CN109401454A - 高玻璃化温度的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种高玻璃化温度的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液的制备方法，属于真石漆乳液领域，包括以下步骤：一)高玻璃化温度A组分的制备；二)低玻璃化温度B组分的制备；三)将制得高玻璃化温度A组分和低玻璃化温度B组分，以一定的比例混合均匀，即得高玻璃化温度的自清洁真石漆乳液。本发明的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液，通过核壳技术的复合工艺，采用特殊的合成处理方法，最终得到同一乳液中具有高玻璃化温度的自清洁的特殊乳胶粒子，在成膜过程中胶粒相互交联缠绕，形成的膜更加致密疏水，同时由于高的玻璃化温度有效防止污染颗粒停留。
Description
技术领域
本发明涉及一种高玻璃化温度的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液的制备方法，属于真石漆乳液领域。
背景技术
真石漆是一种主要采用高性能聚合物乳液，加上各种颜色的天然或人工染色的彩砂，以及多种助剂配制而成的涂料产品。真石漆具有以下特点：环保耐用，防火、防水、耐酸碱、耐污染，无毒、无味、粘结力强等，能有效阻止外界恶劣环境对建筑物的侵蚀，适合在绝大部分地区使用；成本低，相当于干挂大理石的四分之一左右；施工工艺简单，可根据个人的喜好选择颜色及图案，实现个性化美；真石漆的质量轻，相比传统石材不容易掉落，即使掉落对人伤害也较少，安全性高。
一般真石漆施工完成并完全干透后，会在真石漆表面刷上一层罩面漆，以保护水分和避免粉尘污染真石漆涂层。目前由于真石漆市场竞争日趋激烈，许多真石漆厂家和施工方为了与同行竞争和提高利润，在真石漆施工后不进行罩面处理，导致施工好的真石漆在雨水和灰尘的侵蚀下，很快就变成灰蒙蒙，颜色与刚施工时有明显的差异，而且涂层还不容易洗刷干净，影响了人们对建筑外观的观感。
因此，寻求一种耐脏污兼有普通真石漆性能的乳液成为大家的共识。
发明内容
针对上述现有技术存在的问题，本发明提供一种高玻璃化温度的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液的制备方法，制得乳液自身拥有真石漆优异稳定性和自清洁性能。
为了实现上述目的，本发明采用的一种高玻璃化温度的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液的制备方法，包括以下步骤：
一)高玻璃化温度A组分的制备：
1)底料液a的制备：常温状态下，在反应釜内加入去离子水100-130份、乳化剂1-5份，搅拌均匀，升温至釜内温度为80-90℃；
2)预乳化液b的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水90-120份、乳化剂1-10份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯100-130份、甲基丙烯酸甲酯70-100份、丙烯酸丁酯15-30份、丙烯酸-2-乙基己酯10-30份、功能单体5-20份，搅拌10-30分钟备用；
3)预乳化液c的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水30-50份、乳化剂0.5-3份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯10-20份、甲基丙烯酸甲酯10-30份、丙烯酸丁酯5-15份、功能单体2-10份、引发剂0.5-5份，搅拌10-20分钟备用；
4)当步骤1)的温度达到80-85℃，将1-10％的预乳化液b加入到反应釜中，反应10-30分钟，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加用15-30份去离子水溶解的0.2-5份引发剂及剩余的预乳化液b，滴加时间控制在100-200分钟，滴加完后于80-85℃保温0.5-1h；
5)在步骤4)保温完成后，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加预乳化液c及用10-30份去离子水溶解的0.5-5份引发剂，滴加时间在90-150分钟，滴加完后于80-90℃保温1-3h；
6)于步骤5)保温结束后，通过pH调节剂将聚合物pH调至7-9，搅拌20-30分钟，过滤出料，留待用；
二)低玻璃化温度B组分的制备：
1)底料液a的制备：常温状态下，在反应釜内加入去离子水90-120份、乳化剂0.5-5份，搅拌均匀，升温至釜内温度为80-90℃；
2)预乳化液b的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水90-120份、乳化剂1-10份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯50-80份、甲基丙烯酸甲酯50-70份、丙烯酸丁酯80-120份、丙烯酸-2-乙基己酯15-30份、功能单体5-20份，搅拌10-30分钟备用；
3)预乳化液c的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水15-40份、乳化剂0.5-3份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯5-20份、甲基丙烯酸甲酯8-25份、丙烯酸-2-乙基己酯10-30份、功能单体1-10份、引发剂0.3-5份，搅拌10-20分钟备用；
4)当步骤1)的温度达到80-85℃，将1-10％的预乳化液b加入到反应釜中，反应10-30分钟，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加用25-50份去离子水水溶解的1-5份引发剂及剩余的预乳化液b，滴加时间控制在100-200分钟，滴加完后于80-85℃保温0.5-1h；
5)在步骤4)保温完成后，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加预乳化液c及用10-30份去离子水水溶解的0.5-5份引发剂，滴加时间在80-120分钟，滴加完后于80-90℃保温1-3h；
6)于步骤5)保温结束后，通过pH调节剂将聚合物pH调至7-9，搅拌20-30分钟，过滤出料，留待用；
三)将制得高玻璃化温度A组分和低玻璃化温度B组分，以(0-10)：(0-6)比例混合均匀，即得高玻璃化温度的自清洁真石漆乳液。
作为改进，所述的功能单体采用丙烯酸、丙烯酰胺、氟单体、硅烷偶联剂、甲基丙烯酸异冰片酯中的一种或几种的混合。
作为改进，所述氟单体为丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸六氟丁酯中的一种或几种的混合。
作为改进，所述硅烷偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷的一种或几种的混合。
作为改进，所述乳化剂为乙烯基磺酸钠、烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵、烯丙基聚氧乙烯醚硫酸铵、烯丙氧基羟基磺酸钠中的一种或几种的混合。
作为改进，所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾中的一种或几种的混合。
作为改进，所述pH调节剂为氨水、氢氧化钠、乙二醇胺中的一种或几种的混合。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、本发明通过对合成分子的设计使高分子胶乳有高玻璃化温度但具有较低的成膜温度，以组分比例搭配的形式，使最终得到的同一种乳液中出现两种不同体系、不同TG及分子量的粒子，有效解决了成膜问题引起的高玻璃化温度乳液不能拥有较好的真石漆性能的缺点。
2、本发明在聚合反应时，根据单体的特性选择，使合成出来的乳液分子在成膜时能充分发挥单体本身的特点，如氟单体，高表面能憎水单体甲基丙烯酸异冰片酯等。
3、本发明采用组分比例混合的形式得到自清洁乳液，得到的分子膜最终是高表面能高耐污的乳液膜，其高表面能高耐污的表面不容易粘附灰尘等，粘附在表面上的灰尘也容易随着水冲走。
4、本发明的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液，采用加温自反应法制备，整个反应在80--90℃温度下进行，所以整个反应体系能在相对温和的环境下进行，保证了反应的稳定性；同时整个反应均在反应釜内进行，只需加热和搅拌即可，其加工工序简单，大大降低了丙烯酸酯乳液的加工成本。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明了，下面对本发明进行进一步详细说明。但是应该理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限制本发明的范围。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术术语和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同，本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。
一种高玻璃化温度的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液的制备方法，包括以下步骤：
一)高玻璃化温度A组分的制备：
1)底料液a的制备：常温状态下，在反应釜内加入去离子水100-130份、乳化剂1-5份，搅拌均匀，升温至釜内温度为80-90℃；
2)预乳化液b的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水90-120份、乳化剂1-10份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯100-130份、甲基丙烯酸甲酯70-100份、丙烯酸丁酯15-30份、丙烯酸-2-乙基己酯10-30份、功能单体5-20份，搅拌10-30分钟备用；
3)预乳化液c的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水30-50份、乳化剂0.5-3份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯10-20份、甲基丙烯酸甲酯10-30份、丙烯酸丁酯5-15份、功能单体2-10份、引发剂0.5-5份，搅拌10-20分钟备用；
4)当步骤1)的温度达到80-85℃，将1-10％的预乳化液b加入到反应釜中，反应10-30分钟，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加用15-30份去离子水溶解的0.2-5份引发剂及剩余的预乳化液b，滴加时间控制在100-200分钟，滴加完后于80-85℃保温0.5-1h；
5)在步骤4)保温完成后，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加预乳化液c及用10-30份去离子水溶解的0.5-5份引发剂，滴加时间在90-150分钟，滴加完后于80-90℃保温1-3h；
6)于步骤5)保温结束后，通过pH调节剂将聚合物pH调至7-9，搅拌20-30分钟，过滤出料，留待用；
二)低玻璃化温度B组分的制备：
1)底料液a的制备：常温状态下，在反应釜内加入去离子水90-120份、乳化剂0.5-5份，搅拌均匀，升温至釜内温度为80-90℃；
2)预乳化液b的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水90-120份、乳化剂1-10份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯50-80份、甲基丙烯酸甲酯50-70份、丙烯酸丁酯80-120份、丙烯酸-2-乙基己酯15-30份、功能单体5-20份，搅拌10-30分钟备用；
3)预乳化液c的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水15-40份、乳化剂0.5-3份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯5-20份、甲基丙烯酸甲酯8-25份、丙烯酸-2-乙基己酯10-30份、功能单体1-10份、引发剂0.3-5份，搅拌10-20分钟备用；
4)当步骤1)的温度达到80-85℃，将1-10％的预乳化液b加入到反应釜中，反应10-30分钟，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加用25-50份去离子水水溶解的1-5份引发剂及剩余的预乳化液b，滴加时间控制在100-200分钟，滴加完后于80-85℃保温0.5-1h；
5)在步骤4)保温完成后，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加预乳化液c及用10-30份去离子水水溶解的0.5-5份引发剂，滴加时间在80-120分钟，滴加完后于80-90℃保温1-3h；
6)于步骤5)保温结束后，通过pH调节剂将聚合物pH调至7-9，搅拌20-30分钟，过滤出料，留待用；
三)将制得高玻璃化温度A组分和低玻璃化温度B组分，以(0-10)：(0-6)比例混合均匀，即得高玻璃化温度的自清洁真石漆乳液。
作为改进，所述的功能单体采用丙烯酸、丙烯酰胺、氟单体、硅烷偶联剂、甲基丙烯酸异冰片酯中的一种或几种的混合。本发明的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液中加入氟单体、甲基丙烯酸异冰片酯等功能助剂。氟原子具有最高的电负性和较小的原子半径，在高聚物中起到高度屏蔽效应和空间位阻作用，表现出特殊表面性能(耐水性、耐油性和耐沾污性)等；另外，甲基丙烯酸异冰片酯因其独特的桥环状结构，赋予其高玻璃化温度，高疏水性能。在合成中使用特殊的合成方式将这些功能单体排布在聚合物链中，使其在聚合物中发挥最大效能。
作为改进，所述氟单体为丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸六氟丁酯中的一种或几种的混合。
作为改进，所述硅烷偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷的一种或几种的混合。
作为改进，所述乳化剂为乙烯基磺酸钠、烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵、烯丙基聚氧乙烯醚硫酸铵、烯丙氧基羟基磺酸钠中的一种或几种的混合。
作为改进，所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾中的一种或几种的混合。
作为改进，所述pH调节剂为氨水、氢氧化钠、乙二醇胺中的一种或几种的混合。
实施例1
一种高玻璃化温度的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液的制备方法，包括以下步骤：
一)高玻璃化温度A组分的制备：
1)底料液a的制备：常温状态下，在反应釜内加入去离子水100份、乳化剂1份，搅拌均匀，升温至釜内温度为80℃；
2)预乳化液b的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水90份、乳化剂1份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯100份、甲基丙烯酸甲酯70份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸-2-乙基己酯10份、功能单体5份，搅拌10分钟备用；
3)预乳化液c的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水30份、乳化剂0.5份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯10份、甲基丙烯酸甲酯10份、丙烯酸丁酯5份、功能单体2份、引发剂0.5份，搅拌10分钟备用；
4)当步骤1)的温度达到80℃，将1％的预乳化液b加入到反应釜中，反应10分钟，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加用15份去离子水溶解的0.2份引发剂及剩余的预乳化液b，滴加时间控制在100分钟，滴加完后于80℃保温0.5h；
5)在步骤4)保温完成后，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加预乳化液c及用10份去离子水溶解的0.5份引发剂，滴加时间在90分钟，滴加完后于80℃保温1h；
6)于步骤5)保温结束后，通过pH调节剂将聚合物pH调至7-8，搅拌20分钟，过滤出料，留待用；
二)低玻璃化温度B组分的制备：
1)底料液a的制备：常温状态下，在反应釜内加入去离子水90份、乳化剂0.5份，搅拌均匀，升温至釜内温度为80℃；
2)预乳化液b的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水90份、乳化剂1份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯50份、甲基丙烯酸甲酯50份、丙烯酸丁酯80份、丙烯酸-2-乙基己酯15份、功能单体5份，搅拌10分钟备用；
3)预乳化液c的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水15份、乳化剂0.5份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯5份、甲基丙烯酸甲酯8份、丙烯酸-2-乙基己酯10份、功能单体1份、引发剂0.3份，搅拌10分钟备用；
4)当步骤1)的温度达到80℃，将1％的预乳化液b加入到反应釜中，反应10分钟，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加用25份去离子水水溶解的1份引发剂及剩余的预乳化液b，滴加时间控制在100分钟，滴加完后于80℃保温0.5h；
5)在步骤4)保温完成后，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加预乳化液c及用10份去离子水水溶解的0.5份引发剂，滴加时间在80分钟，滴加完后于80℃保温1h；
6)于步骤5)保温结束后，通过pH调节剂将聚合物pH调至7-8，搅拌20分钟，过滤出料，留待用；
三)将制得高玻璃化温度A组分和低玻璃化温度B组分，以3.5:2混合均匀，即得高玻璃化温度的自清洁真石漆乳液。
其中，本实施例中，所述的功能单体由丙烯酸、丙烯酰胺、硅烷偶联剂、甲基丙烯酸异冰片酯、含氟单体混合组成。
所述硅烷偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷。所述的含氟单体是丙烯酸六氟丁酯。所述乳化剂为烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵、烯丙氧基羟基磺酸钠的混合。
所述引发剂为过硫酸钠。所述pH调节剂为氨水。
实施例2
一种高玻璃化温度的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液的制备方法，包括以下步骤：
一)高玻璃化温度A组分的制备：
1)底料液a的制备：常温状态下，在反应釜内加入去离子水110份、乳化剂3份，搅拌均匀，升温至釜内温度为85℃；
2)预乳化液b的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水110份、乳化剂5份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯110份、甲基丙烯酸甲酯85份、丙烯酸丁酯20份、丙烯酸-2-乙基己酯20份、功能单体10份，搅拌20分钟备用；
3)预乳化液c的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水40份、乳化剂1份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯15份、甲基丙烯酸甲酯20份、丙烯酸丁酯10份、功能单体8份、引发剂3份，搅拌15分钟备用；
4)当步骤1)的温度达到82℃，将5％的预乳化液b加入到反应釜中，反应20分钟，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加用20份去离子水溶解的3份引发剂及剩余的预乳化液b，滴加时间控制在150分钟，滴加完后于82℃保温0.8h；
5)在步骤4)保温完成后，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加预乳化液c及用20份去离子水溶解的3份引发剂，滴加时间在120分钟，滴加完后于85℃保温2h；
6)于步骤5)保温结束后，通过pH调节剂将聚合物pH调至7.8-8.5，搅拌25分钟，过滤出料，留待用；
二)低玻璃化温度B组分的制备：
1)底料液a的制备：常温状态下，在反应釜内加入去离子水110份、乳化剂3份，搅拌均匀，升温至釜内温度为85℃；
2)预乳化液b的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水105份、乳化剂5份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯65份、甲基丙烯酸甲酯60份、丙烯酸丁酯100份、丙烯酸-2-乙基己酯20份、功能单体10份，搅拌20分钟备用；
3)预乳化液c的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水25份、乳化剂1.5份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯10份、甲基丙烯酸甲酯15份、丙烯酸-2-乙基己酯20份、功能单体5份、引发剂3份，搅拌15分钟备用；
4)当步骤1)的温度达到82℃，将5％的预乳化液b加入到反应釜中，反应20分钟，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加用30份去离子水水溶解的3份引发剂及剩余的预乳化液b，滴加时间控制在150分钟，滴加完后于82℃保温0.8h；
5)在步骤4)保温完成后，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加预乳化液c及用20份去离子水水溶解的3份引发剂，滴加时间在100分钟，滴加完后于85℃保温2h；
6)于步骤5)保温结束后，通过pH调节剂将聚合物pH调至7.8-8.5，搅拌25分钟，过滤出料，留待用；
三)将制得高玻璃化温度A组分和低玻璃化温度B组分，以4.5:3混合均匀，即得高玻璃化温度的自清洁真石漆乳液。
其中，所述的功能单体由丙烯酸、丙烯酰胺、硅烷偶联剂、甲基丙烯酸异冰片酯、含氟单体。所述硅烷偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷。
所述的含氟单体是丙烯酸三氟乙酯。
所述乳化剂为烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵、烯丙氧基羟基磺酸钠、烯丙基聚氧乙烯醚硫酸铵。所述引发剂为过硫酸钠。所述pH调节剂为氨水。
实施例3
一种高玻璃化温度的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液的制备方法，包括以下步骤：
一)高玻璃化温度A组分的制备：
1)底料液a的制备：常温状态下，在反应釜内加入去离子水130份、乳化剂5份，搅拌均匀，升温至釜内温度为90℃；
2)预乳化液b的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水120份、乳化剂10份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯130份、甲基丙烯酸甲酯100份、丙烯酸丁酯30份、丙烯酸-2-乙基己酯30份、功能单体20份，搅拌30分钟备用；
3)预乳化液c的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水50份、乳化剂3份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯20份、甲基丙烯酸甲酯30份、丙烯酸丁酯15份、功能单体10份、引发剂5份，搅拌20分钟备用；
4)当步骤1)的温度达到85℃，将10％的预乳化液b加入到反应釜中，反应30分钟，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加用30份去离子水溶解的5份引发剂及剩余的预乳化液b，滴加时间控制在200分钟，滴加完后于85℃保温1h；
5)在步骤4)保温完成后，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加预乳化液c及用30份去离子水溶解的5份引发剂，滴加时间在150分钟，滴加完后于90℃保温3h；
6)于步骤5)保温结束后，通过pH调节剂将聚合物pH调至8-9，搅拌30分钟，过滤出料，留待用；
二)低玻璃化温度B组分的制备：
1)底料液a的制备：常温状态下，在反应釜内加入去离子水120份、乳化剂5份，搅拌均匀，升温至釜内温度为90℃；
2)预乳化液b的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水120份、乳化剂10份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯80份、甲基丙烯酸甲酯70份、丙烯酸丁酯120份、丙烯酸-2-乙基己酯30份、功能单体20份，搅拌30分钟备用；
3)预乳化液c的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水40份、乳化剂3份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯20份、甲基丙烯酸甲酯25份、丙烯酸-2-乙基己酯30份、功能单体10份、引发剂5份，搅拌20分钟备用；
4)当步骤1)的温度达到85℃，将10％的预乳化液b加入到反应釜中，反应30分钟，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加用50份去离子水水溶解的5份引发剂及剩余的预乳化液b，滴加时间控制在200分钟，滴加完后于85℃保温1h；
5)在步骤4)保温完成后，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加预乳化液c及用30份去离子水水溶解的5份引发剂，滴加时间在120分钟，滴加完后于90℃保温3h；
6)于步骤5)保温结束后，通过pH调节剂将聚合物pH调至8-9，搅拌30分钟，过滤出料，留待用；
三)将制得高玻璃化温度A组分和低玻璃化温度B组分，以3.5:2比例混合均匀，即得高玻璃化温度的自清洁真石漆乳液。
所述的功能单体由丙烯酸、丙烯酰胺、硅烷偶联剂、甲基丙烯酸异冰片酯、含氟单体混合组成。所述硅烷偶联剂为乙烯基三甲氧基硅烷。所述的含氟单体是丙烯酸六氟丁酯。
所述乳化剂为乙烯基磺酸钠、烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵、烯丙氧基羟基磺酸钠。
所述引发剂为过硫酸钾。所述pH调节剂为氨水。
本发明制得的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液，按照行业标准JG/T24-2000所述方法进行耐水测试，耐沾污测试。国标要求耐沾污等级要≤2级，测试结果按照国标要求进行评级，评级结果通过目视法按国标分为5级，分别为：0级：无污染，即无可察觉的污染；1级：很轻微，即有刚可觉察的污染；2级：轻微，即有较明显的污染；3级：中等，即有很明显的污染；4级：即有严重的污染。
真石漆硬度主要通过行业中通用的指压法，评估结果通过指压感觉评断评分制，评分等级为5分--特硬，4分--硬，3分--稍硬，2分--软，1分--特软。
耐黄变测试参考GB/T 1865-2009，乳液配制涂料后制板，常温干燥养护7天后，25w紫外灯照射4天后查看黄变程度。
实施例1-3的具体性能测试如下表1所示。
表1实施例真石漆乳液的性能测试结果
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | |
| 配漆稳定性 | 稳定 | 稳定 | 稳定 |
| 耐脏污评级 | 1级，污染很轻微 | 1级，污染很轻微 | 1级，污染很轻微 |
| 耐水性 | 泡水96h后轻微泛蓝 | 泡水96h后轻微泛蓝 | 泡水96h后轻微泛蓝 |
| 硬度 | 5分 | 4.5分 | 4.5分 |
| 耐黄变 | 很轻微发黄 | 很轻微发黄 | 很轻微发黄 |
分析表1可知，本发明制得高玻璃化温度的自清洁真石漆乳液，具有突出优异的自清洁性能，同时具有乳液自身稳定性与高性能的真石漆性能，出色的低温高湿水白和泡水强度，解决了高玻璃化温度的乳液不能兼有自清洁性能和一般真石漆性能的难题。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.高玻璃化温度的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
一)高玻璃化温度A组分的制备：
1)底料液a的制备：常温状态下，在反应釜内加入去离子水100-130份、乳化剂1-5份，搅拌均匀，升温至釜内温度为80-90℃；
2)预乳化液b的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水90-120份、乳化剂1-10份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯100-130份、甲基丙烯酸甲酯70-100份、丙烯酸丁酯15-30份、丙烯酸-2-乙基己酯10-30份、功能单体5-20份，搅拌10-30分钟备用；
3)预乳化液c的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水30-50份、乳化剂0.5-3份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯10-20份、甲基丙烯酸甲酯10-30份、丙烯酸丁酯5-15份、功能单体2-10份、引发剂0.5-5份，搅拌10-20分钟备用；
4)当步骤1)的温度达到80-85℃，将1-10％的预乳化液b加入到反应釜中，反应10-30分钟，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加用15-30份去离子水溶解的0.2-5份引发剂及剩余的预乳化液b，滴加时间控制在100-200分钟，滴加完后于80-85℃保温0.5-1h；
5)在步骤4)保温完成后，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加预乳化液c及用10-30份去离子水溶解的0.5-5份引发剂，滴加时间在90-150分钟，滴加完后于80-90℃保温1-3h；
6)于步骤5)保温结束后，通过pH调节剂将聚合物pH调至7-9，搅拌20-30分钟，过滤出料，留待用；
二)低玻璃化温度B组分的制备：
1)底料液a的制备：常温状态下，在反应釜内加入去离子水90-120份、乳化剂0.5-5份，搅拌均匀，升温至釜内温度为80-90℃；
2)预乳化液b的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水90-120份、乳化剂1-10份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯50-80份、甲基丙烯酸甲酯50-70份、丙烯酸丁酯80-120份、丙烯酸-2-乙基己酯15-30份、功能单体5-20份，搅拌10-30分钟备用；
3)预乳化液c的制备：在常温常压下，向带有单位计量和搅拌器的预乳化缸中，加入去离子水15-40份、乳化剂0.5-3份，充分搅拌均匀，再加入苯乙烯5-20份、甲基丙烯酸甲酯8-25份、丙烯酸-2-乙基己酯10-30份、功能单体1-10份、引发剂0.3-5份，搅拌10-20分钟备用；
4)当步骤1)的温度达到80-85℃，将1-10％的预乳化液b加入到反应釜中，反应10-30分钟，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加用25-50份去离子水水溶解的1-5份引发剂及剩余的预乳化液b，滴加时间控制在100-200分钟，滴加完后于80-85℃保温0.5-1h；
5)在步骤4)保温完成后，通过恒流泵加料装置向聚合反应釜内滴加预乳化液c及用10-30份去离子水水溶解的0.5-5份引发剂，滴加时间在80-120分钟，滴加完后于80-90℃保温1-3h；
6)于步骤5)保温结束后，通过pH调节剂将聚合物pH调至7-9，搅拌20-30分钟，过滤出料，留待用；
三)将制得高玻璃化温度A组分和低玻璃化温度B组分，以(0-10)：(0-6)比例混合均匀，即得高玻璃化温度的自清洁真石漆乳液。
2.根据权利要求1所述的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液的制备方法，其特征在于，所述的功能单体采用丙烯酸、丙烯酰胺、氟单体、硅烷偶联剂、甲基丙烯酸异冰片酯中的一种或几种的混合。
3.根据权利要求2所述的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液的制备方法，其特征在于，所述氟单体为丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸六氟丁酯中的一种或几种的混合。
4.根据权利要求2所述的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液的制备方法，其特征在于，所述硅烷偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷的一种或几种的混合。
5.根据权利要求1所述的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液的制备方法，其特征在于，所述乳化剂为乙烯基磺酸钠、烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵、烯丙基聚氧乙烯醚硫酸铵、烯丙氧基羟基磺酸钠中的一种或几种的混合。
6.根据权利要求1所述的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液的制备方法，其特征在于，所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾中的一种或几种的混合。
7.根据权利要求1所述的自清洁丙烯酸酯真石漆乳液的制备方法，其特征在于，所述pH调节剂为氨水、氢氧化钠、乙二醇胺中的一种或几种的混合。
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