CN108285652A - 颜料分散组合物、着色感光性树脂组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供颜料分散组合物、着色感光性树脂组合物及其应用,更详细而言,所述颜料分散组合物的特征在于,包含着色剂和第一溶剂,上述着色剂包含C.I.颜料黄185,上述第一溶剂包含丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA);和一种以上沸点为170℃以上且汉森溶解度参数为20~24的物质。
Description
技术领域
本发明涉及颜料分散组合物、着色感光性树脂组合物、滤色器及包含该滤色器的图像显示装置。
背景技术
滤色器被广泛应用于摄像元件、液晶显示装置等,其应用范围正在迅速扩大。彩色液晶显示装置或摄像元件等中所使用的滤色器通常如下制造:在形成有黑矩阵图案的基板上通过旋涂均匀涂布含有相当于红色、绿色和蓝色各色的着色剂的着色感光性树脂组合物后,加热干燥(以下,有时也称为预烧成),对形成的涂膜进行曝光、显影,根据需要进一步对每一颜色重复进行加热固化(以下,有时也称为后烧成)的操作,形成各色的像素。此时,在涂布后会立即进行作为抗蚀剂的溶剂去除过程的真空干燥(Vacuum dry,VD)过程。
目前作为主要的CF基板制作方法之一,会通过狭缝式(Slit)涂布方式涂布彩色抗蚀剂,在涂布后的VD工序中通过增加大于以往的真空(Vacuum)容量来缩短作为溶剂去除时间的VD单件工时(Tact time)时间,从而提高生产率。但是,由于随着高真空的减压而发生抗蚀剂的快速干燥,因此会发生VD斑纹(VD斑纹虽表现为多种多样的形状,但主要以火山口斑纹的形状产生,因此只要没有特别提及则将VD斑纹和火山口斑纹看做相同斑纹进行说明)等表面不良。因此,要求即使实施高真空的减压,也能够形成均匀的涂膜的高灵敏度着色感光性树脂组合物。
作为用于解决上述问题的方法,可以使用利用高沸点溶剂来抑制VD斑纹(火山口斑纹)的方法,但存在因溶剂的蒸发速度慢而VD单件工时增加的问题。
此外,近年来,由于要求色浓度高的像素,着色感光性树脂组合物中所使用的颜料和炭黑的含量变高,因此导致干燥中流动性变差而VD斑纹(火山口斑纹)增加。
韩国公开专利第10-2016-0112615号公开了着色感光性树脂组合物、滤色器和包含该滤色器的液晶显示装置,该着色感光性树脂组合物包含着色剂、碱溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂、添加剂和溶剂,上述溶剂包含3-甲氧基甲基丁醇或3-甲氧基甲基丁基乙酸酯中的一种、丙二醇单甲基醚乙酸酯和丙二醇单甲基醚,但存在溶剂的种类受限的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:韩国公开专利第10-2016-0112615号(2016.09.28.东友精细化工有限公司)
发明内容
所要解决的课题
本发明是用于解决如上所述问题的发明,其目的在于,提供不发生滤色器制造过程中可能产生的异物、VD斑纹或PIN斑纹、且涂布性和相容性优异的颜料分散组合物、着色感光性树脂组合物、滤色器和包含该滤色器的图像显示装置。
解决课题的方法
用于实现上述目的的本发明的颜料分散组合物的特征在于,包含着色剂和第一溶剂,上述着色剂包含C.I.颜料黄185,上述第一溶剂包含PGMEA;和一种以上沸点为170℃以上且汉森(Hansen)溶解度参数为20~24的物质。
此外,本发明的着色感光性树脂组合物的特征在于,包含上述颜料分散组合物,并且进一步包含选自由碱溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂、第二溶剂和添加剂组成的组中的一种以上。
此外,本发明的特征在于,包含上述着色感光性树脂组合物的固化物的滤色器和包含该滤色器的图像显示装置。
发明效果
如上所述,本发明的颜料分散组合物通过使用特定溶剂,从而具有不发生滤色器制造工序中可能产生的异物、VD斑纹或PIN斑纹且涂布性和相容性优异的效果。
由上述着色感光性树脂组合物制造的滤色器和包含上述滤色器的图像显示装置具有生产率高且没有显示不良的效果。
具体实施方式
以下,对本发明更详细地说明。
颜料分散组合物的详细说明如下。
<颜料分散组合物>
上述颜料分散组合物的特征在于,包含着色剂和第一溶剂,上述着色剂包含C.I.颜料黄185,上述第一溶剂包含PGMEA;和一种以上沸点为170℃以上且汉森溶解度参数为20~24的物质。
着色剂
上述着色剂包含C.I.颜料黄185,且可以进一步包含一种以上本领域中一般使用的有机颜料。上述颜料可以使用印刷油墨、喷墨油墨等中所使用的各种颜料,具体而言,可以例举水溶性偶氮颜料、不溶性偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料、异吲哚啉颜料、苝颜料、芘酮颜料、二嗪颜料、蒽醌颜料、二蒽醌基颜料、蒽嘧啶颜料、蒽缔蒽酮(anthanthrone)颜料、阴丹酮(indanthrone)颜料、黄烷士酮颜料、皮蒽酮(pyranthrone)颜料、二酮吡咯并吡咯颜料等。尤其作为上述有机颜料,具体而言,可以例举色指数(染色家协会志(The society of Dyers and Colourists)出版)中分类为颜料的化合物,更具体而言,可以例举以下色指数(C.I.)编号的颜料,但并不一定限定于此,它们可以各自单独或将两种以上组合使用。
C.I.颜料黄13、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173和180
C.I.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65和71
C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、208、215、216、224、242、254、255和264
C.I.颜料绿7、10、15、25、36、47和58等
上述颜料可以使用本领域中一般使用的有机颜料,它们可以各自单独或将两种以上组合使用。
上述例示的C.I.颜料中,可以优选使用选自C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料橙38、C.I.颜料红122、C.I.颜料红166、C.I.颜料红177、C.I.颜料红208、C.I.颜料红242、C.I.颜料红254、C.I.颜料红255、C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿58、C.I.颜料绿59中的颜料。
第一溶剂
上述第一溶剂的特征在于,是在丙二醇单甲基醚乙酸酯中进一步包含一种以上沸点为170℃以上且汉森溶解度参数为20~24的溶剂的混合溶剂。
上述汉森溶解度参数(SP:solubility parameter)作为内聚能密度的评价值,一般溶剂的极性越强,其溶解度参数值越大。
上述沸点(B.P)为170℃以上且汉森溶解度参数(SP)为20~24的第一溶剂可以包含选自由乙二醇丁醚(EGBE,B.P.171,SP 20.8)、乙二醇苯醚(EGPE,B.P.247,SP 23.5)、乙二醇己醚(EGHE,B.P.208,SP 20.6)、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(MMB,B.P.175,SP 20.2)、丙二醇苯醚(PGPE,B.P.241,SP 21.5)、二丙二醇甲醚(DPGME,B.P.190,SP 20)、二乙二醇甲醚(DEGME,B.P.194,SP 22)、二乙二醇***(DEGEE,B.P.202,SP 22.2)、二乙二醇丁醚(DEGBE,B.P.230,SP 20.4)、三乙二醇甲醚(TEGME,B.P.249,SP 20.7)、三乙二醇***(TEGEE,B.P.256,SP 20.4)组成的组中的一种以上。
<着色感光性树脂组合物>
本发明的着色感光性树脂组合物包含上述颜料分散组合物,并且可以进一步包含选自由碱溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂、第二溶剂和添加剂组成的组中的一种以上。
碱溶性树脂
为了对于形成图案时的显影处理工序中所使用的碱显影液具有可溶性,上述碱溶性树脂将具有羧基的乙烯性不饱和单体作为必要成分进行共聚而制造。
此外,为了确保显影速度和着色感光性树脂组合物的保存稳定性,碱溶性树脂的酸值优选为30~150mgKOH/g。碱溶性树脂的酸值低于30mgKOH/g的情况下,着色感光性树脂组合物难以确保充分的显影速度,超过150mgKOH/g的情况下,与基板的密合性减小而容易发生图案的短路,着色感光性树脂组合物的保存稳定性降低而粘度容易上升。
作为上述具有羧基的乙烯性不饱和单体的具体例,可以例举丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等单羧酸类;富马酸、中康酸、衣康酸等二羧酸类;及这些二羧酸的酸酐;ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等在两末端具有羧基和羟基的聚合物的单(甲基)丙烯酸酯类等,优选为丙烯酸、甲基丙烯酸。
为了对上述碱溶性树脂赋予羟基,可以通过将具有羧基的乙烯性不饱和单体和具有羟基的乙烯性不饱和单体共聚而制造,可以使具有缩水甘油基的化合物与具有羧基的乙烯性不饱和单体的共聚物进一步反应而制造。此外,可以进一步使具有缩水甘油基的化合物与具有羧基的乙烯性不饱和单体与具有羟基的乙烯性不饱和单体的共聚物反应而制造。
上述具有缩水甘油基的化合物具体有丁基缩水甘油基醚、缩水甘油基丙基醚、缩水甘油基苯基醚、2-乙基己基缩水甘油基醚、丁酸缩水甘油基酯、缩水甘油基甲基醚、乙基缩水甘油基醚、缩水甘油基异丙基醚、叔丁基缩水甘油基醚、苄基缩水甘油基醚、4-叔丁基苯甲酸缩水甘油酯、硬脂酸缩水甘油基酯、芳基缩水甘油基醚、甲基丙烯酸缩水甘油基酯等,优选为丁基缩水甘油基醚、芳基缩水甘油基醚、甲基丙烯酸缩水甘油基酯,可以将两种以上组合使用。
制造上述碱溶性树脂时可共聚的不饱和单体如以下例示,但并不一定限定于此。
作为上述可共聚的具有不饱和键的聚合单体的具体例,有苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、间甲氧基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻乙烯基苄基甲基醚、间乙烯基苄基甲基醚、对乙烯基苄基甲基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、间乙烯基苄基缩水甘油基醚、对乙烯基苄基缩水甘油基醚等芳香族乙烯基化合物;N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-邻羟基苯基马来酰亚胺、N-间羟基苯基马来酰亚胺、N-对羟基苯基马来酰亚胺、N-邻甲基苯基马来酰亚胺、N-间甲基苯基马来酰亚胺、N-对甲基苯基马来酰亚胺、N-邻甲氧基苯基马来酰亚胺、N-间甲氧基苯基马来酰亚胺、N-对甲氧基苯基马来酰亚胺等N-取代马来酰亚胺系化合物;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯类;(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0 2,6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸2-二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等脂环族(甲基)丙烯酸酯类;(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、N-羟基乙基丙烯酰胺等(甲基)丙烯酸羟基乙酯类;(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳基酯类;3-(甲基丙烯酰氧甲基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-2-苯基氧杂环丁烷、2-(甲基丙烯酰氧甲基)氧杂环丁烷、2-(甲基丙烯酰氧甲基)-4-三氟甲基氧杂环丁烷等不饱和氧杂环丁烷化合物等。
上述可共聚的具有不饱和键的聚合单体可以各自单独或将两种以上组合使用。
相对于感光性树脂组合物中的固体成分,上述碱溶性树脂的含量以重量%计为10~80重量%的范围,优选为10~70重量%的范围。如果上述碱溶性树脂的含量处于上述范围内,则在显影液中的溶解性充分而容易形成图案,显影时防止曝光部的像素部分的膜减少而非像素部分的脱落性变佳,因此优选。
光聚合性化合物
上述光聚合性化合物是通过下述光聚合引发剂的作用而能够聚合的化合物,可以使用单官能单体、二官能单体或多官能单体,优选可以使用二官能以上的多官能单体。
作为上述单官能单体的具体例,有壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、2-羟基乙基丙烯酸酯或N-乙烯基吡咯烷酮等,但并不限定于此。
作为上述二官能单体的具体例,有1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧乙基)醚或3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等,但并不限定于此。
作为上述多官能单体的具体例,有三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯或二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等,但并不限定于此。
相对于着色感光性树脂组合物中的固体成分,上述光聚合性化合物的含量以重量%计优选为5~45重量%,含量尤其更优选为7~45重量%。上述光聚合性化合物的含量处于上述范围内的情况下,像素部的强度或平滑性变佳,因此优选。
光聚合引发剂
上述光聚合引发剂只要能够使光聚合性化合物聚合就可以不特别限制其种类地使用。尤其从聚合特性、引发效率、吸收波长、获取性、价格等观点考虑,上述光聚合引发剂优选使用选自由苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物、联咪唑系化合物、肟化合物和噻吨酮系化合物组成的组中的一种以上化合物。
作为上述苯乙酮系化合物的具体例,可以例举二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮等。
作为上述二苯甲酮系化合物,例如有二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。
作为上述三嗪系化合物的具体例,可以例举2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
作为上述联咪唑化合物的具体例,可以例举2,2’-双(2-氯苯基)-4,4,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑、2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑或4,4’,5,5’位置的苯基被烷氧羰酰基取代的咪唑化合物等。其中,优选使用2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑。
作为上述肟化合物的具体例,可以例举邻乙氧基羰基-α-氧基亚氨基-1-苯基丙烷-1-酮等,作为市售品,代表性的有巴斯夫公司的OXE01、OXE02。
作为上述噻吨酮系化合物,例如有2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
此外,为了使本发明的着色感光性树脂组合物的灵敏度提高,上述光聚合引发剂可以进一步包含光聚合引发助剂。本发明的着色感光性树脂组合物通过包含光聚合引发助剂,从而灵敏度进一步提高而能够提高生产率。
上述光聚合引发助剂例如可以优选使用选自由胺化合物、羧酸化合物、具有硫醇基的有机硫化合物组成的组中的一种以上化合物。
作为上述胺化合物,优选使用芳香族胺化合物,具体而言,可以使用三乙醇胺、甲基二乙醇胺及三异丙醇胺等脂肪族胺化合物;4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称:米蚩酮)、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等。
上述羧酸化合物优选为芳香族杂乙酸类,具体而言,可以例举苯基硫代乙酸、甲基苯基硫代乙酸、乙基苯基硫代乙酸、甲基乙基苯基硫代乙酸、二甲基苯基硫代乙酸、甲氧基苯基硫代乙酸、二甲氧基苯基硫代乙酸、氯苯基硫代乙酸、二氯苯基硫代乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N-萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等。
作为上述具有硫醇基的有机硫化合物的具体例,可以例举2-巯基苯并噻唑、1,4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷、1,3,5-三(3-巯基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)、四乙二醇双(3-巯基丙酸酯)等。
以本发明的着色感光性树脂组合物的固体成分总重量%为基准,相对于碱溶性树脂和光聚合性化合物的含量,上述光聚合引发剂的含量可以为0.1~40重量%,优选为1~30重量%。如果上述光聚合引发剂的含量处于上述范围内,则着色感光性树脂组合物被高灵敏度化而使曝光时间缩短,提高生产率,且能够维持高分辨率,因此优选。此外,使用上述条件的组合物而形成的像素部的强度和上述像素部的表面的平滑性可以变佳。
此外,进一步使用上述光聚合引发助剂的情况下,以本发明的着色感光性树脂组合物的固体成分总重量%为基准,相对于碱溶性树脂和光聚合性化合物的含量,上述光聚合引发助剂的含量可以为0.1~40重量%,优选为1~30重量%。如果上述光聚合引发助剂的使用量处于上述范围内,则提供着色感光性树脂组合物的灵敏度进一步提高,使用上述组合物形成的滤色器的生产率提高的效果。
第二溶剂
上述第二溶剂没有特别限制,可以使用本领域中所使用的各种有机溶剂。
作为上述第二溶剂的具体例,可以例举乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚等乙二醇单烷基醚类;二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚等二乙二醇二烷基醚类;甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯等乙二醇烷基醚乙酸酯类;丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯等亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类;苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃类;甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类;乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油等醇类;3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯类;γ-丁内酯等环状酯类等。
添加剂
本发明的着色感光性树脂组合物中所含有的添加剂可以根据需要来选择性添加,例如,可以例举其他高分子化合物、表面活性剂、密合促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝剂等。
作为上述其他高分子化合物的具体例,可以例举环氧树脂、马来酰亚胺树脂等固化性树脂;聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯等热塑性树脂等。
上述表面活性剂可以为了更加提高感光性树脂组合物的被膜形成性而使用,可以优选使用氟系表面活性剂或有机硅系表面活性剂等。
上述有机硅系表面活性剂例如有作为市售品的道康宁东丽有机硅公司的DC3PA、DC7PA、SH11PA、SH21PA、SH8400等,GE东芝有机硅公司的TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4446、TSF-4460、TSF-4452等。上述氟系表面活性剂例如有作为市售品的大日本油墨化学工业公司的MEGAFAC F-470、F-471、F-475、F-482、F-489等。上述例示的表面活性剂可以各自单独或将两种以上组合使用。
作为上述密合促进剂的具体例,可以例举乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等。上述例示的密合促进剂可以各自单独或将两种以上组合使用。相对于着色感光性树脂组合物的固体成分的总重量%,上述密合促进剂的含量可以为0.01~10重量%,优选为0.05~2重量%。
作为上述抗氧化剂的具体例,可以例举2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚等。
作为上述紫外线吸收剂的具体例,可以例举2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并***、烷氧基二苯甲酮等。
作为上述防凝剂的具体例,可以例举聚丙烯酸钠等。
<滤色器>
本发明提供由上述着色感光性树脂组合物制造的滤色器。
滤色器包含基板和形成于上述基板的上部的图案层。
就基板而言,滤色器本身可以为基板,或者也可以为显示装置等中滤色器所处的位置,没有特别限制。上述基板可以为玻璃、硅(Si)、氧化硅(SiOx)或高分子基板,上述高分子基板可以为聚醚砜(polyethersulfone,PES)或聚碳酸酯(polycarbonate,PC)等。
图案层作为包含本发明的感光性树脂组合物的层,可以为通过涂布上述感光性树脂组合物且以预定的图案进行曝光、显影和热固化而形成的层。
由上述着色感光性树脂组合物形成的图案层可以具备含有红量子点粒子的红色图案层、含有绿量子点粒子的绿色图案层和含有蓝量子点粒子的蓝色图案层。光照射时红色图案层发出红色光、绿色图案层发出绿色光、蓝色图案层发出蓝色光。
该情况下,应用于图像显示装置时,光源的发出光没有特别限定,但从更加优异的颜色再现性方面考虑,可以使用发出蓝色光的光源。
根据本发明的另一实施方式,上述图案层也可以仅具备红色图案层、绿色图案层和蓝色图案层中的两种颜色的图案层。该情况下,上述图案层进一步具备不含有量子点粒子的透明图案层。
仅具备两种颜色的图案层的情况下,可以使用发出呈现除了上述两种颜色以外的颜色的波长的光的光源。例如,包含红色图案层和绿色图案层的情况下,可以使用发出蓝色光的光源。该情况下,红量子点粒子发出红色光,绿量子点粒子发出绿色光,透明图案层直接透过蓝色光而显示蓝色。
包含如上基板和图案层的滤色器可以进一步包含形成于各图案之间的隔壁,也可以进一步包含黑矩阵。此外,还可以进一步包含形成于滤色器的图案层上部的保护膜。
<图像显示装置>
本发明提供包含上述滤色器的图像显示装置。
本发明的滤色器不仅可以应用于通常的图像显示装置,还可以应用于电致发光显示装置、等离子体显示装置、场发射显示装置等各种图像显示装置。
本发明的图像显示装置可以具备包含含有红量子点粒子的红色图案层、含有绿量子点粒子的绿色图案层、和含有蓝量子点粒子的蓝色图案层的滤色器。该情况下,应用于图像显示装置时,光源的发出光没有特别限定,但从更加优异的颜色再现性方面考虑,优选可以使用发出蓝色光的光源。
根据本发明的另一实施方式,本发明的图像显示装置也可以具备仅包含红色图案层、绿色图案层和蓝色图案层中的两种颜色的图案层的滤色器。该情况下,上述滤色器进一步具备不含有量子点粒子的透明图案层。
仅具备两种颜色的图案层的情况下,可以使用发出呈现除了上述两种颜色以外的颜色的波长的光的光源。例如,包含红色图案层和绿色图案层的情况下,可以使用发出蓝色光的光源。该情况下,红量子点粒子发出红色光,绿量子点粒子发出绿色光,透明图案层直接透过蓝色光而显示蓝色。
以下,通过实施例来更详细说明本发明。但是,下述实施例仅用于更具体地说明本发明,本发明的范围并不限定于下述实施例。下述实施例可以在本发明的范围内被本领域的技术人员进行合适的修改、变更。
制造例:颜料分散组合物的制造
以下述表1中所记载的成分和含量,利用珠磨机进行12小时混合及分散,制造颜料分散组合物。
[表1]
合成例:碱溶性树脂的合成
准备具备搅拌机、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗及氮气导入管的烧瓶,另一方面,利用单体滴液漏斗,投入苄基马来酰亚胺74.8g(0.20摩尔)、丙烯酸43.2g(0.30摩尔)、乙烯基甲苯118.0g(0.50摩尔)、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯4g、丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA)40g后搅拌混合而准备,并利用链转移剂滴加槽,加入正十二烷硫醇6g、PGMEA 24g后准备搅拌混合的物质。之后,向烧瓶中导入PGMEA 395g,使烧瓶中的气氛从空气变为氮气后,一边搅拌一边将***温度升温至90℃。接着,从滴液漏斗开始滴加单体和链转移剂。滴加时,在维持90℃的同时各自进行2h,1h后升温至110℃并维持3h后,导入气体导入管,开始氧气/氮气=5/95(v/v)混合气体的鼓泡。接着,将甲基丙烯酸缩水甘油酯28.4g[(0.10摩尔),(相对于本反应中所使用的丙烯酸的羧基为33摩尔%)]、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)0.4g、三乙基胺0.8g投入于烧瓶中,在110℃继续进行8小时反应,获得固体成分酸值为70㎎KOH/g的树脂B。通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量为16,000,分子量分布(Mw/Mn)为2.3。
对于重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的测定,利用GPC法以下述条件进行。
装置:HLC-8120GPC(东曹(株)制造)
柱:TSK-GELG4000HXL+TSK-GELG2000HXL(串联连接)
柱温度:40℃
流动相溶剂:四氢呋喃
硫速:1.0ml/分钟
注入量:50μl
检测器:RI
测定试样浓度:0.6质量%(溶剂=四氢呋喃)
校正用标准物质:TSK标准聚苯乙烯F-40、F-4、F-1、A-2500、A-500(东曹(株)制造)
将上述获得的重均分子量与数均分子量的比设为分子量分布(Mw/Mn)。
实施例1~4和比较例1~4:着色感光性树脂组合物的制造
关于本发明的着色感光性树脂组合物,以下述表2中所记载的成分和含量制造实施例1~4和比较例1~4的着色感光性树脂组合物。
[表2]
实验例
1.异物的评价
利用根据上述实施例1~4和比较例1~4制造的着色感光性树脂组合物制造着色层。即,利用旋涂法在玻璃基板上涂布后,实施17秒真空干燥以使真空度成为100Pa,形成薄膜。
由此获得的着色层的厚度为2μm。之后,通过光学显微镜对所获得的基板计算在1cm x 1cm区域内产生的异物的个数,并以如下三个阶段进行区分,其结果记载于表3。
○:少于5个
△:5个以上且少于10个
×:10个以上
2.VD斑纹(石碑纹)的评价
利用根据上述实施例1~4和比较例1~4制造的着色感光性树脂组合物制造着色层。即,利用旋涂法在玻璃基板上涂布后,实施17秒真空干燥以使真空度成为65Pa,形成薄膜。
由此获得的着色层的厚度为2μm。之后,通过光学显微镜对所获得的基板计算在1cm x 1cm区域内产生的VD斑纹(石碑纹)的个数,并以如下三个阶段进行区分,其结果记载于表3。
○:少于5个
△:5个以上且少于10个
×:10个以上
3.针状(PIN)斑纹的评价
利用根据上述实施例1~4和比较例1~4制造的着色感光性树脂组合物制造着色层。即,利用旋涂法在玻璃基板上涂布后,实施17秒真空干燥以使真空度成为250Pa,形成薄膜。由此获得的滤色器的厚度为2μm。之后,将获得的基板在设置有陶瓷针的加热板(hotplate)上进行100℃、3分钟烘烤,用肉眼识别产生的针痕,以如下两个阶段区清晰度,其结果记载于表3。
○:无法用肉眼区别
×:可用肉眼清晰区别
[表3]
异物 | 石碑纹 | 针状斑纹 | |
实施例1 | ○ | ○ | ○ |
实施例2 | ○ | ○ | △ |
实施例3 | ○ | ○ | ○ |
实施例4 | ○ | ○ | ○ |
比较例1 | × | △ | × |
比较例2 | △ | ○ | × |
比较例3 | △ | × | ○ |
比较例4 | × | ○ | × |
如上述表3所示,作为本发明的上述组合物的比较结果,可知使用了沸点为170度以上且汉森溶解度参数为20~24的溶剂的实施例1~4与比较例1~4相比,异物特性优异,石碑纹及针状斑纹特性良好。
Claims (8)
1.一种颜料分散组合物,其特征在于,包含着色剂和第一溶剂,
所述着色剂包含C.I.颜料黄185,
所述第一溶剂包含丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA);和一种以上沸点为170℃以上且汉森溶解度参数为20~24的物质。
2.根据权利要求1所述的颜料分散组合物,其特征在于,所述沸点为170℃以上且汉森溶解度参数为20~24的物质是选自由沸点为171且汉森溶解度参数为20.8的乙二醇丁醚、沸点为247且汉森溶解度参数为23.5的乙二醇苯醚、沸点为208且汉森溶解度参数为20.6的乙二醇己醚、沸点为175且汉森溶解度参数为20.2的3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、沸点为241且汉森溶解度参数为21.5的丙二醇苯醚、沸点为190且汉森溶解度参数为20的二丙二醇甲醚、沸点为194且汉森溶解度参数为22的二乙二醇甲醚、沸点为202且汉森溶解度参数为22.2的二乙二醇***、沸点为230且汉森溶解度参数为20.4的二乙二醇丁醚、沸点为249且汉森溶解度参数为20.7的三乙二醇甲醚、沸点为256且汉森溶解度参数为20.4的三乙二醇***组成的组中的一种以上。
3.一种着色感光性树脂组合物,其特征在于,包含权利要求1或2所述的颜料分散组合物,并且进一步包含选自由碱溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂、第二溶剂和添加剂组成的组中的一种以上。
4.根据权利要求3所述的着色感光性树脂组合物,其特征在于,相对于包含碱溶性树脂的着色感光性树脂组合物中的固体成分整体100重量%,所述碱溶性树脂的含量为10~80重量%。
5.根据权利要求3所述的着色感光性树脂组合物,其特征在于,相对于包含光聚合性化合物的着色感光性树脂组合物中的固体成分整体100重量%,所述光聚合性化合物的含量为5~45重量%。
6.根据权利要求3所述的着色感光性树脂组合物,其特征在于,相对于包含光聚合引发剂的着色感光性树脂组合物中的固体成分整体100重量%,所述光聚合引发剂的含量为0.1~40重量%。
7.一种滤色器,其特征在于,包含权利要求3~6中任一项所述的着色感光性树脂组合物的固化物。
8.一种图像显示装置,其特征在于,包含权利要求7所述的滤色器。
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Legal Events
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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