CN109439124B - 木器漆用水性哑光自交联丙烯酸乳液及其合成方法 - Google Patents

木器漆用水性哑光自交联丙烯酸乳液及其合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109439124B
CN109439124B CN201811170985.7A CN201811170985A CN109439124B CN 109439124 B CN109439124 B CN 109439124B CN 201811170985 A CN201811170985 A CN 201811170985A CN 109439124 B CN109439124 B CN 109439124B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
water
emulsion
mixed solution
minutes
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811170985.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109439124A (zh
Inventor
郝隆
朱勇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hubei Golden Pullan Paint Co ltd
Original Assignee
Hubei Golden Pullan Paint Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hubei Golden Pullan Paint Co ltd filed Critical Hubei Golden Pullan Paint Co ltd
Priority to CN201811170985.7A priority Critical patent/CN109439124B/zh
Publication of CN109439124A publication Critical patent/CN109439124A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109439124B publication Critical patent/CN109439124B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D143/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D143/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/70—Additives characterised by shape, e.g. fibres, flakes or microspheres

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种木器漆用水性哑光自交联丙烯酸乳液及其合成方法，原料包括单体、功能性单体、溶剂、中和剂、缓冲剂、引发剂、乳化剂和消光剂，按重量份计：其中单体包括甲基丙烯酸3‑12份、甲基丙烯酸甲酯120‑300份、丙烯酸丁酯2‑20份、苯乙烯10‑50份和丙烯酸异辛酯40‑120份；功能性单体为双丙酮丙烯酰胺4‑14份、己二酸二酰肼3‑10份和乙烯基三甲氧基硅烷1‑10份；溶剂为去离子水500‑800份；中和剂为氨水2‑10份；缓冲剂为碳酸氢钠0.2‑1份；引发剂为过硫酸铵0.5‑3份、叔丁基过氧化氢0.1‑2份和抗坏血酸0.1‑2份；乳化剂为十二烷基硫酸钠0.5‑8份；消光剂为气相二氧化硅5‑35份。该发明产品具备优异透明度、优异耐水性、优异耐醇性、哑光的特性，可以搭配制造任意光泽水性木器漆。

Description

木器漆用水性哑光自交联丙烯酸乳液及其合成方法
技术领域
本发明涉及家具装饰、装修，尤其是涉及一种木器漆用水性哑光自交联丙烯酸乳液及其合成方法，广泛用于木制家具面涂层涂装。
背景技术
随着环保意识日益增强，水性涂料在中国市场上的需求越来越大，已经深入建筑、家具、汽车等多个行业。由于水性涂料是以水作溶剂或分散介质，因此相对油性涂料而言具有无毒、无味、不易燃等特点。
为了保护人类赖以生存的环境，以发达国家为代表的许多国家对溶剂型涂料的限制越来越严格，从而促使涂料向对生态环境不造成危害，对人类健康不产生负面影响的“绿色涂料”或“环境友好型涂料”方向发展。美国、欧洲、日本等国家都出台了环保法规，规定了严格的VOC排放标准，最具有代表性的是德国的大气清洁法，美国的66法规、德国AT-Luft法规、欧盟指令、等世界范围内的环保指标，极大推动出口产品“水”代“油的进程。
作为家具生产大国和出口大国，中国家具涂装业的发展很大程度上受到国内外政策法规的影响。史上最严环保法出台、涂料消费税的征收，使传统油漆产业面临严峻的挑战。市场对于水性木器涂料的需求更加旺盛，水性木器涂料成为新研究热点。特别是针对一些木制家具清漆哑光涂装效果，客户要求透明度高。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供一种木器漆用水性哑光自交联丙烯酸乳液及其合成方法，解决了目前制造水性哑光木器漆过程中存在的以下问题：第一：消光材料需要高速分散，从而造成生产过程能耗高；第二：消光材料分散极难控制批次光泽品质，造成水性木器漆光泽不一致；第三：消光材料极易影响产品透明度，使得透明度变差影响产品性能；第四：消光材料需要添加较多分散剂和润湿剂，进而影响产品耐水、耐醇性；第五：直接在涂料制造时候添加气相二氧化硅容易沉淀，影响涂料储存稳定性。
本发明采取的技术方案是，木器漆用水性哑光自交联丙烯酸乳液，原料包括单体、功能性单体、溶剂、中和剂、缓冲剂、引发剂、乳化剂和消光剂，按重量份计：
其中单体包括甲基丙烯酸3-12份、甲基丙烯酸甲酯120-300份、丙烯酸丁酯2-20份、苯乙烯10-50份和丙烯酸异辛酯40-120份；
功能性单体为双丙酮丙烯酰胺4-14份、己二酸二酰肼3-10份和乙烯基三甲氧基硅烷1-10份；
溶剂为去离子水500-800份；
中和剂为氨水2-10份；
缓冲剂为碳酸氢钠0.2-1份；
引发剂为过硫酸铵0.5-3份、叔丁基过氧化氢0.1-2份和抗坏血酸0.1-2份；
乳化剂为十二烷基硫酸钠0.5-8份；
消光剂为气相二氧化硅5-35份。
进一步地，所述的气相二氧化硅为德固赛TS100。
进一步地，所述的单体还包括甲基丙烯酸丁酯80-180份、丙烯酸2-10份、甲基丙烯酸乙酯40-100份中的任一种或者几种组合。用于提高水溶性、成膜性、漆膜柔韧性。甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸乙酯用于部分或者全部替代甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯及丙烯酸异辛酯；丙烯酸用于替代甲基丙烯酸。
进一步地，所述功能性单体还包括丁二酸二酰肼3-10份和/或乙烯基三乙氧基硅烷1-20份。用于提高交联度、增强漆膜强度、耐酸碱性、耐水性、耐醇性。其中丁二酸二酰肼部分或全部替代功能单体己二酸二酰肼，乙烯基三乙氧基硅烷部分或者全部替代功能单体乙烯基三甲氧基硅烷。
进一步地，所述中和剂还包括2-氨基-2-甲基-1-丙醇2-10份。加入的目的在于中和水性树脂，提高水溶性和稳定性。2-氨基-2-甲基-1-丙醇部分或全部替代中和剂氨水。
进一步地，所述引发剂还包括过硫酸钠0.5-5份。加入的目的在于引发单体进行自由基反应，生产水性高分子乳液。过硫酸钠部分或全部替代引发剂过硫酸铵。
进一步地，所述乳化剂还包括异构醇聚氧乙烯醚0.4-6份。加入的目的在于制备稳定的单体预乳化液，使得预乳化液稳定可控。所选组分可完全取代乳化剂十二烷基硫酸钠。
进一步地，所述消光剂为5-35份德固赛TS100气相二氧化硅，还包括4-30份德固赛OK520气相二氧化硅。用于制造具备消光特性的水性乳液。
本发明还涉及所述的木器漆用水性哑光自交联丙烯酸乳液的合成方法，包括以下步骤：
1）先将去离子水、部分十二烷基硫酸钠、碳酸氢钠混合，作为釜底，然后升温到80℃；
2）取去离子水、部分十二烷基硫酸钠、部分甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、部分甲基丙烯酸甲酯、部分苯乙烯混合搅拌20-40分钟均匀得到核层预乳化液；
3）将步骤2）核层预乳化液质量的5%加入步骤1）所得物料，5分钟后一次性加入部分过硫酸铵和去离子水的混合液A，然后85℃保温15分钟；再采用剩下过硫酸铵加水配制混合液B；
4）将步骤2）剩余核层预乳化液加入反应釜，滴加温度85℃，滴加时间为1.5小时，滴加完核层预乳化液后85℃继续保温0.5小时；
5）取去离子水、剩下十二烷基硫酸钠、双丙酮丙烯酰胺、剩余甲基丙烯酸、丙烯酸异辛酯、剩余苯乙烯、乙烯基三甲氧基硅烷、剩余甲基丙烯酸甲酯、消光剂（德固赛TS100）混合搅拌20-40分钟得到壳层预乳化液；
6）待步骤4）中核层预乳化液添加保温完毕后，将步骤5）壳层预乳化液加入反应釜，滴加温度85℃，滴加时间2小时；
7）从加步骤2）核层预乳化液到加完壳层预乳化液时间总计4小时，这段时间需要同时一直滴加配制的混合液B，同步进行；
8）待步骤7）结束后，85℃继续保温1小时；
9）待步骤8）保温结束后，降温到70℃；
10）配制叔丁基过氧化氢和水的混合液C，配制抗坏血酸和水的混合液D；
11）步骤9）降温到70℃后，将叔丁基过氧化氢和水的混合液C和抗坏血酸和水的混合液D同时加入反应釜，滴加时间为20分钟，然后60-70℃保温30分钟；
12）配制氨水和水的混合液E,将步骤11）所得降温到50-55℃，然后加入混合液E，并搅拌10分钟；
13）配制己二酸二酰肼和水的混合液F，将步骤12）所得降温到低于50℃，然后将混合液F加入步骤12）所得中，并搅拌20分钟，过滤即得到一种木器漆用水性哑光自交联丙烯酸乳液。
该发明在制造水性乳液的时候加入气象二氧化硅（德固赛TS100)，能够使得产品更稳定，并解决了以上存在的五个方面的问题。同时在壳层结构中引入了乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷中的乙烯基在反应中和丙烯酸单体进行自由基反应，乙烯基三甲氧基硅烷中的烷氧基水解产生硅羟基，硅羟基能够和气相二氧化硅进一步反应，故而使所生产的产品耐性方面有较大提升，克服了外添加消光材料所造成性能变差的弊病。该产品为核壳结构，核的玻璃化温度高，保证了成膜之后的涂层硬度，壳层的玻璃化温度低，保证了涂膜在常温下极易成膜，进而降低了成膜助剂的用量。同时引入了双丙酮丙烯酰胺-己二酸二酰肼的自交联体系。综合解决了制造水性哑光木器漆的问题。
制备时，首先加入去离子水、十二烷基硫酸钠、碳酸氢钠作为釜底，将去离子水、十二烷基硫酸钠、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯搅拌混合制作核层预乳液，在滴加引发剂过硫酸铵水溶液的同时滴加核层预乳液。然后将去离子水、十二烷基硫酸钠、双丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸、丙烯酸异辛酯、苯乙烯、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酸甲酯、消光剂（德固赛TS100）搅拌混合制作壳层预乳液，在滴加引发剂过硫酸铵水溶液的同时滴加壳层预乳液。配制叔丁基过氧化氢水溶液和抗坏血酸水溶液同时滴加，进行氧化还原反应，进而让单体反应充分，最后用氨水溶液调节PH，并加入己二酸二酰肼水溶液，得到核壳结构水性木器漆用哑光自交联丙烯酸乳液。
目前生产水性哑光木器漆清漆是直接使用消光粉高速分散，从而达到消光的效果。然而消光粉在分散过程中存在诸多问题；本发明产品可以搭配制造任意光泽水性木器漆，并解决以上难题，在用该发明产品制造水性哑光木器漆时候，无需高速分散，可降低能耗，保证批次产品光泽一致性，方便大规模工业化生产，降低综合生产成本。因为没有添加更多润湿剂、分散剂，能够相应提高所制造水性哑光木器漆的综合性能，因而具备极大产品优势。
本发明的有益效果：
1、解决了制造水性哑光木器漆过程中消光材料需要高速分散从而造成生产过程能耗高的问题，从而降低了水性哑光木器漆的生产成本。
2、解决了制造水性哑光木器漆过程中消光材料分散极难控制批次光泽品质、造成水性木器漆光泽不一致的问题。
3、解决了制造水性哑光木器漆过程中消光材料极易影响产品透明度使得透明度变差影响产品性能的问题。
4、解决了制造水性哑光木器漆过程中消光材料需要添加较多分散剂和润湿剂，进而影响产品耐水、耐醇性的问题。
5、解决了制造水性哑光木器漆过程中直接在涂料制造时候添加气相二氧化硅容易沉淀影响涂料储存稳定性的问题。
综上，本发明圆满地解决了生产水性哑光木器漆过程中所存在的问题，例如生产能耗高、产品批次不一致、产品透明度差、影响产品性能、储存稳定性差。为制造水性哑光木器漆提供了极其方便的解决方案，并可和常规木器漆乳液搭配配制各种光泽的涂料，故具有极大推广价值，符合国家节能减排的政策。
具体实施方式
下面结合具体实施，进一步阐明本发明。这些实施例应理解为仅用于说明本发明而不是用于限制本发明的保护范围。在阅读了本发明记载的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等效变化和修饰同样落入本发明权利要求书所限定的范围。
实施例1：一种木器漆用水性哑光自交联丙烯酸乳液的合成方法：
1）先将220kg去离子水、1.5kg十二烷基硫酸钠、0.6kg碳酸氢钠混合，作为釜底，然后升温到80℃；
2）将70kg去离子水、1kg十二烷基硫酸钠、3kg甲基丙烯酸、125kg甲基丙烯酸甲酯、8kg丙烯酸丁酯、15kg苯乙烯混合搅拌20-40分钟均匀得到核层预乳化液；
3）将步骤2）核层预乳化液质量的5%加入步骤1），5分钟后一次性加入1kg过硫酸铵和8kg去离子水的混合液（A），然后85℃保温15分钟；配制0.5kg过硫酸铵和30kg去离子水的混合液（B）；
4）将剩余步骤2）核层预乳化液加入反应釜，滴加温度85℃，滴加时间为1.5小时，滴加完核层预乳化液后85℃继续保温0.5小时；
5）将290kg去离子水、1kg十二烷基硫酸钠、6kg双丙酮丙烯酰胺、4.5kg甲基丙烯酸、70kg丙烯酸异辛酯、10kg苯乙烯、3kg乙烯基三甲氧基硅烷、65kg甲基丙烯酸甲酯、28kg消光剂（德固赛TS100）混合搅拌20-40分钟得到壳层预乳化液；
6）待核层预乳化液添加保温完毕后，将步骤5）壳层预乳化液加入反应釜，滴加温度85℃，滴加时间2小时；
7）从加步骤2）核层预乳化液到加完步骤5）壳层预乳化液时间总计4小时，这段时间需要同时一直滴加过硫酸铵和去离子水（B）的混合液，同步进行；
8）待步骤7）结束后，85℃继续保温1小时；
9）待步骤8）保温结束后，然后降温到70℃；
10）配制0.5kg叔丁基过氧化氢和5kg去离子水的混合液（C），配制0.4kg抗坏血酸和5kg去离子水的混合液（D）；
11）步骤9）降温到70℃后，将0.5kg叔丁基过氧化氢和5kg去离子水的混合液（C）和0.4kg抗坏血酸和5kg去离子水的混合液（D）同时加入反应釜，滴加时间为20分钟，然后60-70℃保温30分钟；
12）配制4kg氨水和8kg去离子水的混合液（E）,将步骤11）降温到50-55℃，然后快速加入步骤（E），并搅拌10分钟；
13）配制5kg己二酸二酰肼和20kg去离子水的混合液（F），将步骤12）降温到低于50℃，然后将混合液（F）加入步骤12），并搅拌20分钟，过滤即可得到一种木器漆用水性哑光自交联丙烯酸乳液。
将制作好的水性哑光树脂分别刮涂在黑白遮盖力卡纸和玻璃板上自干放置7天后进行测试，将该乳液放置于50℃烘箱储存15天。
测试性能如下：
附着力：0级
光泽（60°右视角）：2.3°（全哑）
硬度：H（中华铅笔）
耐水性：48小时无异常（不起泡、不发白、不失光）
耐醇性：48小时无异常（不起泡、不发白、不失光）（无水乙醇：水=1：1）
储存稳定性（50℃*15天）：无异常（无沉淀、无分层）
从实验数据可以分析出，该产品为全哑，并且耐水性、耐醇性、附着力、硬度、储存稳定性都没有受到影响，固可以用该产品搭配常规乳液制备任意光泽水性木器漆。
实施例2：
1）先将210kg去离子水、1.8kg十二烷基硫酸钠、0.8kg碳酸氢钠混合，作为釜底，然后升温到80℃；
2）将80kg去离子水、1.1kg十二烷基硫酸钠、3.5kg丙烯酸、120kg甲基丙烯酸甲酯、7kg丙烯酸丁酯、18kg苯乙烯混合搅拌20-40分钟均匀得到核层预乳化液；
3）将步骤2）核层预乳化液质量的5%加入步骤1），5分钟后一次性加入1.2kg过硫酸铵和8.8kg去离子水的混合液（A），然后85℃保温15分钟；配制0.6kg过硫酸铵和35kg去离子水的混合液（B）；
4）将剩余步骤2）核层预乳化液加入反应釜，滴加温度85℃，滴加时间为1.5小时，滴加完核层预乳化液后85℃继续保温0.5小时；
5）将280kg去离子水、1.2kg十二烷基硫酸钠、6.5kg双丙酮丙烯酰胺、4.8kg丙烯酸、75kg丙烯酸异辛酯、10kg苯乙烯、5kg乙烯基三乙氧基硅烷、60kg甲基丙烯酸甲酯、28.5kg消光剂（德固赛OK520）混合搅拌20-40分钟得到壳层预乳化液；
6）待核层预乳化液添加保温完毕后，将步骤5）壳层预乳化液加入反应釜，滴加温度85℃，滴加时间2小时；
7）从加步骤2）核层预乳化液到加完步骤5）壳层预乳化液时间总计4小时，这段时间需要同时一直滴加过硫酸铵和去离子水（B）的混合液，同步进行；
8）待步骤7）结束后，85℃继续保温1小时；
9）待步骤8）保温结束后，然后降温到70℃；
10）配制0.55kg叔丁基过氧化氢和5kg去离子水的混合液（C），配制0.45kg抗坏血酸和5kg去离子水的混合液（D）；
11）步骤9）降温到70℃后，将0.55kg叔丁基过氧化氢和5kg去离子水的混合液（C）和0.45kg抗坏血酸和5kg去离子水的混合液（D）同时加入反应釜，滴加时间为20分钟，然后60-70℃保温30分钟；
12）配制4.2kg氨水和8.4kg去离子水的混合液（E）,将步骤11）降温到50-55℃，然后快速加入步骤（E），并搅拌10分钟；
13）配制5.2kg己二酸二酰肼和20.8kg去离子水的混合液（F），将步骤12）降温到低于50℃，然后将混合液（F）加入步骤12），并搅拌20分钟，过滤即可得到一种木器漆用水性哑光自交联丙烯酸乳液。
将制作好的水性哑光树脂分别刮涂在黑白遮盖力卡纸和玻璃板上自干放置7天后进行测试，将该乳液放置于50℃烘箱储存15天。
测试性能如下：
附着力：0级
光泽（60°右视角）：1.3°（全哑）
硬度：H（中华铅笔）
耐水性：48小时无异常（不起泡、不发白、不失光）
耐醇性：48小时无异常（不起泡、不发白、不失光）（无水乙醇：水=1：1）
储存稳定性（50℃*15天）：无异常（无沉淀、无分层）
实施例3：
1）先将220kg去离子水、1.2kg十二烷基硫酸钠、0.75kg碳酸氢钠混合，作为釜底，然后升温到80℃；
2）将80kg去离子水、0.8kg十二烷基硫酸钠、3.5kg甲基丙烯酸、100kg甲基丙烯酸甲酯、10kg丙烯酸丁酯、18kg苯乙烯混合搅拌20-40分钟均匀得到核层预乳化液；
3）将步骤2）核层预乳化液质量的5%加入步骤1），5分钟后一次性加入0.8kg过硫酸铵和6.4kg去离子水的混合液（A），然后85℃保温15分钟；配制0.6kg过硫酸铵和33kg去离子水的混合液（B）；
4）将剩余步骤2）核层预乳化液加入反应釜，滴加温度85℃，滴加时间为1.5小时，滴加完核层预乳化液后85℃继续保温0.5小时；
5）将300kg去离子水、1.2kg十二烷基硫酸钠、8kg双丙酮丙烯酰胺、5kg甲基丙烯酸、80kg丙烯酸异辛酯、12kg苯乙烯、3.8kg乙烯基三甲氧基硅烷、70kg甲基丙烯酸甲酯、5kg消光剂（德固赛OK520）混合搅拌20-40分钟得到壳层预乳化液；
6）待核层预乳化液添加保温完毕后，将步骤5）壳层预乳化液加入反应釜，滴加温度85℃，滴加时间2小时；
7）从加步骤2）核层预乳化液到加完步骤5）壳层预乳化液时间总计4小时，这段时间需要同时一直滴加过硫酸铵和去离子水（B）的混合液，同步进行；
8）待步骤7）结束后，85℃继续保温1小时；
9）待步骤8）保温结束后，然后降温到70℃；
10）配制0.3kg叔丁基过氧化氢和3kg去离子水的混合液（C），配制0.3kg抗坏血酸和3kg去离子水的混合液（D）；
11）步骤9）降温到70℃后，将0.3kg叔丁基过氧化氢和3kg去离子水的混合液（C）和0.3kg抗坏血酸和3kg去离子水的混合液（D）同时加入反应釜，滴加时间为20分钟，然后60-70℃保温30分钟；
12）配制4.1kg氨水和8.2kg去离子水的混合液（E）,将步骤11）降温到50-55℃，然后快速加入步骤（E），并搅拌10分钟；
13）配制4.8kg己二酸二酰肼和18kg去离子水的混合液（F），将步骤12）降温到低于50℃，然后将混合液（F）加入步骤12），并搅拌20分钟，过滤即可。
将制作好的水性树脂分别刮涂在黑白遮盖力卡纸和玻璃板上自干放置7天后进行测试，将该乳液放置于50℃烘箱储存15天。
测试性能如下：
附着力：0级
光泽（60°右视角）：78.7°
硬度：H（中华铅笔）
耐水性：48小时无异常（不起泡、不发白、不失光）
耐醇性：48小时无异常（不起泡、不发白、不失光）（无水乙醇：水=1：1）
储存稳定性（50℃*15天）：无异常（无沉淀、无分层）
通过实验检测数据，可知，消光剂未添加对乳液的消光效果影响明显。
实施例4：
1）先将240kg去离子水、1.3kg十二烷基硫酸钠、0.8kg碳酸氢钠混合，作为釜底，然后升温到80℃；
2）将80kg去离子水、0.8kg十二烷基硫酸钠、4.5kg甲基丙烯酸、130kg甲基丙烯酸甲酯、10kg丙烯酸丁酯、18kg苯乙烯混合搅拌20-40分钟均匀得到核层预乳化液；
3）将步骤2）核层预乳化液质量的5%加入步骤1），5分钟后一次性加入1.3kg过硫酸铵和9kg去离子水的混合液（A），然后85℃保温15分钟；配制0.8kg过硫酸铵和35kg去离子水的混合液（B）；
4）将剩余步骤2）核层预乳化液加入反应釜，滴加温度85℃，滴加时间为1.5小时，滴加完核层预乳化液后85℃继续保温0.5小时；
5）将260kg去离子水、1.2kg十二烷基硫酸钠、6.5kg双丙酮丙烯酰胺、4.5kg甲基丙烯酸、75kg丙烯酸异辛酯、13kg苯乙烯、4kg乙烯基三甲氧基硅烷、70kg甲基丙烯酸甲酯、24kg消光剂（德固赛TS100）混合搅拌20-40分钟得到壳层预乳化液；
6）待核层预乳化液添加保温完毕后，将步骤5）壳层预乳化液加入反应釜，滴加温度85℃，滴加时间2小时；
7）从加步骤2）核层预乳化液到加完步骤5）壳层预乳化液时间总计4小时，这段时间需要同时一直滴加过硫酸铵和去离子水（B）的混合液，同步进行；
8）待步骤7）结束后，85℃继续保温1小时；
9）待步骤8）保温结束后，然后降温到70℃；
10）配制0.45kg叔丁基过氧化氢和4.5kg去离子水的混合液（C），配制0.45kg抗坏血酸和4.5kg去离子水的混合液（D）；
11）步骤9）降温到70℃后，将0.45kg叔丁基过氧化氢和4.5kg去离子水的混合液（C）和0.45kg抗坏血酸和4.5kg去离子水的混合液（D）同时加入反应釜，滴加时间为20分钟，然后60-70℃保温30分钟；
12）配制3.8kg氨水和7.6kg去离子水的混合液（E）,将步骤11）降温到50-55℃，然后快速加入步骤（E），并搅拌10分钟；
13）配制4.8kg己二酸二酰肼和18.6kg去离子水的混合液（F），将步骤12）降温到低于50℃，然后将混合液（F）加入步骤12），并搅拌20分钟，过滤即可得到一种木器漆用水性哑光自交联丙烯酸乳液。
将制作好的水性哑光树脂分别刮涂在黑白遮盖力卡纸和玻璃板上自干放置7天后进行测试，将该乳液放置于50℃烘箱储存15天。
测试性能如下：
附着力：0级
光泽（60°右视角）：4.5°（全哑）
硬度：H（中华铅笔）
耐水性：48小时无异常（不起泡、不发白、不失光）
耐醇性：48小时无异常（不起泡、不发白、不失光）（无水乙醇：水=1：1）
储存稳定性（50℃*15天）：无异常（无沉淀、无分层）
上述的实施例仅为本发明的优选技术方案，而不应视为对于本发明的限制，本发明的保护范围应以权利要求记载的技术方案，包括权利要求记载的技术方案中技术特征的等同替换方案为保护范围。即在此范围内的等同替换改进，也在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.木器漆用水性哑光自交联丙烯酸乳液，其特征在于，原料包括单体、功能性单体、溶剂、中和剂、缓冲剂、引发剂、乳化剂和消光剂，按重量份计：
其中单体包括甲基丙烯酸3-12份、甲基丙烯酸甲酯120-300份、丙烯酸丁酯2-20份、苯乙烯10-50份和丙烯酸异辛酯40-120份；
功能性单体为双丙酮丙烯酰胺4-14份、己二酸二酰肼3-10份和乙烯基三甲氧基硅烷1-10份；
溶剂为去离子水500-800份；
中和剂为氨水2-10份；
缓冲剂为碳酸氢钠0.2-1份；
引发剂为过硫酸铵0.5-3份、叔丁基过氧化氢0.1-2份和抗坏血酸0.1-2份；
乳化剂为十二烷基硫酸钠0.5-8份；
消光剂为气相二氧化硅5-35份；
其制备步骤具体为：
1）先将去离子水、部分十二烷基硫酸钠、碳酸氢钠混合，作为釜底，然后升温到80℃；
2）取去离子水、部分十二烷基硫酸钠、部分甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、部分甲基丙烯酸甲酯、部分苯乙烯混合搅拌20-40分钟均匀得到核层预乳化液；
3）将步骤2）核层预乳化液质量的5%加入步骤1）所得物料，5分钟后一次性加入部分过硫酸铵和去离子水的混合液A，然后85℃保温15分钟；再采用剩下过硫酸铵加水配制混合液B；
4）将步骤2）剩余核层预乳化液加入反应釜，滴加温度85℃，滴加时间为1.5小时，滴加完核层预乳化液后85℃继续保温0.5小时；
5）取去离子水、剩下十二烷基硫酸钠、双丙酮丙烯酰胺、剩余甲基丙烯酸、丙烯酸异辛酯、剩余苯乙烯、乙烯基三甲氧基硅烷、剩余甲基丙烯酸甲酯、消光剂混合搅拌20-40分钟得到壳层预乳化液；
6）待步骤4）中核层预乳化液添加保温完毕后，将步骤5）壳层预乳化液加入反应釜，滴加温度85℃，滴加时间2小时；
7）从加步骤2）核层预乳化液到加完壳层预乳化液时间总计4小时，这段时间需要同时一直滴加配制的混合液B，同步进行；
8）待步骤7）结束后，85℃继续保温1小时；
9）待步骤8）保温结束后，降温到70℃；
10）配制叔丁基过氧化氢和水的混合液C，配制抗坏血酸和水的混合液D；
11）步骤9）降温到70℃后，将叔丁基过氧化氢和水的混合液C和抗坏血酸和水的混合液D同时加入反应釜，滴加时间为20分钟，然后60-70℃保温30分钟；
12）配制氨水和水的混合液E,将步骤11）所得降温到50-55℃，然后加入混合液E，并搅拌10分钟；
13）配制己二酸二酰肼和水的混合液F，将步骤12）所得降温到低于50℃，然后将混合液F加入步骤12）所得中，并搅拌20分钟，过滤即得到一种木器漆用水性哑光自交联丙烯酸乳液。
2.根据权利要求1所述的乳液，其特征在于：所述的气相二氧化硅为德固赛TS100。
3.根据权利要求1所述的乳液，其特征在于：所述的单体还包括甲基丙烯酸丁酯80-180份、丙烯酸2-10份、甲基丙烯酸乙酯40-100份中的任一种或者几种组合；甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸乙酯用于部分或者全部替代甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯及丙烯酸异辛酯；丙烯酸用于替代甲基丙烯酸。
4.根据权利要求1所述的乳液，其特征在于：所述功能性单体还包括丁二酸二酰肼3-10份和/或乙烯基三乙氧基硅烷1-20份；其中丁二酸二酰肼部分或全部替代功能单体己二酸二酰肼，乙烯基三乙氧基硅烷部分或者全部替代功能单体乙烯基三甲氧基硅烷。
5.根据权利要求1所述的乳液，其特征在于：所述中和剂还包括2-氨基-2-甲基-1-丙醇2-10份；2-氨基-2-甲基-1-丙醇部分或全部替代中和剂氨水。
6.根据权利要求1所述的乳液，其特征在于：所述引发剂还包括过硫酸钠0.5-5份；过硫酸钠部分或全部替代引发剂过硫酸铵。
7.根据权利要求1所述的乳液，其特征在于：所述乳化剂还包括异构醇聚氧乙烯醚0.4-6份；所选组分完全取代乳化剂十二烷基硫酸钠。
8.根据权利要求1所述的乳液，其特征在于：所述消光剂为5-35份德固赛TS100气相二氧化硅，还包括4-30份德固赛OK520气相二氧化硅。
CN201811170985.7A 2018-10-04 2018-10-04 木器漆用水性哑光自交联丙烯酸乳液及其合成方法 Active CN109439124B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811170985.7A CN109439124B (zh) 2018-10-04 2018-10-04 木器漆用水性哑光自交联丙烯酸乳液及其合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811170985.7A CN109439124B (zh) 2018-10-04 2018-10-04 木器漆用水性哑光自交联丙烯酸乳液及其合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109439124A CN109439124A (zh) 2019-03-08
CN109439124B true CN109439124B (zh) 2020-08-25

Family

ID=65544958

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811170985.7A Active CN109439124B (zh) 2018-10-04 2018-10-04 木器漆用水性哑光自交联丙烯酸乳液及其合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109439124B (zh)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110669181A (zh) * 2019-10-05 2020-01-10 江苏艾萨斯新型肥料工程技术有限公司 一种新型木器漆涂料用丙烯酸酯乳液的制备方法
CN110627950A (zh) * 2019-10-15 2019-12-31 淄博广栋化工有限公司 一种水性氟改性丙烯酸乳液及其制备方法、应用
CN111286274A (zh) * 2020-03-06 2020-06-16 南雄市双溪丽盈化工涂料有限公司 高闪高透超丰满哑光清面漆
CN111320719A (zh) * 2020-03-24 2020-06-23 佛山祺祥合成材料有限公司 一种高渗透性丙烯酸乳液
CN111363081A (zh) * 2020-04-29 2020-07-03 广东巴德富新材料有限公司 一种耐沾污水性罩面清漆用丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN111944103B (zh) * 2020-07-29 2021-08-27 中国科学院化学研究所 一种水性丙烯酸乳液及其制备方法和应用
CN112029367B (zh) * 2020-08-28 2022-09-06 广东衡光新材料科技有限公司 超薄膨胀型防火涂料
CN112266437A (zh) * 2020-09-23 2021-01-26 泰州东方特种化工有限公司 用于水性木器漆的硅溶胶改性丙烯酸乳液及其制备方法
CN112251056B (zh) * 2020-09-23 2022-06-10 江苏日出化工有限公司 无机硅酸盐涂料用乳液及其制备方法
CN112358562A (zh) * 2020-10-29 2021-02-12 江苏日出化工有限公司 高粘度透明防水乳液及其制备方法
CN112341892A (zh) * 2020-11-23 2021-02-09 北京鑫联鑫工贸有限公司 一种单组分水性木器涂料用树脂乳液的制备方法及应用
CN113831791B (zh) * 2021-09-17 2022-08-26 恒昌涂料（惠阳）有限公司 一种水性耐醇自交联纳米乳液及其制备方法和应用
CN113943396A (zh) * 2021-11-03 2022-01-18 苏州久柒新材料有限公司 一种抗污性优异、光泽可调的水性有机硅改性羟基丙烯酸乳液及其制备方法
CN114672237A (zh) * 2022-02-14 2022-06-28 广东银洋环保新材料有限公司 一种聚氨酯改性丙烯酸树脂及其制备方法和木器漆
CN115232243A (zh) * 2022-08-16 2022-10-25 上海保立佳新材料有限公司 一种哑光罩面清漆用纯丙乳液及其制备方法和应用
CN115612016B (zh) * 2022-10-28 2024-02-02 上海金狮化工有限公司 二代种子法制备自消光丙烯酸乳液及其方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006028008A1 (ja) * 2004-09-06 2006-03-16 Showa Glove Co. アクリル系重合体エマルジョン及びそれからなる手袋
KR100894447B1 (ko) * 2008-11-03 2009-04-22 (주)종합건축사사무소범건축 수용성 유화액의 제조방법
CN103613702A (zh) * 2013-12-04 2014-03-05 中科院广州化学有限公司 一种水性多功能丙烯酸消光树脂及其制备方法
CN104177939A (zh) * 2014-09-05 2014-12-03 上海展辰涂料有限公司 一种室温自交联木器漆乳液及其制备方法
CN107936169A (zh) * 2017-11-02 2018-04-20 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 一种抗开裂、易打磨的水性松木底漆乳液及其制备工艺
CN108164638A (zh) * 2017-12-30 2018-06-15 上海巴德富实业有限公司 具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006028008A1 (ja) * 2004-09-06 2006-03-16 Showa Glove Co. アクリル系重合体エマルジョン及びそれからなる手袋
KR100894447B1 (ko) * 2008-11-03 2009-04-22 (주)종합건축사사무소범건축 수용성 유화액의 제조방법
CN103613702A (zh) * 2013-12-04 2014-03-05 中科院广州化学有限公司 一种水性多功能丙烯酸消光树脂及其制备方法
CN104177939A (zh) * 2014-09-05 2014-12-03 上海展辰涂料有限公司 一种室温自交联木器漆乳液及其制备方法
CN107936169A (zh) * 2017-11-02 2018-04-20 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 一种抗开裂、易打磨的水性松木底漆乳液及其制备工艺
CN108164638A (zh) * 2017-12-30 2018-06-15 上海巴德富实业有限公司 具有耐沸水性能的丙烯酸酯罩面核壳乳液及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109439124A (zh) 2019-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109439124B (zh) 木器漆用水性哑光自交联丙烯酸乳液及其合成方法
CN106543840B (zh) 利于深加工的水性羟基丙烯酸树脂和水性丙烯酸氨基烤漆及制备方法和金属工件
CN109467647B (zh) 高耐水高耐醇水性丙烯酸改性聚氨酯树脂及其合成方法
CN109867743B (zh) 一种室温自交联水性丙烯酸树脂分散体及其制备方法
CN107383373B (zh) 水性无机聚硅氧烷树脂及其制备方法
CN110511388B (zh) 一种用于水性印铁涂料的改性羟基丙烯酸乳液及其制备方法
WO2007009325A1 (fr) Resine soluble dans l'alcool et son procede de preparation
CN107474658B (zh) 一种水性环保感温变色裂纹漆及其制备方法
CN107141425A (zh) 一种烤漆用水性环氧树脂及制备方法与应用
CN111793160A (zh) 一种工业烤漆用水性丙烯酸树脂及其制备方法
CN109400797B (zh) 一种高性能工业烤漆用丙烯酸树脂及其制备方法
CN110938165A (zh) 一种高性能高固含量低黏度丙烯酸树脂的制备方法及应用
CN108047912B (zh) 一种超耐候低voc大巴色漆及其制备方法
CN113621290A (zh) 一种低voc高光水性钢桶外壁涂料及其制备方法
CN111808223A (zh) 水性有机硅改性阳离子丙烯酸树脂及合成方法
CN110734714A (zh) 一种低粘度高固含聚醋酸乙烯酯乳液胶粘剂及其制备方法
CN104371476B (zh) 一种太阳能电池用阻燃防潮涂料及其制备方法
CN114891166A (zh) 一种有机硅油复合丙烯酸乳胶及其制备方法
CN107033288B (zh) 一种抗氧化乳液及应用其制得的抗氧化水性涂布光油
CN103952043B (zh) 通用涂料及其制备方法、通用油漆
CN115304957B (zh) 一种水性油墨分散体及其制备方法
CN103342940A (zh) 一种低温水性玻璃涂料及其制备方法
CN107602759B (zh) 一种含氟的水性光固化丙烯酸酯化聚丙烯酸酯树脂的制备方法
CN111234134B (zh) 一种高性能叔碳酸缩水甘油酯改性聚硅氧烷树脂及其制备方法
CN114031726A (zh) 一种羟基丙烯酸分散体及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant