CN108350246B - 甲基丙烯酸类树脂组合物和注射成型品 - Google Patents

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Abstract

一种甲基丙烯酸类树脂组合物，其含有甲基丙烯酸类树脂，所述甲基丙烯酸类树脂含有甲基丙烯酸甲酯单体单元95～100质量％和丙烯酸酯单体单元0～5质量％而成，重均分子量Mw为57000～90000，且重均分子量Mw相对于数均分子量Mn的比为1.9以下，该甲基丙烯酸类树脂组合物在料筒温度280℃、成型周期4分钟的条件下得到的注射成型品的光程长度200mm的黄色指数(YI4)与在料筒温度280℃、成型周期2分钟的条件下得到的注射成型品的光程长度200mm的黄色指数(YI2)之差的绝对值为3以下，并且熔体流动速率(230℃、3.8kg载荷)为11g/10分钟以上且大于推定值E的0.8倍并小于推定值E的1.2倍(其中，E＝exp(0.17112×W‑0.00399×P+5.09713)，W为丙烯酸酯单体单元相对于甲基丙烯酸类树脂的全部单体单元的质量百分率，P为甲基丙烯酸类树脂的聚合度)。

Description

甲基丙烯酸类树脂组合物和注射成型品
技术领域
本发明涉及甲基丙烯酸类树脂组合物和注射成型品、以及它们的制造方法。更详细而言，本发明涉及在加热成型时的流动性优良且不易着色的甲基丙烯酸类树脂组合物和耐热性高且力学强度高的注射成型品、以及它们的制造方法。
背景技术
甲基丙烯酸类树脂具有高透明性，作为光学构件、照明构件、招牌构件、装饰构件等中使用的成型品的材料是有用的。在使用甲基丙烯酸类树脂的成型品的若干领域中，迫切期望成型品的轻量化或薄型化。
为了得到薄型的成型品，需要使甲基丙烯酸类树脂在熔融时具有高的流动性。作为提高树脂的流动性的对策，一般已知有降低软化温度或玻璃化转变温度、降低分子量、扩大分子量分布等。但是，若将这些对策应用于甲基丙烯酸类树脂，则引起耐热性的降低、力学强度的降低等。考虑到这样的情况，引用文献1～4提出了各种甲基丙烯酸类树脂的制造方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-214618号公报
专利文献2：日本特开2012-214619号公报
专利文献3：WO2013/161265 A1
专利文献4：日本特开2014-108988号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的课题在于，提供在加热成型时的流动性优良且不易着色的甲基丙烯酸类树脂组合物和耐热性高且力学强度高的注射成型品、以及它们的制造方法。
用于解决问题的方法
为了解决上述问题而进行了研究，结果发现，含有90质量％以上的甲基丙烯酸类树脂的甲基丙烯酸类树脂组合物的熔体流动速率(MFR)与所含有的甲基丙烯酸类树脂的丙烯酸酯单体单元的比例和甲基丙烯酸类树脂的聚合度至少满足某特定关系时，能够实现上述目的，所述甲基丙烯酸类树脂含有甲基丙烯酸甲酯单体单元95～100质量％和丙烯酸酯单体单元0～5质量％而成。基于该见解进一步反复进行了研究，结果完成了包含以下方式的本发明。
即，本发明为包含以下方式的发明。
〔1〕一种甲基丙烯酸类树脂组合物，其含有90质量％以上的甲基丙烯酸类树脂，
所述甲基丙烯酸类树脂含有甲基丙烯酸甲酯单体单元95～100质量％和丙烯酸酯单体单元0～5质量％而成，重均分子量Mw为57000～90000，重均分子量Mw相对于数均分子量Mn的比Mw/Mn为1.9以下，
所述甲基丙烯酸类树脂组合物在料筒温度280℃和成型周期4分钟的条件下得到的注射成型品的光程长度200mm的黄色指数(YI4)与在料筒温度280℃和成型周期2分钟的条件下得到的注射成型品的光程长度200mm的黄色指数(YI2)之差的绝对值为3以下，并且满足式(B)和式(C)的关系，
式(B)：R≥11
式(C)：0.8＜R/E＜1.2
[其中，R为甲基丙烯酸类树脂组合物在230℃、3.8kg载荷下测定得到的熔体流动速率(单位：g/10分钟)，E为以式(A)：E＝exp(0.17112×W-0.00399×P+5.09713)算出的值(单位：g/10分钟)，W为丙烯酸酯单体单元相对于上述甲基丙烯酸类树脂的全部单体单元的比例(单位：质量％)，P为上述甲基丙烯酸类树脂的聚合度]。
〔2〕一种注射成型品，其由上述〔1〕所述的甲基丙烯酸类树脂组合物形成。
〔3〕一种厚度1mm以下的板，其由上述〔1〕所述的甲基丙烯酸类树脂组合物形成。
〔4〕一种〔1〕所述的甲基丙烯酸类树脂组合物的制造方法，其包括将含有甲基丙烯酸甲酯单体和丙烯酸酯单体的单体混合物进行本体聚合的步骤。
〔5〕一种注射成型品的制造方法，其包括将甲基丙烯酸类树脂组合物进行注射成型的步骤，
所述甲基丙烯酸类树脂组合物含有90质量％以上的甲基丙烯酸类树脂，
所述甲基丙烯酸类树脂含有甲基丙烯酸甲酯单体单元95～100质量％和丙烯酸酯单体单元0～5质量％而成，重均分子量Mw为57000～90000，且重均分子量Mw相对于数均分子量Mn的比Mw/Mn为1.9以下，
所述甲基丙烯酸类树脂组合物在料筒温度280℃和成型周期4分钟的条件下得到的注射成型品的光程长度200mm的黄色指数(YI4)与在料筒温度280℃和成型周期2分钟的条件下得到的注射成型品的光程长度200mm的黄色指数(YI2)之差的绝对值为3以下，并且满足式(B)和式(C)的关系，
式(B)：R≥11
式(C)：0.8＜R/E＜1.2
[其中，R为甲基丙烯酸类树脂组合物在230℃、3.8kg载荷下测定得到的熔体流动速率(单位：g/10分钟)，E为以式(A)：E＝exp(0.17112×W-0.00399×P+5.09713)算出的值(单位：g/10分钟)，W为丙烯酸酯单体单元相对于上述甲基丙烯酸类树脂的全部单体单元的比例(单位：质量％)，P为上述甲基丙烯酸类树脂的聚合度]。
发明效果
本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物的流动性优良且不易产生银纹、裂纹、收缩痕、流痕、树脂焦痕、气痕、着色等成型不良。本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物适合于注射成型。本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物适合于得到薄型的成型品、例如厚度为1mm以下的板。由本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物形成的成型品的耐热性和力学强度高，并且不存在着色等外观不良。本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物由注射成型时的剪切所致的发热低，并且即使在低温且高注射压力下也能进行注射成型，因此所得到的成型品的外观良好。
具体实施方式
本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物是含有甲基丙烯酸类树脂而成的组合物。本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物中所含的甲基丙烯酸类树脂的量为90质量％以上，优选为90～99.9质量％，更优选为90～99.5质量％。
本发明中使用的甲基丙烯酸类树脂是含有甲基丙烯酸甲酯单体单元和根据需要的丙烯酸酯单体单元而成的甲基丙烯酸类树脂。
甲基丙烯酸甲酯单体单元的含量为95～100质量％，优选为95～98质量％，更优选为95～96质量％。丙烯酸酯单体单元的含量为0～5质量％，优选为2～5质量％，更优选为4～5质量％。
若甲基丙烯酸甲酯单体单元的含量处于上述范围内，则在料筒温度280℃和成型周期4分钟的条件下得到的注射成型品的光程长度200mm的黄色指数(YI4)小，不易因成型时的热而发生着色。
作为丙烯酸酯单体，可列举：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十四烷基酯、丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸二十二烷基酯等丙烯酸烷基酯；丙烯酸苯酯等丙烯酸芳基酯；丙烯酸苄酯等丙烯酸芳烷基酯；等。其中，优选丙烯酸烷基酯。丙烯酸烷基酯优选烷基的碳原子数为1～8的丙烯酸烷基酯，更优选烷基的碳原子数为1或2的丙烯酸烷基酯，进一步优选烷基的碳原子数为1的丙烯酸烷基酯。
本发明中使用的甲基丙烯酸类树脂的重均分子量Mw为57000～90000，优选为70000～85000，更优选为70000～79000。若重均分子量超过上述的范围，则甲基丙烯酸类树脂组合物的熔体流动速率R降低，从而存在薄型成型品的注射成型变得困难的倾向。另一方面，若重均分子量低于上述的范围，则所得到的成型品的力学强度降低、或者变脆，在例如将所得到的成型品从模具中取出时成型品容易破裂。
本发明中使用的甲基丙烯酸类树脂的重均分子量Mw相对于数均分子量Mn的比Mw/Mn为1.9以下，优选为1.7以上且1.8以下。另外，即使重均分子量为上述的范围内，也会因低分子量的聚合物成分的比例多等而使Mw/Mn超过1.9，在这种情况下，所得到的成型品变脆，表面硬度低。重均分子量Mw和数均分子量Mn为将利用凝胶渗透色谱法测定得到的图换算成标准聚甲基丙烯酸甲酯的分子量而算出的值。
本发明中使用的甲基丙烯酸类树脂的制造方法并无特别限制。例如可以利用自由基聚合反应、阴离子聚合反应等公知的聚合反应来制造。具有所期望的特性值(例如重均分子量等)的甲基丙烯酸类树脂可以通过调节聚合条件来得到，具体而言，可以通过调节聚合温度、聚合时间、链转移剂的种类或量、聚合引发剂的种类或量等来得到。
在甲基丙烯酸类树脂的制造中，优选使用自由基聚合反应，在使用自由基聚合反应的情况下，可以选择悬浮聚合法、本体聚合法、溶液聚合法、乳液聚合法。在这些聚合方法中，从杂质的混入少的方面出发，优选本体聚合法。本体聚合法优选以连续流通式来进行。
本发明中使用的甲基丙烯酸类树脂的制造方法优选包括将含有甲基丙烯酸甲酯单体和根据需要的丙烯酸酯单体的单体混合物进行本体聚合的步骤。若增加丙烯酸酯单体的使用量，则存在本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物的流动性变高、熔体流动速率R变大的倾向。若减少丙烯酸酯单体的使用量，则存在ΔYI的绝对值变小的倾向，但是，若过于减少丙烯酸酯单体的使用量，则本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物变得容易因热而分解，耐热性变低，结果，存在ΔYI的绝对值变大的情况。
聚合反应使用聚合引发剂、规定的单体和根据需要的链转移剂等来进行。聚合时的温度优选为100～150℃，更优选为120～140℃。存在以下倾向：聚合温度越低，则本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物的耐热性越高，并且ΔYI的绝对值越小。另外，还存在以下倾向：聚合引发剂的量越减少且链转移剂的量越增加，则ΔYI的绝对值越小。
本发明中使用的聚合引发剂并无特别限定。可列举例如：偶氮二异丁腈等偶氮系聚合引发剂；过氧化异丙基单碳酸叔己酯等过氧化物系聚合引发剂等。本发明中使用的聚合引发剂优选为在聚合时的温度下的半衰期为1秒钟～1分钟的聚合引发剂。若略减少聚合引发剂的使用量，则存在本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物的ΔYI的绝对值变小的倾向。从减小ΔYI的绝对值的观点出发，在例如为偶氮二异丁腈的情况下，相对于单体的合计100质量份，以优选0.02质量份以下、更优选0.002质量份以上且0.01质量份以下的量使用偶氮二异丁腈。
本发明中使用的链转移剂并无特别限定。可列举例如：正辛基硫醇、正十二烷基硫醇等硫醇系链转移剂；α-甲基苯乙烯二聚物；萜品油烯等。若略增多链转移剂的使用量，则存在本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物的ΔYI的绝对值变小的倾向和流动性变高的倾向。从减小ΔYI的绝对值和提高流动性的观点出发，在例如为正辛基硫醇的情况下，相对于单体的合计100质量份，以优选0.3质量份以上且0.6质量份以下、更优选0.41质量份以上且0.55质量份以下的量使用正辛基硫醇。
在本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物中，可以在不损害本发明效果的范围内含有抗氧化剂、抗热劣化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、润滑剂、脱模剂、高分子加工助剂、防静电剂、阻燃剂、染料颜料、光扩散剂、有机色素、消光剂、耐冲击性改性剂、荧光体等添加剂。
抗氧化剂是具有防止在氧存在下由该单质引起的树脂的氧化劣化的效果的物质。可列举例如磷系抗氧化剂、受阻酚系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂等。其中，从防止由着色引起的光学特性劣化的效果的观点出发，优选磷系抗氧化剂、受阻酚系抗氧化剂，更优选并用磷系抗氧化剂和受阻酚系抗氧化剂。
在并用磷系抗氧化剂和受阻酚系抗氧化剂的情况下，优选以使磷系抗氧化剂/受阻酚系抗氧化剂的质量比为0.2/1～2/1的方式来使用，更优选以使磷系抗氧化剂/受阻酚系抗氧化剂的质量比为0.5/1～1/1的方式来使用。
作为磷系抗氧化剂，可列举：2，2-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯(ADEKA公司制；商品名：ADK STAB HP-10)、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(BASF公司制；商品名：IRUGAFOS168)、3，9-双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷杂螺[5.5]十一烷(ADEKA公司制；商品名：ADK STAB PEP-36)等。
作为受阻酚系抗氧化剂，优选季戊四醇四〔3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕(BASF公司制；商品名IRGANOX1010)、3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯(BASF公司制；商品名IRGANOX1076)等。
作为抗热劣化剂，是能够通过捕获在实质上无氧的状态下暴露于高热中时产生的聚合物自由基而防止树脂热劣化的物质。
作为该抗热劣化剂，优选2-叔丁基-6-(3’-叔丁基-5’-甲基-羟基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化学公司制；商品名Sumilizer GM)、2，4-二叔戊基-6-(3’，5’-二叔戊基-2’-羟基-α-甲基苄基)苯基丙烯酸酯(住友化学公司制；商品名Sumilizer GS)等。
紫外线吸收剂是具有吸收紫外线的能力的化合物，其是主要具有将光能变换为热能的功能的化合物。
作为紫外线吸收剂，可列举二苯甲酮类、苯并***类、三嗪类、苯甲酸酯类、水杨酸酯类、氰基丙烯酸酯类、草酰苯胺类、丙二酸酯类、甲脒类等。其中，优选苯并***类、三嗪类或在波长380～450nm下的摩尔吸光系数的最大值εmax为100dm3·mol-1cm-1以下的紫外线吸收剂。
苯并***类由于抑制由被紫外线照射引起的着色等光学特性降低的效果高，因此作为将本发明的成型品应用于光学用途时使用的紫外线吸收剂是优选的。作为苯并***类，优选2-(2H-苯并***-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚(BASF公司制；商品名TINUVIN329)、2-(2H-苯并***-2-基)-4，6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(BASF公司制；商品名TINUVIN234)、2，2’-亚甲基双[6-(2H-苯并***-2-基)-4-叔辛基苯酚](ADEKA公司制；LA-31)等。
另外，在波长380～450nm下的摩尔吸光系数的最大值εmax为1200dm3·mol-1cm-1以下的紫外线吸收剂可以抑制所得到的成型品的变色。作为这样的紫外线吸收剂，可列举2-乙基-2’-乙氧基-草酰苯胺(Clariant JAPAN公司制；商品名SANDUVOR VSU)等。
在这些紫外线吸收剂中，从抑制由被紫外线照射所致的树脂劣化的观点出发，优选使用苯并***类。
另外，在想要有效地吸收波长380nm以下的短波长的情况下，优选使用三嗪类的紫外线吸收剂。作为这样的紫外线吸收剂，可列举2，4，6-三(2-羟基-4-己氧基-3-甲基苯基)-1，3，5-三嗪(ADEKA公司制；LA-F70)和作为其类似物的羟苯基三嗪系紫外线吸收剂(BASF公司制；TINUVIN477、TINUVIN460)等。
需要说明的是，紫外线吸收剂的摩尔吸光系数的最大值εmax按照以下方式来测定。在环己烷1L中添加紫外线吸收剂10.00mg，使其溶解，以使得在基于目视的观察中没有未溶解物。将该溶液注入1cm×1cm×3cm的石英玻璃比色皿中，使用日立制作所公司制U-3410型分光光度计，测定在波长380～450nm、光程长度1cm下的吸光度。由紫外线吸收剂的分子量(MUV)和所测定的吸光度的最大值(Amax)根据下式进行计算，算出摩尔吸光系数的最大值εmax。
εmax＝[Amax/(10×10-3)]×MUV
光稳定剂是主要具有捕获光致氧化所生成的自由基的功能的化合物。作为优选的光稳定剂，可列举具有2，2，6，6-四烷基哌啶骨架的化合物等受阻胺类。
作为润滑剂，可列举例如硬脂酸、山嵛酸、硬脂酰胺酸(ステアロアミド酸)、亚甲基双硬脂酰胺、羟基硬脂酸甘油三酯、石蜡、酮蜡、辛醇、氢化油等。若增加润滑剂的使用量，则存在使本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物的熔体流动速率R变大、使流动性提高的倾向。
作为脱模剂，是具有使成型品容易从模具中分离的功能的化合物。作为脱模剂，可列举：鲸蜡醇、硬脂醇等高级醇类；硬脂酸甘油单酯、硬脂酸甘油二酯等甘油高级脂肪酸酯等。在本发明中，作为脱模剂，优选并用高级醇类和甘油脂肪酸单酯。在并用高级醇类和甘油脂肪酸单酯的情况下，优选以高级醇类/甘油脂肪酸单酯的质量比为2.5/1～3.5/1的范围的方式来使用，更优选以高级醇类/甘油脂肪酸单酯的质量比为2.8/1～3.2/1的范围的方式来使用。
作为高分子加工助剂，例如可以使用具有0.05～0.5μm的粒径的聚合物粒子。该聚合物粒子可以是由单一组成比及单一特性粘度的聚合物形成的单层粒子，也可以是由组成比或特性粘度不同的2种以上的聚合物形成的多层粒子。其中，可列举内层具备具有低特性粘度的聚合物层、外层具备具有5dl/g以上的高特性粘度的聚合物层的2层结构的粒子作为优选例。高分子加工助剂的特性粘度优选为3～6dl/g。具体而言，可列举三菱丽阳公司制METABLEN-P系列、Dow Chemical公司制的PARALOID系列。高分子加工助剂的使用量相对于甲基丙烯酸类树脂100质量份优选为0.1质量份以上且5质量份以下。若高分子加工助剂的使用量为0.1质量份以上，则得到良好的加工特性，若高分子加工助剂的使用量为5质量份以下，则表面平滑性良好。
作为耐冲击性改性剂，可列举：含有丙烯酸系橡胶或二烯系橡胶作为核层成分的核壳型改性剂；包含多个橡胶粒子的改性剂等。
作为有机色素，优选使用具有将对树脂有害的紫外线变换为可见光线的功能的化合物。
作为光扩散剂或消光剂，可列举玻璃微粒、聚硅氧烷系交联微粒、交联聚合物微粒、滑石、碳酸钙、硫酸钡等。
作为荧光体，可列举荧光颜料、荧光染料、荧光白色染料、荧光增白剂、荧光漂白剂等。
这些添加剂可以单独地使用1种或组合地使用2种以上。这些添加剂可以在制造甲基丙烯酸类树脂时进行添加，也可以添加到所制造得到的甲基丙烯酸类树脂中。从抑制成型品的外观不良的观点出发，本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物中含有的添加剂的合计量相对于甲基丙烯酸类树脂优选为7质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为4质量％以下。
本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物可以在不阻碍本发明效果的范围内含有除甲基丙烯酸类树脂以外的聚合物。作为其他的聚合物，可列举：聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、聚降冰片烯等聚烯烃树脂；聚苯乙烯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、高抗冲聚苯乙烯、AS树脂、ABS树脂、AES树脂、AAS树脂、ACS树脂、MBS树脂等苯乙烯系树脂；甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯树脂；尼龙6、尼龙66、聚酰胺弹性体等聚酰胺；聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚缩醛、聚偏氟乙烯、聚氨酯、改性聚苯醚、聚苯硫醚、有机硅改性树脂；丙烯酸橡胶、有机硅橡胶；SEPS、SEBS、SIS等苯乙烯系热塑性弹性体；IR、EPR、EPDM等烯烃橡胶、苯氧基树脂等。其中，优选选自由聚碳酸酯和苯氧基树脂组成的组中的至少一种。
本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物在料筒温度280℃和成型周期4分钟的条件下得到的注射成型品的光程长度200mm的黄色指数(YI4)与在料筒温度280℃和成型周期2分钟的条件下得到的注射成型品的光程长度200mm的黄色指数(YI2)之差(ΔYI)的绝对值为3以下，优选为2.7以下。黄色指数是：利用C光源，在波长340nm～700nm的范围内每1nm测定在200mm的光程长度中的透光率，由所得到的测定值依据JIS Z 8722中记载的方法求得XYZ值，再依据JIS K 7105中记载的方法算出的值。
本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物在230℃、3.8kg载荷下测定得到的熔体流动速率R的下限优选为11g/10分钟，更优选为15g/10分钟，R的上限优选为40g/10分钟，并且R超过E的0.8倍且不足E的1.2倍，优选超过E的0.85倍且不足E的1.15倍。其中，E为由式(A)：E＝exp(0.17112×W-0.00399×P+5.09713)算出的值(单位：g/10分钟)。W为本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物中使用的丙烯酸酯单体单元相对于甲基丙烯酸类树脂的全部单体单元的比例(单位：质量％)。P为本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物中使用的甲基丙烯酸类树脂的聚合度。
甲基丙烯酸类树脂的聚合度P是：基于Houwink-Mark-樱田的公式(式(D))，由特性粘度η(氯仿、20℃)算出分子量M，再用分子量M除以甲基丙烯酸甲酯的分子量(100g/mol)而得到的值。
式(D)：η＝4.85×10-5×M0.80
式(E)：P＝M/100
熔体流动速率依据JIS K 7210在230℃、3.8kg载荷、10分钟的条件下进行测定。
即，本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物的熔体流动速率R的范围可以用式(B)和式(C)来表示，可以优选用式(B1)和(C1)来表示。
式(A)：E＝exp(0.17112×W-0.00399×P+5.09713)
式(B)：R≥11
式(B1)：R≥15
式(C)：0.8＜R/E＜1.2
式(C1)：0.85＜R/E＜1.15
其中，E＝exp(0.17112×W-0.00399×P+5.09713)与E＝e(0.17112×W-0.00399×P+5.09713)含义相同。e为自然对数的底数、即纳皮尔常数。
需要说明的是，式(A)是通过大量制造在本发明中可以使用的甲基丙烯酸类树脂而将甲基丙烯酸类树脂的聚合度、甲基丙烯酸类树脂的丙烯酸酯单体单元的比例和甲基丙烯酸类树脂的熔体流动速率的数据进行统计处理来确定的。因此，E可以看作是由聚合度为P且丙烯酸酯单体单元的比例为W的甲基丙烯酸类树脂得到良好的注射成型品的熔体流动速率范围的中心值。
若满足式(B)而熔体流动速率R为11g/10分钟以上，则本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物的流动性优良。因此，可以良好地成型作为本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物的优选用途的、厚度为1mm以下的板。另外，如果熔体流动速率R的值较大，则在进行注射成型时可以抑制剪切发热，并且可以抑制注射压力，可以抑制成型时的着色。为了使熔体流动速率为11g/10分钟以上，通过增加丙烯酸酯单体量、减小分子量、含有润滑剂等可塑化添加剂等来进行调整。
若满足式(C)而0.8＜R/E＜1.2，则存在容易得到使ΔYI的值为3以下的注射成型品的倾向。另外，若通过例如使树脂组合物过量地含有润滑剂等方式而使R/E≥1.2，则在成型时容易在成型用模具的表面产生污垢。
本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物可以利用例如熔融混合法、溶液混合法等来得到。在熔融混合法中，例如可以使用捏合混炼机(ニ一ダ一ル一ダ一)、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、混炼辊、班伯里密炼机等已知的混合装置或混炼装置来进行。其中，优选双螺杆挤出机。熔融混合法优选在氮气、氩气、氦气等不活泼气体气氛下进行。混合/混炼时的温度可以根据所使用的甲基丙烯酸类树脂的熔融温度等进行适当调节，但优选为110℃～300℃。在溶液混合法中，可以使用能够溶解甲基丙烯酸类树脂和其他的聚合物等的有机溶剂来进行。作为有机溶剂，可列举例如二氯甲烷、四氢呋喃、甲乙酮等。
为了提高运输、储藏等的便利性等，本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物可以制成丸粒(pellet)、颗粒、粉末等任意形态。
本发明的成型品可通过将本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物成型来得到。成型可以利用注射成型、压缩成型、挤出成型、真空成型、铸造成型等公知的方法来进行。其中，优选注射成型。本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物，即使在低料筒温度且高注射压力的条件下进行注射成型的情况下，也能够以高生产效率提供残留应变小且几乎无着色的薄型且大面积的成型品。本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物在注射成型中能够使用的模具的、树脂流动长度相对于厚度的比的最大值优选为450以上。若树脂流动长度相对于厚度的比的最大值如上述那样大，则本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物适合于制造薄型的成型品。本发明的优选方式的成型品是厚度优选为1mm以下、更优选为0.5mm以下、进一步优选为0.45mm以下、特别优选为0.4mm以下的板。
本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物可以制成各种成型品。作为成型品，可列举例如：广告塔、立式招牌、突出式招牌、楣窗招牌、屋顶招牌等招牌部件；橱窗、隔板、店铺展示等展示部件；荧光灯罩、情调照明罩、灯罩、流明天花板、光壁、枝形吊灯等照明部件；悬饰、镜子等室内装饰部件；门、圆屋顶、安全窗玻璃、隔墙、楼梯裙板、阳台裙板、休闲用建筑物的屋顶等建筑用部件；飞机挡风板、飞行员用遮阳板、摩托车、汽艇挡风板、公共汽车用遮光板、汽车用侧遮阳板、后遮阳板、前翼、头灯罩等运输机相关部件；声成像用标牌、立体声罩、电视保护罩、自动售货机罩等电子设备部件；保育器、X光机部件等医疗设备部件；机械罩、测量仪罩、实验装置、规尺、刻度盘、观察窗等设备相关部件；液晶保护板、导光板、导光膜、费涅耳透镜、柱状透镜、各种显示器的前面板、扩散板、偏振片保护膜、偏振板保护膜、相位差膜等光学相关部件；路标、导航板、弯道凸面镜、防音壁等交通相关部件；汽车内装用表面材料、手机的表面材料、标记膜等膜构件；洗衣机的盖材料、控制面板、电饭煲的顶面板等家电产品用构件；以及温室、大型水槽、箱水槽、时钟面板、浴盆、公共厕所、桌垫、游戏部件、玩具、焊接时的面部保护用面罩等。其中，本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物适合于光学构件，在光学构件中，适合于导光体。
导光体例如作为液晶显示元件的背光源的一个构件来使用。其是能够引导来自处于侧面或背面的光源的光而从整个板面均匀地放射光的构件。有时在导光体的板面设置用于均匀地放射光的微米级的凹凸。若使用本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物，则可以制成薄(1mm以下)且大面积的导光体，而且可以忠实地再现模具压模上所刻有的上述微米级凹凸用的微细形状。
实施例
以下示出实施例来更具体地说明本发明。需要说明的是，本发明不受这些实施例的限制。
物性等的测定通过以下的方法来实施。
(甲基丙烯酸类树脂的聚合度P)
使树脂丸粒溶解于氯仿中，测定在20℃下的特性粘度η。基于Houwink-Mark-樱田的公式(式(D))，由特性粘度η算出分子量M。将用分子量M除以甲基丙烯酸甲酯的分子量(100g/mol)而得到的值设为聚合度P。
式(D)：η＝4.85×10-5×M0.80
式(E)：P＝M/100
(丙烯酸甲酯(MA)单元相对于全部单体单元的比例W)
使树脂丸粒1g溶解于二氯甲烷40ml中。将所得到的溶液25μl采集到铂板上。除去二氯甲烷，利用热分解气相色谱法在以下的条件下进行测定。基于测定结果，算出MA单元的比例W。
装置：岛津制作所公司制GC-14A
热分解炉温度：500℃
色谱柱：SGE BPX-5
温度条件：在40℃下保持5分钟→以5℃/分钟升温至280℃
(聚合转化率、残留挥发成分)
在岛津制作所公司制气相色谱GC-14A上连接作为色谱柱的GL Sciences Inc.制INERTCAP1(df＝0.4μm、0.25mmI.D.×60m)，在下述的条件下进行分析，并基于其而算出。
进样口(injection)温度＝250℃
检测器(detector)温度＝250℃
温度条件：在60℃下保持5分钟→以10℃/分钟升温至250℃→在250℃下保持10分钟
(分子量分布(Mw/Mn))
利用GPC(凝胶渗透色谱法)以标准聚甲基丙烯酸甲酯换算分子量求出。
装置：东曹公司制GPC装置HLC-8320
分离柱：将东曹公司制的TSKguardcoIumSuperHZ-H、TSKgeIHZM-M和TSKgeISuperHZ4000串联连接
洗脱剂：四氢呋喃
洗脱剂流量：0.35mI/分钟
柱温：40℃
检测方法：差示折射率(RI)
(熔体流动速率R)
依据JIS K 7210在230℃、3.8kg载荷、10分钟的条件下进行测定。
(黄色指数差ΔYI)
使用注射成型机(日本制钢所公司制、J-110ELIII)，在料筒温度280℃、模具温度60℃、成型周期2分钟和4分钟这2个条件下进行注射成型，分别得到长度200mm、宽度60mm和厚度6mm的平板。
将上述得到的平板的黄色指数在以下的条件下进行测定。使用分光光度计(株式会社岛津制作所制、PC-2200)，利用C光源，在波长340nm～700nm的范围内每1nm测定在200mm的光程长度中的透光率。由测定值依据JIS Z 8722中记载的方法求得XYZ值，并依据JIS K 7105中记载的方法算出黄色指数(YI)。算出在成型周期4分钟的条件下得到的黄色指数(YI4)与在成型周期2分钟的条件下得到的黄色指数(YI2)之差(ΔYI)。
(注射成型性)
使用注射成型机(住友重机械工业公司制：SE-180DU-HP)，在料筒温度280℃、模具温度75℃、成型周期1分钟的条件下进行注射成型，制造长边205mm、短边160mm、厚度0.4mm的平板S。平板S的自浇口起的树脂流动长度相对于厚度的比为475(＝190mm/0.4mm)。
观察平板S的外观，按照以下的指标进行评价。
○：破裂和收缩痕均没有。
△：有收缩痕。
×：有破裂。
(模具污垢)
使用名机制作所公司制“M-100C”注射成型机，用平板模具(成型品尺寸：40mm×200mm×2mm)在成型温度260℃、模具温度60℃、成型周期26秒和无保压(短射)的条件下进行注射40次的注射成型。对模具表面的污垢情况进行调查，并按照以下的指标进行评价。
○：无模具污垢。
×：有模具污垢。
(流动性)
在住友重机公司制SE-180DU-HP成型机中，在合模压力180吨、螺杆直径φ36mm、模具温度80℃、成型温度285℃、注射速度400mm/秒和填充压力274MPa的条件下，在螺旋流动模具(制品厚度0.4mm、宽度10mm)中进行注射成型。测定此时的螺旋流动长度，并按照以下的指标评价流动性。
○：175mm以上
×：不足175mm
实施例1～4及比较例1～8
向带有搅拌机的高压釜A中以表1和表2记载的比例投入被纯化后的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸甲酯(MA)、2，2’-偶氮双(2-甲基丙腈)(AIBN)和正辛基硫醇(n-OM)，使它们均匀地溶解，得到原料液(I)。
将原料液(I)从高压釜A中以1.5kg/小时向温度被控制为140℃的槽型反应器中供给，以平均停留时间120分钟进行本体聚合，从槽型反应器中连续地排出包含聚合物的反应液。所得到的聚合物的聚合转化率为57质量％。
接着，将上述反应液加热至230℃，供给至被控制为240℃的双螺杆挤出机中。在该双螺杆挤出机中分离除去以未反应单体作为主成分的挥发成分，将聚合物挤出成线料(strand)。将该线料用造粒机切割，得到树脂丸粒。使用树脂丸粒，测定重均分子量Mw、分子量分布Mw/Mn、MA单元的比例W、聚合度P、熔体流动速率R和黄色指数差ΔYI。进而使用树脂丸粒进行注射成型性、流动性和模具污垢的评价。将其结果示于表1和表2。
[表1]
Figure BDA0001653262670000191
*1 E＝exp(0.17112×W--0.00399×P+5.09713)
比较例9
向带有搅拌机的高压釜A中以表2记载的比例投入被纯化后的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、2，2’-偶氮双(2-甲基丙腈)和正辛基硫醇，使它们均匀地溶解，得到原料液(I)。
另外，向高压釜B中以表2记载的比例投入2，2’-偶氮双(2-甲基丙腈)和正辛基硫醇，用极少量的甲基丙烯酸甲酯使它们溶解，得到原料液(II)。
将原料液(I)以1.5kg/小时向温度被控制为140℃的第一槽型反应器中供给，以平均停留时间90分钟进行本体聚合，以1.5kg/小时从第一槽型反应器中连续地排出包含聚合物的反应液(a)。所得到的聚合物的聚合转化率为35质量％，聚合度为870。
在保持为140℃的状态下将反应液(a)和原料液(II)合并，并以1.5kg/小时向温度被控制为140℃的第二槽型反应器中供给，以平均停留时间90分钟进行本体聚合，以1.5kg/小时从第二槽型反应器中排出包含聚合物的反应液(b)。所得到的聚合物的聚合转化率为57质量％。
接着，将反应液(b)加热至230℃，供给至被控制为240℃的双螺杆挤出机中。在该双螺杆挤出机中分离除去以未反应单体作为主成分的挥发成分，将聚合物挤出成线料。将该线料用造粒机切割，得到树脂丸粒。使用树脂丸粒，测定重均分子量Mw、分子量分布Mw/Mn、MA单元的比例W、聚合度P、熔体流动速率R和黄色指数差ΔYI。进而使用树脂丸粒进行注射成型性、流动性和模具污垢的评价。将其结果示于表2中。
比较例10
在双螺杆挤出机中分离除去以未反应单体作为主成分的挥发成分，将聚合物挤出成线料时，相对于聚合物100质量份，添加硬脂醇0.40质量份和硬脂酸甘油单酯0.10质量份，除此以外，利用与实施例1相同的方法得到树脂丸粒。使用树脂丸粒，测定重均分子量Mw、分子量分布Mw/Mn、MA单元的比例W、聚合度P、熔体流动速率R和黄色指数差ΔYI。进而使用树脂丸粒进行注射成型性、流动性和模具污垢的评价。将其结果示于表2。
[表2]
Figure BDA0001653262670000211
*1 E＝exp(0.17112×W-0.00399×P+5.09713)
实施例1～4中得到的树脂组合物的流动性高，注射成型性优良，不产生模具污垢。其结果是，实施例1～4中得到的成型品的透明性、耐热性、力学强度、外观等优良。另一方面，比较例1～10中得到的树脂组合物的流动性低，或者注射成型性差，或者产生了模具污垢。其结果是，比较例1～10中得到的成型品在耐热性、力学强度、外观等任意的至少一个方面存在变差的情况。

Claims (5)

1.一种甲基丙烯酸类树脂组合物，其含有90质量％以上的甲基丙烯酸类树脂，所述甲基丙烯酸类树脂含有甲基丙烯酸甲酯单体单元95～98质量％和丙烯酸酯单体单元2～5质量％而成，重均分子量Mw为57000～90000，且重均分子量Mw相对于数均分子量Mn的比Mw/Mn为1.9以下，
所述甲基丙烯酸类树脂组合物在料筒温度280℃和成型周期4分钟的条件下得到的注射成型品的光程长度200mm的黄色指数(YI4)与在料筒温度280℃和成型周期2分钟的条件下得到的注射成型品的光程长度200mm的黄色指数(YI2)之差的绝对值为3以下，并且满足式(B)和式(C)的关系，
式(B)：R≥11
式(C)：0.8＜R/E＜1.2
其中，R为甲基丙烯酸类树脂组合物在230℃、3.8kg载荷下测定得到的熔体流动速率，R的单位为g/10分钟，E为由式(A)：E＝exp(0.17112×W-0.00399×P+5.09713)算出的值，E的单位为g/10分钟，W为丙烯酸酯单体单元相对于所述甲基丙烯酸类树脂的全部单体单元的比例，W的单位为质量％，P为所述甲基丙烯酸类树脂的聚合度。
2.一种注射成型品，其由权利要求1所述的甲基丙烯酸类树脂组合物形成。
3.一种厚度为1mm以下的板，其由权利要求1所述的甲基丙烯酸类树脂组合物形成。
4.一种权利要求1所述的甲基丙烯酸类树脂组合物的制造方法，其包括将含有甲基丙烯酸甲酯单体和丙烯酸酯单体的单体混合物进行本体聚合的步骤。
5.一种注射成型品的制造方法，其包括将甲基丙烯酸类树脂组合物进行注射成型的步骤，
所述甲基丙烯酸类树脂组合物含有90质量％以上的甲基丙烯酸类树脂，
所述甲基丙烯酸类树脂含有甲基丙烯酸甲酯单体单元95～98质量％和丙烯酸酯单体单元2～5质量％而成，重均分子量Mw为57000～90000，且重均分子量Mw相对于数均分子量Mn的比Mw/Mn为1.9以下，
所述甲基丙烯酸类树脂组合物在料筒温度280℃和成型周期4分钟的条件下得到的注射成型品的光程长度200mm的黄色指数(YI4)与在料筒温度280℃和成型周期2分钟的条件下得到的注射成型品的光程长度200mm的黄色指数(YI2)之差的绝对值为3以下，并且满足式(B)和式(C)的关系，
式(B)：R≥11
式(C)：0.8＜R/E＜1.2
其中，R为甲基丙烯酸类树脂组合物在230℃、3.8kg载荷下测定得到的熔体流动速率，R的单位为g/10分钟，E为由式(A)：E＝exp(0.17112×W-0.00399×P+5.09713)算出的值，E的单位为g/10分钟，W为丙烯酸酯单体单元相对于所述甲基丙烯酸类树脂的全部单体单元的比例，W的单位为质量％，P为所述甲基丙烯酸类树脂的聚合度。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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TW202106732A (zh) * 2019-05-29 2021-02-16 日商可樂麗股份有限公司 甲基丙烯酸共聚物及成形品
JP2022073241A (ja) * 2020-10-30 2022-05-17 住友化学株式会社 成形体およびその製造方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2505970B2 (ja) * 1993-07-19 1996-06-12 三菱レイヨン株式会社 メタクリルイミド単位含有メタクリル樹脂の製法
DE19544563A1 (de) 1995-11-30 1997-06-05 Roehm Gmbh Farb- und witterungsstabile Schlagzäh-Formmassen auf Basis Polymethylmethacrylat und Verfahren zu ihrer Herstellung
JP5248094B2 (ja) 2007-01-10 2013-07-31 旭化成イーマテリアルズ株式会社 光学材料用樹脂組成物
JP2009215367A (ja) 2008-03-07 2009-09-24 Mitsubishi Rayon Co Ltd メタクリル系重合体の製造方法
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JP5613610B2 (ja) 2011-03-31 2014-10-29 株式会社クラレ メタクリル系樹脂の製造方法および成形品
US20150148508A1 (en) 2012-04-27 2015-05-28 Kuraray Co., Ltd. (meth) acrylic resin composition
JP2013231128A (ja) * 2012-04-27 2013-11-14 Kuraray Co Ltd （メタ）アクリル樹脂組成物
KR101958052B1 (ko) * 2012-04-27 2019-03-13 주식회사 쿠라레 (메트)아크릴 수지 조성물
JP6002017B2 (ja) 2012-12-03 2016-10-05 住友化学株式会社 メタクリル系重合体組成物の製造方法
JP5973658B2 (ja) * 2013-04-12 2016-08-23 株式会社クラレ アクリル系樹脂フィルム
US10526430B2 (en) * 2014-06-30 2020-01-07 Kuraray Co., Ltd. Methacrylic resin or methacrylic resin composition

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