CN112226009A - 一种高熔体强度高韧性的吹塑abs材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种高熔体强度高韧性的吹塑ABS材料及其制备方法,该吹塑ABS材料包括以下质量分数的组分:ABS高胶粉:25%~50%,SAN树脂:45%~70%,抗氧剂:0.1%~1%,润滑剂:0.1%~1%,交联剂:0.1%~3%,引发剂:0.1%~1%;所述交联剂为三烯丙基异氰脲酸酯;所述引发剂为2,3‑二甲基‑2,3‑二苯基丁烷。本发明得到的吹塑ABS可以同时具有高熔体强度和高韧性,熔融指数可以达到0.9g/10min,拉伸强度可以保持在42MPa以上,低温缺口冲击强度可以保持在16KJ/m2,吹塑表面效果良好。
Description
技术领域
本发明属于ABS复合材料技术领域,具体涉及一种高熔体强度高韧性的吹塑ABS材料及其制备方法。
背景技术
ABS树脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)是一种强度高、韧性好、易于加工成型的热塑型高分子材料,具有优良的综合性能,可通过注塑、挤出、吹塑及辊压等多种方法成型,被广泛应用于电子电器、建材、汽车内外饰等领域。
在ABS树脂的吹塑成型过程中,聚合物通过狭小的口模时,受到高剪切力的作用,很容易出现型坯熔垂现象,过度的垂缩会导致制件的壁厚不均,严重时甚至不能成型。因此,对于吹塑成型用ABS树脂,要求树脂的熔体强度要足够高。而对于一些汽车大型零部件,如扰流器、座背、保险杠等,需要制品承受一定强度的载荷力,且一般有-30℃或-40℃的低温冲击实验要求,要求制品本身不能出现裂纹、开裂等外观不良。因此,对于吹塑成型用ABS树脂,要求同时具有较高的强度、刚性和低温韧性。
中国专利CN103013025公开了一种可用于吹塑成型的综合性能优异的ABS树脂,其通过提高ABS树脂中橡胶相含量来改善韧性,但在冲击强度提高与熔融指数降低的同时,材料刚性会降低。现有文献公开了通过将不同聚合方式制备的聚合物进行共混,来改善材料的耐冲击性。如专利US4430478、US5605963、US5696204,通过将乳液聚合工艺生产的聚合物与本体聚合工艺生产的聚合物进行混合来改善材料的冲击性能,然而采用该种方法所得到的材料熔体强度低,吹塑性能差;且材料的常温韧性和低温韧性也不一定成对应关系,常温韧性提高时,低温韧性提高有限。
发明内容
本发明的目的是提供一种高熔体强度高韧性的吹塑ABS材料及其制备方法,该材料具有高韧性、高熔体强度等特点,以解决现有技术中吹塑ABS材料不能同时获得高强度、高刚性和高低温韧性的不足。
本发明是通过以下技术方案实现:
本发明的一种高熔体强度高韧性的吹塑ABS材料,其特征在于,包括以下质量分数的组分:
所述交联剂为三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC);所述引发剂为2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷(DMDPB)。
所述ABS高胶粉是重均相对分子质量为100,000~500,000g/mol的苯乙烯-丙稀晴-丁二烯为主体结构的核壳型聚合物橡胶,其中,丁二烯橡胶含量为60%~75%,橡胶的数均粒径为0.1~1.0μm,例如SABIC公司的B338;
所述SAN树脂为重均相对分子质量为200,000~600,000g/mol的苯乙烯-丙烯腈共聚合物,熔体流动速率为1~10g/10min,例如镇江奇美的PN138-H;
所述抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂(例如:抗氧剂168、抗氧剂618)、丙酸酯类抗氧剂(例如:抗氧剂1010、抗氧剂245)中的一种或两种以上的混合物;
所述润滑剂为脂肪酸酰胺、硬脂酸钡、硬脂酸镁、季戊四醇硬脂酸酯中的一种或两种以上的混合物。
本发明所述的一种高熔体强度高韧性吹塑ABS材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将所述原料ABS高胶粉、SAN树脂、抗氧剂、润滑剂、交联剂和引发剂在20~50rpm的转速下混合2~30min,得到混合物料;
(2)将所述混合物料送入双螺杆挤出机中挤出造粒,螺杆转速为400~600rpm,加工温度为180~240℃;
(3)挤出的材料经过冷却,切粒,干燥,即可得到本发明的高熔体强度高韧性吹塑ABS材料。
优选地,在所述步骤(1)中,所述原料在20~50rpm的转速下混合2~10min。
优选地,在所述步骤(2)中,所述螺杆转速为400~500rpm,加工温度为200~240℃。
本发明采用DMDPB作为引发剂引发ABS高胶粉的双键活性,采用TAIC作为交联剂进行交联,得到的吹塑ABS可以同时具有高熔体强度和高韧性,熔融指数可以达到0.9g/10min,拉伸强度可以保持在42MPa以上,低温缺口冲击强度可以保持在16KJ/m2,吹塑表面效果良好。
具体实施方式
本技术领域的一般技术人员应当认识到本实施例仅是用来说明本发明,而并非用作对本发明的限定,只要在本发明的实施范围内对实施例进行变换、变型都可在本发明权利要求的范围内。
本实施例中所用的原材料均为市售。
实施例1~5和对比例1~2
按表1中所列的实施例1~7和对比例1~2的各原料重量份数,称取ABS高胶粉、SAN树脂、抗氧剂、润滑剂、交联剂和引发剂,在20~50rpm的转速下混合2~10min,分别得到实施例1~7和对比例1~2的混合物料;
表1实施例1~5和对比例1~2的原料质量分数
将实施例1~7和对比例1~2的所述混合物料分别加入到双螺杆挤出机的主喂料器,调节好主喂料和主机转速,最后进入到双螺杆挤出机中进行挤出造粒;双螺杆挤出机为11节机筒,其真空口位于第6节和第9节机筒;该双螺杆挤出机温度分布如下:由进料段到机头分别为:200℃、210℃、220℃、220℃、225℃、225℃、220℃、220℃、220℃、220℃、225℃,螺杆转速为400rpm;挤出的材料经过水冷后切粒,粒料在鼓风干燥箱中95℃下干燥4小时,即可得到实施例1~7和对比例1~2的吹塑ABS材料。
实验例1
将实施例1~7和对比例1~2的吹塑ABS材料制成各种测试样件进行物性测试。拉伸强度按照ISO527规定的方法进行测试,其中拉伸速度50mm/min;缺口冲击强度按照ISO179-1eA简支梁规定的方法进行测试,其中:常温条件为23+/-2℃,低温条件为-30+/-2℃,在-30℃下存放24h以上,放在-30℃环境下进行测试;熔融指数按照ISO1133,测试条件为260℃,5公斤;吹塑表面通过0~3来表示,0表示不好,3表示最好。
表2实施例1~7和对比例1~2的性能测试结果
从实施例1~3和对比例1~2的比较可以看出,本发明选用的引发剂与交联剂都是不可或缺的。随着交联剂含量的提高,交联效果的增强,拉伸强度增大,熔融指数降低到吹塑合适的范围内,吹塑表面变好,但缺口冲击强度有所下降;从实施例2和实施例4~6的比较来看,随着ABS高胶粉的含量增加,吹塑ABS材料的冲击强度和缺口冲击强度增加,熔融指数也会下降,但是ABS高胶粉的增加对拉伸强度和吹塑表面具有不利影响,说明高胶粉的含量不宜过大,必须选择合适的含量范围。
Claims (10)
1.一种高熔体强度高韧性的吹塑ABS材料,其特征在于,包括以下质量分数的组分:
ABS高胶粉: 25%~50%,
SAN树脂: 45%~70%,
抗氧剂: 0.1%~1%,
润滑剂: 0.1%~1%,
交联剂: 0.1%~3%,
引发剂: 0.1%~1%;
所述交联剂为三烯丙基异氰脲酸酯;所述引发剂为2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷。
2.根据权利要求1所述高熔体强度高韧性的吹塑ABS材料,其特征在于,所述ABS高胶粉是重均相对分子质量为100,000~500,000g/mol的苯乙烯-丙稀晴-丁二烯为主体结构的核壳型聚合物橡胶,其中,丁二烯橡胶含量为60%~75%,橡胶的数均粒径为0.1~1.0μm。
3.根据权利要求1所述高熔体强度高韧性的吹塑ABS材料,其特征在于,所述SAN树脂为重均相对分子质量为200,000~600,000g/mol的苯乙烯-丙烯腈共聚合物,熔体流动速率为1~10g/10min。
4.根据权利要求1所述高熔体强度高韧性的吹塑ABS材料,其特征在于,所述抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂、丙酸酯类抗氧剂中的一种或两种以上的混合物。
5.根据权利要求4所述高熔体强度高韧性的吹塑ABS材料,其特征在于,所述的抗氧剂为抗氧剂168、抗氧剂618、抗氧剂1010、抗氧剂245中的一种或两种以上的混合物。
6.根据权利要求1所述高熔体强度高韧性的吹塑ABS材料,其特征在于,所述润滑剂为脂肪酸酰胺、硬脂酸钡、硬脂酸镁、季戊四醇硬脂酸酯中的一种或两种以上的混合物。
7.一种如权利要求1~6任意一项所述的高熔体强度高韧性的吹塑ABS材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将所述原料ABS高胶粉、SAN树脂、抗氧剂、润滑剂、交联剂和引发剂在20~50rpm的转速下混合2~30min,得到混合物料;
(2)将所述混合物料送入双螺杆挤出机中挤出造粒,螺杆转速为400~600rpm,加工温度为180~240℃;
(3)挤出的材料经过冷却,切粒,干燥,即可得到本发明的高熔体强度高韧性吹塑ABS材料。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,在所述步骤(1)中,所述原料在20~50rpm的转速下混合2~5min。
9.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,在所述步骤(2)中,所述螺杆转速为400~500rpm,加工温度为200~240℃。
10.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述的双螺杆挤出机为11节机筒,其真空口位于第6节和第9节机筒。
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