CN108314977B - 一种水性氟橡胶乳液胶黏剂及其制备方法 - Google Patents

一种水性氟橡胶乳液胶黏剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108314977B
CN108314977B CN201810240817.4A CN201810240817A CN108314977B CN 108314977 B CN108314977 B CN 108314977B CN 201810240817 A CN201810240817 A CN 201810240817A CN 108314977 B CN108314977 B CN 108314977B
Authority
CN
China
Prior art keywords
aqueous
fluorubber
parts
lotion
adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810240817.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108314977A (zh
Inventor
荣立平
刘晓辉
杨国腾
李欣
赵颖
王刚
张大勇
朱金华
米长虹
周红霞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Harbin Jingxin Technology Co., Ltd
Original Assignee
Institute of Petrochemistry of Heilongjiang Academy of Sciences
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Petrochemistry of Heilongjiang Academy of Sciences filed Critical Institute of Petrochemistry of Heilongjiang Academy of Sciences
Priority to CN201810240817.4A priority Critical patent/CN108314977B/zh
Publication of CN108314977A publication Critical patent/CN108314977A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108314977B publication Critical patent/CN108314977B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J127/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J127/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J127/12—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/5006—Amines aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/5046—Amines heterocyclic
    • C08G59/5053—Amines heterocyclic containing only nitrogen as a heteroatom
    • C08G59/506—Amines heterocyclic containing only nitrogen as a heteroatom having one nitrogen atom in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2206—Oxides; Hydroxides of metals of calcium, strontium or barium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
    • C08K2003/222—Magnesia, i.e. magnesium oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

一种水性氟橡胶乳液胶黏剂及其制备方法，它属于胶黏剂制备技术领域。本发明主要是由非挥发份重量份数95～105份的水性氟橡胶乳液、10～30份的水性环氧树脂、3～9份的胺固化剂、1～3份的吸酸剂、0～5份的乳液成膜助剂制成，所述的胺固化剂为水溶性或水可分散性胺固化剂，吸酸剂为轻质氧化镁、氧化锌、氧化钙、氢氧化钙或其相应的水分散液中的一种或其中几种组成的混合物，乳液成膜助剂为乙二醇、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇***、丙二醇丁醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、N,N‑二甲基乙酰胺、N‑甲基吡咯烷酮中的一种或其中几种组成的混合物。本发明与溶剂型氟橡胶胶黏剂强度相当，VOC含量1％～4％。

Description

一种水性氟橡胶乳液胶黏剂及其制备方法
技术领域
本发明属于胶黏剂制备技术领域；具体涉及一种水性氟橡胶乳液胶黏剂及其制备方法。
背景技术
近年来，随着人们对环境保护要求的日益强烈，不含挥发性有机化合物(VOC)或低VOC体系已成为新型材料的研究方向。传统氟橡胶胶黏剂是将氟橡胶混炼胶溶解在酯、酮等溶剂中，加入增粘剂树脂、固化剂等改性剂，可制备出具有耐高温、耐油、耐老化等优异性能的胶黏剂及涂料产品，这些产品广泛应用于氟胶布、氟胶布与阳极化铝合金、氟胶布与镀铬钢、玻璃布与阳极化铝合金、高硅氧布与阳极化铝合金之间的粘接。但该类产品含有大量有机溶剂，存在易燃、易爆、对人体有毒害的危险。因此，对高性能氟橡胶胶黏剂水性化的研究具有重要意义。
关于水性氟橡胶乳液已有研究。比如日本专利研究了一种含有氟橡胶、氟树脂、硫化剂的水性氟橡胶可硫化组合物，其中硫化剂可选用聚氨系硫化剂或者多元醇系硫化剂，除此之外还含有表面活性剂和有机溶剂。用此水组合物形成涂膜时，氟树脂大量渗出到涂膜的表面，可以提高涂膜的耐久性或非粘接性。美国专利报道了一种水性氟橡胶涂层，其由两组分组成，A组分为一种氟橡胶乳液，B组分是一种氨基硅烷化合物，其氨基化合物至少有一端氨基基团直接与脂肪链连接，其配方中还加入一种补强填料和一种吸酸剂。另有美国专利报道了一种可固化氟橡胶乳液，主体材料氟橡胶乳液中包括氟橡胶、表面活性剂、吸酸剂和一种盐。氟橡胶水分散液的固化剂主要选用氨型固化剂、双酚型固化剂、过氧化物型固化剂。美国的圣戈班塑业和劳伦国际股份有限公司联合开发了一种新型水性氟橡胶涂层产品，它是一种无VOC材料，根据固化***形式的不同，可以分为热固化体系、储存期至少为3个月的单组份；室温固化体系、储存期为12天的双组份。这种涂层有着和氟橡胶材料一样的耐温性、耐化学介质、耐腐蚀、耐磨损性能。它能涂覆在很多材料的表面，包括橡胶、纤维、塑料、金属等，并且不需要底剂。山东东岳新材料开发的一种氟橡胶乳液，主要由偏氟乙烯和六氟丙烯共聚合制得。这种氟橡胶乳液可以用在涂覆布中，可使得涂覆布具有卓越的耐化学品、耐油、耐温等性能。
由此可见，水性氟橡胶乳液改性的研究主要是涂层领域，有关改性氟橡胶水性乳液胶黏剂研究未见报道。
发明内容
本发明目的是提供了一种水性氟橡胶乳液胶黏剂及其制备方法。
本发明通过以下技术方案实现：
一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，所述的水性氟橡胶乳液胶黏剂主要是由水性氟橡胶乳液、水性环氧树脂、胺固化剂、吸酸剂、乳液成膜助剂制成，其非挥发份重量份数分别为95～105份的水性氟橡胶乳液、10～30份的水性环氧树脂、3～9份的胺固化剂、1～3份的吸酸剂、0～5份的乳液成膜助剂，所述的胺固化剂为水溶性或水可分散性胺固化剂，所述的吸酸剂为轻质氧化镁、氧化锌、氧化钙、氢氧化钙或其相应的水分散液中的一种或其中几种组成的混合物，所述的乳液成膜助剂为乙二醇、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇***、丙二醇丁醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或其中几种组成的混合物。
本发明所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，所述的水性氟橡胶乳液胶黏剂中水性氟橡胶乳液的非挥发份重量份数为95份，水性环氧树脂的非挥发份重量份数为10份，胺固化剂的非挥发份重量份数为3份，吸酸剂的非挥发份重量份数为1份，乳液成膜助剂的重量份数为1份。
本发明所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，所述的水性氟橡胶乳液胶黏剂中水性氟橡胶乳液的非挥发份重量份数为105份，水性环氧树脂的非挥发份重量份数为30份，胺固化剂的非挥发份重量份数为9份，吸酸剂的非挥发份重量份数为3份，乳液成膜助剂的重量份数为5份。
本发明所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，所述的水性氟橡胶乳液胶黏剂中水性氟橡胶乳液的非挥发份重量份数为100份，水性环氧树脂的非挥发份重量份数为20份，胺固化剂的非挥发份重量份数为5份，吸酸剂的非挥发份重量份数为2份，乳液成膜助剂的重量份数为3份。
本发明所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，所述的氟橡胶乳液的组成为质量分数15～30％的氟橡胶、0.5～2.0％的乳化剂、余量为蒸馏水，所述的氟橡胶为偏氟乙烯和六氟丙烯共聚合制得的氟橡胶，所述的乳化剂为烷基酚与环氧乙烷缩合物OP-10乳化剂。
本发明所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，所述的水性环氧树脂包括水溶性环氧树脂、非离子外乳化环氧树脂乳液、改性非离子乳化剂制备的环氧树脂乳液中的一种或其中几种组成的混合物，包括水性环氧树脂MHR-36、水性酚醛环氧树脂BH652乳液、水性环氧树脂H220A、水性环氧树脂E-20乳液。
本发明所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，所述的胺固化剂为间苯二胺、二氨基二苯甲烷、N,N-双肉桂叉-1,6-己二胺、三甲基六亚甲基二胺、3,9-二(3-氨基丙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷、汉中化工的脂肪族多胺H220B、腾威化工的水溶性脂环胺EA50B、黑马化工的芳香胺BH560中的一种或其中几种组成的混合物。
本发明所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤1、按照非挥发份重量份数分别称取一定质量的水性氟橡胶乳液、水性环氧树脂、胺固化剂、吸酸剂、乳液成膜助剂，待用；
步骤2、将步骤1称量好的水性氟橡胶乳液、水性环氧树脂倒入反应容器中，在室温下机械搅拌均匀后，待用；
步骤3、将步骤1称量好的胺固化剂、吸酸剂、乳液成膜助剂加入步骤2的反应容器中，机械搅拌均匀后，制得所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂。
本发明所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂的制备方法，步骤2中机械搅拌器转速设定为200～500rpm机械搅拌时间为10～30min。
本发明所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂的制备方法，步骤3中机械搅拌器转速设定为200～10000rpm机械搅拌时间为10～30min。
本发明所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，水性环氧树脂包括水溶性环氧树脂，非离子外乳化环氧树脂乳液，改性非离子乳化剂制备的环氧树脂乳液中的一种或其中几种组成的混合物，如市售汉中化工的H220A、上海爱世博的MU601、广州黑马化工的BH651、BH652、美华化工的MHR-36、MHR-70、环氧树脂E-20乳液产品。
本发明所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，水性胺类固化剂包括市售汉中化工的脂肪族多胺H220B、腾威化工的水溶性脂环胺EA50B、黑马化工的芳香胺BH560等中的一种或其中几种组成的混合物。
本发明所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，粘接B501氟胶布之间，接触压室温固化7d，室温T型剥离强度最高为1.29KN/m，200℃老化24h后室温T型剥离强度最高为1.63KN/m。
本发明所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，粘接B501氟胶布与阳极化铝，接触压室温固化24h后，再60℃固化3h，室温180°剥离强度最高为1.07KN/m，氟胶布发生破坏，200℃老化24h后室温180°剥离强度最高为0.97KN/m，氟胶布发生破坏。
本发明所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，与溶剂型氟橡胶胶黏剂强度相当，VOC含量1％～4％，一般溶剂型氟橡胶胶黏剂的VOC含量70％～78％。
本发明所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，与溶剂型氟橡胶胶黏剂比较，本发明制备的水性氟橡胶胶黏剂不但具有较低的VOC含量，减小了溶剂型胶黏剂对环境污染的问题，同时具有与溶剂型氟橡胶胶黏剂相当的粘接强度，具有很好的应用前景。
本发明所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，不限于胶粘剂领域，在水性涂料、水性树脂等领域也有广泛应用前景。
本发明所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂的制备方法，首先将水性氟橡胶乳液和水性环氧树脂按照一定配比共混均匀；再将胺固化剂、吸酸剂、乳液成膜助剂按照一定配比加入到上述混合乳液中，依据水性环氧树脂与胺固化剂在水中的分散形式，选择机械共混的方法制备均匀的水性氟橡胶乳液胶黏剂。改性水性氟橡胶乳液胶黏剂在胺类固化剂条件下，水性环氧树脂与氟橡胶交联形成共混杂化网络，显著提高水性氟橡胶乳液固化后的粘接性能；胺类固化剂既是环氧树脂的固化剂，同时也能硫化氟橡胶，对交联体系起到促进的作用。这种胶黏剂具有与溶剂型氟橡胶胶黏剂相当的粘接强度，同时大大减少了有机溶剂的使用量。
具体实施方式
具体实施方式一：
一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，所述的水性氟橡胶乳液胶黏剂主要是由水性氟橡胶乳液、水性环氧树脂、胺固化剂、吸酸剂、乳液成膜助剂制成，其非挥发份重量份数分别为水性氟橡胶100份，水性环氧树脂E-20乳液20份，水性脂环胺固化剂EA50B 8份，吸酸剂氧化镁水分散液1.5份，乳液成膜助剂N,N-二甲基乙酰胺4份。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤1、按照非挥发份重量份数分别称取一定质量的水性氟橡胶乳液、水性环氧树脂、胺固化剂、吸酸剂、乳液成膜助剂，待用；
步骤2、将步骤1称量好的水性氟橡胶乳液、水性环氧树脂倒入反应容器中，在室温下机械搅拌均匀后，待用；
步骤3、将步骤1称量好的胺固化剂、吸酸剂、乳液成膜助剂加入步骤2的反应容器中，机械搅拌均匀后，制得所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂的制备方法，步骤2中机械搅拌器转速设定为300rpm机械搅拌时间为20min。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂的制备方法，步骤3中机械搅拌器转速设定为1000rpm机械搅拌时间为20min。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，T型剥离强度按GB/T2791-1995标准进行测试，被粘材料T型剥离测试方法如下：B501氟胶布试件尺寸为长*宽＝200*25mm，在待粘材料表面涂3遍胶，每遍室温晾置10～15min，然后合拢，接触压室温固化5-7d，或者接触压室温固化24h后，再60℃固化3h。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，粘接B501氟胶布之间，接触压室温固化7d，室温T型剥离强度为1.29KN/m，200℃老化24h后室温T型剥离强度为1.01KN/m。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，180°剥离强度按GB/T2790-1995标准进行测试，被粘材料180°剥离测试方法如下：B501氟胶布试件尺寸为长*宽＝400*25mm；铝合金试件尺寸为长*宽*厚＝200*25*3mm，并且按照HB/Z197-91标准对铝合金样条进行磷酸阳极化表面处理。在待粘材料表面涂3遍胶，每遍室温晾置10～15min，然后合拢，接触压室温固化7d，或者接触压室温固化24h后，再60℃固化3h。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，粘接B501氟胶布与阳极化铝，接触压室温固化24h后，再60℃固化3h，室温180°剥离强度为1.07KN/m，氟胶布发生破坏，200℃老化24h后室温180°剥离强度为0.86KN/m，氟胶布发生破坏。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂与溶剂型氟橡胶胶黏剂、未改性水性氟橡胶乳液测试结果对比如表1所示：
表1剥离强度测试对比表(KN/m)
从表1中能够看出，本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂的剥离强度≥0.7KN/m，满足应用。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，VOC含量为3％。
具体实施方式二：
一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，所述的水性氟橡胶乳液胶黏剂主要是由水性氟橡胶乳液、水性环氧树脂、胺固化剂、吸酸剂、乳液成膜助剂制成，其非挥发份重量份数分别为水性氟橡胶100份，水性环氧树脂H220A 15份，脂肪族多元胺H220B 8份，吸酸剂氧化锌水分散液1份，乳液成膜助剂乙二醇丁醚2份。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤1、按照非挥发份重量份数分别称取一定质量的水性氟橡胶乳液、水性环氧树脂、胺固化剂、吸酸剂、乳液成膜助剂，待用；
步骤2、将步骤1称量好的水性氟橡胶乳液、水性环氧树脂倒入反应容器中，在室温下机械搅拌均匀后，待用；
步骤3、将步骤1称量好的胺固化剂、吸酸剂、乳液成膜助剂加入步骤2的反应容器中，机械搅拌均匀后，制得所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂的制备方法，步骤2中机械搅拌器转速设定为300rpm机械搅拌时间为20min。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂的制备方法，步骤3中机械搅拌器转速设定为9000rpm机械搅拌时间为10min。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，T型剥离强度按GB/T2791-1995标准进行测试，被粘材料T型剥离测试方法如下：B501氟胶布试件尺寸为长*宽＝200*25mm，在待粘材料表面涂3遍胶，每遍室温晾置10～15min，然后合拢，接触压室温固化5-7d，或者接触压室温固化24h后，再60℃固化3h。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，粘接B501氟胶布之间，接触压室温固化7d，室温T型剥离强度为1.22KN/m，200℃老化24h后室温T型剥离强度为0.98KN/m。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，180°剥离强度按GB/T2790-1995标准进行测试，被粘材料180°剥离测试方法如下：B501氟胶布试件尺寸为长*宽＝400*25mm；铝合金试件尺寸为长*宽*厚＝200*25*3mm，并且按照HB/Z197-91标准对铝合金样条进行磷酸阳极化表面处理。在待粘材料表面涂3遍胶，每遍室温晾置10～15min，然后合拢，接触压室温固化7d，或者接触压室温固化24h后，再60℃固化3h。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，粘接B501氟胶布与阳极化铝，接触压室温固化24h后，再60℃固化3h，室温180°剥离强度为0.63KN/m，氟胶布发生破坏，200℃老化24h后室温180°剥离强度为0.83KN/m，氟胶布发生破坏。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂与溶剂型氟橡胶胶黏剂、未改性水性氟橡胶乳液测试结果对比如表2所示：
表2剥离强度测试对比表(KN/m)
从表2中能够看出，本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂的T型剥离强度≥0.7KN/m，满足应用。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，VOC含量为1.6％。
具体实施方式三：
一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，所述的水性氟橡胶乳液胶黏剂主要是由水性氟橡胶乳液、水性环氧树脂、胺固化剂、吸酸剂制成，其非挥发份重量份数分别为水性氟橡胶100份，水性酚醛环氧树脂BH652乳液18份，水性环氧固化剂BH560 9份，吸酸剂氧化镁水分散液1.5份。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤1、按照非挥发份重量份数分别称取一定质量的水性氟橡胶乳液、水性环氧树脂、胺固化剂、吸酸剂，待用；
步骤2、将步骤1称量好的水性氟橡胶乳液、水性环氧树脂倒入反应容器中，在室温下机械搅拌均匀后，待用；
步骤3、将步骤1称量好的胺固化剂、吸酸剂加入步骤2的反应容器中，机械搅拌均匀后，制得所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂的制备方法，步骤2中机械搅拌器转速设定为300rpm机械搅拌时间为20min。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂的制备方法，步骤3中机械搅拌器转速设定为1000rpm机械搅拌时间为10min。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，T型剥离强度按GB/T2791-1995标准进行测试，被粘材料T型剥离测试方法如下：B501氟胶布试件尺寸为长*宽＝200*25mm，在待粘材料表面涂3遍胶，每遍室温晾置10～15min，然后合拢，接触压室温固化5-7d，或者接触压室温固化24h后，再60℃固化3h。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，粘接B501氟胶布之间，接触压室温固化7d，室温T型剥离强度为1.15KN/m，200℃老化24h后室温T型剥离强度为1.26KN/m。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，180°剥离强度按GB/T2790-1995标准进行测试，被粘材料180°剥离测试方法如下：B501氟胶布试件尺寸为长*宽＝400*25mm；铝合金试件尺寸为长*宽*厚＝200*25*3mm，并且按照HB/Z197-91标准对铝合金样条进行磷酸阳极化表面处理。在待粘材料表面涂3遍胶，每遍室温晾置10～15min，然后合拢，接触压室温固化7d，或者接触压室温固化24h后，再60℃固化3h。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，粘接B501氟胶布与阳极化铝，接触压室温固化24h后，再60℃固化3h，室温180°剥离强度为0.55KN/m，氟胶布发生破坏，200℃老化24h后室温180°剥离强度为0.97KN/m，氟胶布发生破坏。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂与溶剂型氟橡胶胶黏剂、未改性水性氟橡胶乳液测试结果对比如表3所示：
表3剥离强度测试对比表(KN/m)
从表3中能够看出，本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂的T型剥离强度≥0.7KN/m，满足应用。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，VOC含量为1.0％。
具体实施方式四：
一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，所述的水性氟橡胶乳液胶黏剂主要是由水性氟橡胶乳液、水性环氧树脂、胺固化剂、吸酸剂、乳液成膜助剂制成，其非挥发份重量份数分别为水性氟橡胶100份，水性环氧树脂MHR-36 16份，水溶性脂环胺固化剂EA50B 7份，吸酸剂氢氧化钙水分散液1份，乳液成膜助剂N,N-二甲基乙酰胺3份。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤1、按照非挥发份重量份数分别称取一定质量的水性氟橡胶乳液、水性环氧树脂、胺固化剂、吸酸剂、乳液成膜助剂，待用；
步骤2、将步骤1称量好的水性氟橡胶乳液、水性环氧树脂倒入反应容器中，在室温下机械搅拌均匀后，待用；
步骤3、将步骤1称量好的胺固化剂、吸酸剂、乳液成膜助剂加入步骤2的反应容器中，机械搅拌均匀后，制得所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂的制备方法，步骤2中机械搅拌器转速设定为400rpm机械搅拌时间为20min。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂的制备方法，步骤3中机械搅拌器转速设定为1000rpm机械搅拌时间为20min。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，T型剥离强度按GB/T2791-1995标准进行测试，被粘材料T型剥离测试方法如下：B501氟胶布试件尺寸为长*宽＝200*25mm，在待粘材料表面涂3遍胶，每遍室温晾置10～15min，然后合拢，接触压室温固化5-7d，或者接触压室温固化24h后，再60℃固化3h。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，粘接B501氟胶布之间，接触压室温固化7d，室温T型剥离强度为1.21KN/m，200℃老化24h后室温T型剥离强度为1.63KN/m。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，180°剥离强度按GB/T2790-1995标准进行测试，被粘材料180°剥离测试方法如下：B501氟胶布试件尺寸为长*宽＝400*25mm；铝合金试件尺寸为长*宽*厚＝200*25*3mm，并且按照HB/Z197-91标准对铝合金样条进行磷酸阳极化表面处理。在待粘材料表面涂3遍胶，每遍室温晾置10～15min，然后合拢，接触压室温固化7d，或者接触压室温固化24h后，再60℃固化3h。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，粘接B501氟胶布与阳极化铝，接触压室温固化24h后，再60℃固化3h，室温180°剥离强度为1.02KN/m，氟胶布发生破坏，200℃老化24h后室温180°剥离强度为0.81KN/m，氟胶布发生破坏。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂与溶剂型氟橡胶胶黏剂、未改性水性氟橡胶乳液测试结果对比如表4所示：
表4剥离强度测试对比表(KN/m)
从表4中能够看出，本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂的剥离强度≥0.7KN/m，满足应用。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，VOC含量为2.9％。
具体实施方式五：
一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，所述的水性氟橡胶乳液胶黏剂主要是由水性氟橡胶乳液、水性环氧树脂、胺固化剂、吸酸剂、乳液成膜助剂制成，其非挥发份重量份数分别为95～105份的水性氟橡胶乳液、10～30份的水性环氧树脂、3～9份的胺固化剂、1～3份的吸酸剂、0～5份的乳液成膜助剂，所述的胺固化剂为水溶性或水可分散性胺固化剂，所述的吸酸剂为轻质氧化镁、氧化锌、氧化钙、氢氧化钙或其相应的水分散液中的一种或其中几种组成的混合物，所述的乳液成膜助剂为乙二醇、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇***、丙二醇丁醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或其中几种组成的混合物。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，粘接B501氟胶布之间，接触压室温固化7d，室温T型剥离强度最高为1.29KN/m，200℃老化24h后室温T型剥离强度最高为1.63KN/m。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，粘接B501氟胶布与阳极化铝，接触压室温固化24h后，再60℃固化3h，室温180°剥离强度最高为1.07KN/m，氟胶布发生破坏，200℃老化24h后室温180°剥离强度最高为0.97KN/m，氟胶布发生破坏。
本发明所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，与溶剂型氟橡胶胶黏剂强度相当，VOC含量1％～4％，一般溶剂型氟橡胶胶黏剂的VOC含量70％～78％。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，与溶剂型氟橡胶胶黏剂比较，本发明制备的水性氟橡胶胶黏剂不但具有较低的VOC含量，减小了溶剂型胶黏剂对环境污染的问题，同时具有与溶剂型氟橡胶胶黏剂相当的粘接强度，具有很好的应用前景。
具体实施方式六：
根据具体实施方式五所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，所述的水性氟橡胶乳液胶黏剂中水性氟橡胶乳液的非挥发份重量份数为95份，水性环氧树脂的非挥发份重量份数为10份，胺固化剂的非挥发份重量份数为3份，吸酸剂的非挥发份重量份数为1份，乳液成膜助剂的重量份数为1份。
具体实施方式七：
根据具体实施方式五所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，所述的水性氟橡胶乳液胶黏剂中水性氟橡胶乳液的非挥发份重量份数为105份，水性环氧树脂的非挥发份重量份数为30份，胺固化剂的非挥发份重量份数为9份，吸酸剂的非挥发份重量份数为3份，乳液成膜助剂的重量份数为5份。
具体实施方式八：
根据具体实施方式五所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，所述的水性氟橡胶乳液胶黏剂中水性氟橡胶乳液的非挥发份重量份数为100份，水性环氧树脂的非挥发份重量份数为20份，胺固化剂的非挥发份重量份数为5份，吸酸剂的非挥发份重量份数为2份，乳液成膜助剂的重量份数为3份。
具体实施方式九：
根据具体实施方式五所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，所述的氟橡胶乳液的组成为质量分数15～30％的氟橡胶、0.5～2.0％的乳化剂、余量为蒸馏水，所述的氟橡胶为偏氟乙烯和六氟丙烯共聚合制得的氟橡胶，所述的乳化剂为烷基酚与环氧乙烷缩合物OP-10乳化剂。
具体实施方式十：
根据具体实施方式五所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，所述的水性环氧树脂包括水溶性环氧树脂、非离子外乳化环氧树脂乳液、改性非离子乳化剂制备的环氧树脂乳液中的一种或其中几种组成的混合物，包括水性环氧树脂MHR-36、水性酚醛环氧树脂BH652乳液、水性环氧树脂H220A、水性环氧树脂E-20乳液。
具体实施方式十一：
根据具体实施方式五所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，所述的胺固化剂为间苯二胺、二氨基二苯甲烷、N,N-双肉桂叉-1,6-己二胺、三甲基六亚甲基二胺、3,9-二(3-氨基丙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷、脂肪族多胺H220B、水溶性脂环胺EA50B、芳香胺BH560中的一种或其中几种组成的混合物。
具体实施方式十二：
根据具体实施方式五所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤1、按照非挥发份重量份数分别称取一定质量的水性氟橡胶乳液、水性环氧树脂、胺固化剂、吸酸剂、乳液成膜助剂，待用；
步骤2、将步骤1称量好的水性氟橡胶乳液、水性环氧树脂倒入反应容器中，在室温下机械搅拌均匀后，待用；
步骤3、将步骤1称量好的胺固化剂、吸酸剂、乳液成膜助剂加入步骤2的反应容器中，机械搅拌均匀后，制得所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂的制备方法，步骤2中机械搅拌器转速设定为200～500rpm机械搅拌时间为10～30min。
本实施方式所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂的制备方法，步骤3中机械搅拌器转速设定为200～10000rpm机械搅拌时间为10～30min。

Claims (9)

1.一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，其特征在于：所述的水性氟橡胶乳液胶黏剂主要是由水性氟橡胶乳液、水性环氧树脂、胺固化剂、吸酸剂、乳液成膜助剂制成，其非挥发份重量份数分别为95～105份的水性氟橡胶乳液、10～30份的水性环氧树脂、3～9份的胺固化剂、1～3份的吸酸剂、0～5份的乳液成膜助剂，所述的胺固化剂为水溶性或水可分散性胺固化剂，所述的吸酸剂为轻质氧化镁、氧化锌、氧化钙、氢氧化钙或其相应的水分散液中的一种或其中几种组成的混合物，所述的乳液成膜助剂为乙二醇、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇***、丙二醇丁醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或其中几种组成的混合物；所述的氟橡胶乳液的组成为质量分数15～30％的氟橡胶、0.5～2.0％的乳化剂、余量为蒸馏水，所述的氟橡胶为偏氟乙烯和六氟丙烯共聚合制得的氟橡胶，所述的乳化剂为烷基酚与环氧乙烷缩合物OP-10乳化剂。
2.根据权利要求1所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，其特征在于：所述的水性氟橡胶乳液胶黏剂中水性氟橡胶乳液的非挥发份重量份数为95份，水性环氧树脂的非挥发份重量份数为10份，胺固化剂的非挥发份重量份数为3份，吸酸剂的非挥发份重量份数为1份，乳液成膜助剂的重量份数为1份。
3.根据权利要求1所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，其特征在于：所述的水性氟橡胶乳液胶黏剂中水性氟橡胶乳液的非挥发份重量份数为105份，水性环氧树脂的非挥发份重量份数为30份，胺固化剂的非挥发份重量份数为9份，吸酸剂的非挥发份重量份数为3份，乳液成膜助剂的重量份数为5份。
4.根据权利要求1所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，其特征在于：所述的水性氟橡胶乳液胶黏剂中水性氟橡胶乳液的非挥发份重量份数为100份，水性环氧树脂的非挥发份重量份数为20份，胺固化剂的非挥发份重量份数为5份，吸酸剂的非挥发份重量份数为2份，乳液成膜助剂的重量份数为3份。
5.根据权利要求1或4所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，其特征在于：所述的水性环氧树脂包括水溶性环氧树脂、非离子外乳化环氧树脂乳液、改性非离子乳化剂制备的环氧树脂乳液中的一种或其中几种组成的混合物，包括水性环氧树脂MHR-36、水性酚醛环氧树脂BH652乳液、水性环氧树脂H220A、水性环氧树脂E-20乳液。
6.根据权利要求1或4所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂，其特征在于：所述的胺固化剂为间苯二胺、二氨基二苯甲烷、N,N-双肉桂叉-1,6-己二胺、三甲基六亚甲基二胺、3,9-二(3-氨基丙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷、脂肪族多胺H220B、水溶性脂环胺EA50B、芳香胺BH560中的一种或其中几种组成的混合物。
7.一种权利要求1-6之一所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
步骤1、按照非挥发份重量份数分别称取一定质量的水性氟橡胶乳液、水性环氧树脂、胺固化剂、吸酸剂、乳液成膜助剂，待用；
步骤2、将步骤1称量好的水性氟橡胶乳液、水性环氧树脂倒入反应容器中，在室温下机械搅拌均匀后，待用；
步骤3、将步骤1称量好的胺固化剂、吸酸剂、乳液成膜助剂加入步骤2的反应容器中，机械搅拌均匀后，制得所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂。
8.根据权利要求7所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂的制备方法，其特征在于：步骤2中机械搅拌器转速设定为200～500rpm机械搅拌时间为10～30min。
9.根据权利要求7所述的一种水性氟橡胶乳液胶黏剂的制备方法，其特征在于：步骤3中机械搅拌器转速设定为200～10000rpm机械搅拌时间为10～30min。
CN201810240817.4A 2018-03-22 2018-03-22 一种水性氟橡胶乳液胶黏剂及其制备方法 Active CN108314977B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810240817.4A CN108314977B (zh) 2018-03-22 2018-03-22 一种水性氟橡胶乳液胶黏剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810240817.4A CN108314977B (zh) 2018-03-22 2018-03-22 一种水性氟橡胶乳液胶黏剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108314977A CN108314977A (zh) 2018-07-24
CN108314977B true CN108314977B (zh) 2019-11-29

Family

ID=62898727

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810240817.4A Active CN108314977B (zh) 2018-03-22 2018-03-22 一种水性氟橡胶乳液胶黏剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108314977B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109517538B (zh) * 2018-11-22 2020-12-29 广东莱尔新材料科技股份有限公司 一种胶黏剂及其制备方法、软性覆铜板及其制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100730983B1 (ko) * 2006-03-16 2007-06-22 도레이새한 주식회사 커버레이필름용 나노복합체 접착제 조성물
CN101531872B (zh) * 2009-04-28 2010-08-25 黑龙江省科学院石油化学研究院 室温固化氟橡胶胶粘剂及其制备方法
CN106928786A (zh) * 2015-12-30 2017-07-07 上海建冶科技工程股份有限公司 复合纳米水性防腐涂料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108314977A (zh) 2018-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6177331B2 (ja) ベンジルアルコールを有さないエポキシ樹脂に基づく硬化性組成物
EP3289038A1 (en) A one-part curable adhesive compositionand the use thereof
JP2007537319A (ja) エポキシ樹脂および３（４）−（アミノメチル）−シクロヘキサンプロパンアミンおよび１，４（５）−シクロオクタンジメタンアミンをベースとする硬化性組成物
JP6312711B2 (ja) 破壊靭性が高い硬化性組成物
CN111961191B (zh) 一种接缝王用环氧固化剂及其制备方法
JP2016507622A5 (zh)
CN108314977B (zh) 一种水性氟橡胶乳液胶黏剂及其制备方法
WO2020123139A1 (en) Fusion bonded epoxy amine rebar powder coatings
KR20120105122A (ko) 친환경 세라믹계 2액형 방식도료 조성물 및 그 제조방법
JP2003160641A (ja) 液状のアミン組成物、二液型補修・補強剤およびそれを用いたコンクリート構造体の補修・補強方法
US11859079B2 (en) Glycerol-based epoxy resins
JPH05202348A (ja) クレオソート耐性エポキシ接着剤系
JP7280448B2 (ja) 改良された酸素バリア特性を有する硬化性ポリマー組成物
TW202231825A (zh) 基於環氧樹脂之兩部分結構性黏著劑組成物
CN103820006A (zh) 一种tpo表面处理用涂料及其制备方法
CZ2004491A3 (cs) Epoxidovou pryskyřicí spojený předimpregnovaný lisovací materiál s nízkou znatelností
JPH1121430A (ja) 液状エポキシ樹脂組成物およびコンクリート構造物の補修・補強方法
CN102414001B (zh) 制作耐化学性模具和工具的方法
CN111171680A (zh) 一种用于潮湿基层的聚氨酯防水涂料配套用的环氧树脂基层处理剂及其制备方法
JPS63227686A (ja) シ−ト状接着剤組成物
JPS58201868A (ja) 接着剤組成物
JP3354707B2 (ja) エポキシ樹脂組成物
JPS6026516B2 (ja) 接着剤組成物
KR100579793B1 (ko) 건축용 프라이머 조성물
WO2018208420A1 (en) Sulfanilamide containing epoxy resin compositions

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20191212

Address after: 150066 Xinhua Industrial community, Pingfang District, Harbin City, Heilongjiang Province

Patentee after: Harbin Jingxin Technology Co., Ltd

Address before: 150040 No. 164, Zhongshan Road, Heilongjiang, Harbin

Patentee before: Institute of Petrochemistry, HLJ Academy of Science