CN108246348A - 一种ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂的制备方法 - Google Patents
一种ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108246348A CN108246348A CN201810091662.2A CN201810091662A CN108246348A CN 108246348 A CN108246348 A CN 108246348A CN 201810091662 A CN201810091662 A CN 201810091662A CN 108246348 A CN108246348 A CN 108246348A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zsm
- catalyst
- core
- alcl
- casing structure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 229910003158 γ-Al2O3 Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 38
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium chloride Substances Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 18
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 18
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 9
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000003483 aging Methods 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 46
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 44
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 25
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZNZNXSDPNKCWNO-UHFFFAOYSA-N S.CO Chemical compound S.CO ZNZNXSDPNKCWNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 6
- 238000002242 deionisation method Methods 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- -1 soda acids Chemical class 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005815 base catalysis Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019647 acidic taste Nutrition 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002153 concerted effect Effects 0.000 description 1
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910001387 inorganic aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/396—Distribution of the active metal ingredient
- B01J35/397—Egg shell like
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
- B01J37/033—Using Hydrolysis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/02—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols
- C07C319/08—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols by replacement of hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
本发明公开了一种ZSM‑5@γ‑Al2O3核壳结构催化剂的制备方法，包括：常温下，将0.1 mol·L‑1的AlCl3·6H2O和10%CTAB加入去离子水中，搅拌至完全溶解得AlCl3溶液。常温下，按核壳质量比ZSM‑5：γ‑Al2O3=1:2‑1:6将ZSM‑5分子筛粉末投入到步骤（1）制得的AlCl3溶液中，用蠕动泵以10 mL·min‑1的速率泵入3 mol·L‑1的氨水溶液至溶液体系pH值达7‑10，继续搅拌30 min，85℃水浴老化3h，然后过滤、洗涤，80℃干燥12h，于400‑600℃温度下焙烧3h制得。本发明制得的催化剂能同时提高甲醇转化率及甲硫醇选择性，使用寿命长。
Description
技术领域
本发明属化工技术领域，具体来说涉及一种ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂的制备方法。
背景技术
ZSM-5分子筛是由SiO4和AlO4四面体单元交错排列成三维交叉孔道结构的微孔硅铝分子筛。因其具有丰富可调B酸性质、较高比表面积及独特微孔产物择形功能等特点，被广泛用于甲醇催化裂化制烃工艺、硫化氢甲醇法制甲硫醇工艺等。但在硫化氢甲醇法制甲硫醇工艺中，因其独特的酸碱催化机制要求催化剂需同时具有酸碱两性，致使单一分子筛催化剂催化效果不佳，不能有效解决如何协调甲醇和甲硫醇要求不同解离转化和反应生成环境条件的矛盾问题。
针对上述问题，现有研究主要集中在催化剂酸碱性质调变，但基于活性组分和各类助剂的单一氧化物或分子筛浸渍负载改性，新产生的活性中心会牺牲或覆盖催化剂原有部分活性中心，甚至还会堵塞部分孔道，致使催化剂催化性能提升不明显，且寿命较短。
发明内容
本发明的目的在于克服上述缺点而提供一种能同时提高甲醇转化率及甲硫醇选择性，使用寿命长的核壳结构ZSM-5@γ-Al2O3催化剂的制备方法。
本发明的目的是通过下述技术方案实现的。
本发明的一种ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）AlCl3溶液配制：常温下，将0.1 mol·L-1的AlCl3·6H2O和10%CTAB加入去离子水中，搅拌至完全溶解。
（2）ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂的制备：常温下，按核壳质量比ZSM-5：γ-Al2O3=1:2-1:6将ZSM-5分子筛粉末投入到步骤（1）制得的AlCl3溶液中，用蠕动泵以10 mL·min-1的速率泵入3 mol·L-1的氨水溶液至溶液体系pH值达7-10，继续搅拌30 min，85 ℃水浴老化3h，然后过滤、洗涤，80℃干燥12h，于400-600℃温度下焙烧3h，最终制得ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂。
其中：所述ZSM-5分子筛指硅铝比为40-360的氢型ZSM-5分子筛，粉末粒度为200-400目。
本发明与现有技术相比，具有明显的有益效果，从以上技术方案可知：鉴于分子筛ZSM-5和过渡金属氧化物γ-Al2O3分别在甲醇解离吸附和甲硫醇选择性生成表现出优异性能，结合反应酸碱催化机制，据此，本发明提出一种ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂及其制备方法，提出构造基于微-介孔体系的核壳结构催化剂的思路，即制备一种以微孔ZSM-5为核相、介孔γ-Al2O3为壳相新型催化剂，形成适宜L-B酸协同催化中心，增强甲醇较低温度下的解离吸附；构造核（B酸）壳（L酸碱）特殊反应路径增强甲硫醇选择性，抑制副产物生成；微-介孔体系的层级结构构造减弱分子的扩散限制，缓解积碳形成，延长催化剂寿命。
当反应混合气体进入催化剂时，一方面作为壳的γ-Al2O3表面具有L碱性位，反应气体H2S在γ-Al2O3的L碱活性中心吸附解离形成HS-；另一方面作为核的ZSM-5分子筛表面具有B酸位，甲醇在ZSM-5的B酸中心吸附解离形成甲氧基，H2S解离形成的HS-攻击甲氧基形成甲硫醇；同时以对目标产物甲硫醇具有较高选择性的γ-Al2O3为壳层充分发挥核壳结构的限制效应，大大提高目标产物选择性；另外，壳层γ-Al2O3的介孔与核层ZSM-5的微孔能形成特殊层级结构，进而减弱分子的扩散限制，缓解ZSM-5分子筛积碳形成，延长催化剂寿命。即以本发明制得ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂应用在甲醇-硫化氢合成甲硫醇工艺，既保证较高甲醇转化率，又有较高甲硫醇选择性，又获得较长寿命。
下面通过具体实施例对本发明作进一步说明。
具体实施方式
实施例1
一种ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）AlCl3溶液配制：常温下，将0.1 mol·L-1的AlCl3·6H2O和CTAB加入一定量去离子水中，搅拌20 min至完全溶解。
（2）ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂的制备：常温下，按核壳质量比ZSM-5：γ-Al2O3=1:2将硅铝比40的200目ZSM-5分子筛投入到步骤（1）制得的AlCl3溶液中，用蠕动泵以10 mL·min-1的速率泵入3 mol·L-1的氨水溶液至溶液体系pH=9，继续搅拌30 min，85 ℃水浴老化3 h，然后过滤、洗涤，80 ℃干燥12 h，600 ℃焙烧3 h，最终制得ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂。
使用例：制得ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂应用在甲醇-硫化氢合成甲硫醇工艺中（反应压力：1.0 MPa，反应温度：370 ℃，重时空速：2.0 h-1，氮气流速：80 mL·min-1，H2S/CH3OH摩尔比2.0:1.0），测得甲醇转化率91.81%，甲硫醇选择性90.29%，寿命20h，与单一催化剂相比（寿命≤4h）寿命延长至少16h。
实施例2
一种ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）AlCl3溶液配制：常温下，将0.1 mol·L-1的AlCl3·6H2O和CTAB加入一定量去离子水中，搅拌20 min至完全溶解。
（2）ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂的制备：常温下，按核壳质量比ZSM-5：γ-Al2O3=1:6将硅铝比80的300目ZSM-5分子筛投入到步骤（1）制得的AlCl3溶液中，用蠕动泵以10 mL·min-1的速率泵入3 mol·L-1的氨水溶液至溶液体系pH=9，继续搅拌30 min，85 ℃水浴老化3h，然后过滤、洗涤，80 ℃干燥12 h，600 ℃焙烧3 h，最终制得ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂。
使用例：制得ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂应用在甲醇-硫化氢合成甲硫醇工艺中（反应压力：1.0 MPa，反应温度：370 ℃，重时空速：2.0 h-1，氮气流速：80 mL·min-1，H2S/CH3OH摩尔比2.0:1.0），测得甲醇转化率92.48%，甲硫醇选择性94.28%，寿命21h，与单一催化剂相比（寿命≤4h）寿命延长至少17h。
实施例3
一种ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）AlCl3溶液配制：常温下，将0.1 mol·L-1的AlCl3·6H2O和CTAB加入一定量去离子水中，搅拌20 min至完全溶解。
（2）ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂的制备：常温下，按核壳质量比ZSM-5：γ-Al2O3=1:4将硅铝比200的400目ZSM-5分子筛投入到步骤（1）制得的AlCl3溶液中，用蠕动泵以10 mL·min-1的速率泵入3 mol·L-1的氨水溶液至溶液体系pH=7，继续搅拌30 min，85℃水浴老化3h，然后过滤、洗涤，80 ℃干燥12 h，600 ℃焙烧3 h，最终制得ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂。
使用例：制得ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂应用在甲醇-硫化氢合成甲硫醇工艺中（反应压力：1.0 MPa，反应温度：370 ℃，重时空速：2.0 h-1，氮气流速：80 mL·min-1，H2S/CH3OH摩尔比2.0:1.0），测得甲醇转化率91.83%，甲硫醇选择性89.48%，寿命20h，与单一催化剂相比（寿命≤4h）寿命延长至少16h。
实施例4
一种ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）AlCl3溶液配制：常温下，将0.1 mol·L-1的AlCl3·6H2O和CTAB加入一定量去离子水中，搅拌20 min至完全溶解。
（2）ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂的制备：常温下，按核壳质量比ZSM-5：γ-Al2O3=1:4将硅铝比360的200目ZSM-5分子筛投入到步骤（1）制得的AlCl3溶液中，用蠕动泵以10 mL·min-1的速率泵入3 mol·L-1的氨水溶液至溶液体系pH=10，继续搅拌30 min，85℃水浴老化3h，然后过滤、洗涤，80 ℃干燥12 h， 600 ℃焙烧3 h，最终制得ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂。
使用例：制得ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂应用在甲醇-硫化氢合成甲硫醇工艺中（反应压力：1.0 MPa，反应温度：370 ℃，重时空速：2.0 h-1，氮气流速：80 mL·min-1，H2S/CH3OH摩尔比2.0:1.0），测得甲醇转化率92.92%，甲硫醇选择性89.15，寿命21h，与单一催化剂相比（寿命≤4h）寿命延长至少17h。
实施例5
一种ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）AlCl3溶液配制：常温下，将0.1 mol·L-1的AlCl3·6H2O和CTAB加入一定量去离子水中，搅拌20 min至完全溶解。
（2）ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂的制备：常温下，按核壳质量比ZSM-5：γ-Al2O3=1:4将硅铝比360的300目ZSM-5分子筛投入到步骤（1）制得的AlCl3溶液中，用蠕动泵以10 mL·min-1的速率泵入3 mol·L-1的氨水溶液至溶液体系pH=9，继续搅拌30 min，85℃水浴老化3h，然后过滤、洗涤，80 ℃干燥12 h，400 ℃焙烧3 h，最终制得ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂。
使用例：制得ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂应用在甲醇-硫化氢合成甲硫醇工艺中（反应压力：1.0 MPa，反应温度：370 ℃，重时空速：2.0 h-1，氮气流速：80 mL·min-1，H2S/CH3OH摩尔比2.0:1.0），测得甲醇转化率90.49%，甲硫醇选择性91.27%，寿命22h，与单一催化剂相比（寿命≤4h）寿命延长至少18h。
实施例6
一种ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）AlCl3溶液配制：常温下，将0.1 mol·L-1的AlCl3·6H2O和CTAB加入一定量去离子水中，搅拌20 min至完全溶解。
（2）ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂的制备：常温下，按核壳质量比ZSM-5：γ-Al2O3=1:4将硅铝比200的400目ZSM-5分子筛投入到步骤（1）制得的AlCl3溶液中，用蠕动泵以10 mL·min-1的速率泵入3 mol·L-1的氨水溶液至溶液体系pH=9，继续搅拌30 min，85℃水浴老化3h，然后过滤、洗涤，80 ℃干燥12 h，450 ℃焙烧3 h，最终制得ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂。
使用例：制得ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂应用在甲醇-硫化氢合成甲硫醇工艺中（反应压力：1.0 MPa，反应温度：370 ℃，重时空速：2.0 h-1，氮气流速：80 mL·min-1，H2S/CH3OH摩尔比2.0:1.0），测得甲醇转化率93.38%，甲硫醇选择性89.71%，寿命20h，与单一催化剂相比（寿命≤4h）寿命延长至少16h。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，任何未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。
Claims (2)
1.一种ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）AlCl3溶液配制：常温下，将0.1 mol·L-1的AlCl3·6H2O和10%CTAB加入去离子水中，搅拌至完全溶解；
（2）ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂的制备：常温下，按核壳质量比ZSM-5：γ-Al2O3=1:2-1:6将ZSM-5分子筛粉末投入到步骤（1）制得的AlCl3溶液中，用蠕动泵以10 mL·min-1的速率泵入3 mol·L-1的氨水溶液至溶液体系pH值达7-10，继续搅拌30 min，85 ℃水浴老化3h，然后过滤、洗涤，80℃干燥12h，于400-600℃温度下焙烧3h，制得ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂。
2.如权利要求1所述的ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂的制备方法，其中：所述ZSM-5分子筛指硅铝比为40-360的氢型ZSM-5分子筛，粉末粒度为200-400目。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810091662.2A CN108246348A (zh) | 2018-01-30 | 2018-01-30 | 一种ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810091662.2A CN108246348A (zh) | 2018-01-30 | 2018-01-30 | 一种ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108246348A true CN108246348A (zh) | 2018-07-06 |
Family
ID=62743247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810091662.2A Withdrawn CN108246348A (zh) | 2018-01-30 | 2018-01-30 | 一种ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108246348A (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109999894A (zh) * | 2019-04-24 | 2019-07-12 | 中建西部建设贵州有限公司 | 一种磷石膏提取铝制备复合催化剂的方法 |
| CN110026232A (zh) * | 2019-04-24 | 2019-07-19 | 中建西部建设贵州有限公司 | 一种磷石膏提取铝改性复合催化剂制备甲硫醇的方法 |
| CN110871104A (zh) * | 2018-08-29 | 2020-03-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种多孔催化材料及其制备方法 |
| CN111530494A (zh) * | 2020-05-15 | 2020-08-14 | 洛阳市科创石化科技开发有限公司 | 一种内核为分子筛的复合载体及其制备方法 |
| CN113368890A (zh) * | 2021-06-30 | 2021-09-10 | 华东交通大学 | 一种核壳催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113368889A (zh) * | 2021-06-30 | 2021-09-10 | 华东交通大学 | 一种空心微球核壳催化剂及其制备方法和应用 |
| WO2024055574A1 (zh) * | 2022-09-17 | 2024-03-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 载体及其制备方法、催化剂及其制备方法和应用以及沸腾床催化柴油加氢转化方法 |
-
2018
- 2018-01-30 CN CN201810091662.2A patent/CN108246348A/zh not_active Withdrawn
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110871104A (zh) * | 2018-08-29 | 2020-03-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种多孔催化材料及其制备方法 |
| CN110871104B (zh) * | 2018-08-29 | 2022-10-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种多孔催化材料及其制备方法 |
| CN109999894A (zh) * | 2019-04-24 | 2019-07-12 | 中建西部建设贵州有限公司 | 一种磷石膏提取铝制备复合催化剂的方法 |
| CN110026232A (zh) * | 2019-04-24 | 2019-07-19 | 中建西部建设贵州有限公司 | 一种磷石膏提取铝改性复合催化剂制备甲硫醇的方法 |
| CN110026232B (zh) * | 2019-04-24 | 2022-04-22 | 中建西部建设贵州有限公司 | 一种磷石膏提取铝改性复合催化剂制备甲硫醇的方法 |
| CN111530494A (zh) * | 2020-05-15 | 2020-08-14 | 洛阳市科创石化科技开发有限公司 | 一种内核为分子筛的复合载体及其制备方法 |
| CN111530494B (zh) * | 2020-05-15 | 2023-11-10 | 洛阳市科创石化科技开发有限公司 | 一种内核为分子筛的复合载体及其制备方法 |
| CN113368890A (zh) * | 2021-06-30 | 2021-09-10 | 华东交通大学 | 一种核壳催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113368889A (zh) * | 2021-06-30 | 2021-09-10 | 华东交通大学 | 一种空心微球核壳催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113368889B (zh) * | 2021-06-30 | 2022-08-12 | 华东交通大学 | 一种空心微球核壳催化剂及其制备方法和应用 |
| WO2024055574A1 (zh) * | 2022-09-17 | 2024-03-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 载体及其制备方法、催化剂及其制备方法和应用以及沸腾床催化柴油加氢转化方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108246348A (zh) | 一种ZSM-5@γ-Al2O3核壳结构催化剂的制备方法 | |
| Azizi et al. | Dimethyl ether: A review of technologies and production challenges | |
| Chen et al. | A top-down approach to hierarchical SAPO-34 zeolites with improved selectivity of olefin | |
| CN107282096A (zh) | 一种ssz-13分子筛催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN106311311A (zh) | 丙烷脱氢制丙烯的催化剂及其制备方法以及丙烷脱氢制丙烯的方法 | |
| CN103055929B (zh) | 催化裂解制烯烃的流化床催化剂及其制备方法 | |
| CN109250729A (zh) | Cu-SAPO-34分子筛合成方法及合成的分子筛和应用 | |
| Yuan et al. | Synthesis and application of metal-containing ZSM-5 for the selective catalytic reduction of NOx with NH3 | |
| CN106362791A (zh) | 一种用于丙烷脱氢转化制丙烯介孔‑微孔复合孔道分子筛催化剂及其制备方法 | |
| CN104986780A (zh) | 纳米级片状sapo-34分子筛及其合成方法 | |
| Jiang et al. | Zeolite SUZ-4 as selective dehydration catalyst for methanol conversion to dimethyl ether | |
| Jin et al. | Effect of preparation condition on performance of Ag–MoO3/ZrO2 catalyst for direct epoxidation of propylene by molecular oxygen | |
| Lee et al. | Exfoliated Pd/HNb3O8 nanosheet as highly efficient bifunctional catalyst for one-pot cascade reaction | |
| CN108339565A (zh) | 一种ZnO-Al2O3@ZSM-5核壳结构催化剂的制备方法 | |
| CN108393081A (zh) | 一种托贝莫来石催化剂的制备方法 | |
| JP2010042344A (ja) | 低級オレフィン製造用触媒、その製造方法及びこれを用いた低級オレフィンの製造方法 | |
| CN108126733A (zh) | 一种ZSM-5@MgO核壳结构催化剂的制备方法 | |
| CN104326483A (zh) | 一种低硅复合分子筛及合成方法和应用 | |
| CN108295890A (zh) | 一种ZSM-5@t-ZrO2核壳结构催化剂的制备方法 | |
| CN108097286A (zh) | 一种制备丙烯酸和丙烯酸甲酯的催化剂 | |
| CN108246349A (zh) | 一种ZSM-5@t-ZrO2核壳结构催化剂的制备方法 | |
| CN103420816A (zh) | 制备聚甲醛二甲基醚的方法 | |
| CN108246356A (zh) | 一种ZnO-ZrO2@Al2O3@SAPO-34双核壳催化剂的制备方法 | |
| CN112892567B (zh) | 一种钴基费托合成催化剂及制备和应用 | |
| JP2010042343A (ja) | 低級オレフィン製造用触媒、その製造方法及びこれを用いた低級オレフィンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20180706 |
|
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |