CN108172849B - 基于钯单原子的二氧化锰-碳纳米管复合催化剂及其制备 - Google Patents

基于钯单原子的二氧化锰-碳纳米管复合催化剂及其制备 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种基于钯单原子的二氧化锰‑碳纳米管复合催化剂，该催化剂中，二氧化锰与碳纳米管相互缠绕形成三维纳米结构，钯以单原子的形式负载于二氧化锰和碳纳米管的表面。本发明还公开了上述催化剂的制备方法及其在可充放电金属空气电池中的应用。本发明以MnO2为基材，通过添加适量的碳纳米管，两种材料相互缠绕形成三维纳米结构，并在二氧化锰和碳纳米管上负载钯单原子，提升了催化剂的导电率、催化活性和稳定性。

Description

基于钯单原子的二氧化锰-碳纳米管复合催化剂及其制备
技术领域
本发明涉及金属空气电池领域，特别是涉及一种基于钯单原子的二氧化锰-碳纳米管复合催化剂，该催化剂的制备方法及其在可充放电锌空气电池中的应用。
背景技术
随着可再生能源的快速增长，绿色电能的有效利用、转换引起了广泛的关注。锌空气电池由于其高理论能量密度、放电电压平稳、使用寿命长、制备简易、环境友好以及低电池制造成本等优点，成为大规模储能的理想候选技术之一。
可充放电锌空气电池的循环充放电需要电催化剂反复催化氧还原反应和析氧反应。因此，提高可充放电锌空气电池的效率(U放电/U充电)和循环圈数的关键问题在于开发具有高活性和稳定性的双功能催化剂。贵金属铂、钯和银等是公认的高效电催化剂，但受限于其有限的地球储量、昂贵以及稳定性差的缺点。因此，开发含有微量贵金属或者非贵金属双功能电催化剂成为了当前研究的热点。研究发现，低配位金属原子，表面自由能高，催化活性强。纳米颗粒仅表面部分具有催化作用，难达到原子利用率最大化。而单原子催化剂能极大地提高催化剂的比活性，降低生产成本，实现工业化大规模生产。
目前锌空气电池普遍使用二氧化锰作为空气电极的催化剂，但存在催化活性低以及稳定性差的缺点。为了提升催化活性和稳定性，其中一种方法是提高半导体二氧化锰的电导率以及活性位数量。例如，申请号为201510264206.X的中国发明专利申请披露了一种“用于锌空气电池的纳米复合空气电极催化剂及其制备方法”，该方法以二氧化锰为基材添加辅助材料(如碳纳米管、铂、钯或银等)，制备纳米复合催化剂。但该方法制备的复合催化剂中，银以颗粒形式负载于载体表面，银原子利用效率低，催化剂的质量活性低。
发明内容
本发明要解决的技术问题之一是提供一种基于钯单原子的二氧化锰-碳纳米管复合催化剂，它不仅价格低廉，而且催化活性强、稳定性好、电导率和质量活性高。
为解决上述技术问题，本发明的基于钯单原子的二氧化锰-碳纳米管复合催化剂中，二氧化锰与碳纳米管相互缠绕形成三维纳米结构，钯以单原子的形式负载于二氧化锰和碳纳米管的表面。
所述二氧化锰和碳纳米管的质量比优选为0.1～1:1。
本发明要解决的技术问题之二是提供上述基于钯单原子的二氧化锰-碳纳米管复合催化剂的制备方法，该方法包括：
将碳纳米管分散于水中，得到碳纳米管悬浊液的步骤；
在水中加入硫酸锰、硫酸铵、过硫酸铵和硝酸钯，得到混合溶液的步骤；
将碳纳米管悬浊液和所述混合溶液均匀混合后，进行水热反应，获得基于钯单原子的二氧化锰-碳纳米管复合催化剂的步骤。
其中，硝酸钯与水的质量比优选为0.5～5:1000，过硫酸铵与水的质量比优选为0.6～6:100，碳纳米管与水质量比优选为0.1～0.6:100。
所述水热反应的温度优选为100～300℃，反应时间优选为5～24h。
本发明要解决的技术问题之三是提供上述基于钯单原子的二氧化锰-碳纳米管复合催化剂在可充放电金属空气电池中的应用。
与现有催化剂相比，本发明的基于钯单原子的二氧化锰-碳纳米管复合催化剂，具有以下优点和有益效果：
1.添加有适量的碳纳米管，二氧化锰与碳纳米管相互缠绕形成三维纳米结构，大幅增加了半导体二氧化锰的电导率，提升了催化活性和稳定性。
2.在二氧化锰和碳纳米管表面负载钯单原子，增加了活性位点数量，提升了催化剂的催化活性。
3.钯以单原子形式存在于催化剂中，使贵金属钯的利用率最大化(钯的质量活性约为商业Pd/C的27倍)，从而在保证催化活性的前提下，大幅降低了钯的用量。
4.用于可充放电金属(例如锌)空气电池时，表现出非常优异的电催化活性及稳定性，且制备方法简单易行(一步水热即可制得)，成本低，无毒环保，极适合工业化大规模生产。
附图说明
图1是用旋转圆盘测试得到的本发明实施例1-4号催化剂的氧还原极化曲线。
图2是本发明实施例的3号催化剂的球差电镜图。其中，(a)图显示的是二氧化锰纳米线的表面情况；(b)和(c)图显示的是碳纳米管的表面情况(两图为同一根纳米管上不同位置的球差电镜图)。
图3是本发明实施例的3号催化剂的X射线吸收精细结构谱图。
图4是用旋转圆盘测试得到的本发明实施例3、5、6号催化剂的氧还原极化曲线及质量活性。其中，图4左上方的插图是本发明实施例的3号催化剂和商业化的20wt％Pt/C以及20wt％Pd/C催化剂的质量活性。
图5是本发明实施例的7-9号催化剂的Pd3d X射线光电子能谱。
图6是本发明实施例的3号催化剂运用于锌空气电池的放电过程极化曲线。
图7是本发明实施例的3号催化剂运用于锌空气电池的循环充放电曲线。
具体实施方式
为对本发明的技术内容、特点与功效有更具体的了解，现结合附图及具体实施例，对本发明的技术方案做进一步详细的说明。
实施例1 1号催化剂的制备
1)在20mL超纯水中加入0.9g硫酸锰、2.6g硫酸铵、1.2g过硫酸铵，电磁搅拌，得到混合溶液；
2)将混合溶液转移到25mL水热釜中，放入温度为180℃的烘箱反应18h，产物经洗涤、干燥，获得MnO2催化剂(1号催化剂)。
实施例2 2号催化剂的制备
本实施例在实施例1基础上添加碳纳米管，具体制备步骤如下：
1)将0.2g碳纳米管通过超声均匀分散于10mL超纯水中，得到碳纳米管悬浊液；
2)在10mL超纯水中加入0.9g硫酸锰、2.6g硫酸铵、1.2g过硫酸铵，电磁搅拌，得到混合溶液；
3)将碳纳米管悬浊液和混合溶液均匀混合后，转移到25mL水热釜中，放入温度为180℃的烘箱中反应18h，产物经洗涤、干燥，获得二氧化锰-碳纳米管复合催化剂(2号催化剂)。
实施例3 3号催化剂的制备
本实施例在实施例2的基础上添加贵金属钯，具体制备步骤如下：
1)将0.2g碳纳米管通过超声均匀分散于10mL超纯水中，得到碳纳米管悬浊液；
2)在10mL超纯水中加入0.9g硫酸锰、2.6g硫酸铵、1.2g过硫酸铵和100mg硝酸钯，电磁搅拌，得到混合溶液；
3)将碳纳米管悬浊液和混合溶液均匀混合后，转移到25mL水热釜中，放入温度为180℃的烘箱中反应18h，产物经洗涤、干燥，获得基于钯单原子的二氧化锰-碳纳米管复合催化剂(3号催化剂)。
利用球差电镜对本实施例制备的3号催化剂进行原子级结构表征，如图2所示。利用不同原子质量的衬度差异，钯原子亮度更高，在二氧化锰纳米线上可清晰看到高度分散的钯单原子(参见图2(a))；在碳纳米管表面也存在高度分散的钯单原子(参见图2(b)、(c))。
利用X射线吸收精细结构谱进一步分析钯原子的电子结构和配位状态，如图3所示，在键长
Figure BDA0001589043020000031
(Pd-O)峰强度最高，而在
Figure BDA0001589043020000032
(Pd-Pd键)内峰强度相对非常弱，说明3号催化剂中存在大量的钯单原子。
结合球差电镜和X射线吸收精细结构谱，证明本实施例通过一步水热法成功制备出了基于钯单原子的二氧化锰-碳纳米管复合催化剂。
实施例4 4号催化剂的制备
本实施例在实施例3的基础上增加了贵金属钯含量，具体制备步骤如下：
1)将0.2g碳纳米管通过超声均匀分散于10mL超纯水中，得到碳纳米管悬浊液；
2)在10mL超纯水中加入0.9g硫酸锰、2.6g硫酸铵、1.2g过硫酸铵和200mg硝酸钯，电磁搅拌，得到混合溶液；
3)将碳纳米管悬浊液和混合溶液均匀混合后，转移到25mL水热釜中，放入温度为180℃的烘箱中反应18h，产物经洗涤、干燥，获得4号催化剂。
实施例5 5号催化剂的制备
1)将0.1g碳纳米管通过超声均匀分散于10mL超纯水中，得到碳纳米管悬浊液；
2)在10mL超纯水中加入0.9g硫酸锰、2.6g硫酸铵、1.2g过硫酸铵和100mg硝酸钯，电磁搅拌，得到混合溶液；
3)将碳纳米管悬浊液和混合溶液均匀混合后，转移到25mL水热釜中，放入温度为180℃的烘箱中反应18h，产物经洗涤、干燥，获得5号催化剂。
实施例6 6号催化剂的制备
1)将0.4g碳纳米管通过超声均匀分散于10mL超纯水中，得到碳纳米管悬浊液；
2)在10mL超纯水中加入0.9g硫酸锰、2.6g硫酸铵、1.2g过硫酸铵和100mg硝酸钯，电磁搅拌，得到混合溶液；
3)将碳纳米管悬浊液和混合溶液均匀混合后，转移到25mL水热釜中，放入温度为180℃的烘箱中反应18h，产物经洗涤、干燥，获得6号催化剂。
实施例7 7号催化剂的制备
1)将0.2g碳纳米管通过超声均匀分散于10mL超纯水中，得到碳纳米管悬浊液；
2)在10mL超纯水中加入0.9g硫酸铵和100mg硝酸钯，电磁搅拌，得到混合溶液；
3)将碳纳米管悬浊液和混合溶液均匀混合后，转移到25mL水热釜中，放入温度为180℃的烘箱中反应18h，产物经洗涤、干燥，获得7号催化剂。
实施例8 8号催化剂的制备
1)将0.2g碳纳米管通过超声均匀分散于10mL超纯水中，得到碳纳米管悬浊液；
2)在10mL超纯水中加入0.9g硫酸铵、1.2g过硫酸铵和100mg硝酸钯，电磁搅拌，得到混合溶液；
3)将碳纳米管悬浊液和混合溶液均匀混合后，转移到25mL水热釜中，放入温度为180℃的烘箱中反应18h，产物经洗涤、干燥，获得8号催化剂。
实施例9 9号催化剂的制备
1)将0.2g碳纳米管通过超声均匀分散于10mL超纯水中，得到碳纳米管悬浊液；
2)在10mL超纯水中加入0.9g硫酸铵、2.4g过硫酸铵和100mg硝酸钯，电磁搅拌，得到混合溶液；
3)将碳纳米管悬浊液和混合溶液均匀混合后，转移到25mL水热釜中，放入温度为180℃的烘箱中反应18h，产物经洗涤，干燥，获得9号催化剂。
用旋转圆盘测试上述实施例1-4制备的1-4号催化剂的氧还原极化曲线，结果如图1所示，从图1可以看到，与1号催化剂相比，2号催化剂由于半导体二氧化锰电导率的提高，催化活性明显增加；与未添加贵金属钯的2号催化剂相比，3号催化剂由于低配位钯单原子具有高的表面自由能，催化活性显著增加；增加贵金属钯的含量后，4号催化剂的半波电位相较于3号催化剂增加，但3号催化剂具有更高的极限电流密度。
实施例5和实施例6在实施例3的基础上，通过调节碳纳米管投料量，寻找最优的碳纳米管含量。理论计算表明，在二氧化锰上的钯单原子比碳纳米管上的钯单原子具有更高的催化活性。碳纳米管的含量过低，不利于电导率提升；含量过高，会使得活性位点数量降低，因此必然存在最优的碳纳米管的含量。通过旋转圆盘氧还原极化曲线测试，得出碳纳米管的最优含量为0.2g(参见图4所示)。
实施例7-9的目的是研究制备基于钯单原子的二氧化锰-碳纳米管复合催化剂过程中，氧化剂过硫酸铵的含量对催化剂中钯负载量的影响。如图5所示，X射线光电子能谱结果表明，随着过硫酸铵含量的增加，钯的负载量增加，并且在不添加过硫酸铵的条件下，钯的负载量几乎为零。通过Pd3d分峰发现(参见图5所示)，在水热反应中，过硫酸铵将Pd2+离子氧化为更高的价态Pd4+。可见，过硫酸铵的含量是制备基于钯单原子的二氧化锰-碳纳米管复合催化剂的关键影响因素之一。
将本发明实施例3制备的基于钯单原子的二氧化锰-碳纳米管复合催化剂(3号催化剂)运用于锌空气电池，采用线性扫描曲线测试锌空气电池的放电过程极化曲线，测试电极采用两电极体系，包括工作电极和对电极，其中，工作电极为涂覆催化剂层的碳纸电极，对电极为锌片，电解质溶液为6mol/L的氢氧化钾溶液。放电过程极化测试结果如图6所示，3号催化剂在1.0V处具有很高的电流密度190.7mA/cm2(高于商业化PtRu/C催化剂的159mA/cm2)；并且最大能量密度高达296.1mW/cm2(高于商业化PtRu/C催化剂的201.7/cm2)。然后进行锌空气电池循环充放电测试，结果如图7所示，商业化PtRu/C催化剂在循环80圈后，其放电电压急剧下降，催化剂失活；而本发明的3号催化剂实现了300圈循环充放电。

Claims (5)

1.一种基于钯单原子的二氧化锰-碳纳米管复合催化剂的制备方法，其特征在于，包括：
将碳纳米管分散于水中，得到碳纳米管悬浊液的步骤；
在水中加入硫酸锰、硫酸铵、过硫酸铵和硝酸钯，得到混合溶液的步骤；
将碳纳米管悬浊液和所述混合溶液均匀混合后，进行水热反应，过硫酸铵将Pd2+离子氧化为更高的价态Pd4+，获得基于钯单原子的二氧化锰-碳纳米管复合催化剂的步骤；
其中，水热反应体系中的硝酸钯、过硫酸铵、碳纳米管与水的质量比为5:60:10:1000；水热反应的温度为100～300℃，反应时间为5～24h。
2.一种根据权利要求1所述的方法制备得到的基于钯单原子的二氧化锰-碳纳米管复合催化剂。
3.根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂中，二氧化锰与碳纳米管相互缠绕形成三维纳米结构，钯以单原子的形式负载于二氧化锰和碳纳米管的表面。
4.根据权利要求3所述的催化剂，其特征在于，所述二氧化锰和碳纳米管的质量比为0.1～1:1。
5.权利要求2～4任一项所述的催化剂在可充放电金属空气电池中的应用。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109061304B (zh) * 2018-07-09 2020-08-18 兰州空间技术物理研究所 一种钯在极稀薄氢气环境中电导率变化量计算方法
CN108963279B (zh) * 2018-07-11 2021-06-08 中国科学院上海高等研究院 氮掺杂碳微球/Pd复合催化剂及其制备方法和应用
CN109046349B (zh) * 2018-08-01 2021-07-23 西华大学 单原子钯催化剂及制备方法以及催化氧化5-hmf制备2,5-fdca的方法
CN109499569A (zh) * 2018-11-29 2019-03-22 哈尔滨工业大学 一种选择性催化还原NO的贵金属负载MnO2催化剂及其制备方法
CN112670495A (zh) * 2019-10-16 2021-04-16 中国科学院大连化学物理研究所 一种铁掺杂二氧化锰复合碳纳米管材料及其制备和应用
CN112588286B (zh) * 2020-12-11 2023-07-18 江苏大学 一种碳纳米管修饰钼掺杂氧化钨催化剂的制备方法及其应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102814178A (zh) * 2012-08-23 2012-12-12 南京理工大学 一种钯-过渡金属氧化物-石墨烯三元复合催化剂及其制备方法
CN104998642A (zh) * 2015-07-23 2015-10-28 上海电力学院 醇类燃料电池阳极催化剂Pd-MnO2/GNRs的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102814178A (zh) * 2012-08-23 2012-12-12 南京理工大学 一种钯-过渡金属氧化物-石墨烯三元复合催化剂及其制备方法
CN104998642A (zh) * 2015-07-23 2015-10-28 上海电力学院 醇类燃料电池阳极催化剂Pd-MnO2/GNRs的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Hui Teng Tan等，.Palladium nanoparticles supported on manganese oxide–CNT composites for solvent-free aerobic oxidation of alcohols: Tuning the properties of Pd active sites using MnOx.《Applied Catalysis B: Environmental》.2012,第119-120卷第166-174页. *
Palladium nanoparticles supported on manganese oxide–CNT composites for solvent-free aerobic oxidation of alcohols: Tuning the properties of Pd active sites using MnOx;Hui Teng Tan等，;《Applied Catalysis B: Environmental》;20120303;第119-120卷;第166-174页 *

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