CN108164638A - 具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液及其制备方法 - Google Patents

具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108164638A
CN108164638A CN201711490547.4A CN201711490547A CN108164638A CN 108164638 A CN108164638 A CN 108164638A CN 201711490547 A CN201711490547 A CN 201711490547A CN 108164638 A CN108164638 A CN 108164638A
Authority
CN
China
Prior art keywords
monomer
parts
acrylate
methyl
emulsion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201711490547.4A
Other languages
English (en)
Inventor
刘超
张城平
黄斌
郑玉涛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Badefu Industrial Co Ltd
Original Assignee
Shanghai Badefu Industrial Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Badefu Industrial Co Ltd filed Critical Shanghai Badefu Industrial Co Ltd
Priority to CN201711490547.4A priority Critical patent/CN108164638A/zh
Publication of CN108164638A publication Critical patent/CN108164638A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C09D133/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D143/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D143/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
    • C09D5/1662—Synthetic film-forming substance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/29—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for multicolour effects
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

本发明公开一种具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液及其制备方法，按重量份计，包括以下组份：乳化剂0.5‑5份，引发剂0.05‑2份，(甲基)丙烯酸酯类硬单体20‑35份，(甲基)丙烯酸酯类软单体5‑20份，含‑COOH的乙烯基单体0.3‑1份，不含‑COOH的乙烯基单体0.3‑1份，交联单体0.5‑5份，有机硅单体0.3‑1份，PH调节剂0.01‑0.05份，去离子水50‑65份。本发明得到的漆膜耐水性无异常，并具有优异的耐黄变、耐候性，非常适合用于多彩和真石漆的罩面；本发明采用的制备方法，所用的原料简单易得，在建筑涂料中，有较明显的优势。

Description

具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液及其制备方法，属于高分子聚合技术领域。
背景技术
随着人们生活水平的提高，建筑涂料的环保和装饰效果越来越受到人们的关注和青睐，乳胶漆、真石漆、多彩涂料、质感涂料、花岗岩涂料也得以飞速发展。近几年，由于环境污染加剧，大量汽车尾气的排放，加快了涂层罩面的污染，特别是在南方，由于高温雨天较多，若在高温的天气，突然降一场暴雨，会导致涂层表面温度达到70℃，甚至更高，使一些传统的罩面清漆涂料产生回粘，导致原本附着在涂层表面的污染物，粘附在涂层表面，难以被雨水冲刷干净。
发明内容
针对上述现有技术存在的问题，本发明提供一种具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液，在沸水的条件下也能保持良好的硬度，使其在高温条件下也能保证优异的耐沾污、耐水白性。本发明还同时提供了该丙烯酸酯罩面核壳乳液的制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用的具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液，按重量份计，包括以下组份：乳化剂0.5-5份，引发剂0.05-2份，(甲基)丙烯酸酯类硬单体20-35份，(甲基)丙烯酸酯类软单体5-20份，含-COOH的乙烯基单体0.3-1份，不含-COOH的乙烯基单体0.3-1份，交联单体0.5-5份，有机硅单体0.3-1份，PH调节剂0.01-0.05份，去离子水50-65份。
所述乳化剂采用十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵、脂肪酰胺聚氧乙烯醚，烷基聚氧乙烯基醚、烯丙基醚羟丙基磺酸盐、烷基聚氧乙烯醚硫酸盐、日本艾迪科公司的反应型乳化剂SR-10、SR-20或SR-1025中的任一种或两种以上的任意混合。
所述的引发剂采用过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾、偶氮二异丁氰、偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、叔丁基过氧化氢、亚硫酸钠、亚硫酸铵的一种或两种以上的任意混合。
所述(甲基)丙烯酸酯类硬单体采用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯中的一种或两种以上的任意混合。
所述(甲基)丙烯酸酯类软单体采用丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯中的一种或两种以上的任意混合。
所述含-COOH的乙烯基单体采用丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸酐、β-CEA中的一种或两种以上的任意混合。
所述不含-COOH的乙烯基单体采用丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、苯乙烯中的一种或两种以上的任意混合。
所述交联单体采用甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸异冰片酯、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、双丙酮丙烯酰胺和己二酰肼、甲基丙烯酸烯丙酯中的一种或两种以上的任意混合。
所述有机硅单体采用乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、γ-(乙二胺基)丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷中的一种或两种以上的任意混合。
所述PH调节剂采用浓度为26％-28％的氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、AMP-95中的一种或两种以上的任意混合。
另外，本发明还提供了一种所述丙烯酸酯罩面核壳乳液的制备方法，具体包括以下步骤：
1)将20-30％的乳化剂、10-30％的去离子水、30-45％的(甲基)丙烯酸酯类硬单体、80-95％的(甲基)丙烯酸酯类软单体、40-55％的含-COOH的乙烯基单体、40-55％的不含-COOH的乙烯基单体、50-65％的交联单体置于乳化缸中，高速分散30min，作为核层预乳化液备用；
2)将引发剂加入5-15％的去离子水，搅拌溶解作为引发剂水溶液备用；
3)将30-50％的去离子水和20-30％的乳化剂置于带有温度计、冷凝回流管和搅拌桨的反应釜中，搅拌并升温至70-75℃；
4)取2-10％步骤1)中制得的核层预乳化液加入到步骤3)的反应釜中，搅拌5min后，加入20-35％步骤2)中的引发剂水溶液，在70-75℃下保温15-30min，然后滴加步骤1)中剩余的核层预乳化液和30-40％步骤2)中的引发剂水溶液，控制滴加时间为50-70min；
5)滴加完成后，保温10min，将反应釜内升温至85-90℃，保温20min；
6)分别将各剩余的乳化剂、(甲基)丙烯酸酯类硬单体、(甲基)丙烯酸酯类软单体、含-COOH的乙烯基单体、不含-COOH的乙烯基单体、交联单体及剩余去离子水，置于和步骤1)中同样大小的乳化缸内，高速搅拌30min，作为壳层预乳化液备用；
7)在步骤5)完成后，向反应釜内滴加步骤6)中制得的壳层预乳化液和步骤2)中剩余的引发剂水溶液，当步骤6)中壳层预乳化液滴加一半时加入全量的有机硅单体，高速搅拌5min后，继续滴加剩余的步骤6)中预乳化液和步骤2)中引发剂水溶液，滴加时间为10-150min；
8)待步骤7)完成后，将反应釜在80-90℃下保温50-70min；
9)待步骤8)完成后，将反应釜降温至50℃以下，加入全部的PH调节剂，搅拌15min；
10)待步骤9)完成后，将反应釜降温至40℃以下，即得到所述丙烯酸酯罩面核壳乳液。
与现有技术相比，本发明制备的具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液，在高温条件下具有优异的耐沾污和耐水白性能。相比其他的工艺方法，本方法采用了核壳法，核较软，保证漆膜的成膜性，壳较硬，并加入适量的交联单体和有机硅单体对乳液的壳进行改性。在80℃水中6h，罩面耐沾污仍可达到15°，漆膜耐水性无异常，并具有优异的耐黄变、耐候性，非常适合用于多彩和真石漆的罩面。另外，本发明采用的制备方法，所用的原料简单易得，在建筑涂料中，有较明显的优势。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明了，下面通过实施例，对本发明进行进一步详细说明。但是应该理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限制本发明的范围。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术术语和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同，本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。
一种具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液，按重量份计，包括以下组份：乳化剂0.5-5份，引发剂0.05-2份，具有Tg较高的(甲基)丙烯酸酯类硬单体20-35份，具有Tg较低的(甲基)丙烯酸酯类软单体5-20份，含-COOH的乙烯基单体0.3-1份，不含-COOH的乙烯基单体0.3-1份，交联单体0.5-5份，有机硅单体0.3-1份，PH调节剂0.01-0.05份，去离子水50-65份。
所述乳化剂采用十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵、脂肪酰胺聚氧乙烯醚，烷基聚氧乙烯基醚、烯丙基醚羟丙基磺酸盐、烷基聚氧乙烯醚硫酸盐、日本艾迪科公司的反应型乳化剂SR-10、SR-20或SR-1025中的任一种或两种以上的任意混合。
所述的引发剂采用过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾、偶氮二异丁氰、偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、叔丁基过氧化氢、亚硫酸钠、亚硫酸铵的一种或两种以上的任意混合。
所述(甲基)丙烯酸酯类硬单体采用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯中的一种或两种以上的任意混合。
所述(甲基)丙烯酸酯类软单体采用丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯中的一种或两种以上的任意混合。
所述含-COOH的乙烯基单体采用丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸酐、β-CEO中的一种或两种以上的任意混合。
所述不含-COOH的乙烯基单体采用丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、苯乙烯中的一种或两种以上的任意混合。
所述交联单体采用甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸异冰片酯、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、双丙酮丙烯酰胺和己二酰肼、甲基丙烯酸烯丙酯中的一种或两种以上的任意混合。
所述有机硅单体采用乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、γ-(乙二胺基)丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷中的一种或两种以上的任意混合。
所述PH调节剂采用浓度为26％-28％的氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、AMP-95中的一种或两种以上的任意混合。
另外，本发明还提供了一种所述丙烯酸酯罩面核壳乳液的制备方法，具体包括以下步骤：
1)将20-30％的乳化剂、10-30％的去离子水、30-45％的(甲基)丙烯酸酯类硬单体、80-95％的(甲基)丙烯酸酯类软单体、40-55％的含-COOH的乙烯基单体、40-55％的不含-COOH的乙烯基单体、50-65％的交联单体置于乳化缸中，高速分散30min，作为核层预乳化液备用；
2)将引发剂加入5-15％的去离子水，搅拌溶解作为引发剂水溶液备用；
3)将30-50％的去离子水和20-30％的乳化剂置于带有温度计、冷凝回流管和搅拌桨的反应釜中，搅拌并升温至70-75℃；
4)取2-10％步骤1)中制得的核层预乳化液加入到步骤3)的反应釜中，搅拌5min后，加入20-35％步骤2)中的引发剂水溶液，在70-75℃下保温15-30min，然后滴加步骤1)中剩余的核层预乳化液和30-40％步骤2)中的引发剂水溶液，控制滴加时间为50-70min；
5)滴加完成后，保温10min，将反应釜内升温至85-90℃，保温20min；
6)分别将各剩余的乳化剂、(甲基)丙烯酸酯类硬单体、(甲基)丙烯酸酯类软单体、含-COOH的乙烯基单体、不含-COOH的乙烯基单体、交联单体及剩余去离子水，置于和步骤1)中同样大小的乳化缸内，高速搅拌30min，作为壳层预乳化液备用；
7)在步骤5)完成后，向反应釜内滴加步骤6)中制得的壳层预乳化液和步骤2)中剩余的引发剂水溶液，当步骤6)中壳层预乳化液滴加一半时加入全量的有机硅单体，高速搅拌5min后，继续滴加剩余的步骤6)中预乳化液和步骤2)中引发剂水溶液，滴加时间为10-150min；
8)待步骤7)完成后，将反应釜在80-90℃下保温50-70min；
9)待步骤8)完成后，将反应釜降温至50℃以下，加入全部的PH调节剂，搅拌15min；
10)待步骤9)完成后，将反应釜降温至40℃以下，即得到所述丙烯酸酯罩面核壳乳液。
本发明通过上述方法制得具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液，乳液的固含量为40-50％，乳液的黏度为0-1000cps，乳液外观乳白带蓝。
实施例1
一种具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液，按重量份计，包括以下组份：乳化剂0.5份，引发剂0.05份，具有Tg较高的(甲基)丙烯酸酯类硬单体20份，具有Tg较低的(甲基)丙烯酸酯类软单体5份，含-COOH的乙烯基单体0.3份，不含-COOH的乙烯基单体0.3份，交联单体0.5份，有机硅单体0.3份，PH调节剂0.01份，去离子水50份。
所述乳化剂采用十二烷基硫酸钠。
所述的引发剂采用过硫酸钠。
所述(甲基)丙烯酸酯类硬单体采用甲基丙烯酸甲酯。
所述(甲基)丙烯酸酯类软单体采用丙烯酸乙酯。
所述含-COOH的乙烯基单体采用丙烯酸。
所述不含-COOH的乙烯基单体采用丙烯酰胺。
所述交联单体采用甲基丙烯酸缩水甘油酯。
所述有机硅单体采用乙烯基三乙氧基硅烷。
所述PH调节剂采用浓度为26％的氨水。
所述丙烯酸酯罩面核壳乳液的制备方法，具体包括以下步骤：
1)将20％的乳化剂、10％的去离子水、30％的(甲基)丙烯酸酯类硬单体、80％的(甲基)丙烯酸酯类软单体、40％的含-COOH的乙烯基单体、40％的不含-COOH的乙烯基单体、50％的交联单体置于乳化缸中，高速分散30min，作为核层预乳化液备用；
2)将引发剂加入5％的去离子水，搅拌溶解作为引发剂水溶液备用；
3)将30％的去离子水和20％的乳化剂置于带有温度计、冷凝回流管和搅拌桨的反应釜中，搅拌并升温至70℃；
4)取2％步骤1)中制得的核层预乳化液加入到步骤3)的反应釜中，搅拌5min后，加入20％步骤2)中的引发剂水溶液，在70℃下保温15min，然后滴加步骤1)中剩余的核层预乳化液和30％步骤2)中的引发剂水溶液，控制滴加时间为50min；
5)滴加完成后，保温10min，将反应釜内升温至85℃，保温20min；
6)分别将各剩余的乳化剂、(甲基)丙烯酸酯类硬单体、(甲基)丙烯酸酯类软单体、含-COOH的乙烯基单体、不含-COOH的乙烯基单体、交联单体及剩余去离子水，置于和步骤1)中同样大小的乳化缸内，高速搅拌30min，作为壳层预乳化液备用；
7)在步骤5)完成后，向反应釜内滴加步骤6)中制得的壳层预乳化液和步骤2)中剩余的引发剂水溶液，当步骤6)中壳层预乳化液滴加一半时加入全量的有机硅单体，高速搅拌5min后，继续滴加剩余的步骤6)中预乳化液和步骤2)中引发剂水溶液，滴加时间为10min；
8)待步骤7)完成后，将反应釜在80℃下保温50min；
9)待步骤8)完成后，将反应釜降温至50℃以下，加入全部的PH调节剂，搅拌15min；
10)待步骤9)完成后，将反应釜降温至40℃以下，即得到所述丙烯酸酯罩面核壳乳液。
本实施例制得的具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液，外观乳白带蓝、半透明，固含为42％，黏度为58cps。漆膜在80℃下泡水6h，漆膜无泛白和起泡现象；在80℃泡水后立即涂刷标准耐沾污专用煤灰，并在60℃下烘30min后，常温干燥2h后，冲洗，重复两次，其反色率下降13.8％。
实施例2
一种具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液，按重量份计，包括以下组份：乳化剂2份，引发剂1份，具有Tg较高的(甲基)丙烯酸酯类硬单体30份，具有Tg较低的(甲基)丙烯酸酯类软单体10份，含-COOH的乙烯基单体0.5份，不含-COOH的乙烯基单体0.5份，交联单体2份，有机硅单体0.5份，PH调节剂0.03份，去离子水55份。
所述乳化剂采用十二烷基磺酸钠。
所述的引发剂采用过硫酸铵、过硫酸钾按照1:1混合。
所述(甲基)丙烯酸酯类硬单体采用甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯按照2:1混合。
所述(甲基)丙烯酸酯类软单体采用丙烯酸正丁酯。
所述含-COOH的乙烯基单体采用衣康酸。
所述不含-COOH的乙烯基单体采用丙烯腈。
所述交联单体采用二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯按照2:3混合。
所述有机硅单体采用乙烯基三甲氧硅烷。
所述PH调节剂采用氢氧化钠。
另外，本发明还提供了一种所述丙烯酸酯罩面核壳乳液的制备方法，具体包括以下步骤：
1)将25％的乳化剂、20％的去离子水、35％的(甲基)丙烯酸酯类硬单体、85％的(甲基)丙烯酸酯类软单体、45％的含-COOH的乙烯基单体、50％的不含-COOH的乙烯基单体、55％的交联单体置于乳化缸中，高速分散30min，作为核层预乳化液备用；
2)将引发剂加入10％的去离子水，搅拌溶解作为引发剂水溶液备用；
3)将40％的去离子水和25％的乳化剂置于带有温度计、冷凝回流管和搅拌桨的反应釜中，搅拌并升温至75℃；
4)取5％步骤1)中制得的核层预乳化液加入到步骤3)的反应釜中，搅拌5min后，加入25％步骤2)中的引发剂水溶液，在70℃下保温20min，然后滴加步骤1)中剩余的核层预乳化液和35％步骤2)中的引发剂水溶液，控制滴加时间为60min；
5)滴加完成后，保温10min，将反应釜内升温至85℃，保温20min；
6)分别将各剩余的乳化剂、(甲基)丙烯酸酯类硬单体、(甲基)丙烯酸酯类软单体、含-COOH的乙烯基单体、不含-COOH的乙烯基单体、交联单体及剩余去离子水，置于和步骤1)中同样大小的乳化缸内，高速搅拌30min，作为壳层预乳化液备用；
7)在步骤5)完成后，向反应釜内滴加步骤6)中制得的壳层预乳化液和步骤2)中剩余的引发剂水溶液，当步骤6)中壳层预乳化液滴加一半时加入全量的有机硅单体，高速搅拌5min后，继续滴加剩余的步骤6)中预乳化液和步骤2)中引发剂水溶液，滴加时间为100min；
8)待步骤7)完成后，将反应釜在85℃下保温60min；
9)待步骤8)完成后，将反应釜降温至50℃以下，加入全部的PH调节剂，搅拌15min；
10)待步骤9)完成后，将反应釜降温至40℃以下，即得到所述丙烯酸酯罩面核壳乳液。
该实施例制备的具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液，外观乳白带蓝、半透明，固含为41.7％，黏度为62cps。漆膜在80℃下泡水6h，漆膜无泛白和起泡现象；在80℃泡水后立即涂刷标准耐沾污专用煤灰，并在60℃下烘30min后，常温干燥2h后，冲洗，重复两次，其反色率下降14.5％。
实施例3
一种具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液，按重量份计，包括以下组份：乳化剂5份，引发剂2份，具有Tg较高的(甲基)丙烯酸酯类硬单体35份，具有Tg较低的(甲基)丙烯酸酯类软单体20份，含-COOH的乙烯基单体1份，不含-COOH的乙烯基单体1份，交联单体5份，有机硅单体1份，PH调节剂0.05份，去离子水65份。
所述乳化剂采用脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵、脂肪酰胺聚氧乙烯醚按照2:1混合。
所述的引发剂采用过叔丁基过氧化氢。
所述(甲基)丙烯酸酯类硬单体采用甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯按照1:1混合。
所述(甲基)丙烯酸酯类软单体采用丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯按照2:1混合。
所述含-COOH的乙烯基单体采用甲基丙烯酸。
所述不含-COOH的乙烯基单体采用丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈按照2:1:1混合。
所述交联单体采用二甲基丙烯酸乙二醇酯。
所述有机硅单体采用γ-(乙二胺基)丙基三甲氧基硅烷。
所述PH调节剂采用氢氧化钾。
另外，本发明还提供了一种所述丙烯酸酯罩面核壳乳液的制备方法，具体包括以下步骤：
1)将30％的乳化剂、30％的去离子水、45％的(甲基)丙烯酸酯类硬单体、95％的(甲基)丙烯酸酯类软单体、55％的含-COOH的乙烯基单体、55％的不含-COOH的乙烯基单体、65％的交联单体置于乳化缸中，高速分散30min，作为核层预乳化液备用；
2)将引发剂加入15％的去离子水，搅拌溶解作为引发剂水溶液备用；
3)将50％的去离子水和30％的乳化剂置于带有温度计、冷凝回流管和搅拌桨的反应釜中，搅拌并升温至75℃；
4)取10％步骤1)中制得的核层预乳化液加入到步骤3)的反应釜中，搅拌5min后，加入35％步骤2)中的引发剂水溶液，在75℃下保温30min，然后滴加步骤1)中剩余的核层预乳化液和40％步骤2)中的引发剂水溶液，控制滴加时间为70min；
5)滴加完成后，保温10min，将反应釜内升温至90℃，保温20min；
6)分别将各剩余的乳化剂、(甲基)丙烯酸酯类硬单体、(甲基)丙烯酸酯类软单体、含-COOH的乙烯基单体、不含-COOH的乙烯基单体、交联单体及剩余去离子水，置于和步骤1)中同样大小的乳化缸内，高速搅拌30min，作为壳层预乳化液备用；
7)在步骤5)完成后，向反应釜内滴加步骤6)中制得的壳层预乳化液和步骤2)中剩余的引发剂水溶液，当步骤6)中壳层预乳化液滴加一半时加入全量的有机硅单体，高速搅拌5min后，继续滴加剩余的步骤6)中预乳化液和步骤2)中引发剂水溶液，滴加时间为150min；
8)待步骤7)完成后，将反应釜在90℃下保温70min；
9)待步骤8)完成后，将反应釜降温至50℃以下，加入全部的PH调节剂，搅拌15min；
10)待步骤9)完成后，将反应釜降温至40℃以下，即得到所述丙烯酸酯罩面核壳乳液。
该实施例制备的具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液，外观乳白带蓝、半透明，固含为42.3％，黏度为68cps。漆膜在80℃下泡水6h，漆膜无泛白和起泡现象，漆膜轻微泛蓝，水分干燥后可恢复。在80℃泡水后立即涂刷标准耐沾污专用煤灰，并在60℃下烘30min后，常温干燥2h后，冲洗，重复两次，其反色率下降18.3％。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (11)

1.具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液，其特征在于，按重量份计，包括以下组份：乳化剂0.5-5份，引发剂0.05-2份，(甲基)丙烯酸酯类硬单体20-35份，(甲基)丙烯酸酯类软单体5-20份，含-COOH的乙烯基单体0.3-1份，不含-COOH的乙烯基单体0.3-1份，交联单体0.5-5份，有机硅单体0.3-1份，PH调节剂0.01-0.05份，去离子水50-65份。
2.根据权利要求1所述的具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液，其特征在于，所述乳化剂采用十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵、脂肪酰胺聚氧乙烯醚，烷基聚氧乙烯基醚、烯丙基醚羟丙基磺酸盐、烷基聚氧乙烯醚硫酸盐、日本艾迪科公司的反应型乳化剂SR-10、SR-20或SR-1025中的任一种或两种以上的任意混合。
3.根据权利要求1所述的具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液，其特征在于，所述的引发剂采用过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾、偶氮二异丁氰、偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、叔丁基过氧化氢、亚硫酸钠、亚硫酸铵的一种或两种以上的任意混合。
4.根据权利要求1所述的具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸酯类硬单体采用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯中的一种或两种以上的任意混合。
5.根据权利要求1所述的具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸酯类软单体采用丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯中的一种或两种以上的任意混合。
6.根据权利要求1所述的具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液，其特征在于，所述含-COOH的乙烯基单体采用丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸酐、β-CEO中的一种或两种以上的任意混合。
7.根据权利要求1所述的具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液，其特征在于，所述不含-COOH的乙烯基单体采用丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、苯乙烯中的一种或两种以上的任意混合。
8.根据权利要求1所述的具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液，其特征在于，所述交联单体采用甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸异冰片酯、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、双丙酮丙烯酰胺和己二酰肼、甲基丙烯酸烯丙酯中的一种或两种以上的任意混合。
9.根据权利要求1所述的具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液，其特征在于，所述有机硅单体采用乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、γ-(乙二胺基)丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷中的一种或两种以上的任意混合。
10.根据权利要求1所述的具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液，其特征在于，所述PH调节剂采用浓度为26％-28％的氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、AMP-95中的一种或两种以上的任意混合。
11.一种根据权利要求1-10任一项所述丙烯酸酯罩面核壳乳液的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
1)将20-30％的乳化剂、10-30％的去离子水、30-45％的(甲基)丙烯酸酯类硬单体、80-95％的(甲基)丙烯酸酯类软单体、40-55％的含-COOH的乙烯基单体、40-55％的不含-COOH的乙烯基单体、50-65％的交联单体置于乳化缸中，高速分散30min，作为核层预乳化液备用；
2)将引发剂加入5-15％的去离子水，搅拌溶解作为引发剂水溶液备用；
3)将30-50％的去离子水和20-30％的乳化剂置于带有温度计、冷凝回流管和搅拌桨的反应釜中，搅拌并升温至70-75℃；
4)取2-10％步骤1)中制得的核层预乳化液加入到步骤3)的反应釜中，搅拌5min后，加入20-35％步骤2)中的引发剂水溶液，在70-75℃下保温15-30min，然后滴加步骤1)中剩余的核层预乳化液和30-40％步骤2)中的引发剂水溶液，控制滴加时间为50-70min；
5)滴加完成后，保温10min，将反应釜内升温至85-90℃，保温20min；
6)分别将各剩余的乳化剂、(甲基)丙烯酸酯类硬单体、(甲基)丙烯酸酯类软单体、含-COOH的乙烯基单体、不含-COOH的乙烯基单体、交联单体及剩余去离子水，置于和步骤1)中同样大小的乳化缸内，高速搅拌30min，作为壳层预乳化液备用；
7)在步骤5)完成后，向反应釜内滴加步骤6)中制得的壳层预乳化液和步骤2)中剩余的引发剂水溶液，当步骤6)中壳层预乳化液滴加一半时加入全量的有机硅单体，高速搅拌5min后，继续滴加剩余的步骤6)中预乳化液和步骤2)中引发剂水溶液，滴加时间为10-150min；
8)待步骤7)完成后，将反应釜在80-90℃下保温50-70min；
9)待步骤8)完成后，将反应釜降温至50℃以下，加入全部的PH调节剂，搅拌15min；
10)待步骤9)完成后，将反应釜降温至40℃以下，即得到所述丙烯酸酯罩面核壳乳液。
CN201711490547.4A 2017-12-30 2017-12-30 具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液及其制备方法 Pending CN108164638A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711490547.4A CN108164638A (zh) 2017-12-30 2017-12-30 具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711490547.4A CN108164638A (zh) 2017-12-30 2017-12-30 具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108164638A true CN108164638A (zh) 2018-06-15

Family

ID=62516917

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711490547.4A Pending CN108164638A (zh) 2017-12-30 2017-12-30 具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108164638A (zh)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109337023A (zh) * 2018-09-26 2019-02-15 上海乘鹰新材料有限公司 一种pvdc复合膜底涂用乳液及其合成方法
CN109439124A (zh) * 2018-10-04 2019-03-08 湖北嘉德普安涂料股份有限公司 木器漆用水性哑光自交联丙烯酸乳液及其合成方法
CN109776715A (zh) * 2019-01-18 2019-05-21 上海巴德富实业有限公司 一种双组份丙烯酸罩面乳液及其制备方法
CN109852180A (zh) * 2018-12-14 2019-06-07 广州都邦材料科技有限公司 一种对pp材质附着力好的丙烯酸酯水性底涂剂及其制备方法
CN110256930A (zh) * 2019-07-10 2019-09-20 广东省科学院产业技术育成中心 一种高性能有机硅涂料
CN110283283A (zh) * 2019-04-24 2019-09-27 武汉仕全兴新材料科技股份有限公司 一种无皂核壳羟基丙烯酸乳液的制备方法
CN110305255A (zh) * 2019-07-15 2019-10-08 南京鑫翔新型建筑材料有限责任公司 一种用于建筑用砖的除霜剂的制备方法
CN110358015A (zh) * 2019-06-26 2019-10-22 嘉宝莉化工集团股份有限公司 一种自润滑疏水硅丙乳液及其制备方法和应用
CN111138599A (zh) * 2020-02-03 2020-05-12 山东赛德丽新材料股份有限公司 一种耐候型真石漆乳液的制备方法
CN111892851A (zh) * 2020-08-04 2020-11-06 航天科工武汉磁电有限责任公司 一种耐水白化水性吸波涂料及其制备方法
CN112646445A (zh) * 2020-12-22 2021-04-13 衡水新光新材料科技有限公司 一种真石漆乳液的制备方法
CN113845813A (zh) * 2021-12-02 2021-12-28 佛山市昭景环保科技有限公司 一种核壳结构的高弹性净味无胺防水涂料
WO2023006016A1 (zh) * 2021-07-29 2023-02-02 江苏凯伦建材股份有限公司 一种无胺弹性丙烯酸酯乳液、防水涂料及制备方法
WO2023050262A1 (en) * 2021-09-30 2023-04-06 Dow Global Technologies Llc Aqueous dispersion of multistage polymeric particles

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103772617A (zh) * 2014-01-21 2014-05-07 山东圣光化工集团有限公司 丙烯酸有机硅共聚乳液及其制备方法
CN106608943A (zh) * 2016-11-22 2017-05-03 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 一种具有优异耐水白性能的单组份丙烯酸酯哑光核壳乳液及其制备方法与应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103772617A (zh) * 2014-01-21 2014-05-07 山东圣光化工集团有限公司 丙烯酸有机硅共聚乳液及其制备方法
CN106608943A (zh) * 2016-11-22 2017-05-03 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 一种具有优异耐水白性能的单组份丙烯酸酯哑光核壳乳液及其制备方法与应用

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109337023A (zh) * 2018-09-26 2019-02-15 上海乘鹰新材料有限公司 一种pvdc复合膜底涂用乳液及其合成方法
CN109337023B (zh) * 2018-09-26 2021-05-28 上海乘鹰新材料有限公司 一种pvdc复合膜底涂用乳液及其合成方法
CN109439124B (zh) * 2018-10-04 2020-08-25 湖北嘉德普安涂料股份有限公司 木器漆用水性哑光自交联丙烯酸乳液及其合成方法
CN109439124A (zh) * 2018-10-04 2019-03-08 湖北嘉德普安涂料股份有限公司 木器漆用水性哑光自交联丙烯酸乳液及其合成方法
CN109852180A (zh) * 2018-12-14 2019-06-07 广州都邦材料科技有限公司 一种对pp材质附着力好的丙烯酸酯水性底涂剂及其制备方法
CN109776715A (zh) * 2019-01-18 2019-05-21 上海巴德富实业有限公司 一种双组份丙烯酸罩面乳液及其制备方法
CN110283283A (zh) * 2019-04-24 2019-09-27 武汉仕全兴新材料科技股份有限公司 一种无皂核壳羟基丙烯酸乳液的制备方法
CN110358015B (zh) * 2019-06-26 2022-01-07 嘉宝莉化工集团股份有限公司 一种自润滑疏水硅丙乳液及其制备方法和应用
CN110358015A (zh) * 2019-06-26 2019-10-22 嘉宝莉化工集团股份有限公司 一种自润滑疏水硅丙乳液及其制备方法和应用
CN110256930A (zh) * 2019-07-10 2019-09-20 广东省科学院产业技术育成中心 一种高性能有机硅涂料
CN110305255A (zh) * 2019-07-15 2019-10-08 南京鑫翔新型建筑材料有限责任公司 一种用于建筑用砖的除霜剂的制备方法
CN111138599A (zh) * 2020-02-03 2020-05-12 山东赛德丽新材料股份有限公司 一种耐候型真石漆乳液的制备方法
CN111892851A (zh) * 2020-08-04 2020-11-06 航天科工武汉磁电有限责任公司 一种耐水白化水性吸波涂料及其制备方法
CN112646445A (zh) * 2020-12-22 2021-04-13 衡水新光新材料科技有限公司 一种真石漆乳液的制备方法
WO2023006016A1 (zh) * 2021-07-29 2023-02-02 江苏凯伦建材股份有限公司 一种无胺弹性丙烯酸酯乳液、防水涂料及制备方法
WO2023050262A1 (en) * 2021-09-30 2023-04-06 Dow Global Technologies Llc Aqueous dispersion of multistage polymeric particles
CN113845813A (zh) * 2021-12-02 2021-12-28 佛山市昭景环保科技有限公司 一种核壳结构的高弹性净味无胺防水涂料

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108164638A (zh) 具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液及其制备方法
CN103613702B (zh) 一种水性多功能丙烯酸消光树脂及其制备方法
CN106608943B (zh) 一种具有优异耐水白性能的单组份丙烯酸酯哑光核壳乳液及其制备方法与应用
CN105384864B (zh) 一种室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液及其制备方法和以该乳液为基料的水性木器漆
CN104831540B (zh) 纺织品用拒水、拒油、耐晒、抗扭曲弯挠、耐寒、无光皮膜水性涂层胶及制备方法
CN105968253B (zh) 一种水性自消光丙烯酸乳液及其制备方法与应用
CN105254800B (zh) 水性金属漆用丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN110078867A (zh) 外墙涂料用核壳纯丙乳液及其制备方法和应用
CN104744639B (zh) 一种有机硅改性常温多重自交联环氧树脂乳液的制备方法
CN109705256B (zh) 一种具有荷叶效应的高光水性罩面清漆用丙烯酸酯乳液及制备方法
CN106749853A (zh) 一种水性罩面清漆用丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN111138587A (zh) 一种环保型水性印花丙烯酸乳液及其制备方法和水性印花涂料
CN103819990A (zh) 一种金属屋面用高弹防水涂料及其制备方法
CN106947030A (zh) Poss基杂化聚丙烯酸酯乳液及其制备方法与应用
CN101445690A (zh) 一种汽车外部涂装用丙烯酸-氨基型罩光清漆
CN102876143A (zh) 一种大理石漆及其制备方法
CN105199040A (zh) 一种有机硅改性丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN107353363A (zh) 一种高性能薄膜印刷乳液、制备方法及其应用
CN110054976A (zh) 多杂环基丙烯酸酯单体改性的水性羟基丙烯酸分散体及其制备方法
CN108164635A (zh) 一种抗开裂柔韧性叔丙真石漆乳液及其制备方法
CN109401454A (zh) 高玻璃化温度的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液的制备方法
CN109777237A (zh) 一种瓷砖翻新乳液及其制备方法
CN108383941A (zh) 一种相分离的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液及其制备方法
CN104045761B (zh) 哑光耐划伤水性树脂及其制备方法
CN109651561B (zh) 超耐候超耐沾污超耐水白的丙烯酸酯乳液及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180615