壬酸2-乙基己基酯，异壬酸异壬酯，新戊酸异癸酯和新戊酸异十八烷基酯。
也可使用C4-C22二羧酸或三羧酸和C1-C22醇的酯和单羧酸、二羧酸或三羧酸和非糖C4-C26二羟基、三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。
可以特别地提及癸二酸二乙酯；月桂酰肌氨酸异丙酯；癸二酸二异丙酯；癸二酸双(2-乙基己基)酯；己二酸二异丙酯；己二酸二正丙酯；己二酸二辛酯；己二酸双(2-乙基己基)酯；二异硬脂醇己二酸酯；马来酸双(2-乙基己基)酯；柠檬酸三异丙基酯；三异鲸蜡醇柠檬酸酯；三异硬脂醇柠檬酸酯；三乳酸甘油酯；三辛酸甘油酯；柠檬酸三辛基十二烷基酯；三油醇柠檬酸酯；新戊二醇二庚酸酯；二甘醇二异壬酸酯。
作为酯油，可以使用C6-C30和优选C12-C22脂肪酸的糖酯和二酯。应当指出的是术语"糖"是指包含若干醇官能的、有或者没有醛或酮官能的、并且包括至少4个碳原子的基于含氧烃的化合物。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。
可以提及的合适的糖的实例包括蔗糖(或蔗精)、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、***糖、木糖和乳糖和其衍生物，特别是烷基衍生物，如甲基衍生物，例如甲基葡萄糖。
脂肪酸的糖酯可以特别地选自包括如前所述的糖和直链或支链、饱和或不饱和C6-C30和优选C12-C22脂肪酸的酯或酯的混合物的组。如果它们是不饱和的，这些化合物可以具有一个至三个共轭或非共轭的碳-碳双键。
根据这种变体的酯还可以选自单酯、二酯、三酯、四酯和多酯、和其混合物。
这些酯可以是，例如，油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、二十二烷酸酯、椰油酸酯(cocoate)、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯，或其混合物，例如特别是，油棕榈酸酯、油硬脂酸酯和棕榈硬脂酸酯混合酯，以及四乙基己酸季戊四醇酯。
更具体地说，使用单酯和二酯，特别是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖单油酸酯或二油酸脂、硬脂酸酯、二十二烷酸酯、油棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯和油硬脂酸酯。
可以提及的实例是，以Glucate® DO名称由Amerchol公司销售的产品，其是甲基葡萄糖二油酸脂。
作为优选的酯油的实例，可以提及，例如，己二酸二异丙酯、己二酸二辛酯、己酸2-乙基己基酯、月桂酸乙酯、辛酸十六烷基酯、辛酸辛基十二烷基酯、新戊酸异癸酯、丙酸十四烷基酯、2-乙基己酸2-乙基己基酯、辛酸2-乙基己基酯、辛酸/癸酸2-乙基己基酯、棕榈酸甲酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸乙基己基酯、月桂酸异己基酯、月桂酸己酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、异硬脂酸异丙基酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸异癸酯、甘油三(2-乙基己酸)酯、季戊四醇四(2-乙基己酸)酯、琥珀酸2-乙基己基酯、癸二酸二乙酯和其混合物。
作为人造甘油三酯的实例，可以提及，例如，癸酸/辛酸甘油三酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、三亚麻酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、三癸酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三(癸酸/辛酸)甘油酯和三(癸酸/辛酸/亚麻酸)甘油酯。
作为硅油的实例，可以提及，例如，直链有机聚硅氧烷如二甲聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等；环状有机聚硅氧烷如八甲基环化四硅氧烷、十甲基环化五硅氧烷、十二甲基环化六硅氧烷等；和其混合物。
优选地，本发明的油相不包括任何硅油。换言之，本发明的该(a)油可以选自非硅油。
烃油可以选自：
-直链或支链、任选环状的、C6-C16低级烷烃。可以提及的实例包括己烷、十一烷、十二烷、十三烷，和异链烷烃，例如异十六烷、异十二烷和异癸烷；和
-含大于16个碳原子的直链或支链烃，如液体石蜡，液体矿脂，聚癸烯和氢化聚异丁烯如Parleam®，和角鲨烷。
作为烃油的优选的实例，可以提及，例如，直链或支链烃如异十六烷、异十二烷、角鲨烷、矿物油(例如液体石蜡)、链烷烃、凡士林或矿脂、萘等；氢化聚异丁烯、异二十烷和癸烯/丁烯共聚物；和其混合物。
可优选的是该(a)油选自非极性的烃油，其在室温下是液体的形式。
还可优选的是该(a)油选自分子量低于600g/mol的极性油。
优选地，该(a)油具有低分子量，如低于600g/mol、更优选低于500g/mol、特别低于400g/mol，选自具有短烃链(一个或多个)的酯或醚油(C1-C18，例如，肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异壬酸异壬酯、碳酸二辛酯、棕榈酸乙基己酯、二辛醚、和月桂酰肌氨酸异丙酯，人造甘油三酯如癸酸/辛酸甘油三酯)、具有短烷基链(一个或多个)的烃油(C1-C18，例如，异十二烷、异十六烷和角鲨烷)、和短醇型油如辛基十二烷醇。
还优选的是该(a)油选自烃油、C4-C22二羧酸或三羧酸和C1-C22醇的酯、和C4-C22单羧酸、二羧酸或三羧酸和非糖的C4-C26二羟基、C4-C15三羟基、四羟基或五羟基醇的酯、和其混合物。
优选地，该(a)油选自具有小于600g/mol的分子量的酯油如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙基己酯和月桂酰肌氨酸异丙酯、人造甘油三酯如癸酸/辛酸甘油三酯；烃油；和矿物油如石蜡油，和其混合物。
不限制根据本发明的组合物中的该(a)油的量，其可以为0.01至20wt%，优选0.1至15wt%，更优选0.5至10wt%，特别是1至5wt%，相对于组合物的总重量。
(活性成分)
根据本发明的组合物包括油相中的(b) 至少一种活性成分。因此，活性成分优选是油溶性的并且是水溶性相对较差的。两种或更多种(b)活性成分可以被结合在一起使用。因而，可以使用单一类型的活性成分或不同类型的活性成分的组合。
本文中使用的术语"活性成分"是指对角蛋白物质如皮肤具有任何化妆或皮肤病效果的有机化合物。特别地，在活性成分渗透角蛋白物质如皮肤后，它们优选显示出对角蛋白物质如皮肤的化妆或皮肤病效果。优选地，活性成分是皮肤增白成分、抗衰老成分或抗氧化成分，更优选活性成分是皮肤增白成分或抗衰老成分。
作为皮肤增白成分，例如，可以提及L-抗坏血酸和它们的衍生物、烷氧基水杨酸、氢醌糖苷和它们的衍生物、氨甲环酸和它们的衍生物、间苯二酚衍生物、曲酸和它们的衍生物、肉桂醛或它的衍生物、和柔花酸。
用于本发明的L-抗坏血酸和它的衍生物包括但不局限于L-抗坏血酸烷基酯，包括L-抗坏血酸单硬脂酸酯、L-抗坏血酸单棕榈酸酯、L-抗坏血酸单油酸酯、L-抗坏血酸二硬脂酸酯、L-抗坏血酸二棕榈酸酯和L-抗坏血酸二油酸脂，L-抗坏血酸磷酸酯和它的盐，包括L-抗坏血酸磷酸酯镁盐和L-抗坏血酸磷酸酯钠盐，L-抗坏血酸硫酸酯和它的盐，和L-抗坏血酸2-葡萄糖苷和它的酰基衍生物。
用于本发明的烷氧基水杨酸包括但不局限于其中在C-3、C-4或C-5位的任何氢原子被烷氧基取代的水杨酸。
用于本发明的氢醌糖苷和它的衍生物包括但不局限于6-碳糖的糖苷如氢醌-α-D-葡萄糖苷、氢醌-β-D-葡萄糖苷、氢醌-α-L-葡萄糖苷、和氢醌-β-L-葡萄糖苷，5-碳糖的糖苷如氢醌-α-L-核糖甙、氢醌-β-L-核糖甙、氢醌-α-D-阿糖胞苷、和氢醌-β-D-阿糖胞苷，氨基糖的糖苷如氢醌-α-D-氨基葡糖苷、氢醌-β-D-氨基葡糖苷、氢醌-α-L-氨基葡糖苷、和氢醌-β-L-氨基葡糖苷，和糖醛酸的糖苷如氢醌-α-D-葡糖苷酸、氢醌-β-D-葡糖苷酸、氢醌-α-L-葡糖苷酸、和氢醌-β-L-葡糖苷酸，和其酯衍生物或醚衍生物。
用于本发明的氨甲环酸衍生物包括但不局限于氨甲环酸的二聚物，氨甲环酸和氢醌的酯，氨甲环酸和龙胆酸的酯，氨甲环酸的酰胺。
用于本发明的间苯二酚衍生物包括由式(I)表示的化合物：
其中
R1独立地代表-A-B，其中A代表单键，C1-C6亚烷基，C6-12亚芳基，或C1-6亚烷基-C6-12亚芳基，和B代表卤素原子，-OH，-COH，-COOH，-CONH2，-NH2，C1-C6烷基，C1-6烷氧基，C1-6酰基，碳环基团，优选芳基，或杂环基团，优选非芳族杂环基团，其每个可以被至少一个取代基取代，所述取代基选自羟基，羧基，C1-6烷基，C1-6亚烷基-OH，氨基，-CONH2，-CONH-C1-6烷基和C1-6烷氧基；
x是1-4的整数，优选1至3，更优选1或2并且甚至更优选1；和
R2和R3独立地代表氢原子，C1-6烷基，或C1-6酰基，
或其盐，其溶剂化物，其光学异构体，或其外消旋物。
C1-C6亚烷基可以是直的或支化的二价基团。
C1-6亚烷基-C6-12亚芳基也可是直的或支化的二价基团。或者C1-6亚烷基部分或者C6-12亚芳基部分可以结合式(I)中所示的二羟基苯环。
作为"B"的芳基可以是C6-12芳基如苯基，甲苯基和二甲苯基，或萘基。
作为"B"的杂环基团中的杂原子可以是氧原子，硫原子和氮原子。单个杂原子或多个杂原子可以包含在杂环基团中。作为杂环基团的实例，可以提及呋喃基，吡咯基，噁唑基，异噁唑基，噻唑基，异噻唑基，咪唑基，吡唑基，吡喃基，吡啶基，哒嗪基，嘧啶基，吡嗪基，吲哚基，异吲哚基，苯并呋喃基，喹啉基，异喹啉基和吲唑基。
作为非芳族杂环基团的实例，可以提及吡咯烷基，咪唑烷基，吡唑烷基，哌啶基，哌嗪基，吗啉基，和四氢吡喃基。
作为根据式(I)的化合物的实例，可以提及：2-甲基间苯二酚，5-甲基间苯二酚，4-甲基间苯二酚，2,4-二羟基苯甲醛，4-乙基间苯二酚，2,5-二甲基间苯二酚，4,5-二甲基间苯二酚，2,4-二甲基-1,3-苯二酚，3,5-二羟基苄胺，5-甲氧基间苯二酚，3,5-二羟基苄醇，2-甲氧基间苯二酚，4-甲氧基间苯二酚，3,5-二羟基甲苯一水合物，4-氯间苯二酚，2-氯间苯二酚，2',4'-二羟基苯乙酮，3',5'-二羟基苯乙酮，2,6-二羟基-4-甲基苯甲醛，4-丙基间苯二酚，2,4-二羟基-1,3,5-三甲基苯，3,5-二羟基苯甲酰胺，2,6-二羟基苯甲酰胺，2,4-二羟基苯甲酰胺，2,4-二羟苯甲酸，2,6-二羟苯甲酸，3,5-二羟苯甲酸，2,6-二羟基-4-甲基苄醇，3,5-二羟基苯甲醚水合物，4-氨基间苯二酚盐酸盐，2-氨基间苯二酚盐酸盐，5-氨基苯-1,3-二醇盐酸盐，2',4'-二羟基苯基·乙基甲酮，2',4'-二羟基-3'-甲基苯乙酮，(2,4-二羟基苯基)丙酮，(3,5-二羟基苯基)丙酮，2,6-二羟基-4'-甲基苯乙酮，4-正丁基间苯二酚，2,4-二乙基-1,3-苯二酚，3,5-二羟基-4-甲基苯甲酸，2,6-二羟基-4-甲基苯甲酸，2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸，3,5-二羟基苯乙酸，2-乙基-5-甲氧基苯-1,3-二醇，4-氨基-3,5-二羟苯甲酸，3,5-二羟基苯乙酮一水合物，3,5-二羟基苄胺盐酸盐，4,6-二氯间苯二酚，2',4'-二羟基-3'-甲基苯基·乙基甲酮，1-(3-乙基-2,6-二羟基苯基)乙-1-酮，2',6'-二羟基-4'-甲氧基苯乙酮，1-(2,6-二羟基-3-甲氧苯基)乙-1-酮，3(2,4-二羟基苯基丙酸，和2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸。
在一种实施方案中，间苯二酚衍生物可以是式(Ia)表示的化合物：
其中
R1、R2和R3具有与上述相同的含义，
或其盐，其溶剂化物，其光学异构体，或其外消旋物。
优选地，在上式(Ia)中，
R1代表-A-B，其中A代表单键或C1-6亚烷基，并且B代表苯基或四氢吡喃基；和
R2和R3中的每一个代表氢原子。
愈加优选地，间苯二酚衍生物是苯基乙基间苯二酚和4-(四氢-2H-吡喃-4-基)苯-1,3-二醇。
在一种实施方案中，间苯二酚衍生物可以是式(II)表示的化合物：
其中
R2和R3独立地代表氢原子或乙酰基；
A代表选自下述的基团：
a) -H;
b) -C3-C8环状或C3-C20支链或C2-C20不饱和或C1-C20饱和直链烷基，其任选地被一个或多个选自N、O和-CO-或其组合如-NHCO-、-NHCONH-的杂原子或部分中断和/或任选地被一个或多个相同或不同的选自下述的基团取代：
i) -OR5
ii) -SR5
iii) -NR6R7
iv) -CONHR6
v) -CONR6R7
vi) -COOR6
vii) -NHCONHR6
viii) -C(O)C1-C4烷基
ix) C5-C12(杂)芳基，其任选地包含一个或多个选自O、N和S的杂原子和任选地被一个或多个羟基和/或一个或多个C1-C8烷氧基取代；
x) 具有5-8元并且包括一个或多个选自O、N和S的杂原子的饱和或不饱和、非芳族杂环，其任选被一个或多个羟基和/或一个或多个C1-C8烷氧基或C1-C4烷基基团取代，对于所述元之一有可能是羰基；
c) -C5-C12(杂)芳基，其任选地包含一个或多个选自O、N和S的杂原子和任选地被一个或多个羟基和/或一个或多个选自C1-C8烷氧基或C1-C8烷基的基团取代；
d) -NR8R9;
e) -OR4;
f) -C(O)NHR4;
g) C(O)C1-C10烷基,
其中
R8和R9，其是相同的或不同的，代表选自以下的基团：
a) -H;
b) -C3-C8环状或C3-C10支链或C2-C10不饱和或C1-C10直链饱和烷基，其任选地被一个或多个选自N，O和-CO-或其组合如-NHCO-，-NHCONH-的杂原子或部分中断和/或任选地被一个或多个相同或不同的选自-OR5的基团取代；
c) C5-C12(杂)芳基，其任选地包含一个或多个选自O、N和S的杂原子和任选地被一个或多个羟基和/或一个或多个C1-C8烷氧基取代；
对于R8和R9来说，有可能与携带它们的氮一起形成杂环，所述杂环具有5-8元并且可以包含一个或多个选自N，O和-CO-的杂原子或部分和/或任选被任选地包含一个或多个选自羟基或C1-C4烷氧基的基团的C1-C10烃链取代；
R4代表选自下述的基团：
a) -H
b) C3-C8环状或C3-C10支链或C1-C10直链饱和烷基，其任选被一个或多个相同或不同的选自以下的基团取代：
i) -COOR6,
ii) C5-C12(杂)芳基，其任选地包含一个或多个选自O、N和S的杂原子并且任选被一个或多个羟基和/或一个或多个C1-C8烷氧基取代；
c) C5-C12(杂)芳基，其任选地包含一个或多个选自O、N和S的杂原子并且任选被一个或多个羟基和/或一个或多个C1-C8烷氧基取代；
R5选自H和C3-C8环状或C2-C10不饱和或C3-C10支链或C1-C10直链饱和烷基烃基团；
R6和R7，其是相同的或不同的，选自H，C3-C8环状或C2-C10不饱和或C3-C10支链或C1-C10直链饱和烷基烃基团；任选地包含氮原子的(C1-C4)烷基-C6(杂)芳基，更具体地，苄基；
R6和R7可与携带它们的氮一起形成杂环，所述杂环具有5-8元并且可以包含一个或多个选自N，O和-CO-的杂原子或部分和/或任选被C1-C10烃链取代；
h) 式(III)的基团：
其中：
X代表C3-C8环状或C3-C10支链或C1-C10直链饱和烃链或C6-C12亚芳基如亚苯基，或C1-C4亚烷基-C6-C8亚环烷基-C1-C4亚烷基或C1-C4亚烷基-亚苯基-C1-C4亚烷基，其任选被一个或多个相同或不同的选自以下的基团取代：-OH，-COOR6，其中R6代表H或C3-C8环状或C2-C10不饱和或C3-C10支链或C1-C20直链饱和烷基烃基团；
R2和R3具有与上述相同的含义；和
当A代表式(III)的基团时，式(II)的化合物中的全部R2和R3基团是相同的，
或其盐，其溶剂化物，其光学异构体，或其外消旋物。
式(I)和(II)的化合物的盐包括所述化合物的常规的无毒性盐，如由酸或由碱形成的那些。
式(I)和(II)的化合物的盐(当它包括可季铵化氮原子)包括以下：
a) 通过化合物(I)或(II)与无机酸加成而获得的盐，所述无机酸更具体地选自盐酸，硼酸，氢溴酸，氢碘酸(hydroic)，硫酸，硝酸，碳酸，磷酸和四氟硼酸；
b) 或者，通过化合物(I)或(II)与有机酸加成而获得的盐，所述有机酸更具体地选自乙酸，丙酸，琥珀酸，富马酸，乳酸，羟基乙酸，柠檬酸，葡糖酸，水杨酸，酒石酸，对苯二甲酸，甲基磺酸，乙基磺酸，苯磺酸，甲苯磺酸和三氟甲磺酸。
还包括通过式(I)或(II)的化合物(当它包括酸性基团时)与无机碱，如含水的氢氧化钠和氢氧化钾，氢氧化钙，氢氧化铵，氢氧化镁，氢氧化锂，和钠、钾或钙的碳酸盐或碳酸氢盐，例如；或与有机碱如伯、仲或叔烷基胺，例如三乙胺或丁胺的加成而获得的盐。这种伯、仲或叔烷基胺可以包括一个或多个氮和/或氧原子并且因此可以例如包括一个或多个醇官能团；更具体地包括2-氨基-2-甲基丙醇，乙醇胺，三乙醇胺，2-二甲基氨基丙醇，2-氨基-2-(羟基甲基)-1,3-丙二醇和3-(二甲基氨基)丙胺。
还包括氨基酸，例如赖氨酸，精氨酸，胍，谷氨酸和天门冬氨酸的盐。
式(I)和(II)的化合物(当它包括酸性基团时)的盐可以有利地选自碱金属盐或碱土金属盐如钠、钾、钙和镁盐；和铵盐。
式(I)和(II)的化合物(当它包括可季铵化氮原子时)的盐可以有利地选自卤化物如氯化物和溴化物；和柠檬酸盐，乙酸盐，琥珀酸盐，磷酸盐，乳酸盐和酒石酸盐。
在本发明中所描述的化合物的可接受的溶剂化物包括常规的溶剂化物如由于溶剂的存在在制备所述化合物期间形成的那些。实例包括源自水或直链或支链醇如乙醇或异丙醇的存在的溶剂化物。
光学异构体更具体地说是对映异构体和非对映异构体。
直链或支链基团可以优选选自甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，叔丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基和二十烷基。
饱和直链或支链烷基可以更优选选自甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，叔丁基，戊基，己基，庚基和辛基。
C1-C4烷氧基可以优选选自甲氧基，乙氧基，丙氧基和丁氧基并且更优选为甲氧基。
式(II)的化合物优选具有以下含义：
R2和R3独立地代表氢原子或乙酰基；
A代表选自下述的基团：
a) -H
b) -C3-C8环状或C3-C16支链或C2-C16不饱和或C1-C16直链饱和烷基，其任选地被一个或多个选自N，O，-CO-和-NHC(O)-的杂原子或部分中断和/或任选地被一个或多个相同或不同的选自下述的基团取代：
i) -OH，
ii) C1-C4烷氧基，
iii) -COOR6，
iv) -CONR6R7，其中R6和R7，其是相同的或不同的，代表H或C3-C8环状或C2-C8不饱和或C3-C8支链或C1-C8直链饱和烷基；
v) 苯基，其任选被一个或多个羟基和/或一个或多个C1-C4烷氧基取代；
vi) 具有5-8元并且包括一个或多个选自O、N和S的杂原子的非芳族饱和或不饱和杂环，对于所述元之一有可能是羰基；
c) C5-C12芳基如苯基，其任选被一个或多个相同或不同的选自OH，C1-C4烷氧基和C1-C4烷基的基团取代；
d) -NR8R9，其中R8和R9，其是相同的或不同的，代表：
i) H；
ii) C3-C8环状或C2-C8不饱和或C3-C8支链或C1-C8直链饱和烷基，其任选地被氧原子中断和/或任选被羟基或C1-C4烷氧基如甲氧基取代；
iii) C5-C12芳基，其任选被一个或多个羟基和/或一个或多个C1-C4烷氧基取代；
对于R8和R9来说，有可能与携带它们的氮一起形成具有5-8元的杂环，所述杂环能够包含一个或多个氧原子和/或任选被任选地包含一个或多个选自羟基或C1-C4烷氧基的基团的C1-C6烃链取代；
e) -OR4
f) -C(O)NHR4，
其中R4代表选自-H，C3-C8支链或C1-C8直链饱和烷基的基团，其任选被一个或多个相同或不同的选自以下的基团取代：
i) -COOR6，其中R6是如上所定义的；
ii) C5-C12芳基，
g) 式(III)的基团
其中X代表C3-C8环状或C3-C6支链或C1-C6直链饱和烃链或C6-C12亚芳基如亚苯基，其任选被一个或多个相同或不同的选自OH或C1-C6烷基的基团取代，
R2和R3具有与上述相同的含义；
和
当A代表式(III)的基团时，式(II)的化合物中的全部R2和R3基团是相同的。
式(I)的化合物更优选具有以下含义：
R2和R3独立地代表氢原子或乙酰基；
A代表选自下述的基团：
a) H
b) C3-C8环状或C3-C16支链或C2-C16不饱和或C1-C16直链饱和烷基，其任选地被一个或多个选自N和O的杂原子中断和/或任选被一个或多个相同或不同的选自以下的基团取代：
i) -OH
ii) C1-C4烷氧基，
iii) -CONH2；
iv) -COOR6，其中R6代表H或C3-C4环状或C2-C4不饱和或C3-C4支链或C1-C4直链饱和烷基；
v) 苯基，其任选被一个或多个羟基和/或一个或多个C1-C4烷氧基取代；
vi) 具有5-8元并且包括一个或多个氮原子的饱和或不饱和、非芳族杂环，对于所述元之一有可能是羰基；
c) C5-C12芳基如苯基；
d) -NR8R9，其中R8和R9，其是相同的或不同的，代表H或C3-C8环状或C2-C6不饱和或C3-C6支链或C1-C6直链饱和烷基；或C5-C12芳基如苯基；
对于R8和R9来说，有可能与携带它们的氮一起形成具有5-8元的杂环，所述杂环有可能包含氧原子和/或任选被任选地包含一个或多个选自羟基或C1-C4烷氧基的基团的C1-C6烃链取代；
e) -OR4，其中R4代表H或C3-C6支链或C1-C6直链饱和烷基，其任选被一个或多个相同或不同的选自以下的基团取代：
i) -COOH，
ii) C5-C12芳基如苯基；
f) 式(III)的基团
其中X代表C3-C8环状或C3-C6支链或C1-C6直链饱和烃链或C6-C12亚芳基如亚苯基，其任选被一个或多个羟基取代；
R2和R3具有与上述相同的含义；
和
当A代表式(III)的基团时，式(II)的化合物中的全部R2和R3基团是相同的。
优选地，对于式(II)的化合物，R2和R3=H。
式(II)化合物的若干实施方式描述如下：
R2和R3=H，和A=H。
R2和R3=H，和A=C3-C16支链或C1-C16饱和直链烷基。
R2和R3=H，和A=C3-C8支链或C1-C8饱和直链烷基，其被一个或两个羟基取代并且任选被-SR5取代，其中R5=H或C1-C4烷基。
R2和R3=H，和A=苯基或苄基。
R2和R3=H，和A=C3-C8支链或C1-C8烷基，其被以下基团取代：苯基，其任选被一个或多个羟基和/或C1-C4烷氧基取代。
R2和R3=H，和A=C3-C8支链或C1-C8饱和直链烷基，其被以下基团取代：-COOH，其任选被基团SR5取代，其中R5=H或C1-C4烷基。
R2和R3=H，和A=C3-C8支链或C1-C8饱和直链烷基，其被以下基团取代：-COOR6，其中R6代表C1-C6烷基，并且任选被以下基团取代：羟基和/或-SR5，其中R5=H或C1-C4烷基，和/或苯基，其任选被一个或多个羟基取代，或咪唑基团。
R2和R3=H，和A=C3-C8支链或C1-C8饱和直链烷基，其被以下基团取代：-CONH2，其任选被羟基取代，或苯基，其任选被一个或多个羟基取代，或-COOR6，其中R6代表C1-C6烷基。
R2和R3=H，和A=-OR4，其中R4代表H，C3-C6支链或C1-C6直链饱和烷基，其任选被以下取代：-COOH或苯基。
R2和R3=H，和A=-NR8R9，其中R8和R9是相同的或不同的，代表H或C3-C6支链或C1-C6直链饱和烷基或苯基；
对于R8和R9来说，有可能与携带它们的氮一起形成具有5或6元并且可以包含氧原子的杂环，所述杂环任选被任选地包含一个或多个选自羟基或C1-C4烷氧基的基团的C1-C6烃链取代。
R2和R3=H，和A=C3-C6支链或C2-C6直链烷基，其被-CONH-中断并且被COOH取代。
R2和R3=H，和A=C5-C6环状烷基，其被-CONH-中断。
R2和R3=H，和A=C5-C6环状烷基，其被氧原子中断。
R2和R3=H，和A=如上所述的式(II)的基团，其中X代表C5-C8环状或C3-C6支链或C1-C6直链饱和烃链或亚苯基，其任选被一个或多个羟基取代。
在这些化合物中，更特别优选的是以下化合物：
No. 结构 化学名
1 3-(2,4-二羟基苄基)-1-甲基吡咯烷-2,5-二酮
2 3-(2,4-二羟基苄基)-1-乙基吡咯烷-2,5-二酮
3 3-(2,4-二羟基苄基)-1-丙基吡咯烷-2,5-二酮
4 3-(2,4-二羟基苄基)-1-异丙基吡咯烷-2,5-二酮
5 3-(2,4-二羟基苄基)-1-异丁基吡咯烷-2,5-二酮
6 3-(2,4-二羟基苄基)-1-丁基吡咯烷-2,5-二酮
7 4-[(1-丁基-2,5-二氧代吡咯烷-3-基)甲基］苯-1,3-二基双乙酸酯
8 [3-(2,4-二羟基苄基)-2,5-二氧代吡咯烷-1-基］乙酸乙酯
9 [3-(2,4-二羟基苄基)-2,5-二氧代吡咯烷-1-基］乙酸异丙酯
10 2-[3-(2,4-二羟基苄基)-2,5-二氧代吡咯烷-1-基］丙酸乙酯
11 2-[3-(2,4-二羟基苄基)-2,5-二氧代吡咯烷-1-基］-3-甲基丁酸乙酯
以及它们的盐，它们的溶剂化物，它们的光学异构体和它们的外消旋物。
以上化合物可以根据例如WO 2012/079938中所述的方法制备，其全部内容引入本文作为参考。
用于本发明的间苯二酚衍生物优选包括4-烷基间苯二酚，特别是4-正丁基间苯二酚，苯基乙基间苯二酚，和4-(四氢-2H-吡喃-4-基)苯-1,3-二醇。
用于本发明的曲酸衍生物包括但不局限于曲酸酯如曲酸烷基酯，曲酸醚如曲酸烷基醚和曲酸糖苷。
用于本发明的肉桂醛衍生物包括但不局限于反-阿魏酸，对-羟苯基丙烯酸，和松柏基醛。
作为抗衰老成分，可以提及例如维生素如视黄醇，和皂甙，和尿囊素。
作为抗氧化成分，例如，可以提及类胡萝卜素如β-隐黄素，和生育酚和它的衍生物，和类黄酮。
作为活性成分，还可以使用源自植物的精油。
优选地，活性成分是间苯二酚或它的衍生物，肉桂醛衍生物，或其任何组合，特别是苯基乙基间苯二酚，4-(四氢-2H-吡喃-4-基)苯-1,3-二醇，或其组合。
在本发明的一个实施方式中，相对于100g的油，在室温(25℃)和在常压(760mmHg)，活性成分具有至少0.01g，优选0.05g，更优选0.1g的溶解度。没有限制活性成分的最大油溶解度，但是例如，相对于100g的油，在室温和在常压，活性成分具有小于50g，优选小于40g，和更优选小于30g的溶解度。
本发明的另一实施方式，相对于100g的水，在室温和在常压，活性成分具有小于1g，优选小于0.5g，更优选小于0.1g，特别是小于0.01g的溶解度。
对于本发明，油相中的活性成分的饱和度优选大于0.90，更优选大于0.92，和愈加优选大于0.95，和特别是大于0.97。在本发明中，饱和度被定义为在室温和在常压测量的油相中的活性成分的浓度和油相中的活性成分的最大溶解度之间的比值。
油相中的活性成分的最大溶解度可以以本领域已知的任何方式测量。例如，将过量的活性成分溶解在油中并且在提高的温度下强烈混合，然后将这种样品冷却到室温，保持数小时至数天。将这种混合物离心而分离油相，使用紫外光谱测量被分离的油相中的活性成分的浓度。
根据本发明的组合物中的油相中的活性成分的浓度可以以本领域已知的任何方式测量。例如，在制备根据本发明的组合物后，通过在14,000rpm下离心20分钟分离油相，并且然后收集被分离的油相，通过紫外光谱测量油相中的活性成分的浓度。
在本发明的活性成分的代表性实例中，在室温和在常压测量的在不同油中的苯基乙基间苯二酚和4-(四氢-2H-吡喃-4-基)苯-1,3-二醇的最大溶解度显示如下。
油的名称 苯基乙基间苯二酚 4-(四氢-2H-吡喃-4-基)苯-1,3-二醇
月桂酰肌氨酸异丙酯 42% 9%
肉豆蔻酸异丙酯 36% <1%
棕榈酸乙基己酯 22 <1%
蓖麻油 N.A 1.5
癸酸/辛酸甘油三酯 N.A <1%
异十二烷 0.043% N.A
芝麻(芝麻)籽油 23% N.A
N.A.是指“没有分析”。
不限制根据本发明的组合物中的该(b)活性成分的量，其可以为0.01至5%wt，优选0.05至3wt%，更优选0.1至2wt%，相对于组合物的总重量。特别地，油相中的该(b)活性成分的量可以为0.1至20wt%，优选1至15wt%，更优选3至10wt%，相对于油相的总重量。
水相
根据本发明的O/W乳液组合物的水相包括(c) 水。水的量可以为大于60wt%，优选大于70wt%，和特别大于80wt%。组合物包括小于99wt%的水，优选小于98wt%的水，和更优选小于97wt%的水。
本发明的水相基本上不包括水溶性醇。本文中使用的术语"水溶性醇"是指能够在室温和在常压以1g或更多，5g或更多，或10g或更多的量溶于100mL水的醇。水相优选包括小于5wt%，更优选小于1wt%，和愈加优选小于0.1wt%的水溶性醇，相对于水相的总量，特别地，水相不包括水溶性醇。
水溶性醇包括但不局限于具有1至8个碳原子的直链或支链低级单醇，如乙醇，丙醇，丁醇，异丙醇，和异丁醇，多元醇如乙二醇，二甘醇，三甘醇，丙二醇，一缩二丙二醇，二醇(glycol)，甘油，三甘醇，赤藓醇，和糖醇如山梨醇。
对于本发明来说能够改善活性成分通过角蛋白物质的渗透性能的一种可假定的假想是从水相消除醇可能防止溶于油相中的活性成分转移到水相，并且由此油相能够保持高浓度的活性成分。
(表面活性剂)
根据本发明的组合物包括至少一种(d)表面活性剂，其选自非离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂。两种或更多种(d)表面活性剂可以被结合在一起使用。因而，可以使用单一类型的表面活性剂或不同类型的表面活性剂的组合。此外，组合物可以包括仅非离子表面活性剂，阴离子表面活性剂，或非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的组合。
优选地，组合物中使用的(d)表面活性剂具有8至22，优选9至18，和更优选10至14的HLB(亲水亲酯平衡)值。如果使用两种或更多种表面活性剂，通过加权平均全部表面活性剂的HLB值可以确定HLB值。
非离子表面活性剂
非离子表面活性剂是本身众所周知的化合物(在这方面例如参见"Handbook ofSurfactants", M. R. Porter, Blackie & Son publishers (Glasgow and London),1991, pp. 116-178)。因而，它们可以例如选自醇，α-二醇，烷基酚和脂肪酸的酯，这些化合物是乙氧基化，丙氧基化或甘油基化的并且具有至少一个脂肪链，其例如包括8至30个碳原子，对于氧化乙烯或氧化丙烯基团的数目来说，其有可能是2至50，对于甘油基团的数目，其有可能是1至30。也可提及麦芽糖衍生物。非限制性地也可提及氧化乙烯和/或氧化丙烯的共聚物；氧化乙烯和/或氧化丙烯与脂肪醇的缩合物；多乙氧基化的脂肪酰胺，例如包括2-30mol的氧化乙烯；多甘油基化的脂肪酰胺，例如包括1.5-5个，如1.5-4个甘油基团；脱水山梨醇的乙氧基化的脂肪酸酯，包括2-30mol的氧化乙烯；植物来源的乙氧基化的油；蔗糖的脂肪酸酯；聚乙二醇的脂肪酸酯；甘油(C6-C24)烷基多糖苷的聚乙氧基脂肪酸单或二酯；N-(C6-C24)烷基葡萄糖胺衍生物；氧化胺如(C10-C14)烷基胺氧化物或N-(C10-C14)酰基氨基丙基吗啉氧化物；硅酮表面活性剂；和其混合物。
非离子表面活性剂可以优选选自单氧烯化的，聚氧烯化的，单甘油基化的或多甘油基化的非离子表面活性剂。氧化烯单元更具体地是氧化乙烯或氧化丙烯单元，或其组合，并且优选是氧化乙烯单元。
可以提及的单氧烯化的或聚氧烯化的非离子表面活性剂的实例包括：
单氧烯化的或聚氧烯化的(C8-C24)烷基酚，
饱和或不饱和，直链或支链，单氧烯化的或聚氧烯化的C8-C30醇，
饱和或不饱和，直链或支链，单氧烯化的或聚氧烯化的C8-C30酰胺，
饱和或不饱和，直链或支链，C8-C30酸和聚亚烷基二醇的酯，
饱和或不饱和，直链或支链，C8-C30酸和山梨醇的单氧烯化的或聚氧烯化的酯，
饱和或不饱和，单氧烯化的或聚氧烯化的植物油，
氧化乙烯和/或氧化丙烯的缩合物，特别地单独地或以混合物的形式。
表面活性剂优选包含1-100mol、最优选2-50mol的氧化乙烯和/或氧化丙烯。有利地，非离子表面活性剂不包含任何氧化丙烯单元。
根据本发明的一种实施方式，聚氧烯化的非离子表面活性剂选自聚氧乙烯化的脂肪醇(脂肪醇的聚乙二醇醚)和聚氧乙烯化的脂肪酸酯(脂肪酸的聚乙二醇酯)。
可以提及的聚氧乙烯化的脂肪醇(或C8-C30醇)的实例包括氧化乙烯与月桂醇的加合物，特别是包含7-50个氧化乙烯单元的那些，更特别是包含6-12个氧化乙烯单元的那些(Laureth-6至Laureth-12，以CTFA名称)；氧化乙烯与二十二烷醇的加合物，特别是包含5-50个氧化乙烯单元的那些(Beheneth5至Beheneth50，以CTFA名称)；氧化乙烯与鲸蜡硬脂醇的加合物(鲸蜡醇和硬脂醇的混合物)，特别是包含7至30个氧化乙烯单元的那些(Ceteareth-7至Ceteareth-30，以CTFA名称)；氧化乙烯与鲸蜡醇的加合物，特别是包含7至30个氧化乙烯单元的那些(Ceteth-7至Ceteth-30，以CTFA名称)；氧化乙烯与硬脂醇的加合物，特别是包含7至30个氧化乙烯单元的那些(Steareth-7至Steareth-30，以CTFA名称)；氧化乙烯与异十八烷醇的加合物，特别是包含8至50个氧化乙烯单元的那些(Isosteareth-8至Isosteareth-50，以CTFA名称)；和其混合物。
作为单甘油基化的或多甘油基化的非离子表面活性剂的实例，优选使用单甘油基化的或多甘油基化的C8-C40醇。
特别地，单甘油基化的或多甘油基化的C8-C40醇对应于下式：
RO-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H或者RO-[CH(CH2OH)-CH2O]m-H
其中R代表直链或支链C8-C40并优选C8-C30烷基或烯基，和m代表1至30、优选1.5至10的数。
作为在本发明的上下文中合适的化合物的实例，可以提及包含4mol的甘油的月桂醇(INCI名称：聚甘油-4月桂基醚)，包含1.5mol的甘油的月桂醇，包含4mol的甘油的油醇(INCI名称：聚甘油-4油基醚)，包含2mol的甘油的油醇(INCI名称：聚甘油-2油基醚)，包含2mol的甘油的鲸蜡硬脂醇，包含6mol的甘油的鲸蜡硬脂醇，包含6mol的甘油的油/鲸蜡醇(oleocetyl alcohol)，和包含6mol的甘油的十八烷醇。
醇可以以相同的方式代表醇的混合物，使得m的值代表统计数值，其意味着，在商业产品中，多甘油基化的脂肪醇的若干物质可以以混合物的形式共存。
在单甘油基化的或多甘油基化的醇中，优选使用包含1mol的甘油的C8/C10醇，包含1mol的甘油的C10/C12醇，和包含1.5mol的甘油的C12醇。
单甘油基化的或多甘油基化的C8-C40脂肪酯可以对应于下式：
R'O-[CH2-CH(CH2OR''')-O]m-R''或者R'O-[CH(CH2OR''')-CH2O]m-R''
其中R'、R''和R'''中的每一个独立地代表氢原子，或直链或支链C8-C40和优选C8-C30烷基-CO-或烯基-CO-基团，前提是R'、R''和R'''中的至少一个不是氢原子，且m代表1至30、优选1.5至10的数。
可以提及的聚氧乙烯化的脂肪酯的实例包括氧化乙烯与月桂酸、棕榈酸、硬脂酸或二十二烷酸的酯的加合物，和其混合物，特别是包含9至100个氧化乙烯单元的那些，如PEG-9至PEG-50月桂酸酯(以CTFA名称：PEG-9月桂酸酯至PEG-50月桂酸酯)；PEG-9至PEG-50棕榈酸酯(以CTFA名称：PEG-9棕榈酸酯至PEG-50棕榈酸酯)；PEG-9至PEG-50硬脂酸酯(以CTFA名称：PEG-9硬脂酸酯至PEG-50硬脂酸酯)；PEG-9至PEG-50棕榈硬脂酸酯；PEG-9至PEG-50二十二烷酸酯(以CTFA名称：PEG-9二十二烷酸酯至PEG-50二十二烷酸酯)；聚乙二醇100EO单硬脂酸酯(CTFA名称：PEG-100硬脂酸酯)；和其混合物。
根据本发明的实施方式中的一种，非离子表面活性剂可以选自多元醇与具有含例如8-24个碳原子、优选12-22个碳原子的饱和或不饱和链的脂肪酸的酯，和其聚氧烯化的衍生物、优选包含10-200个，更优选10-100个氧化烯单元，如C8-C24、优选C12-C22脂肪酸(一种或多种)的单甘油酯或多甘油酯和其聚氧烯化的衍生物、优选包含10-200个，更优选10-100个氧化烯单元；C8-C24、优选C12-C22脂肪酸(一种或多种)的山梨醇酯和其聚氧烯化的衍生物、优选包含10-200个，更优选10-100个氧化烯单元；C8-C24、优选C12-C22脂肪酸(一种或多种)的糖(蔗糖、麦芽糖、葡萄糖、果糖和/或烷基单糖(alkylglycose))酯和其聚氧烯化的衍生物、优选包含10-200个，更优选10-100个氧化烯单元；脂肪醇的醚；糖和C8-C24，优选C12-C22，脂肪醇(一种或多种)的醚；和其混合物。
作为脂肪酸的单甘油酯，可以提及甘油基硬脂酸酯(甘油基单、二和/或三硬脂酸酯)(CTFA名称：甘油基硬脂酸酯)或甘油基蓖麻醇酸酯和其混合物，并且作为其聚氧烯化的衍生物，可以提及脂肪酸与聚氧烯化的甘油的单、二或三酯(脂肪酸与甘油的聚亚烷基二醇醚的单、二或三酯)，优选聚氧乙烯化的甘油基硬脂酸酯(单、二和/或三硬脂酸酯)，如PEG-20甘油基硬脂酸酯(单、二、三硬脂酸酯和/或三异硬脂酸酯)。优选地，脂肪酸的单甘油酯的聚氧烯化的衍生物包括10-40个氧化乙烯单元，如PEG-20甘油三异硬脂酸酯。
还可以使用这些表面活性剂的混合物，例如以ARLACEL 165名称由Uniqema销售的含甘油基硬脂酸酯和PEG-100硬脂酸酯的产品，和以TEGIN名称由Goldschmidt销售的含甘油基硬脂酸酯(甘油基单和二硬脂酸酯)和硬脂酸钾的产品(CTFA名称：甘油基硬脂酸酯SE)。
作为(a)脂肪酸(一种或多种)的聚甘油酯，提及包含2-10个甘油单元的产物，如包含2-10个甘油单元的多甘油基单月桂酸酯、油酸酯、肉豆蔻酸酯、辛酸酯或硬脂酸酯，包含2-10个甘油单元的多甘油基单(异)硬脂酸酯，包含2-10个甘油单元的多甘油基二油酸酯，包含2-10个甘油单元的多甘油基二月桂酸酯，包含2-10个甘油单元的多甘油基二肉豆蔻酸酯，包含2-10个甘油单元的多甘油基三肉豆蔻酸酯，包含2-10个甘油单元的多甘油基三油酸酯，和包含2-10个甘油单元的多甘油基三辛酸酯。
C8-C24脂肪酸的山梨醇酯和其聚氧烯化的衍生物可以选自脱水山梨醇棕榈酸酯，脱水山梨醇异硬脂酸酯，脱水山梨醇三油酸酯和脂肪酸和包含例如20-100个EO的烷氧基化脱水山梨醇的酯，例如以Span 60名称由公司ICI销售的脱水山梨醇单硬脂酸酯(CTFA名称：脱水山梨醇硬脂酸酯)，以Span 40名称由公司ICI销售的脱水山梨醇单棕榈酸酯(CTFA名称：脱水山梨醇棕榈酸酯)，和以Tween 65名称由公司ICI销售的脱水山梨醇三硬脂酸酯20EO(CTFA名称：聚山梨醇酯65)，聚氧乙烯脱水山梨醇三油酸酯(polyethylene sorbitantrioleate)(聚山梨醇酯85)或在商品名Tween 20或Tween 60下由Uniqema销售的化合物。
作为脂肪酸和葡萄糖或烷基葡萄糖的酯，可以提及葡萄糖棕榈酸酯，烷基葡萄糖倍半硬脂酸酯如甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯，烷基葡萄糖棕榈酸酯如甲基葡萄糖或乙基葡萄糖棕榈酸酯，甲基葡糖苷脂肪酸酯，甲基葡糖苷和油酸的二酯(CTFA名称：甲基葡萄糖二油酸酯)，甲基葡糖苷和油酸/羟基硬脂酸的混合物的混合酯(CTFA名称：甲基葡萄糖二油酸酯/羟基硬脂酸酯)，甲基葡糖苷和异硬脂酸的酯(CTFA名称：甲基葡萄糖异硬脂酸酯)，甲基葡糖苷和月桂酸的酯(CTFA名称：甲基葡萄糖月桂酸酯)，甲基葡糖苷和异硬脂酸的单酯和二酯的混合物(CTFA名称：甲基葡萄糖倍半-异硬脂酸酯)，甲基葡糖苷和硬脂酸的单酯和二酯的混合物(CTFA名称：甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)和特别是由AMERCHOL以Glucate SS名称销售的产品，和其混合物。
作为脂肪酸和葡萄糖或烷基葡萄糖的乙氧基化醚，例如可以提及脂肪酸和甲基葡萄糖的乙氧基化醚，和特别是具有约20mol的氧化乙烯的甲基葡萄糖和硬脂酸的二酯的聚乙二醇醚(CTFA名称：PEG-20甲基葡萄糖二硬脂酸酯)如由AMERCHOL以Glucam E-20二硬脂酸酯名称销售的产品，具有约20mol的氧化乙烯的甲基葡萄糖和硬脂酸的单酯和二酯的混合物的聚乙二醇醚(CTFA名称：PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)和特别是由AMERCHOL以Glucamate SSE-20名称销售的产品和由GOLDSCHMIDT以Grillocose PSE-20名称销售的产品，和其混合物。
作为蔗糖酯，例如可以提及蔗精棕榈-硬脂酸酯，蔗精硬脂酸酯和蔗精单月桂酸酯。
作为糖醚，可以使用烷基多聚葡萄糖苷，并且例如可以特别提及糖和C8-C24脂肪醇的醚，包括癸基葡萄糖苷如由Kao Chemicals以MYDOL 10名称销售的产品，由Henkel以PLANTAREN 2000名称销售的产品，和由Seppic以ORAMIX NS 10名称销售的产品，辛基/癸基葡糖苷如由Seppic以ORAMIX CG 110名称或由BASF以LUTENSOL GD 70名称销售的产品，月桂基葡萄糖苷如由Henkel以PLANTAREN 1200 N和PLANTACARE 1200名称销售的产品，椰油基葡萄糖苷如由Henkel以PLANTACARE 818/UP名称销售的产品，可能与鲸蜡硬脂醇混合的鲸蜡硬脂基葡萄糖苷，其例如由Seppic以MONTANOV 68名称、由Goldschmidt以TEGO-CARECG90名称和由Henkel以EMULGADE KE3302名称销售，花生醇葡萄糖苷，其例如是由Seppic以MONTANOV 202名称销售的花生醇和二十二烷醇和花生醇葡萄糖苷的混合物的形式，椰油酰基乙基葡萄糖苷，其例如是由Seppic以MONTANOV 82名称销售的鲸蜡醇和硬脂醇的混合物(35/65)的形式，和其混合物。
还可以提及烷氧基化的植物油的甘油酯的混合物如乙氧基化的(200EO)棕榈和椰子(7EO)甘油酯的混合物。
根据本发明的非离子表面活性剂优选包含烯基或支链C12-C22酰基链如油基或异十八烷基。
根据本发明的实施方式中的一种，非离子表面活性剂可以选自氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物，特别是下式的共聚物：
HO(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)cH
其中a、b和c是整数，使得a+c为2-100，且b为14-60，和其混合。
根据本发明的实施方式中的一种，非离子表面活性剂可以选自硅酮表面活性剂。非限制性地可以提及US -A-5364633和US -A-5411744中所公开的那些。
硅酮表面活性剂可以优选是式(I)的化合物：
其中：
R1、R2和R3彼此独立地代表C1-C6烷基或-(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4，R1、R2或R3的至少一个基团不是烷基；R4是氢，烷基或酰基；
A是0至200的整数；
B是0至50的整数；前提是A和B不同时等于零；
x是1至6的整数；
y是1至30的整数；
z是0至5的整数。
根据本发明的一种优选的实施方式，在式(I)的化合物中，烷基是甲基，x是2-6的整数，且y是4至30的整数。
作为式(I)的硅酮表面活性剂的实例，可以提及式(II)的化合物：
其中A是20至105的整数，B是2-10的整数和y是10至20的整数。
作为式(I)的硅酮表面活性剂的实例，也可提及式(III)的化合物：
H-(OCH2CH2)y-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A'-(CH2)3-(OCH2CH2)y-OH (III)
其中A'和y是10至20的整数。
可用的本发明的化合物是由公司Dow Corning以DC 5329、DC 7439-146、DC 2-5695和Q4-3667名称销售的那些。化合物DC 5329、DC 7439-146和DC 2-5695是式(III)的化合物，其中分别地，A是22，B是2，y是12；A是103，B是10，y是12，A是27，B是3，y是12。化合物Q4-3667是式(III)的化合物，其中A是15和y是13。
优选地，用于根据本发明的组合物的非离子表面活性剂可以选自糖和C8-C24脂肪醇的醚，如辛基/癸基葡糖苷，含6-12个氧乙烯单元的聚氧乙烯化的脂肪醇，如Laureth-9，脂肪酸的单甘油酯的聚氧烯化的衍生物，如PEG-20甘油三异硬脂酸酯，和脂肪酸的多甘油酯，如多甘油基-2油酸酯。
阴离子表面活性剂
阴离子表面活性剂可以特别地选自磷酸酯/盐和磷酸烷基酯/盐，羧酸酯/盐，磺基琥珀酸酯/盐，氨基酸衍生物，硫酸烷基酯/盐，烷基醚硫酸酯/盐，磺酸酯/盐，羟乙基磺酸酯/盐，牛磺酸酯/盐，聚氧乙烯烷基醚羧酸，烷基磺基乙酸酯/盐，多肽，和它们的混合物。
1)作为磷酸酯/盐和磷酸烷基酯/盐，可以提及，例如磷酸单烷基酯/盐和磷酸二烷基酯/盐，以MAP 20®名称由Kao Chemicals销售的如单磷酸月桂基酯，以Crafol AP-31®名称由Cognis销售的磷酸十二烷基酯的钾盐，单和二酯(主要是二酯)的混合物，以CrafolAP-20®名称由Cognis销售的磷酸单辛酯和二辛酯的混合物，以Isofol 12 7 EO-PhosphateEster®名称由Condea销售的乙氧基化(7mol的EO)磷酸单(2-丁基辛基)酯和二(2-丁基辛基)酯的混合物，以Arlatone MAP 230K-40®和Arlatone MAP 230T-60®名称由Uniqema销售的磷酸单(C12-C13)烷基酯的钾或三乙醇胺盐，以Dermalcare MAP XC-99/09®名称由Rhodia Chimie销售的磷酸月桂基酯钾盐，和以Arlatone MAP 160K名称由Uniqema销售的磷酸十六烷基酯钾盐。
2)作为羧酸盐，可以提及：
-酰胺基醚羧酸盐(AEC)，以Akypo Foam 30®名称由Kao Chemicals销售的如月桂基酰胺基醚羧酸钠(3EO)；
-聚氧乙烯化的羧酸盐，如以Akypo Soft 45 NV®名称由Kao Chemicals销售的氧乙烯化的(6EO)月桂基醚羧酸钠(65/25/10 C12-C14-C16)，以Olivem 400®名称由Biologia ETecnologia销售的来源于橄榄油的聚氧乙烯化和羧基甲基化的脂肪酸，以Nikkol ECTD-6NEX®名称由Nikkol销售的或氧乙烯化的(6EO)十三烷基醚羧酸钠；和
-具有C6至C22烷基链的脂肪酸盐(皂)，其是用有机或无机碱，如氢氧化钾，氢氧化钠，三乙醇胺，N-甲基葡糖胺(glucamine)，赖氨酸和精氨酸中和的。
3)作为氨基酸衍生物，可以特别地提及氨基酸的碱金属盐，如：
-肌氨酸盐，如以Sarkosyl NL 97®名称由Ciba销售的或以Oramix L 30®名称由Seppic销售的月桂酰肌氨酸钠，以Nikkol Sarcosinate MN®名称由Nikkol销售的肉豆蔻酰肌氨酸钠，或以Nikkol Sarcosinate PN®名称由Nikkol销售的棕榈酰肌氨酸钠；
-丙氨酸盐，如以Sodium Nikkol Alaninate LN 30®名称由Nikkol销售的或以Alanone ALE®名称由Kawaken销售的N-月桂酰-N-甲基酰胺基丙氨酸钠，或以AlanoneALTA®名称由Kawaken销售的N-月桂酰-N-甲基丙氨酸三乙醇胺；
-谷氨酸盐，如以Acylglutamate CT-12®名称由Ajinomoto销售的单椰油酰基谷氨酸三乙醇胺，以Acylglutamate LT-12®名称由Ajinomoto销售的月桂酰谷氨酸三乙醇胺；
-天冬氨酸盐，如以Asparack®名称由Mitsubishi销售的N-月桂酰天冬氨酸三乙醇胺和N-肉豆蔻酰天冬氨酸三乙醇胺的混合物；
-甘氨酸衍生物(甘氨酸盐)，如以Amilite GCS-12®和Amilite GCK 12名称由Ajinomoto销售的N-椰油酰基甘氨酸钠；
-柠檬酸酯，如以Witconol EC 1129名称由Goldschmidt销售的氧乙烯化的(9mol)椰油基醇的柠檬酸单酯；和
-半乳糖醛酸盐，如由Soliance销售的十二烷基D-半乳糖苷糖醛酸钠。
4) 作为磺基琥珀酸酯/盐，可以提及，例如，以Setacin 103 Special®和RewopolSB-FA 30 K 4®名称由Witco销售的氧乙烯化的(3EO)月桂基(70/30 C12/C14)醇单磺基琥珀酸酯/盐，以Setacin F Special Paste®名称由Zschimmer Schwarz销售的C12-C14醇的半磺基琥珀酸酯的二钠盐，以Standapol SH 135®名称由Cognis销售的氧乙烯化的(2EO)油酸酰胺磺基琥珀酸二钠，以Lebon A-5000®名称由Sanyo销售的氧乙烯化的(5EO)月桂酰胺单磺基琥珀酸盐，以Rewopol SB CS 50®名称由Witco销售的氧乙烯化的(10EO)月桂基柠檬酸单磺基琥珀酸的二钠盐，或以Rewoderm S 1333®名称由Witco销售的蓖麻油酸单乙醇酰胺单磺基琥珀酸酯盐。也可使用聚二甲硅氧烷磺基琥珀酸盐，如以Mackanate-DC 30名称由MacIntyre销售的PEG-12二甲基硅氧烷磺基琥珀酸二钠。
5)作为硫酸烷基酯/盐，可以提及，例如，硫酸月桂基酯三乙醇胺(CTFA名称：TEA硫酸月桂基酯)，如由Huntsman以Empicol TL40 FL名称销售的产品或由Cognis以TexaponT42名称销售的产品，这些产品是在水溶液中40%浓度的。也可以提及，硫酸月桂基酯铵(CTFA名称：硫酸月桂基酯铵)，如由Huntsman以Empicol AL 30FL名称销售的产品，该产品是在水溶液中30%浓度的。
6)作为烷基醚硫酸酯/盐，可以提及，例如，月桂基醚硫酸钠(CTFA名称：月桂基醚硫酸钠)，如以Texapon N40和Texapon AOS 225 UP名称由Cognis销售的那些，或月桂基醚硫酸铵(CTFA名称：月桂基醚硫酸铵)，如以Standapol EA-2名称由Cognis销售的那些。
7)作为磺酸酯/盐，可以提及，例如，α-烯烃磺酸盐，如以Bio-Terge AS-40®名称由Stepan销售的、以Witconate AOS Protégé®和Sulframine AOS PH 12®名称由Witco销售的或以Bio-Terge AS-40 CG®名称由Stepan销售的α-烯烃磺酸钠(C14-C16)，以HostapurSAS 30®名称由Clariant销售的仲烯烃磺酸钠；或直链烷基芳基磺酸盐，如以ManrosolSXS30®、Manrosol SXS40®和Manrosol SXS93®名称由Manro销售的二甲苯磺酸钠。
8)作为羟乙基磺酸酯/盐，可以提及酰基羟乙基磺酸盐，如椰油基羟乙基磺酸钠，如以Jordapon CI P®名称由Jordan销售的产品。
9)作为牛磺酸酯/盐，可以提及以Hostapon CT Paté®名称由Clariant销售的棕榈仁油甲基牛磺酸的钠盐；N-酰基-N-甲基牛磺酸盐，如以Hostapon LT-SF®名称由Clariant销售的或以Nikkol CMT-30-T®名称由Nikkol销售的N-椰油酰基-N-甲基牛磺酸钠，以Nikkol PMT®名称由Nikkol销售的棕榈酰甲基牛磺酸钠，或以Sunsoft O-30S名称由Taiyo Kagaku销售的硬脂酰基甲基牛磺酸钠。
10)可以提及聚氧乙烯烷基醚羧酸，如对应于式(IV)的化合物：
RO[CH2O]u[(CH2)xCH(R')(CH2)y(CH2)zO]v[CH2CH2O]wCH2COOH (IV)
其中：
R是含6至40个碳原子的烃基团；
u、v和w彼此独立地代表0至60的数；
x、y和z彼此独立地代表0至13的数；
R'代表氢、烷基，优选C1-C12烷基；和
x+y+z的总和是0或更大。
在式(IV)中，R是直链或支链的、无环或环状的、饱和或不饱和的、脂族或芳族的、被取代或未被取代的。作为取代基的实例，可以提及一价官能团如卤素原子，羟基，C1-C6烷氧基，氨基，C1-C6烷基氨基，C1-C6二烷基氨基，硝基，羰基，酰基，羧基，氰基等。典型地，R是直链或支链，无环的C6-C40烷基或烯基或C1-C40烷基苯基，更代表性地是C8-C24烷基或烯基或C4-C20烷基苯基，并且甚至更代表性地是C10-C18烷基或烯基或C6-C16烷基苯基，其可以是被取代的；u、v、w，彼此独立地，代表性地是2-20的数，更代表性地是3-17的数，并且最代表性地是5-15的数；x、y、z，彼此独立地，代表性地是2-13的数，更代表性地是1-10的数，并且最代表性地是0-8的数；
对应于式(IV)的聚氧乙烯烷基醚羧酸可以通过用作为唯一醇化物的氧化乙烯或者用若干醇化物将ROH醇烷氧基化并随后氧化获得。数u、v和w各自代表烷氧基化度。然而，在分子水平，数u、v和w以及总烷氧基化度仅可能是包括零在内的整数，在宏观水平，它们可以是分数形式的平均值。脂肪族醚羧酸可以包括聚氧烯化的(C6-C30)烷基醚羧酸和它们的盐，更具体地说聚氧乙烯化的(C6-C30)烷基醚羧酸和它们的盐；聚氧烯化的(C6-C30)烷基芳基醚羧酸和它们的盐；和聚氧烯化的(C6-C30)烷基酰胺基醚羧酸。优选地，脂肪族醚羧酸是聚氧乙烯(3)-(17)月桂基醚羧酸。
合适的聚氧乙烯烷基醚羧酸包括但不局限于由其INCI名称所称的下述代表：Butoxynol-5至19Carboxylic Acid，Capryleth-4至25Carboxylic Acid，Coceth-7Carboxylic Acid，C9-15 Pareth-6至8Carboxylic Acid，Deceth-7Carboxylic Acid，Laureth-3至17Carboxylic Acid，特别是Laureth-5Carboxylic Acid，如由Kao Chemicals以"Akypo RLM 45 CA"名称销售的产品，PPG-6-Laureth-6Carboxylic Acid，PPG-8-Steareth-7Carboxylic Acid，Myreth-3至5Carboxylic Acid，Nonoxynol-5至10Carboxylic Acid，Octeth-3Carboxylic Acid，Octoxynol-20Carboxylic Acid，Oleth-3至10Carboxylic Acid，PPG-3-Deceth-2Carboxylic Acid，Capryleth-2Carboxylic Acid，Ceteth-13Carboxylic Acid，Deceth-2Carboxylic Acid，Hexeth-4Carboxylic Acid，Isosteareth-6至11Carboxylic Acid，Trudeceth-3至12Carboxylic Acid，Trideceth-3至19Carboxylic Acid，Undeceth-5Carboxylic Acid，和其混合物。
优选地，用于根据本发明的组合物的阴离子表面活性剂是肌氨酸盐，如月桂酰肌氨酸钠和聚氧乙烯烷基醚羧酸，如聚氧乙烯(3)-(17)月桂基醚羧酸，特别是Laureth-5Carboxylic Acid。
不限制根据本发明的组合物中的(d)表面活性剂的量，并且其可以为0.1至20wt%，优选0.5至15wt%，更优选1至10wt%，相对于组合物的总重量。
(其它成分)
根据本发明的组合物也可包含至少一种另外的成分。
根据本发明的组合物也可包含至少一种胶凝剂。可用于根据本发明的组合物的胶凝剂可以包括水溶性聚合物，例如丙烯酸的高分子量交联均聚物，和丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物，如Carbopol®和Pemulen®；阴离子丙烯酸酯聚合物如Salcare®AST和阳离子丙烯酸酯聚合物如Salcare® SC96；丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺；甲基丙烯酸羟基乙酯聚合物，Steareth-10烯丙醚/丙烯酸酯共聚物；丙烯酸酯/Beheneth-25甲基丙烯酸酯共聚物，已知为Aculyn® 28；甘油基聚甲基丙烯酸酯，丙烯酸酯/Steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物；膨润土；胶如藻酸盐，卡拉胶，***树胶，***胶，印度胶，刺梧桐树胶，黄蓍胶，瓜尔胶；瓜尔胶羟基丙基三甲基氯化铵，黄原胶或洁冷胶；纤维素衍生物比如羧甲基纤维素钠，羟乙基纤维素，羟基甲基羧乙基纤维素，羟基甲基羧丙基纤维素，乙基纤维素，硫酸酯化的纤维素，羟基丙基纤维素，甲基纤维素，羟基丙基甲基纤维素，微晶纤维素；琼脂；果胶；明胶；淀粉和它的衍生物；脱乙酰壳多糖和它的衍生物如羟基乙基脱乙酰壳多糖；聚乙烯醇，PVM/MA共聚物，PVM/MA癸二烯交联聚合物，基于多(氧化乙烯)的胶凝剂，卡波姆钠，和其混合物。
组合物中的胶凝剂的量可以为0.1至20wt%，优选0.2至15wt%，和更优选1至10wt%，相对于组合物的总重量。
根据本发明的组合物可以包含通常用于化妆中的其它添加剂。添加剂可以选自阴离子、阳离子、非离子或两性聚合物；阳离子或两性表面活性剂；肽和其衍生物；蛋白水解产物；膨胀剂和渗透剂；用于(a)油的天然或合成增稠剂；碱化剂，如乙醇胺；酸化剂；无机或有机填料；抗氧化剂；防腐剂；杀细菌剂；悬浮剂；螯合剂；遮光剂；染料；有机或无机UV过滤剂；维生素或维生素原；增湿剂；自晒黑化合物；抗皱有效成分；香料；保存剂，稳定剂；和其混合物。
不限制另外的成分的量，但可以选自0.1至30wt%，相对于根据本发明的组合物的总重量。
本发明的组合物的形式是具有纳米级油滴作为油相的O/W乳液。组合物可以是化妆组合物，优选用于角蛋白物质的化妆组合物，更优选皮肤化妆组合物。组合物可以是洗液、乳状洗剂、乳膏、凝胶、糊剂、清液或泡沫的形式，优选凝胶的形式，更优选透明或半透明凝胶的形式。
组合物优选显示出和皮肤相适合的并且通常为3-8、优选4.5-7的pH。
没有特别地限制根据本发明的组合物的粘度。粘度可以在25℃用粘度计或流变仪（优选具有锥板或平板的几何形状）测量。优选地，组合物的粘度可以例如为1-5000Pa.s（25℃和21s-1）。另外，组合物可以具有牛顿性质。
根据本发明的组合物优选是透明或半透明的。组合物的透明性可以通过测量浊度来确定，使用例如浊度剂(2100Q便携式，Hach公司)。优选地，组合物具有大于0，优选大于10，并且小于200，优选小于150的浊度。
根据本发明的组合物可以通过首先制备具有活性成分的饱和油相并随后将饱和油相与水相平缓地混合来制造。可以通过将过量的活性成分溶解在油中并且在提高的温度下强烈混合，然后冷却到室温，保持数小时至数天来制备具有活性成分的饱和油相。
[化妆方法]
根据本发明的组合物可以优选用作化妆组合物，特别地用于皮肤增白或抗衰老。特别地，根据本发明的组合物可以有意地施加到角蛋白物质如皮肤、头皮和/或***，优选皮肤。因而，根据本发明的组合物可用于皮肤用化妆方法。
根据本发明的对于角蛋白物质如皮肤的化妆方法或化妆用途包括至少将根据本发明的组合物施加到角蛋白物质上的步骤。
可被用于局部皮肤护理组合物中的根据本发明的组合物可以是洗液、乳状洗剂、乳膏、凝胶、糊剂、清液、泡沫或喷雾的形式，优选凝胶或喷雾的形式，更优选透明或半透明凝胶的形式。
实施例
将通过实施例以更详细的方式描述本发明。然而，这些实施例不应理解为限制本发明的范围。
[实施例1和对比例1-3]
如下制备表1中所示的根据实施例1和对比例1-3的以下组合物。首先，将过量的4-(四氢-2H-吡喃-4-基)苯-1,3-二醇与月桂酰肌氨酸异丙酯在80℃下剧烈混合5小时，然后冷却到室温，然后保持24小时，获得以饱和浓度的含4-(四氢-2H-吡喃-4-基)苯-1,3-二醇(获自CHEMEX)的月桂酰肌氨酸异丙酯(饱和油)。然后，在80℃将所获得的饱和油与包括水、laureth-9(获自Nikko Chemicals Co.)和辛基/癸基葡糖苷(获自SEPPIC)、有或者没有一缩二丙二醇的水相轻缓地混合0.5小时，冷却到室温，并且保持24小时，得到根据实施例1和对比例1-3的O/W乳液组合物。成分的量的数值全部基于作为活性原料的“重量百分数(wt%)”。
表1
实施例1 对比例1 对比例2 对比例3
Laureth-9 4.8 4.8 4.8 4.8
辛基/癸基葡糖苷 1 1 1 1
月桂酰肌氨酸异丙酯 1.93 1.93 1.93 1.93
4-(四氢-2H-吡喃-4-基)苯-1,3-二醇 0.17 0.17 0.17 0.17
水 92.1 82.1 72.1 62.1
一缩二丙二醇 - 10 20 30
[评价]
如下评价根据实施例1和对比例1-3的组合物。
(液滴尺寸)
使用颗粒尺寸分析仪(Vasco, Cordoun Technologies)确定根据实施例1和对比例1-3的O/W乳液组合物的油相的液滴尺寸。溶剂的折射率和粘度是1.33和0.89Cp（在25℃）。
(活性成分的饱和度)
使用UV/VIS分光光度计 V-550型(JASCO, 日本)，在280nm处在室温和在常压下，通过测量溶于饱和月桂酰肌氨酸异丙酯中的4-(四氢-2H-吡喃-4-基)苯-1,3-二醇的量，其是根据实施例1和对比例1-3的O/W组合物的制备方法中获得的，确定4-(四氢-2H-吡喃-4-基)苯-1,3-二醇在月桂酰肌氨酸异丙酯中的最大溶解度。使用UV/VIS分光光度计 V-550型(JASCO, 日本)，在280nm处在室温和在常压下，通过在室温下测量溶于油相中的4-(四氢-2H-吡喃-4-基)苯-1,3-二醇的量，确定根据实施例1和对比例1-3的每一个的O/W组合物的油相中的4-(四氢-2H-吡喃-4-基)苯-1,3-二醇的浓度。在两种情况中，通过在14,000rpm离心分离20分钟制备待测量的月桂酰肌氨酸异丙酯样品。
使用下式计算4-(四氢-2H-吡喃-4-基)苯-1,3-二醇的饱和度(SD)：SD=O/W乳液的油相中的4-(四氢-2H-吡喃-4-基)苯-1,3-二醇的浓度/月桂酰肌氨酸异丙酯中的4-(四氢-2H-吡喃-4-基)苯-1,3-二醇的最大溶解度。
(活性成分的渗透)
通过使用Strat-M膜(注册商标，由EMD Millipore Corporation, USA销售)，其被使用而没有进一步改造，确定各个组合物中的4-(四氢-2H-吡喃-4-基)苯-1,3-二醇的渗透性能。以详细方式在下文中描述实验程序。
实验程序：
-通过在烧杯中混合0.25g Tween 80、10g的磷酸盐缓冲盐水和89.75g的水并搅拌直到它变成各向同性，制备受体流体(RF)。所获得的RF的pH值为7.4。
-将搅拌器放入Frantz盒(cell)并且通过使用恒温浴将该盒的温度调节在32℃。
-将5ml的RF引入Frantz盒并且等到温度到达32℃。
-将具有1.5cm2表面积的Strat M膜置于该盒的下部腔室。该盒的上部和下部腔室用夹子紧紧设置。
-将30mg的样品置于Strat M膜上并且均匀地涂敷在膜的表面上。
-在固定时间(0.5小时、1小时、2小时、3小时、4小时、5小时)后，用注射器取出200μL的RF，通过使用超高效液相色谱（UPLC）（Waters）测量通过该膜的4-(四氢-2H-吡喃-4-基)苯-1,3-二醇的浓度。
-将200μL的RF装入Frantz盒。
(外观)
根据实施例1和对比例1-3的组合物的外观通过使用浊度剂(2100Q便携式，Hach公司)在室温下测量其浊度来确定。浊度值(NTU)的含义定义如下：
NTU
1-50：透明
50-150：半透明
>200：混浊
这些评价的结果示于表2中。
表2
实施例1 对比例1 对比例2 对比例3
油滴尺寸(nm) 10 15 10 5
活性成分SD 1 0.95 0.92 0.5
活性成分渗透(%) 74% 70% 63% 48%
NTU 20 19 20 10
根据实施例1的组合物能够提供较好的活性成分的渗透性能。此外，这些组合物的外观是半透明的，其对于在皮肤化妆组合物中使用来说是优选的。
另一方面，根据对比例1-3的组合物，其包括相对于水的大于12wt%的一缩二丙二醇，显示出较低的活性成分的渗透性能，尽管它们包括与根据实施例1的组合物相同量的活性成分。
因而，显然根据本发明的组合物可以产生改善的活性成分的渗透性能和透明外观。

Claims (14)

1.一种具有分散在水相中的油相的O/W乳液形式的组合物，所述组合物包括：
(a) 至少一种油；
(b) 至少一种活性成分；
(c) 水；和
(d) 至少一种表面活性剂，其选自非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂；
其中
油相的油滴的直径小于100nm，且水相基本上没有水溶性醇。
2.根据权利要求1的组合物，其中油相的直径小于60nm，和优选小于30nm。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中油相的直径大于1nm，更优选大于2nm，和愈加优选大于5nm。
4.根据权利要求1至3中任一项的组合物，其中活性成分是油溶性的。
5.根据权利要求1至4中任一项的组合物，其中活性成分在油中的溶解度为0.01至50wt%，优选0.05至40wt%，和更优选0.1至30wt%。
6.根据权利要求1至5中任一项的组合物，其中活性成分选自间苯二酚或其衍生物，肉桂醛衍生物，和其组合。
7.根据权利要求1至6中任一项的组合物，其中活性成分在油相中的量是0.1至20wt%，优选1至15wt%，和更优选3至10wt%，相对于油相的总重量。
8.根据权利要求1至7中任一项的组合物，其中表面活性剂的量为0.1至20wt%，优选0.5至15wt%，更优选1至10wt%，相对于组合物的总重量。
9.根据权利要求1至8中任一项的组合物，其中油的量为0.1至15wt%，优选0.5至10wt%，和更优选1至5wt%，相对于组合物的总重量。
10.根据权利要求1至9中任一项的组合物，其中组合物中的水的量为60至99wt%，优选70至98wt%，和更优选80至97wt%，相对于组合物的总重量。
11.根据权利要求1至10中任一项的组合物，其中油选自具有小于600g/mol的分子量的酯油如肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯，棕榈酸乙基己酯，月桂酰肌氨酸异丙酯，人造甘油三酯如癸酸/辛酸甘油三酯；烃油；和矿物油如石蜡油，和其混合物。
12. 根据权利要求1至11中任一项的组合物，其中表面活性剂选自聚氧乙烯烷基醚羧酸，如Laureth-5 Carboxylic Acid，糖和C8-C24脂肪醇的醚，如辛基/癸基葡糖苷，含6-12个氧乙烯单元的聚氧乙烯化的脂肪醇，如Laureth-9，脂肪酸的单甘油酯的聚氧烯化的衍生物如PEG-20甘油三异硬脂酸酯，脂肪酸的聚甘油酯，如聚甘油-2油酸酯，肌氨酸盐，如月桂酰肌氨酸钠，和其混合物。
13.根据权利要求1至12中任一项的组合物，其中组合物的外观是透明或半透明的。
14.角蛋白物质如皮肤的化妆方法，其包括以下的步骤：将根据权利要求1至13中任一项的组合物施加到角蛋白物质上。
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