CN108321370A - 一种碳基复合氰胺化铁材料及其制备方法 - Google Patents

一种碳基复合氰胺化铁材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108321370A
CN108321370A CN201810014738.1A CN201810014738A CN108321370A CN 108321370 A CN108321370 A CN 108321370A CN 201810014738 A CN201810014738 A CN 201810014738A CN 108321370 A CN108321370 A CN 108321370A
Authority
CN
China
Prior art keywords
iron
carbon
cyanamide
based compound
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810014738.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108321370B (zh
Inventor
刘军
刘一军
李嘉胤
黄剑锋
潘利敏
黄玲艳
汪庆刚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Monalisa Group Co Ltd
Original Assignee
Monalisa Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monalisa Group Co Ltd filed Critical Monalisa Group Co Ltd
Priority to CN201810014738.1A priority Critical patent/CN108321370B/zh
Publication of CN108321370A publication Critical patent/CN108321370A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108321370B publication Critical patent/CN108321370B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明涉及一种碳基复合氰胺化铁材料及其制备方法。碳基复合氰胺化铁材料包括：氰胺化铁、和与所述氰胺化铁复合的碳。根据本发明，通过将氰胺化铁与碳复合，能有效解决氰胺化铁体积膨胀的问题，同时两种材料的复合也进一步提高了电池的反应活性，使电池结构更加稳定，从而提高电池的倍率与循环性能。

Description

一种碳基复合氰胺化铁材料及其制备方法
技术领域
本发明属于复合材料合成领域，具体涉及一种新型碳基复合氰胺化铁材料及其制备方法。
背景技术
由于锂离子电池具有能量密度高，使用寿命长，环境友好等优点，最近几年来成为了研究热点，并成功实现了商业化。但是锂资源在地球的储量相对较低，价格昂贵成为继续发展锂离子电池的一个瓶颈。因此迫切需要寻找一种储量丰富，性质类似的元素来取代锂元素。钠与锂为同一主族的元素，而且钠在地球的储量较高，并且分布广泛。因此近年来大量的科研工作者在钠离子电池的研究上投入了大量的精力，钠离子电池近年来也取得了迅速的发展。然而，钠元素与锂元素的半径相差较大，因此体积膨胀成为制约钠离子电池发展的一个主要因素。铁的氧化物具有高容量，低成本，来源广泛，无毒等优点，与现有的石墨电极相比，理论容量仅为372mAhg-1，具有显著的优势。氰胺化铁(FeCN2)是一种具有高充放电容量潜力的钠离子电池负极材料，然而该材料由于合成制备条件要求极为苛刻，较难直接得到该材料，更难以得到该材料的复合结构，因而显著限制了该材料的应用。
发明内容
本发明人意识到，若能构筑高导电性材料与氰胺化铁复合，来提高其导电性，并通过表面包覆来缓解钠离子嵌入和脱出时发生的体积膨胀，则有望推广该材料在电池电极材料领域中的应用。
针对现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种碳基复合氰胺化铁材料及其制备方法。
一方面，本发明提供一种碳基复合氰胺化铁材料，包括：氰胺化铁、和与所述氰胺化铁复合的碳。
根据本发明，通过将氰胺化铁与碳复合，能有效解决氰胺化铁体积膨胀的问题，同时两种材料的复合也进一步提高了电池的反应活性，使电池结构更加稳定，从而提高电池的倍率与循环性能。
较佳地，所述碳基复合氰胺化铁材料中，氰胺化铁和碳的质量比为1：10～10：1。
较佳地，所述碳基复合氰胺化铁材料的微观形貌包括：碳膜、和生长于所述碳膜上的氰胺化铁。
较佳地，所述氰胺化铁呈多面体结构，尺寸为10nm～1μm。所述碳膜的厚度为1nm～100nm。
另一方面，本发明提供一种碳基复合氰胺化铁材料的制备方法，包括：将铁源和含碳氮有机化合物混合均匀，在保护气氛下，在400～850℃保温10分钟～5小时，得到碳基复合氰胺化铁材料。
根据本发明，一步直接构筑高导电性材料碳与氰胺化铁复合，合成原料价格低廉，制备方法简单，可显著降低氰胺化铁材料的制备成本。
较佳地，所述铁源选自草酸高铁铵、柠檬酸铁铵、硫酸亚铁铵、氯化铁、硝酸铁、硫酸亚铁、草酸亚铁中的至少一种。
较佳地，所述含碳氮有机化合物选自尿素、三聚氰胺、双氰胺、氰胺、碳二亚胺、三聚氰酸中的至少一种。
较佳地，铁源和含碳氮有机化合物的质量比范围为5:1～1:8。
较佳地，将铁源和含碳氮有机化合物混合研磨以混合均匀。
较佳地，在120～160℃保温1小时以下，然后在400～850℃保温10分钟～5小时；优选地，以3～30℃/分钟的速率升温至120～160℃，然后以1～30℃/分钟的速率升温至400～850℃。
第三方面，本发明还提供一种钠离子电池，其含有上述碳基复合氰胺化铁材料作为负极材料。
附图说明
图1为实施例1制备的产物的XRD图；
图2a为实施例1制备的产物的SEM图；
图2b为实施例1制备的产物的TEM图；
图2c为以实施例1制备的产物为负极活性材料的钠离子电池的电池性能图；
图3为实施例2制备的产物的XRD图；
图4a为实施例2制备的产物的SEM图；
图4b为实施例2制备的产物的TEM图；
图4c为以实施例2制备的产物为负极活性材料的钠离子电池的电池性能图；
图5a为实施例3制备的产物的XRD图；
图5b为实施例3制备的产物的SEM图；
图5c为实施例3制备的产物的SEM图；
图6a为实施例4制备的产物的XRD图；
图6b为实施例4制备的产物的SEM图；
图6c为实施例4制备的产物的SEM图。
具体实施方式
以下结合附图和下述实施方式进一步说明本发明，应理解，附图及下述实施方式仅用于说明本发明，而非限制本发明。
本发明一实施方式提供一种碳基复合氰胺化铁材料，其含有碳和氰胺化铁(FeCN2)。碳基复合氰胺化铁材料的微观形貌可包括碳膜、和生长于所述碳膜上的氰胺化铁。氰胺化铁表面可被碳壳(碳膜)包覆。具体而言，碳壳包覆在氰胺化铁表面形成包覆颗粒，并且颗粒生长在碳膜结构表面。碳壳的厚度可为1nm～100nm。碳膜的厚度可为1nm～100nm。氰胺化铁颗粒呈多面体结构，其平均尺寸为10nm～1μm。碳基复合氰胺化铁材料中，碳和氰胺化铁的质量比可为10：1～1：10。该比例下复合材料具有较好的导电性充放电稳定性以及循环容量。
针对现有技术中氰胺化铁材料合成步骤复杂、合成成本较高、难以得到该材料的复合结构等问题，本发明还提供了一种碳基复合氰胺化铁材料的制备方法。
本发明一实施方式中，将铁源和含碳氮有机化合物混合均匀，在保护气氛下，进行热处理，得到碳基复合氰胺化铁材料。
铁源可为铁盐，包括铁的有机酸盐、铁的无机酸盐，例如可选自草酸高铁铵、柠檬酸铁铵、硫酸亚铁铵、氯化铁、硝酸铁、硫酸亚铁、草酸亚铁等中的至少一种，优选为铁的有机酸盐，可在热解过程中形成较好的反应气氛。
含碳氮有机化合物例如可选自尿素、三聚氰胺、双氰胺、氰胺、碳二亚胺、三聚氰酸等中的至少一种，优选为尿素与氰胺化合物，可在加热过程中形成较好的反应前驱物。
将铁源和含碳氮有机化合物混合均匀，得到混合物A。一个示例中，将两者混合研磨以混合均匀。铁源和含碳氮有机化合物的质量比优选为5:1～1:8，这样可以有效的得到目标产物。更优选地，铁源和含碳氮有机化合物的质量比为2:1～1:2。通过调节铁源和含碳氮有机化合物的质量比、反应条件等，可以调节所得产物中氰胺化铁和碳的质量比及产物的微观形貌。例如，当反应原料中含碳氮有机化合物较多时，产物中的碳膜可较厚。
将混合物A在保护气氛下进行热处理。反应容器可为石英或氧化铝坩埚，并将坩埚置于管式炉中。所述保护气氛可为氩气、氮气等。热处理温度可为400～850℃，在该温度下可以有效地得到目标产物。热处理温度优选为500～550℃，在该温度下可以较好的控制氰胺化铁多面体的生长数量和碳膜的厚度。热处理时间可为1分钟～5小时，优选为10分钟～3小时。一个优选的示例中，先以第一升温速率升温至120～160℃保温1小时以下，然后继续以第二升温速率升温至400～850℃保温1分钟～5小时。梯度加热使得碳氮源在较低温度下形成液态前驱物，并发生部分热解与缩聚反应，产生目标产物需要的CN2基团。第一升温速率可为3～30℃/分钟，优选为20～25℃/分钟。第一升温速率优选为较快，可以缩短升温过程中的副反应影响。第二升温速率可为1～30℃/分钟，优选为3～9℃/分钟。第二升温速率优选为较慢，可以充分促进碳氮源与铁源的反应。
本发明还提供一种钠离子电池，其含有上述碳基复合氰胺化铁材料作为负极材料。本发明中，对该钠离子电池的其它成分、部件没有特别限定，只要不影响本发明目的即可。
本发明具有如下有益效果：
1)本发明以含碳氮有机化合物和铁源(例如铁盐)为原材料来制备碳基复合氰胺化铁材料，该技术合成原料价格低廉，制备方法简单，可显著减少已有文献(Angew.Chem.Int.Ed.2016,55,5090–5095)报道的氰胺化铁材料的制备加工步骤，降低材料合成难度，并降低制备成本；
2)本发明所制备的氰胺化铁材料结构与碳材料复合，可显著提升材料在充放电过程中的导电性和结构稳定性；
3)本发明所制备的碳基复合氰胺化铁材料具有极高的钠离子存储性能，充放电容量高且倍率性能极佳，例如，以本发明的碳基复合氰胺化铁材料作为负极活性材料的电池在100mA/g的电流密度下展现了700mAh/g的容量，在5A/g的电流密度下仍具有300mAh/g以上的容量。
下面进一步例举实施例以详细说明本发明。同样应理解，以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域的技术人员根据本发明的上述内容作出的一些非本质的改进和调整均属于本发明的保护范围。下述示例具体的工艺参数等也仅是合适范围中的一个示例，即本领域技术人员可以通过本文的说明做合适的范围内选择，而并非要限定于下文示例的具体数值。
实施例1：
1)将分析纯的草酸高铁铵，尿素在玻璃研钵中充分研磨均匀形成混合物A，其中草酸高铁铵1.5g，尿素1.5g；
2)将A从研钵中转移至石英坩埚，并将石英坩埚置于管式炉中，在氩气气氛下，以20℃/min的速率升温至150℃，并保温1h，然后继续以3℃/min的升温速率继续保持升温至570℃，并保温1h，所得产物记为B。
采用日本理学D/max2000PCX-射线衍射仪分析产物B，所得产物的XRD见图1。从图1可以看出，产物为纯相的FeCN2结构，结晶性良好。将产物B在扫描电镜和透射电镜下进行观察，从图2a和图2b中可以看出，产物呈现膜状的碳结构，结构表面具有较多的多面体状FeCN2结构。多面体结构的尺寸为50nm～100nm，碳膜的厚度为10nm～30nm。
将所得的产物B制备成纽扣式锂离子电池，具体的封装步骤如下：将活性粉，导电剂(Super P)，粘接剂(羧甲基纤维素CMC)按照质量比为8:1:1的配比研磨均匀后，制成浆料，用涂膜器均匀地将浆料涂于铜箔上，然后在真空干燥箱80℃干燥12h。之后将电极片组装成钠离子半电池，采用新威电化学工作站对电池进行恒流充放电测试，测试电压为0.01V-3.0V，将所得材料装配成为纽扣电池测试其钠离子电池负极材料性能，如图2c所示，电池在100mA/g的电流密度下展现了700mAh/g的容量，在5A/g的电流密度下仍具有300mAh/g以上的容量，可见材料具有优异的倍率性能和充放电容量。
实施例2：
1)将分析纯的硝酸铁，三聚氰胺在玻璃研钵中充分研磨均匀形成混合物A，其中硝酸铁1g，三聚氰胺1.67g；
2)将A从研钵中转移至石英坩埚，并将石英坩埚置于管式炉中，在氩气气氛下，以30℃/min的速率升温至160℃，并保温5min，然后继续以5℃/min的升温速率继续保持升温至600℃，并保温30min，所得产物记为B。
采用日本理学D/max2000PCX-射线衍射仪分析产物B，所得产物的XRD见图3。从图3可以看出，产物仍为纯相FeCN2结构，但结晶性较弱，可能与颗粒尺寸较小、并存在包覆结构有关。将该产物B在扫描电镜和透射电镜下进行观察，从图4a和图4b中可以看出，产物呈现堆积的多面体结构且多面体生长于薄层的碳膜结构表面，多面体结构表面包覆有碳壳。多面体结构的尺寸为100～300nm，碳膜的厚度为10～20nm；碳壳的厚度为10～20nm。参照实施例1中的方法测试其钠离子电池负极材料性能，如图4c所示，产物体现了极高的倍率容量，展现出优异的钠离子电池存储性能。
实施例3：
1)将分析纯的草酸亚铁，氰胺在玻璃研钵中充分研磨均匀形成混合物A，其中硝酸铁2g，氰胺0.4g；
2)将A从研钵中转移至石英坩埚，并将石英坩埚置于管式炉中，在氩气气氛下，以30℃/min的速率升温至160℃，并保温5min，然后继续以30℃/min的升温速率继续保持升温至850℃，并保温1min，所得产物记为B。
采用日本理学D/max2000PCX-射线衍射仪分析产物B，所得产物的XRD见图5a。从图5a可以看出，产物仍为纯相FeCN2结构，结晶性良好，纯度较高。将该产物B在扫描电镜下进行观察，从图5b和图5c中可以看出，产物呈现堆积的多面体结构，但碳膜结构基本消失。多面体结构的尺寸为300～500nm。
实施例4：
1)将分析纯的硫酸亚铁，碳二亚胺在玻璃研钵中充分研磨均匀形成混合物A，其中硫酸亚铁0.5g，碳二亚胺4g；
2)将A从研钵中转移至石英坩埚，并将石英坩埚置于管式炉中，在氮气气氛下，以10℃/min的速率升温至160℃，并保温5min，然后继续以3℃/min的升温速率继续保持升温至400℃，并保温2h，所得产物记为B。
采用日本理学D/max2000PCX-射线衍射仪分析产物B，所得产物的XRD见图6a。从图6a可以看出，产物仍为纯相FeCN2结构，但结晶性较弱，可能与颗粒尺寸较小、并存在包覆结构有关。将该产物B在扫描电镜下进行观察，从图6b和图6c中可以看出，产物呈现堆积的多面体结构且多面体生长于较厚层的碳膜结构表面。多面体结构的尺寸为200nm～1μm，碳膜的厚度为100nm。

Claims (10)

1.一种碳基复合氰胺化铁材料，其特征在于，包括：氰胺化铁、和与所述氰胺化铁复合的碳。
2.根据权利要求1所述的碳基复合氰胺化铁材料，其特征在于，所述碳基复合氰胺化铁材料中，氰胺化铁和碳的质量比为1：10～10：1。
3.根据权利要求1或2所述的碳基复合氰胺化铁材料，其特征在于，所述碳基复合氰胺化铁材料包括：碳膜、和生长于所述碳膜上的氰胺化铁。
4.根据权利要求3所述的碳基复合氰胺化铁材料，其特征在于，所述氰胺化铁呈多面体结构，尺寸为10 nm～1 µm，所述碳膜的厚度为1 nm～100 nm。
5.一种权利要求1至4中任一项所述的碳基复合氰胺化铁材料的制备方法，其特征在于，包括：将铁源和含碳氮有机化合物混合均匀，在保护气氛下，在400～850℃保温10分钟～5小时，得到碳基复合氰胺化铁材料。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述铁源选自草酸高铁铵、柠檬酸铁铵、硫酸亚铁铵、氯化铁、硝酸铁、硫酸亚铁、草酸亚铁中的至少一种；所述含碳氮有机化合物选自尿素、三聚氰胺、双氰胺、氰胺、碳二亚胺、三聚氰酸中的至少一种。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于，铁源和含碳氮有机化合物的质量比范围为5:1～1:8。
8.根据权利要求5至7中任一项所述的制备方法，其特征在于，将铁源和含碳氮有机化合物混合研磨以混合均匀。
9.根据权利要求5至8中任一项所述的制备方法，其特征在于，在120～160℃保温1小时以下，然后在400～850℃保温10分钟～5小时；优选地，以3～30℃/分钟的速率升温至120～160℃，然后以1～30℃/分钟的速率升温至400～850℃。
10.一种钠离子电池，其特征在于，含有权利要求1至4中任一项所述的碳基复合氰胺化铁材料作为负极材料。
CN201810014738.1A 2018-01-08 2018-01-08 一种碳基复合氰胺化铁材料及其制备方法 Active CN108321370B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810014738.1A CN108321370B (zh) 2018-01-08 2018-01-08 一种碳基复合氰胺化铁材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810014738.1A CN108321370B (zh) 2018-01-08 2018-01-08 一种碳基复合氰胺化铁材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108321370A true CN108321370A (zh) 2018-07-24
CN108321370B CN108321370B (zh) 2020-05-15

Family

ID=62893150

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810014738.1A Active CN108321370B (zh) 2018-01-08 2018-01-08 一种碳基复合氰胺化铁材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108321370B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109817933A (zh) * 2019-01-29 2019-05-28 陕西科技大学 一种碳基复合氰胺化铁材料及其制备方法和采用其作为负极材料的钠离子电池
CN110190263A (zh) * 2019-06-14 2019-08-30 陕西科技大学 一种氧化石墨烯掺杂FeS复合纳米材料及其制备方法和应用
CN113023785A (zh) * 2021-02-25 2021-06-25 陕西科技大学 一种基于碳布密集生长的铁碳二亚胺纳米材料及其制备方法和应用
CN113130903A (zh) * 2021-04-14 2021-07-16 陕西科技大学 一种利用溶胶凝胶法制备氧化铝包覆的氰氨化铁材料及其制备方法和应用
CN113224303A (zh) * 2021-05-08 2021-08-06 陕西科技大学 一种利用原位自催化实现石墨化碳包覆的氰胺化铁材料的制备方法
CN113224302A (zh) * 2021-05-08 2021-08-06 陕西科技大学 一种利用原位自催化实现石墨化碳包覆的氰胺化铁材料及其应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110070353A (ko) * 2009-12-18 2011-06-24 한국생산기술연구원 고분자 전해질 연료전지용 비백금 캐소드 촉매와, 그 캐소드 촉매를 포함하는 전극과, 전극을 포함하는 막-전극 접합체 및 막-전극 접합체를 포함하는 고분자 전해질 연료전지
CN105294499A (zh) * 2015-04-29 2016-02-03 中国农业大学 一种碳二酰亚胺类化合物的制备方法
CN106145944A (zh) * 2015-04-01 2016-11-23 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种高导电、导热和高强度碳材料薄膜及其制备方法
WO2016198550A1 (en) * 2015-06-10 2016-12-15 Centre National De La Recherche Scientifique Metal carbodiimides and metal cyanamides as electrode materials
CN106587160A (zh) * 2016-03-28 2017-04-26 北京纳米能源与***研究所 碳化二亚胺类化合物及其制备方法和应用
CN107001245A (zh) * 2014-11-04 2017-08-01 朗盛德国有限责任公司 新颖的碳二亚胺、其生产方法及用途

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110070353A (ko) * 2009-12-18 2011-06-24 한국생산기술연구원 고분자 전해질 연료전지용 비백금 캐소드 촉매와, 그 캐소드 촉매를 포함하는 전극과, 전극을 포함하는 막-전극 접합체 및 막-전극 접합체를 포함하는 고분자 전해질 연료전지
CN107001245A (zh) * 2014-11-04 2017-08-01 朗盛德国有限责任公司 新颖的碳二亚胺、其生产方法及用途
CN106145944A (zh) * 2015-04-01 2016-11-23 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种高导电、导热和高强度碳材料薄膜及其制备方法
CN105294499A (zh) * 2015-04-29 2016-02-03 中国农业大学 一种碳二酰亚胺类化合物的制备方法
WO2016198550A1 (en) * 2015-06-10 2016-12-15 Centre National De La Recherche Scientifique Metal carbodiimides and metal cyanamides as electrode materials
CN106587160A (zh) * 2016-03-28 2017-04-26 北京纳米能源与***研究所 碳化二亚胺类化合物及其制备方法和应用

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109817933A (zh) * 2019-01-29 2019-05-28 陕西科技大学 一种碳基复合氰胺化铁材料及其制备方法和采用其作为负极材料的钠离子电池
CN109817933B (zh) * 2019-01-29 2021-06-18 陕西科技大学 一种碳基复合氰胺化铁材料及其制备方法和采用其作为负极材料的钠离子电池
CN110190263A (zh) * 2019-06-14 2019-08-30 陕西科技大学 一种氧化石墨烯掺杂FeS复合纳米材料及其制备方法和应用
CN113023785A (zh) * 2021-02-25 2021-06-25 陕西科技大学 一种基于碳布密集生长的铁碳二亚胺纳米材料及其制备方法和应用
CN113130903A (zh) * 2021-04-14 2021-07-16 陕西科技大学 一种利用溶胶凝胶法制备氧化铝包覆的氰氨化铁材料及其制备方法和应用
CN113130903B (zh) * 2021-04-14 2022-11-29 陕西科技大学 一种利用溶胶凝胶法制备氧化铝包覆的氰氨化铁材料及其制备方法和应用
CN113224303A (zh) * 2021-05-08 2021-08-06 陕西科技大学 一种利用原位自催化实现石墨化碳包覆的氰胺化铁材料的制备方法
CN113224302A (zh) * 2021-05-08 2021-08-06 陕西科技大学 一种利用原位自催化实现石墨化碳包覆的氰胺化铁材料及其应用
CN113224303B (zh) * 2021-05-08 2022-08-05 陕西科技大学 一种利用原位自催化实现石墨化碳包覆的氰胺化铁材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108321370B (zh) 2020-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108321370A (zh) 一种碳基复合氰胺化铁材料及其制备方法
Wang et al. Gradient substitution: an intrinsic strategy towards high performance sodium storage in Prussian blue-based cathodes
CN112349899B (zh) 一种硅基复合负极材料及其制备方法和锂离子电池
CN109817935B (zh) 一种复合铁碳二亚胺电池负极材料及其制备方法
CN108565442B (zh) 一种核壳复合型硫化物材料的制备方法
CN105938904A (zh) 一种钠离子电池用复合正极材料及其制备方法
CN108390032A (zh) 一种氮掺杂碳复合过渡金属碳二亚胺的制备方法
CN110790322B (zh) 核壳状铁酸镍及制备方法、铁酸镍@c材料及制备方法与应用
CN109860593A (zh) 一种铁镍硫化物及其制备方法和用其做负极的钠离子电池
CN103825019B (zh) 一种四氧化三铁/碳复合材料及其制备方法和其在锂离子电池中的应用
Wang et al. Electrolytic silicon/graphite composite from SiO2/graphite porous electrode in molten salts as a negative electrode material for lithium-ion batteries
CN110085847A (zh) 锂离子电池锗/碳复合负极材料及其制备方法和应用
CN108417795A (zh) 一种过渡金属/过渡金属碳二亚胺复合材料的制备方法
CN108428877A (zh) 纳米Fe3O4@C原位复合多孔锂离子电池负极材料及其制备方法
CN114291796A (zh) 一种钾离子电池负极材料及其制备方法和应用
CN106374102B (zh) 一种焦磷酸钴钠的制备方法及其在钠离子电池中的应用
CN108281627A (zh) 一种锂离子电池用锗碳复合负极材料及其制备方法
CN115207344B (zh) 一种FexSey@CN复合材料的制备及其电化学储能应用
CN106920937A (zh) 一种电极复合材料的制备方法
CN114105117A (zh) 一种前驱体及磷酸镍铁锂正极材料的制备方法
CN110171828B (zh) 一种基于碳布定向生长的FeS纳米材料及其制备方法和应用
CN105990566B (zh) 氧化镍复合负极材料及其制备方法
CN102856547B (zh) 还原碳纳米管包覆的磷酸亚铁锂正极材料的制备方法
CN110061218A (zh) 一种磷酸锂包覆硫/碳复合材料及其制备方法和应用
CN113896193B (zh) 一种表面改性的剥离石墨及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant