CN108129287B - 一种1,2-二氢萘衍生物的制备方法 - Google Patents

一种1,2-二氢萘衍生物的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108129287B
CN108129287B CN201810076660.6A CN201810076660A CN108129287B CN 108129287 B CN108129287 B CN 108129287B CN 201810076660 A CN201810076660 A CN 201810076660A CN 108129287 B CN108129287 B CN 108129287B
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
aryl
alkyl
reaction
halogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201810076660.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108129287A (zh
Inventor
刘宇
王巧林
唐课文
熊碧权
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan Institute of Science and Technology
Original Assignee
Hunan Institute of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan Institute of Science and Technology filed Critical Hunan Institute of Science and Technology
Priority to CN201810076660.6A priority Critical patent/CN108129287B/zh
Publication of CN108129287A publication Critical patent/CN108129287A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108129287B publication Critical patent/CN108129287B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/62—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种甲烯基环丙烷类化合物（MCPs）与醛类化合物反应的新方法。式II所示的甲烯基环丙烷类衍生物与式III所示的醛类化合物在路易斯酸催化剂、自由基引发剂、和有机溶剂存在的条件下反应，得到式I所示的1,2‑二氢萘衍生物，

Description

一种1,2-二氢萘衍生物的制备方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种甲烯基环丙烷类化合物（MCPs）与醛类化合物反应制备1,2-二氢萘衍生物的新方法。
背景技术
碳-碳键活化/官能团化反应在合成复杂的天然产物和生物骨架中具有非常重要的应用价值。众多有机合成化学家报道了利用碳-碳键活化/官能团化方法实现一步切断一个碳-碳键并构建两个或多个化学键。
甲烯基环丙烷（methylenecyclopropanes，MCPs）是一种具有很大角张力的三元碳环分子结构，它的反应活性非常高，因此在有机合成中常用来合成许多重要的环状骨架。近年来，对于甲烯基环丙烷的研究非常多，一般情况下都用过渡金属来催化实现开环，绝大多数集中在与杂原子的反应。
Xian Huang课题组先后报道了一种甲烯基环丙烷衍生物在Mn(OAc)3或AIBN促进下分别与丙二酸乙二酯（现有技术文献1：J. Org. Chem., 2004, 69, 5471-5472.）、甲基取代的二羰基化合物（现有技术文献2: Journal of Organometallic Chemistry, 692,(2007), 740–745.）、亚膦酸二乙酯（现有技术文献3: SYNLETT, 2005, No.19, pp 2953–2957. ）或苯硫酚（现有技术文献4: SYNLETT, 2006, No.3, pp 0423–0426）的自由基环化反应，合成了一系列取代的1,2-二氢萘衍生物。
Shi Min课题组报道了一种甲烯基环丙烷衍生物在Cu(I)-催化的分子内三氟甲基化反应，以中等到优异的产率获得了一系列三氟甲基取代的1,2-二氢萘衍生物（现有技术文献5：Organic Letters, 17(24), 5994-5997; 2015）。
发明人对甲烯基环丙烷衍生物在有机合成方法学领域的应用也进行了广泛而深入的研究，先后报道了甲烯基环丙烷类化合物与醚C(sp3)-H键自由基环化反应等等。然而，发明人发现，在前述合成方法的条件下，也即以TBHP为自由基引发剂的条件下，加入甲烯基环丙烷类衍生物与醛氢C(sp2)-H键的反应时，反应却没有发生，这引起了发明人的兴趣。据发明人所知，目前还没有现有技术报道甲烯基环丙烷类衍生物与醛氢C(sp2)-H键的反应。发明人经过仔细研究，提出了一种甲烯基环丙烷类衍生物与醛氢C(sp2)-H键自由基环化反应的新方法。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一类甲烯基环丙烷类衍生物（methylenecyclopropanes， MCPs）与醛类化合物C(sp2)-H键反应反应制备1,2-二氢萘衍生物的新方法。
本发明的上述目的通过以下技术方案来实现：
式II所示的甲烯基环丙烷类衍生物与式III所示的醛类化合物在路易斯酸催化剂、自由基引发剂、和有机溶剂存在的条件下反应，得到式I所示的1,2-二氢萘衍生物（式一）。
Figure DEST_PATH_IMAGE001
（式一）
上述式I、式II和式III中，所述的R1表示所连接苯环上的一个或多个取代基，可选自氢、C1-C20的烷基、C1-C20的烷氧基、C2-C20的烯基、C1-C20的烷硫基、C6-C20的芳基、C3-C20的杂芳基、C3-C20的环烷基、硝基、卤素、-OH、-SH、-CN、-COOR4、-COR5、-OCOR6、-NR7R8；其中，R4、R5、R6、R7、R8各自独立地表示氢、C1-C20的烷基、C6-C20的芳基、C3-C20的杂芳基、C3-C20的环烷基中的任意一种或多种。
其中，上述各R1取代基可任选地被一个或多个选自C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、卤素、-NO2、-CN、-OH、C6-C20的芳基、C3-C6的环烷基所取代。
并且，当R1表示所连接苯环上的两个或多个取代基时，相邻的任意两个取代基可以彼此相连，从而与所连接苯环的两个碳原子形成环状结构。
优选地，所述R1表示所连接苯环上的一个或多个取代基，选自C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、C1-C6的烷硫基、C6-C14的芳基、C3-C12的杂芳基、C3-C8的环烷基、硝基、卤素、-OH、-SH、-CN、-COOR4、-COR5、-OCOR6、-NR7R8；其中，R4、R5、R6、R7、R8各自独立地表示氢、C1-C6的烷基、C6-C12的芳基、C3-C12的杂芳基、C3-C8的环烷基中的任意一种或多种。且各R1取代基可任选地被一个或多个选自C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、卤素、-NO2、-CN、-OH、C6-C12的芳基、C3-C6的环烷基所取代。
并且优选地，当R1表示所连接苯环上的两个或多个取代基时，相邻的任意两个取代基可以彼此相连，从而与所连接苯环的两个碳原子形成环状结构，例如萘环结构、四氢萘环结构等。
进一步优选地，所述C1-C6的烷基可以选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基；所述C1-C6的烷氧基可以选自甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基；所述的C6-C12的芳基可以选自苯基、萘基、蒽基；所述的C3-C12的杂芳基可以选自噻吩基、咪唑基、吡啶基；所述的C3-C8的环烷基可以选自环丙基、环丁基、环已基；其中上述各R1取代基可以任选地被一个或多个选自C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、卤素、-NO2、-CN、-OH、C6-C12的芳基、C3-C6的环烷基所取代。
最优选地，所述R1表示氢、甲基、乙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、苯基、卤素、硝基、乙酰基、苄氧基。
所述的R2表示氢、C1-C20的烷基、C6-C20的芳基、C3-C20的杂芳基中的任意一种。优选地、所述的R2表示氢、C1-C6的烷基、C6-C12的芳基。进一步优选地、所述的R2表示氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、苯基、萘基。
其中上述各R2基团可以任选地被一个或多个选自C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、卤素、-NO2、-CN、-OH、C6-C12的芳基、C3-C6的环烷基所取代。
所述的R3选自C1-C20的烷基、C2-C20的烯基、C6-C20的芳基、C3-C20的杂芳基、C3-C20的环烷基；其中，上述各R3取代基可任选地被一个或多个选自C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、C1-C6的烷氧基、卤素、-NO2、-CN、-OH、C6-C20的芳基、C3-C6的环烷基所取代。
优选地，所述的R3选自C1-C6的烷基、C2-C6的烯基、C6-C14的芳基、C3-C12的杂芳基、C3-C8的环烷基；其中，上述各R3取代基可任选地被一个或多个选自C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、C1-C6的烷氧基、卤素、-NO2、-CN、-OH、C6-C20的芳基、C3-C6的环烷基所取代。
进一步优选地，所述的R3选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、苯基、萘基、被一个或多个卤原子取代的苯基、被一个或多个C1-C6的烷基取代的苯基、被一个或多个C1-C6的卤代烷基取代的苯基、被一个或多个C1-C6的烷氧基取代的苯基、被一个或多个苄氧基取代的苯基。
在本发明式一所示的反应中，所述的路易斯酸催化剂选自FeCl2、Fe(OAc)2、Fe(OTf)2中的任意一种或几种的混合物。最优选地、所述的路易斯酸催化剂为FeCl2。
在本发明式一所示的反应中，所述的自由基引发剂选自DTBP、TBPP、DCP和BPO中的任意一种或几种的混合物。其中，所述的DTBP、TBPP、DCP和BPO具有本领域所公知的含义，即DTBP为过氧化二叔丁基、TBPP为过氧化特戊酸叔丁酯、DCP为过氧化二异丙苯、BPO为过氧化二苯甲酰。最优选地，所述的自由基引发剂为DTBP。
在本发明式一所示的反应中，所述的有机溶剂选自 n BuOAc、甲苯、乙腈、二氧六环中的任意一种或几种的混合物。优选地，所述的有机溶剂为 n BuOAc。
在本发明式一所示的反应中，所述的式II的甲烯基环丙烷类衍生物、式III所示的醛类化合物、路易斯酸催化剂和自由基引发剂的摩尔比为1：1~5：0.01~0.5：1~5；优选地，所述的式II的甲烯基环丙烷类衍生物、式III所示的醛类化合物、路易斯酸催化剂和自由基引发剂的摩尔比为1：2~4：0.05~0.4：2~4；最优选地，所述的式II的甲烯基环丙烷类衍生物、式III所示的醛类化合物、路易斯酸催化剂和自由基引发剂的摩尔比为1：3：0.2：3。
在本发明式一所示的反应中，所述反应可以在保护或不保护的条件下进行，保护气氛可选自氮气或氩气气氛，优选为氩气。
在本发明式一所示的反应中，所述反应的典型操作如下：
向反应器中加入一颗磁力搅拌子，依次加入式II的甲烯基环丙烷类衍生物、式III所示的醛类化合物和路易斯酸催化剂，然后用氩气或氮气置换反应器中的空气，置换3-5次之后，在氩气或氮气气流环境下加入自由基引发剂和有机溶剂，然后将反应器置于60-120℃油浴下加热反应12-48小时。反应完全后，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，残余物用层析柱分离提纯，获得目标产物I。
优选地，所述反应的反应温度为90℃，所述反应的反应时间为24小时。
本发明式一所示的合成方法可能的反应机理如下：首先是二叔丁基过氧化物在加热条件下分解成酮、叔丁氧基自由基A和甲基自由基B。式III的醛在叔丁氧基自由基A和/或者甲基自由基B的作用下被夺走一个氢生成酰基自由基中间体C。然后酰基自由基中间体C对甲烯基环丙烷（式II化合物）的碳-碳双键加成得到更稳定的苄基自由基中间体D。苄基自由基中间体D发生开环生成烷基自由基中间体E，接着再发生分子内环化产生自由基中间体F。最后，叔丁氧基自由基A和/或者甲基自由基B夺取自由基中间体F的一个氢自由基生成产物I。路易斯酸在反应中起到稳定自由基中间体的作用。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明首次披露了甲烯基环丙烷类衍生物与醛类化合物在自由基引发剂存在的条件下反应，该方法中实现了MCPs与一个芳环碳和一个醛基C（sp2）-H键的环化，反应条件简单，催化剂廉价易得、反应底物适应范围广。
具体实施方式
本发明可以结合以下具体实施例进一步解释和阐明，但具体实施例并不对本发明有任何形式的限定。
实施例1-17反应条件优化
以式II-1的化合物和式III-1的对苯基苯甲醛化合物为反应原料，探索了各种不同的条件对于反应的影响（式二），并选择出其中具有代表性的实施例1-17，结果如表一所示：
Figure 100002_DEST_PATH_IMAGE002
（式二）
其中以表一所示的最佳实施例10为例，其实验操作如下：向反应器中加入一颗磁力搅拌子，依次加入式II-1的甲烯基环丙烷类衍生物（0.2mmol）、式III-1所示的对苯基苯甲醛（0.6mmol）和FeCl2 (10mol%)，然后用氩气置换反应器中的空气，置换3次之后，在氩气气流环境下加入自由基引发剂DTBP（0.6mmol）和 n BuOAc（2mL），然后将反应器置于90℃油浴下加热搅拌反应24小时。反应完全后，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，残余物用层析柱分离提纯，获得目标产物I-1。产率84%（1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7.82 (d, J = 8.4 Hz, 2H),7.77 (s, 1H), 7.64 (t, J = 7.6 Hz, 4H), 7.48 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 7.41 (d, J = 7.2 Hz, 1H), 7.29 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.25-7.22 (m, 4H), 6.84 (d, J = 7.6Hz, 1H), 6.78 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 5.05 (s, 2H), 2.92 (t, J = 8.0 Hz, 2H),2.76 (t, J = 8.0 Hz, 2H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) :196.9, 155.7, 144.1,140.2, 139.2, 137.3, 136.8, 136.1, 135.2, 130.8, 129.9, 128.9, 128.5, 127.9,127.8, 127.2, 126.8, 126.7, 122.1, 120.5, 110.4, 70.0, 27.9, 21.9.）。
实施例1-9，11-17中除表一所列条件改变之外，其余反应条件及操作均与实施例10相同。其中实施例15中，所述“ a ”表示反应温度为70℃，其余各条件及操作同实施例10；实施例16中，所述“ b ”表示反应温度为110℃，其余各条件及操作同实施例10；实施例17中，所述“ c ”表示反应时间为36小时。
表一：
实施例 路易斯酸(mol%) 引发剂 溶剂 分离产率 (%)
1 — DTBP <sup><i>n</i></sup>BuOAc 51
2 — TBHP <sup><i>n</i></sup>BuOAc trace
3 — TBPP <sup><i>n</i></sup>BuOAc 30
4 — DCP <sup><i>n</i></sup>BuOAc 37
5 — BPO <sup><i>n</i></sup>BuOAc 35
6 FeCl<sub>2</sub> DTBP <sup><i>n</i></sup>BuOAc 78
7 Fe(OAc)<sub>2</sub> DTBP <sup><i>n</i></sup>BuOAc 57
8 Fe(OTf)<sub>2</sub> DTBP <sup><i>n</i></sup>BuOAc 72
9 FeCl<sub>2</sub> (5mol%) DTBP <sup><i>n</i></sup>BuOAc 70
10 FeCl<sub>2 </sub>(10mol%) DTBP <sup><i>n</i></sup>BuOAc 79
11 FeCl<sub>2 </sub>(10mol%) DTBP Toluene 46
12 FeCl<sub>2 </sub>(10mol%) DTBP CH<sub>3</sub>CN 22
13 FeCl<sub>2 </sub>(10mol%) DTBP Dioxane 63
14 FeCl<sub>2 </sub>(10mol%) DTBP DMF trace
15<sup><i>a</i></sup> FeCl<sub>2 </sub>(10mol%) DTBP <sup><i>n</i></sup>BuOAc 38
16<sup><i>b</i></sup> FeCl<sub>2 </sub>(10mol%) DTBP <sup><i>n</i></sup>BuOAc 69
17<sup><i>c</i></sup> FeCl<sub>2 </sub>(10mol%) DTBP <sup><i>n</i></sup>BuOAc 77
其中，DTBP为过氧化二叔丁基、TBPP为过氧化特戊酸叔丁酯、DCP为过氧化二异丙苯、BPO为过氧化二苯甲酰。最优选地，所述的自由基引发剂为DTBP。
由实施例1-17可以看出，最佳的反应条件为实施例10的反应条件。研究表明，当TBHP作为引发剂时，仅仅可以通过GC检测显示产生了痕量的产物（实施例2），而其它的过氧化物类自由基引发剂DTBP，DCP，BPO, TBPP则可以促进反应的进行（实施例1，3-5）。发明人偶然发现，加入10mol%的氯化亚铁至反应体系中时，目标产物的收率为明显地提高（实施例6），而使用Fe(OAc)2及Fe(OTf)2对反应也具有不等的促进作用，但均不如氯化亚铁（实施例7-8）。考虑到氯化亚铁实际催化效果以及其价格便宜，选择10mmol%是最合适的（实施例9-10）。不同的溶剂，例如甲苯、乙腈、二氯六环的条件下反应均可以进行，但是均不如 n BuOAc（实施例11-13），但是DMF作为反应溶剂条件下反应时不能进行的（实施例14）。反应温度及时间的优化结果显示，90℃是最合适的反应温度，反应时间最佳为24小时（参见实施例15-17）。
在获得最佳反应条件的基础上，发明人对各种不同取代基的甲烯基环丙烷类化合物和醛类化合物进行了拓展，以下例举实施例18-28。
实施例18
Figure DEST_PATH_IMAGE003
向反应器中加入一颗磁力搅拌子，依次加入式II-1的甲烯基环丙烷类衍生物（0.2mmol）、式III-2所示的苯甲醛（0.6mmol）和FeCl2 (10mol%)，然后用氩气置换反应器中的空气，置换3次之后，在氩气气流环境下加入自由基引发剂DTBP（0.6mmol）和 n BuOAc（2mL），然后将反应器置于90℃油浴下加热搅拌反应24小时。反应完全后，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，残余物用层析柱分离提纯，获得目标产物I-2。产率85%（1H NMR (400 MHz, CDCl3):7.74 (d, J = 7.8 Hz, 3H), 7.54 (d, J = 7.0 Hz, 1H), 7.45 (t, J = 7.6 Hz, 2H),7.32-7.27 (m, 5H), 7.25-7.20 (m, 1H), 6.84 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 6.78 (d, J =8.4 Hz, 1H), 5.07 (s, 2H), 2.92 (t, J = 8.0 Hz, 2H), 2.75 (t, J = 8.0 Hz,2H);13C NMR (100 MHz, CDCl3) : 197.3, 155.6, 139.2, 138.6, 136.8, 136.0,135.4, 131.3, 130.8, 129.2, 128.4, 128.0, 127.7, 126.6, 122.1, 120.5, 110.3,69.9, 27.8, 21.8.）。
实施例19
Figure DEST_PATH_IMAGE004
向反应器中加入一颗磁力搅拌子，依次加入式II-1的甲烯基环丙烷类衍生物（0.2mmol）、式III-3所示的对甲基苯甲醛（0.6mmol）和FeCl2 (10mol%)，然后用氩气置换反应器中的空气，置换3次之后，在氩气气流环境下加入自由基引发剂DTBP（0.6mmol）和 n BuOAc（2mL），然后将反应器置于90℃油浴下加热搅拌反应24小时。反应完全后，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，残余物用层析柱分离提纯，获得目标产物I-3。产率81%（1H NMR (400 MHz,CDCl3): 7.58 (s, 1H), 7.37 (t, J = 8.4 Hz, 1H), 7.32-7.29 (m, 4H), 7.26-7.22(m, 3H), 7.20-7.17 (m, 2H), 6.84 (d, J = 7.2 Hz, 1H), 6.76 (d, J = 8.4 Hz,1H), 5.02 (s, 2H), 2.91 (t, J = 8.0 Hz, 2H), 2.75 (t, J = 8.0 Hz, 2H), 2.32(s, 3H);13C NMR (100 MHz, CDCl3) : 199.5, 155.6, 139.4, 137.0, 136.8, 136.7,135.7, 131.1, 130.6, 129.2, 128.4, 127.7, 127.6, 126.3, 125.0, 120.5, 110.3,69.7, 27.8, 20.4, 19.7.）。
实施例20
Figure DEST_PATH_IMAGE005
向反应器中加入一颗磁力搅拌子，依次加入式II-1的甲烯基环丙烷类衍生物（0.2mmol）、式III-4所示的对氯苯甲醛（0.6mmol）和FeCl2 (10mol%)，然后用氩气置换反应器中的空气，置换3次之后，在氩气气流环境下加入自由基引发剂DTBP（0.6mmol）和 n BuOAc（2mL），然后将反应器置于90℃油浴下加热搅拌反应24小时。反应完全后，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，残余物用层析柱分离提纯，获得目标产物I-4。产率73%（1H NMR (400 MHz, CDCl3):7.68 (d, J = 6.4 Hz, 3H), 7.42 (s, 1H), 7.40 (s, 1H), 7.35-7.33 (m, 3H),7.32-7.29 (m, 2H), 7.25 (t, J = 8.0 Hz, 1H), 6.84 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 6.79(d, J = 8.0 Hz, 1H), 5.07 (s, 2H), 2.91 (t, J = 8.0 Hz, 2H), 2.73 (t, J = 8.4Hz, 2H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) : 196.0, 155.7, 139.2, 137.5, 136.9, 136.7,135.7, 135.7, 131.1, 130.6, 128.5, 128.3, 127.9, 126.6, 121.9, 120.5, 110.4,70.0, 27.8, 21.7.）。
实施例21
Figure DEST_PATH_IMAGE006
向反应器中加入一颗磁力搅拌子，依次加入式II-1的甲烯基环丙烷类衍生物（0.2mmol）、式III-5所示的对苄氧基苯甲醛（0.6mmol）和FeCl2 (20mol%)，然后用氩气置换反应器中的空气，置换3次之后，在氩气气流环境下加入自由基引发剂DTBP（0.6mmol）和 n BuOAc（2mL），然后将反应器置于90℃油浴下加热搅拌反应24小时。反应完全后，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，残余物用层析柱分离提纯，获得目标产物I-5。产率83%（1H NMR (400 MHz,CDCl3): 7.79 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.68 (s, 1H), 7.47-7.39 (m, 5H), 7.37-7.32(m, 5H), 7.19 (t, J = 8.0 Hz, 1H), 7.01 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 6.83 (d, J = 7.6Hz, 1H), 6.78 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 5.13 (s, 2H), 5.08 (s, 2H), 2.90 (t, J =8.0 Hz, 2H), 2.72 (t, J = 8.0 Hz, 2H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) : 196.2,161.7, 155.5, 139.1, 137.0, 136.5, 136.3, 133.9, 131.7, 131.3, 130.5, 128.7,128.5, 128.2, 127.8, 127.5, 126.8, 122.3, 120.6, 114.2, 110.5, 70.1, 70.0,27.9, 22.3.）。
实施例22
Figure DEST_PATH_IMAGE007
向反应器中加入一颗磁力搅拌子，依次加入式II-1的甲烯基环丙烷类衍生物（0.2mmol）、式III-6所示的对三氟甲基苯甲醛（0.6mmol）和FeCl2 (10mol%)，然后用氩气置换反应器中的空气，置换3次之后，在氩气气流环境下加入自由基引发剂DTBP（0.6mmol）和 n BuOAc（2mL），然后将反应器置于90℃油浴下加热搅拌反应24小时。反应完全后，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，残余物用层析柱分离提纯，获得目标产物I-6。产率68%（1H NMR (400 MHz,CDCl3): 7.80 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.69 (t, J = 4.4 Hz, 3H), 7.30 (s, 3H),7.25 (s, 3H), 6.85 (d, J = 7.2 Hz, 1H), 6.80 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 5.05 (s,2H), 2.92 (t, J = 8.0 Hz, 2H), 2.75 (t, J = 8.4 Hz, 2H);13C NMR (100 MHz,CDCl3) 195.9, 155.8, 141.9, 139.3, 136.7, 136.5, 135.5, 131.4, 129.4, 128.5,128.0, 126.7, 125.1, 125.1, 125.0, 121.8, 120.6, 110.3, 70.1, 27.7, 21.3;19FNMR (282 MHz, CDCl3): -62.76 (s, 1F).）。
实施例23
Figure DEST_PATH_IMAGE008
向反应器中加入一颗磁力搅拌子，依次加入式II-1的甲烯基环丙烷类衍生物（0.2mmol）、式III-7所示的对叔丁基苯甲醛（0.6mmol）和FeCl2 (10mol%)，然后用氩气置换反应器中的空气，置换3次之后，在氩气气流环境下加入自由基引发剂DTBP（0.6mmol）和 n BuOAc（2mL），然后将反应器置于90℃油浴下加热搅拌反应24小时。反应完全后，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，残余物用层析柱分离提纯，获得目标产物I-7。产率79%（1H NMR (400 MHz,CDCl3): 7.72 (t, J = 8.8 Hz, 3H), 7.44 (d, J = 6.8 Hz, 2H), 7.33-7.30 (m,5H), 7.25-7.19 (m, 1H), 6.84(d, J = 7.6 Hz, 1H), 6.80 (d, J = 8.4 Hz, 1H),5.07 (s, 2H), 2.91 (t, J = 8.0 Hz, 2H), 2.74 (t, J = 8.0 Hz, 2H), 1.36 (s,9H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) : 196.9, 155.7, 155.0, 139.2, 136.8, 136.1,135.6, 134.5, 130.6, 129.3, 128.4, 127.8, 126.9, 125.0, 122.2, 120.5, 110.3,70.1, 34.9, 31.2, 27.9, 21.9.）。
实施例24
Figure DEST_PATH_IMAGE009
向反应器中加入一颗磁力搅拌子，依次加入式II-1的甲烯基环丙烷类衍生物（0.2mmol）、式III-8所示的间甲氧基苯甲醛（0.6mmol）和FeCl2 (10mol%)，然后用氩气置换反应器中的空气，置换3次之后，在氩气气流环境下加入自由基引发剂DTBP（0.6mmol）和 n BuOAc（2mL），然后将反应器置于90℃油浴下加热搅拌反应24小时。反应完全后，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，残余物用层析柱分离提纯，获得目标产物I-8。产率70%（1H NMR (400 MHz,CDCl3): 7.76 (s, 1H), 7.35-7.25 (m, 8H), 7.22 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 7.10 (m,1H), 6.84 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 6.79 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 5.07 (s, 2H), 3.81(s, 3H), 2.91 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 2.74 (t, J = 8.0 Hz, 2H);13C NMR (100 MHz,CDCl3) : 197.0, 159.4, 155.7, 139.9, 139.2, 136.8, 135.9, 135.4, 130.8,129.0, 128.5, 127.8, 126.6, 122.1, 121.8, 120.5, 117.9, 113.5, 110.3, 70.0,55.3, 27.9, 21.8.）。
实施例25
Figure DEST_PATH_IMAGE010
向反应器中加入一颗磁力搅拌子，依次加入式II-1的甲烯基环丙烷类衍生物（0.2mmol）、式III-9所示的邻苄氧基苯甲醛（0.6mmol）和FeCl2 (10mol%)，然后用氩气置换反应器中的空气，置换3次之后，在氩气气流环境下加入自由基引发剂DTBP（0.6mmol）和 n BuOAc（2mL），然后将反应器置于90℃油浴下加热搅拌反应24小时。反应完全后，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，残余物用层析柱分离提纯，获得目标产物I-9。产率71%（1H NMR (400 MHz,CDCl3): 7.63 (s, 1H), 7.41 (m, 1H), 7.34(d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.28-7.21 (m,6H), 7.19-7.16 (m, 5H), 7.04 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 6.98 (d, J = 8.4 Hz, 1H),6.82 (d, J = 7.2 Hz, 1H), 6.76 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 5.00 (s, 4H), 2.86 (t, J = 8.0 Hz, 2H), 2.72 (t, J = 8.0 Hz, 2H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) : 197.2,155.9, 155.5, 139.4, 137.2, 136.8, 136.7, 135.8, 130.8, 130.7, 130.1, 129.1,128.4, 128.3, 127.6, 127.6, 126.9, 126.4, 122.3, 120.7, 120.5, 112.9, 110.2,70.2, 69.7, 27.8, 20.6.）。
实施例26
Figure DEST_PATH_IMAGE011
向反应器中加入一颗磁力搅拌子，依次加入式II-1的甲烯基环丙烷类衍生物（0.2mmol）、式III-10所示的2，6-二氯苯甲醛（0.6mmol）和FeCl2 (10mol%)，然后用氩气置换反应器中的空气，置换3次之后，在氩气气流环境下加入自由基引发剂DTBP（0.6mmol）和 n BuOAc（2mL），然后将反应器置于90℃油浴下加热搅拌反应24小时。反应完全后，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，残余物用层析柱分离提纯，获得目标产物I-10。产率56%（1H NMR (400 MHz,CDCl3): 7.55 (s, 1H), 7.36-7.29 (m, 6H), 7.26-7.21 (m, 3H), 6.84 (d, J = 7.2Hz, 1H), 6.77 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 5.02 (s, 2H), 2.93 (t, J = 8.0 Hz, 2H),2.78 (t, J = 8.0 Hz, 2H);13C NMR (100 MHz, CDCl3) : 193.0, 155.8, 139.7,138.1, 136.8, 136.7, 135.6, 132.1, 131.6, 130.2, 128.4, 127.9, 127.7, 126.4,121.9, 120.6, 110.4, 69.9, 27.6, 20.0.）。
实施例27
Figure DEST_PATH_IMAGE012
向反应器中加入一颗磁力搅拌子，依次加入式II-1的甲烯基环丙烷类衍生物（0.2mmol）、式III-11所示的苯甲醛类化合物（0.6mmol）和FeCl2 (10mol%)，然后用氩气置换反应器中的空气，置换3次之后，在氩气气流环境下加入自由基引发剂DTBP（0.6mmol）和 n BuOAc（2mL），然后将反应器置于90℃油浴下加热搅拌反应24小时。反应完全后，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，残余物用层析柱分离提纯，获得目标产物I-11。产率55%（1H NMR (400 MHz,CDCl3): 758 (s, 1H), 7.37-7.25 (m, 5H), 7.22 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.05 (s,1H), 6.84-6.77 (m, 3H), 6.02 (s,2H), 5.06 (s, 2H), 2.91 (t, J = 8.0 Hz, 2H),2.73 (t, J = 8.0 Hz, 2H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) : 196.0, 155.8, 149.0,147.0, 139.5, 137.2, 136.8, 135.9, 134.3, 131.4, 128.4, 127.7, 126.6, 122.1,120.6, 113.0, 111.1, 110.5, 108.9, 102.1, 70.0, 27.7, 20.4.）。
实施例28
Figure DEST_PATH_IMAGE013
向反应器中加入一颗磁力搅拌子，依次加入式II-1的甲烯基环丙烷类衍生物（0.2mmol）、式III-12所示的邻甲氧基苯甲醛（0.6mmol）和FeCl2 (10mol%)，然后用氩气置换反应器中的空气，置换3次之后，在氩气气流环境下加入自由基引发剂DTBP（0.6mmol）和 n BuOAc（2mL），然后将反应器置于90℃油浴下加热搅拌反应24小时。反应完全后，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，残余物用层析柱分离提纯，获得目标产物I-12。产率61%（1H NMR (400 MHz,CDCl3): 7.55 (s, 1H), 7.36 (t, J = 8.0 Hz, 1H), 7.24-7.21 (m, 4H), 7.15-7.12(m, 3H), 6.94 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 6.88 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 6.75 (d, J = 7.2Hz, 1H), 6.69 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 4.95 (s, 2H), 3.66 (s, 3H), 2.82 (t, J =8.0 Hz, 2H), 2.67 (t, J = 8.4 Hz, 2H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) : 197.1,156.8, 155.6, 139.5, 137.1, 136.8, 136.0, 130.9, 130.7, 129.4, 129.0, 128.4,127.6, 126.4, 122.3, 120.5, 120.1, 111.3, 110.2, 69.7, 55.6, 27.9, 20.5.）。
实施例29
Figure DEST_PATH_IMAGE014
向反应器中加入一颗磁力搅拌子，依次加入式II-1的甲烯基环丙烷类衍生物（0.2mmol）、式III-13所示的对甲氧基苯甲醛（0.6mmol）和FeCl2 (10mol%)，然后用氩气置换反应器中的空气，置换3次之后，在氩气气流环境下加入自由基引发剂DTBP（0.6mmol）和 n BuOAc（2mL），然后将反应器置于90℃油浴下加热搅拌反应24小时。反应完全后，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，残余物用层析柱分离提纯，获得目标产物I-13。产率78%（1H NMR (400 MHz,CDCl3): 7.80 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.68 (s, 1H), 7.34-7.29 (m, 5H), 7.21 (t, J = 8.0 Hz, 1H), 6.94 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 6.84 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 6.79 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 5.01 (s, 2H), 3.89 (s, 3H), 2.91 (t, J = 8.0 Hz, 2H), 2.73 (t,J = 8.0 Hz, 2H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) : 196.2, 162.5, 155.6, 139.1, 136.9,136.3, 133.8, 131.6, 131.0, 130.5, 128.5, 127.8, 126.8, 122.2, 120.5, 113.3,110.4, 70.0, 55.4, 28.0, 22.3.）。
实施例30
Figure DEST_PATH_IMAGE015
向反应器中加入一颗磁力搅拌子，依次加入式II-2的甲烯基环丙烷类衍生物（0.2mmol）、式III-13所示的对甲氧基苯甲醛（0.6mmol）和FeCl2 (10mol%)，然后用氩气置换反应器中的空气，置换3次之后，在氩气气流环境下加入自由基引发剂DTBP（0.6mmol）和 n BuOAc（2mL），然后将反应器置于90℃油浴下加热搅拌反应24小时。反应完全后，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，残余物用层析柱分离提纯，获得目标产物I-14。产率75%（1H NMR (400 MHz,CDCl3): 7.81 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 7.62 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.47 (d, J = 5.6Hz, 4H), 7.38 (d, J = 7.2 Hz, 1H), 7.22 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.15 (s, 1H),6.98 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 3.90 (s, 3H), 3.02 (t, J = 8.0 Hz, 2H), 2.79 (t, J = 8.4 Hz, 2H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) : 196.2, 162.7, 142.4, 140.5, 138.5,137.8, 137.6, 131.8, 131.6, 130.7, 129.0, 128.8, 127.6, 127.0, 126.6, 125.5,113.5, 55.5, 27.8, 23.3.）。
实施例31
Figure DEST_PATH_IMAGE016
向反应器中加入一颗磁力搅拌子，依次加入式II-3的甲烯基环丙烷类衍生物（0.2mmol）、式III-13所示的对甲氧基苯甲醛（0.6mmol）和FeCl2 (10mol%)，然后用氩气置换反应器中的空气，置换3次之后，在氩气气流环境下加入自由基引发剂DTBP（0.6mmol）和 n BuOAc（2mL），然后将反应器置于90℃油浴下加热搅拌反应24小时。反应完全后，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，残余物用层析柱分离提纯，获得目标产物I-15。产率81%（1H NMR (400 MHz,CDCl3): 7.76 (d, J = 6.8 Hz, 2H), 7.45-7.34 (m, 5H), 7.08 (d, J = 8.8 Hz,2H), 6.96 (d, J = 6.8 Hz, 2H), 6.86 (s, 1H), 6.80 (d, J = 7.2 Hz, 1H), (s,2H), (s, 3H), 2.92 (t, J = 8.0 Hz, 2H), 2.72 (t, J = 8.0 Hz, 2H); 13C NMR (100MHz, CDCl3) : 196.3, 162.4, 160.0, 139.5, 139.3, 136.6, 135.2, 131.4, 131.0,130.1, 128.6, 128.1, 127.4, 126.0, 114.6, 113.4, 112.6, 70.0, 55.4, 28.1,23.0.）。
实施例32
Figure DEST_PATH_IMAGE017
向反应器中加入一颗磁力搅拌子，依次加入式II-4的甲烯基环丙烷类衍生物（0.2mmol）、式III-13所示的对甲氧基苯甲醛（0.6mmol）和FeCl2 (10mol%)，然后用氩气置换反应器中的空气，置换3次之后，在氩气气流环境下加入自由基引发剂DTBP（0.6mmol）和 n BuOAc（2mL），然后将反应器置于90℃油浴下加热搅拌反应24小时。反应完全后，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，残余物用层析柱分离提纯，获得目标产物I-16。产率66%（1H NMR (400 MHz,CDCl3): 7.76 (d, J = 9.6 Hz, 2H), 7.09 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 6.96 (d, J = 8.0Hz, 2H), 6.78-6.73 (m, 2H), 3.89 (s, 3H), 3.84 (s, 3H), 2.92 (t, J = 7.6 Hz,2H), 2.72 (t, J = 8.0 Hz, 2H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) : 196.3, 162.5, 160.9,139.6, 139.4, 135.2, 131.5, 131.1, 130.2, 125.8, 113.8, 113.5, 111.8, 55.5,55.4, 28.2, 23.0.）。
实施例33
Figure DEST_PATH_IMAGE018
向反应器中加入一颗磁力搅拌子，依次加入式II-3的甲烯基环丙烷类衍生物（0.2mmol）、式III-13所示的对甲氧基苯甲醛（0.6mmol）和FeCl2 (10mol%)，然后用氩气置换反应器中的空气，置换3次之后，在氩气气流环境下加入自由基引发剂DTBP（0.6mmol）和 n BuOAc（2mL），然后将反应器置于90℃油浴下加热搅拌反应24小时。反应完全后，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，残余物用层析柱分离提纯，获得目标产物I-15。产率81%（1H NMR (400 MHz,CDCl3): 7.76 (d, J = 6.8 Hz, 2H), 7.45-7.34 (m, 5H), 7.08 (d, J = 8.8 Hz,2H), 6.96 (d, J = 6.8 Hz, 2H), 6.86 (s, 1H), 6.80 (d, J = 7.2 Hz, 1H), (s,2H), (s, 3H), 2.92 (t, J = 8.0 Hz, 2H), 2.72 (t, J = 8.0 Hz, 2H); 13C NMR (100MHz, CDCl3) : 196.3, 162.4, 160.0, 139.5, 139.3, 136.6, 135.2, 131.4, 131.0,130.1, 128.6, 128.1, 127.4, 126.0, 114.6, 113.4, 112.6, 70.0, 55.4, 28.1,23.0.）。
实施例34
Figure DEST_PATH_IMAGE019
向反应器中加入一颗磁力搅拌子，依次加入式II-5的甲烯基环丙烷类衍生物（0.2mmol）、式III-13所示的对甲氧基苯甲醛（0.6mmol）和FeCl2 (10mol%)，然后用氩气置换反应器中的空气，置换3次之后，在氩气气流环境下加入自由基引发剂DTBP（0.6mmol）和 n BuOAc（2mL），然后将反应器置于90℃油浴下加热搅拌反应24小时。反应完全后，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，残余物用层析柱分离提纯，获得目标产物I-17。产率63%（1H NMR (400 MHz,CDCl3): 7.66 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 6.97 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 6.76 (t, J = 8.0Hz, 2H), 6.66 (d, J = 3.6 Hz, 2H), 6.19-6.56 (m, 3H), 3.75 (s, 3H), 3.71 (s,3H), 3.63 (s, 3H), 2.88 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 2.59 (d, J = 7.6 Hz, 2H); 13C NMR(100 MHz, CDCl3): 199.1, 162.9, 159.4, 158.8, 139.1, 138.9, 133.4, 131.5,131.3, 130.3, 130.0, 128.6, 128.4, 113.4, 113.3, 113.2, 111.1, 55.3, 55.3,55.1, 28.7, 27.4.）。
以上所述实施例仅为本发明的优选实施例，而并非本发明可行实施的穷举。对于本领域技术人员而言，在不背离本发明原理和精神的前提下，对其所作出的任何显而易见的改动，都应当被认为包含在本发明的权利要求保护范围之内。

Claims (9)

1.一种式I所示的1,2-二氢萘衍生物的制备方法，其特征在于，式II所示的甲烯基环丙烷类衍生物与式III所示的醛类化合物在路易斯酸催化剂、自由基引发剂、和有机溶剂存在的条件下反应，得到式I所示的1,2-二氢萘衍生物；
Figure DEST_PATH_IMAGE002
上述式I、式II和式III中， R1表示所连接苯环上的一个或多个取代基，选自氢、C1-C20的烷基、C1-C20的烷氧基、C2-C20的烯基、C1-C20的烷硫基、C6-C20的芳基、C3-C20的杂芳基、C3-C20的环烷基、硝基、卤素、-OH、-SH、-CN、-COOR4、-COR5、-OCOR6、-NR7R8；其中，R4、R5、R6、R7、R8各自独立地表示氢、C1-C20的烷基、C6-C20的芳基、C3-C20的杂芳基、C3-C20的环烷基中的任意一种；
其中，上述各R1取代基任选地被一个或多个选自C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、卤素、-NO2、-CN、-OH、C6-C20的芳基、C3-C6的环烷基所取代；并且，当R1表示所连接苯环上的两个或多个取代基时，相邻的任意两个取代基可以彼此相连，从而与所连接苯环的两个碳原子形成环状结构；
R2表示氢、C1-C20的烷基、C6-C20的芳基、C3-C20的杂芳基中的任意一种；其中上述各R2基团任选地被一个或多个选自C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、卤素、-NO2、-CN、-OH、C6-C12的芳基、C3-C6的环烷基所取代；
R3选自C1-C20的烷基、C2-C20的烯基、C6-C20的芳基、C3-C20的杂芳基、C3-C20的环烷基；其中，上述各R3取代基任选地被一个或多个选自C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、C1-C6的烷氧基、卤素、-NO2、-CN、-OH、C6-C20的芳基、C3-C6的环烷基所取代；
所述的路易斯酸催化剂选自FeCl2、Fe(OAc)2、Fe(OTf)2中的任意一种或几种的混合物；
所述的自由基引发剂选自DTBP、TBPP、DCP中的任意一种或几种的混合物；
所述的有机溶剂选自 n BuOAc、甲苯、乙腈、二氧六环中的任意一种或几种的混合物。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述R1表示所连接苯环上的一个或多个取代基，选自C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、C1-C6的烷硫基、C6-C14的芳基、C3-C12的杂芳基、C3-C8的环烷基、硝基、卤素、-OH、-SH、-CN、-COOR4、-COR5、-OCOR6、-NR7R8；其中，R4、R5、R6、R7、R8各自独立地表示氢、C1-C6的烷基、C6-C12的芳基、C3-C12的杂芳基、C3-C8的环烷基中的任意一种；且各R1取代基任选地被一个或多个选自C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、卤素、-NO2、-CN、-OH、C6-C12的芳基、C3-C6的环烷基所取代；并且当R1表示所连接苯环上的两个或多个取代基时，相邻的任意两个取代基可以彼此相连，从而与所连接苯环的两个碳原子形成环状结构；
R2表示氢、C1-C6的烷基、C6-C12的芳基；并且各R2基团任选地被一个或多个选自C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、卤素、-NO2、-CN、-OH、C6-C12的芳基、C3-C6的环烷基所取代；
R3选自C1-C6的烷基、C2-C6的烯基、C6-C14的芳基、C3-C12的杂芳基、C3-C8的环烷基；其中，上述各R3基团任选地被一个或多个选自C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、C1-C6的烷氧基、卤素、-NO2、-CN、-OH、C6-C20的芳基、C3-C6的环烷基所取代。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述R1表示氢、甲基、乙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、苯基、卤素、硝基、乙酰基、苄氧基；
R2表示氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、苯基、萘基；
R3选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、苯基、萘基、被一个或多个卤原子取代的苯基、被一个或多个C1-C6的烷基取代的苯基、被一个或多个C1-C6的卤代烷基取代的苯基、被一个或多个C1-C6的烷氧基取代的苯基、被一个或多个苄氧基取代的苯基。
4.根据权利要求1-3任意一项所述的方法，其特征在于，所述方法操作步骤如下：向反应器中加入一颗磁力搅拌子，依次加入式II的甲烯基环丙烷类衍生物、式III所示的醛类化合物和路易斯酸催化剂，然后用氩气或氮气置换反应器中的空气，置换3-5次之后，在氩气或氮气气流环境下加入自由基引发剂和有机溶剂，然后将反应器置于60-120℃油浴下加热反应12-48小时，反应完全后，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，残余物用层析柱分离提纯，获得目标产物I。
5.根据权利要求1-3任意一项所述的方法，其特征在于，所述的有机溶剂为 n BuOAc。
6.根据权利要求1-3任意一项所述的方法，其特征在于，所述的路易斯酸催化剂为FeCl2，所述的自由基引发剂为DTBP。
7.根据权利要求1-3任意一项所述的方法，其特征在于，所述的式II的甲烯基环丙烷类衍生物、式III所示的醛类化合物、路易斯酸催化剂和自由基引发剂的摩尔比为1：1~5：0.01~0.5：1~5。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述的式II的甲烯基环丙烷类衍生物、式III所示的醛类化合物、路易斯酸催化剂和自由基引发剂的摩尔比为1：3：0.2：3。
9.根据权利要求1-3任意一项所述的方法，其特征在于，所述反应的反应温度为90℃，所述反应的反应时间为24小时。
CN201810076660.6A 2018-01-26 2018-01-26 一种1,2-二氢萘衍生物的制备方法 Expired - Fee Related CN108129287B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810076660.6A CN108129287B (zh) 2018-01-26 2018-01-26 一种1,2-二氢萘衍生物的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810076660.6A CN108129287B (zh) 2018-01-26 2018-01-26 一种1,2-二氢萘衍生物的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108129287A CN108129287A (zh) 2018-06-08
CN108129287B true CN108129287B (zh) 2020-10-02

Family

ID=62400097

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810076660.6A Expired - Fee Related CN108129287B (zh) 2018-01-26 2018-01-26 一种1,2-二氢萘衍生物的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108129287B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109651210B (zh) * 2018-12-20 2020-08-07 湖南理工学院 一种3-磺酰基-1,2-二氢化萘化合物的制备方法
CN109776297B (zh) * 2019-03-22 2021-12-03 湖南理工学院 一种烷氧基取代的3,4-二氢化萘类化合物的合成方法
CN109956854B (zh) * 2019-04-30 2022-01-14 湖南第一师范学院 一种7-甲氧基-3-苯基-1,2-二氢萘的制备方法
CN110540516B (zh) * 2019-06-06 2021-03-26 湖南理工学院 一种1-磺酰甲基-3,4-二氢萘的制备方法
CN110452107B (zh) * 2019-06-06 2022-05-24 湖南理工学院 一种2-酰基-3,4-二氢萘衍生物的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106946817A (zh) * 2017-03-17 2017-07-14 湖南理工学院 一种甲烯基环丙烷类衍生物与醚类化合物C(sp3)‑H键反应的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106946817A (zh) * 2017-03-17 2017-07-14 湖南理工学院 一种甲烯基环丙烷类衍生物与醚类化合物C(sp3)‑H键反应的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Metal-Free Oxidative C-C Bond Functionalization of Methylenecyclopropanes with Ethers Leading to 2-Substituted 3,4-Dihydronaphthalenes;Liu, Y等;《JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》;20170721;第82卷(第14期);第7394-7401页 *
烯基环丙烷的自由基反应合成多取代二氢萘衍生物的研究;李宗瑞;《中国优秀硕士学位论文全文数据库》;20180115;第B014-94页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108129287A (zh) 2018-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108129287B (zh) 一种1,2-二氢萘衍生物的制备方法
JP5648240B2 (ja) 有機アルミニウム化合物
CN112675919B (zh) 氮杂环卡宾基混配型镍(II)配合物在合成α-苄基苯并呋喃类化合物中的应用
JP6101636B2 (ja) バナジウム錯体を用いたファルネサールの製造方法
Han et al. A catalyst-controlled switchable reaction of β-keto acids to silyl glyoxylates
CN110105319B (zh) 一种c-3位烷基取代香豆素衍生物的制备方法
CN108863740B (zh) 一种萘酮类化合物的制备方法
Guo et al. A facile Zr-mediated multicomponent approach to arylated allylic alcohols and its application to the synthesis of highly substituted indenes and spiroindenes
CN111099986B (zh) 氢化反应方法
CN111995554A (zh) 无金属化学氧化法制备不对称有机硒醚类化合物的方法
CN111032639A (zh) 制备环状碳酸酯的方法
EP2522648B1 (en) Process for producing difluorocyclopropane compound
CN109369515B (zh) 一种不饱和双键取代的碳环衍生物的合成方法
Liu et al. Efficient Synthesis of Oxazolidin‐2‐one via (Chitosan‐Schiff Base) cobalt (II)‐Catalyzed Oxidative Carbonylation of 2‐Aminoalkan‐1‐ols
CN112175004A (zh) 一种通过自由基环化反应构建二苯并环庚酮骨架的方法
CN114988976B (zh) 一种有机催化Nazarov环化合成手性环戊烯酮类化合物的方法
CN114773301B (zh) 一种从末端炔烃与碘叶立德出发合成呋喃类化合物的方法
Yang et al. K2CO3‐Promoted Cascade Michael‐Alkylation Reactions: A Facile Preparation of Diethyl trans‐2, 3‐Disubstituted 1, 1‐Cyclopropanedicarboxylates
Martínez-Núñez et al. Synthesis of highly substituted 1, 3-dienes through halonium promoted 1, 2-sulfur migration of propargylic thioethers
JP5854345B2 (ja) 二量体の製造方法
CN110746337B (zh) 一种1-甲基-2-氰基-3-脂肪族取代氮杂茂化合物的合成方法
CN110759845B (zh) 一种1,2,3,5-四取代氮杂茂化合物的微波合成方法
JP4147302B2 (ja) １−インダノン類の製造方法
CN113185376A (zh) 一种(z)-3-甲硫基-2-溴丙烯酸酯化合物的合成方法
CN112479936A (zh) 一种苯偶酰衍生物硝酮的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20201002

Termination date: 20220126

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee