CN108122877A - 薄金铜合金线及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

一种薄金铜合金线,其特征在于包括芯线、包覆在芯线外面的钯预镀层以及包覆在钯预镀层外面的金包覆层;所述芯线按重量计含有Pd 0.1‑3%,微量添加元素1‑300 ppm,余量为铜;所述微量添加元素是Ca、In、Co、Be、Ga、Mg、Ce、Ni、Pt和Al中的一种或其中两种以上的组合;所述钯预镀层的厚度为1‑40 nm,金包覆层的厚度为1‑30 nm。本发明还提供上述薄金铜合金线的一种制造方法。本发明的薄金铜合金线具有优异的作业性和可靠性,成本较低,且拆封后寿命长。

Description

薄金铜合金线及其制造方法
技术领域
本发明涉及IC、LED封装用的键合丝,具体涉及一种薄金铜合金线及其制造方法。
背景技术
键合丝(bonding wire,又称键合线)是连接芯片与外部封装基板(substrate)和/或多层线路板(PCB)的主要连接方式。键合丝的发展趋势,从产品方向上,主要是线径细微化、高车间寿命(floor life)以及高线轴长度;从化学成分上,主要有铜线(包括裸铜线、镀钯铜线、闪金镀钯铜线)在半导体领域大幅度取代金线,而银线和银合金线在LED以及部分IC封装应用上取代金线。由于电子产品小型化和细薄化的发展要求,半导体行业通过芯片厚度减薄(Wafer thinning)、封装采用芯片堆栈(Die stacking)、倒装芯片(flip chip)、晶圆级封装(wafer level packaging)、2.5D和3D封装等方法来应对,然而传统的键合封装(wire bonding)仍然是主流封装形式。
现有一种镀钯镀金铜线,包括芯线、包覆在芯线外面的钯预镀层以及包覆在钯预镀层外面的金包覆层,芯线采用纯铜制成。这种镀钯镀金铜线为了保证良好的作业性和可靠性,需要包覆厚度较厚的钯预镀层和金包覆层,其中钯预镀层的厚度为50-120nm,金包覆层的厚度为35-60nm,以致制造成本过高,缺乏市场竞争力。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种薄金铜合金线以及这种薄金铜合金线的制造方法,这种薄金铜合金线具有优异的作业性和可靠性,且成本较低。采用的技术方案如下:
一种薄金铜合金线,其特征在于包括芯线、包覆在芯线外面的钯预镀层以及包覆在钯预镀层外面的金包覆层;所述芯线按重量计含有Pd 0.1-3%,微量添加元素1-300 ppm,余量为铜;所述微量添加元素是Ca、In、Co、Be、Ga、Mg、Ce、Ni、Pt和Al中的一种或其中两种以上的组合;所述钯预镀层的厚度为1-40 nm,金包覆层的厚度为1-30 nm。
优选上述钯预镀层的厚度为5-15 nm,金包覆层的厚度为10-20 nm。
通常,上述钯预镀层是纯度为99%以上的钯层(例如钯预镀层的成分是纯度为99-99.99%的钯),金包覆层是纯度为99%以上的金层(例如金包覆层的成分是纯度为99-99.99%的金)。
本发明的薄金铜合金线中,芯线中加入含量0.1-3%的钯(Pd),能有效地改善线材的抗氧化和抗硫化性能,并改善封装产品在热冲击试验中的可靠性;适量的微量添加元素用以改进线材的机械性能,其中Ca、In、Ga、Mg、Ce、Ni能有效提升金合金的焊线作业性,能增强线材与芯片及基板的粘附性能,提升信赖性能;Co、Be、Pt、Al等能提高金合金线材的再结晶温度,提升线材在高温环境下的耐疲劳性,有效降低颈部断线的几率。由于线材表面包覆有金包覆层,可有效提升线材与芯片及基板的接合能力,有效提升可靠性。处在芯线与金包覆层之间的钯预镀层,是一良好的附着层,紧密接合线材,并提升老化能力。
本发明还提供上述薄金铜合金线的一种制造方法,其特征在于包括下述步骤:
(1)熔铸:按比例将Pd和微量添加元素加入到铜原料中,经过真空熔炼和定向连续引铸工艺,获得直径为6-8毫米的芯线线材;
(2)拉丝:对步骤(1)得到的芯线线材进行拉丝,获得直径为50-280um(微米)的芯线;
(3)中间退火:步骤(2)拉丝完成后,对芯线进行中间退火,在退火过程中采用N2或者氮氢混合气来做为退火气氛,退火炉有效长度为600-1000mm,退火温度为300-600℃,退火速率为60-120m/min;
(4)对经步骤(3)中间退火处理的芯线继续进行拉丝,获得直径为15-40um(微米)的芯线;
(5)采用电镀工艺在步骤(4)获得的芯线表面上包覆钯镀层,钯镀层的厚度为1-40 nm(优选5-15 nm),得到镀钯线;
(6)采用电镀工艺在步骤(5)得到的镀钯线表面上包覆金镀层(金镀层将钯镀层包覆),金镀层的厚度为1-30 nm(优选10-20 nm),得到镀钯镀金线;
(7)最后退火:对步骤(6)得到的镀钯镀金线进行最后退火,在退火过程中采用N2或者氮氢混合气来做为退火气氛,退火炉有效长度为600-1000mm,退火温度为300-600℃,退火速率为60-120m/min;
(8)冷却:最后退火结束后,将镀钯镀金线冷却至20-30℃,得到所需的薄金铜合金线。步骤(5)形成的钯镀层构成薄金铜合金线中的钯预镀层,步骤(5)形成的金镀层构成薄金铜合金线中的金包覆层。
优选上述步骤(5)中的电镀工艺(镀钯)包括下述步骤:
(5-1)脱除有机物处理:将步骤(4)获得的芯线浸入温度为70-150℃的丙酮乙醇混合液中,浸入时间为1.4-8秒,脱除芯线表面的有机物;所述丙酮乙醇混合液中丙酮与乙醇的重量比例为1:5-10;
(5-2)脱除氧化物处理:将经过脱除有机物处理的芯线浸入温度为70-150℃、重量百分比浓度为30-50%的硝酸中,浸入时间为1.4-8秒,脱除芯线表面的氧化物;
(5-3)表面活化处理:将经过脱除氧化物处理的芯线浸入温度为70-150℃、重量百分比浓度为10-30%的硫酸中,浸入时间为1.4-8秒,对芯线进行表面活化处理;
(5-4)镀钯:将经过表面活化处理的芯线浸入镀钯液中,在电镀电流为0.2-0.8A的条件下镀钯,在芯线的表面上形成厚度为1-40 nm(优选5-15 nm)的钯镀层,该钯镀层将芯线包覆;
(5-5)清洗:以纯水作为清洗液,对包覆有钯镀层的芯线进行超音波清洗;
(5-6)吹干:利用风刀吹去附着在钯镀层表面上的水;
进行电镀时,以5-30m/min 的速度连续释放步骤(4)获得的芯线,芯线依次经过上述脱除有机物处理、脱除氧化物处理、表面活化处理、镀钯、清洗和吹干后,得到镀钯线并收线。
优选上述步骤(5-4)中,采用的镀钯液是硫酸钯、氯化铵和硫酸铵的混合溶液,其中硫酸钯的浓度为1-4g/L,氯化铵的浓度为1-4g/L,硫酸铵的浓度为1-4g/L。氯化铵和硫酸铵作为导电剂。
优选上述步骤(5-5)中,以纯水作为清洗液,对包覆有钯镀层的芯线进行两道超音波清洗。
优选上述步骤(5-6)中,风刀气流为N2,其流速为5-20L/min。
优选上述步骤(6)中的电镀工艺(镀金)包括下述步骤:
(6-1)镀金:将步骤(5)获得的镀钯线浸入浓度为2-4g/L的镀金液中,在电镀电流为0.2-0.8A的条件下镀金,在镀钯线的表面上形成厚度为1-30 nm(优选10-20 nm)的金镀层,该金镀层将钯镀层包覆;
(6-2)清洗:以纯水作为清洗液,对包覆有金镀层的镀钯线进行超音波清洗;
(6-3)吹干:利用风刀吹去附着在金镀层表面上的水;
进行电镀时,以5-30m/min 的速度连续释放步骤(5)获得的镀钯线,镀钯线依次经过上述镀金、清洗和吹干后,得到镀钯镀金线并收线。
优选上述步骤(6-1)中,采用的镀金液是氰化金钾溶液。
优选上述步骤(6-2)中,以纯水作为清洗液,对包覆有金镀层的镀钯线进行两道超音波清洗。
优选上述步骤(6-3)中,风刀气流为N2,其流速为5-20L/min。
优选上述步骤(3)和步骤(7)采用的氮氢混合气由5%(体积)的 H2和95%(体积) 的N2组成。
本发明的薄金铜合金线与现有技术相比,具有以下有益效果:
(1)芯线中钯和微量添加元素在铜基材中均匀分布,钯原子在打线与信赖性制程能均匀扩散,使薄金铜合金线具有优异的作业性(CUP(Circuit Under Pad) 电极下层电路不会打裂或击穿)和可靠性;
(2)有较低的线材硬度,HAZ(热影响区)长度可低至50 um,极大地降低了打线的弧高;
(3)对铜-铝介金属化合物抑制较好;
(4)能提供良好的接合性,有效阻止水气浸入接口处,可以改善IC高温高湿环境下金球脱落(ball lift)问题;
(5)成本较低,相对于镀钯镀金铜线可降低成本10-20%,而可靠性则与镀钯镀金铜线相当,可取代镀钯镀金铜线;
(6)本发明的薄金铜合金线拆封(即拆开线材的外包装)后寿命长。
具体实施方式
实施例1
本实施例的薄金铜合金线包括芯线、包覆在芯线外面的钯预镀层以及包覆在钯预镀层外面的金包覆层;所述芯线按重量计含有Pd 1.5%,Ca 30ppm, Be 25 ppm, In 30ppm,余量为铜;所述钯预镀层的厚度为10 nm,金包覆层的厚度为12nm。
上述薄金铜合金线的制造方法包括下述步骤:
(1)熔铸:按比例将Pd、Ca、Be 和 In加入到铜原料中,经过真空熔炼和定向连续引铸工艺,获得直径为6毫米的芯线线材;
(2)拉丝:对步骤(1)得到的芯线线材进行拉丝,获得直径为150um(微米)的芯线;
(3)中间退火:步骤(2)拉丝完成后,对芯线进行中间退火,在退火过程中采用N2来做为退火气氛,退火炉有效长度为800mm,退火温度为500℃,退火速率为80m/min;
(4)对经步骤(3)中间退火处理的芯线继续进行拉丝,获得直径为15-40um (如20um)的芯线;
(5)采用电镀工艺在步骤(4)获得的芯线表面上包覆钯镀层,钯镀层的厚度为 10nm,得到镀钯线;
(6)采用电镀工艺在步骤(5)得到的镀钯线表面上包覆金镀层(金镀层将钯镀层包覆),金镀层的厚度为12nm,得到镀钯镀金线;
(7)最后退火:对步骤(6)得到的镀钯镀金线进行最后退火,在退火过程中采用N2来做为退火气氛,退火炉有效长度为800mm,退火温度为500℃,退火速率为80m/min;
(8)冷却:最后退火结束后,将镀钯镀金线冷却至25℃,得到所需的薄金铜合金线。
上述步骤(5)中的电镀工艺(镀钯)包括下述步骤:
(5-1)脱除有机物处理:将步骤(4)获得的芯线浸入温度为120℃的丙酮乙醇混合液中,浸入时间为4秒,脱除芯线表面的有机物;所述丙酮乙醇混合液中丙酮与乙醇的重量比例为1:6;
(5-2)脱除氧化物处理:将经过脱除有机物处理的芯线浸入温度为120℃、重量百分比浓度为40%的硝酸中,浸入时间为4秒,脱除芯线表面的氧化物;
(5-3)表面活化处理:将经过脱除氧化物处理的芯线浸入温度为120℃、重量百分比浓度为20%的硫酸中,浸入时间为4秒,对芯线进行表面活化处理;
(5-4)镀钯:将经过表面活化处理的芯线浸入镀钯液中,在电镀电流为0.5A的条件下镀钯,在芯线的表面上形成厚度为10nm的钯镀层,该钯镀层将芯线包覆;
本步骤(5-4)中,采用的镀钯液是硫酸钯、氯化铵和硫酸铵的混合溶液,其中硫酸钯的浓度为2g/L,氯化铵的浓度3g/L,硫酸铵的浓度1g/L;
(5-5)清洗:以纯水作为清洗液,对包覆有钯镀层的芯线进行两道超音波清洗;
(5-6)吹干:利用风刀吹去附着在钯镀层表面上的水(风刀气流为N2,其流速为10L/min);
进行电镀时,以15m/min 的速度连续释放步骤(4)获得的芯线,芯线依次经过上述脱除有机物处理、脱除氧化物处理、表面活化处理、镀钯、清洗和吹干后,得到镀钯线并收线。
上述步骤(6)中的电镀工艺(镀金)包括下述步骤:
(6-1)镀金:将步骤(5)获得的镀钯线浸入浓度为3g/L的镀金液中(采用的镀金液是氰化金钾溶液),在电镀电流为0.5A的条件下镀金,在镀钯线的表面上形成厚度为12nm的金镀层,该金镀层将钯镀层包覆;
(6-2)清洗:以纯水作为清洗液,对包覆有金镀层的镀钯线进行两道超音波清洗;
(6-3)吹干:利用风刀吹去附着在金镀层表面上的水(风刀气流为N2,其流速为10L/min);
进行电镀时,以15m/min 的速度连续释放步骤(5)获得的镀钯线,镀钯线依次经过上述镀金、清洗和吹干后,得到镀钯镀金线并收线。
实施例2
本实施例的薄金铜合金线包括芯线、包覆在芯线外面的钯预镀层以及包覆在钯预镀层外面的金包覆层;所述芯线按重量计含有Pd 0.5%,Mg 80 ppm,Ca 60ppm,Ce 25 ppm,余量为铜;所述钯预镀层的厚度为8 nm,金包覆层的厚度为15 nm。
上述薄金铜合金线的制造方法包括下述步骤:
(1)熔铸:按比例将Pd、Mg 、Ca和Ce加入到铜原料中,经过真空熔炼和定向连续引铸工艺,获得直径为8毫米的芯线线材;
(2)拉丝:对步骤(1)得到的芯线线材进行拉丝,获得直径为280um(微米)的芯线;
(3)中间退火:步骤(2)拉丝完成后,对芯线进行中间退火,在退火过程中采用N2来做为退火气氛,退火炉有效长度为1000mm,退火温度为300℃,退火速率为80m/min;
(4)对经步骤(3)中间退火处理的芯线继续进行拉丝,获得直径为15-40um (如20um)的芯线;
(5)采用电镀工艺在步骤(4)获得的芯线表面上包覆钯镀层,钯镀层的厚度为8 nm,得到镀钯线;
(6)采用电镀工艺在步骤(5)得到的镀钯线表面上包覆金镀层(金镀层将钯镀层包覆),金镀层的厚度为15nm,得到镀钯镀金线;
(7)最后退火:对步骤(6)得到的镀钯镀金线进行最后退火,在退火过程中采用N2来做为退火气氛,退火炉有效长度为1000mm,退火温度为600℃,退火速率为120m/min;
(8)冷却:最后退火结束后,将镀钯镀金线冷却至30℃,得到所需的薄金铜合金线。
上述步骤(5)中的电镀工艺(镀钯)包括下述步骤:
(5-1)脱除有机物处理:将步骤(4)获得的芯线浸入温度为150℃的丙酮乙醇混合液中,浸入时间为1.4秒,脱除芯线表面的有机物;所述丙酮乙醇混合液中丙酮与乙醇的重量比例为1:5;
(5-2)脱除氧化物处理:将经过脱除有机物处理的芯线浸入温度为150℃、重量百分比浓度为30%的硝酸中,浸入时间为1.4秒,脱除芯线表面的氧化物;
(5-3)表面活化处理:将经过脱除氧化物处理的芯线浸入温度为150℃、重量百分比浓度为30%的硫酸中,浸入时间为1.4秒,对芯线进行表面活化处理;
(5-4)镀钯:将经过表面活化处理的芯线浸入镀钯液中,在电镀电流为0.2A的条件下镀钯,在芯线的表面上形成厚度为8 nm的钯镀层,该钯镀层将芯线包覆;
本步骤(5-4)中,采用的镀钯液是硫酸钯、氯化铵和硫酸铵的混合溶液,其中硫酸钯的浓度为4g/L,氯化铵的浓度4g/L,硫酸铵的浓度2g/L;
(5-5)清洗:以纯水作为清洗液,对包覆有钯镀层的芯线进行两道超音波清洗;
(5-6)吹干:利用风刀吹去附着在钯镀层表面上的水(风刀气流为N2,其流速为5L/min);
进行电镀时,以30m/min 的速度连续释放步骤(4)获得的芯线,芯线依次经过上述脱除有机物处理、脱除氧化物处理、表面活化处理、镀钯、清洗和吹干后,得到镀钯线并收线。
上述步骤(6)中的电镀工艺(镀金)包括下述步骤:
(6-1)镀金:将步骤(5)获得的镀钯线浸入浓度为4g/L的镀金液中(采用的镀金液是氰化金钾溶液),在电镀电流为0.2A的条件下镀金,在镀钯线的表面上形成厚度为15nm的金镀层,该金镀层将钯镀层包覆;
(6-2)清洗:以纯水作为清洗液,对包覆有金镀层的镀钯线进行两道超音波清洗;
(6-3)吹干:利用风刀吹去附着在金镀层表面上的水(风刀气流为N2,其流速为5L/min);
进行电镀时,以5m/min 的速度连续释放步骤(5)获得的镀钯线,镀钯线依次经过上述镀金、清洗和吹干后,得到镀钯镀金线并收线。
实施例3
本实施例的薄金铜合金线包括芯线、包覆在芯线外面的钯预镀层以及包覆在钯预镀层外面的金包覆层;所述芯线按重量计含有Pd 2%,Ni 20 ppm, Co 20 ppm,余量为铜;所述钯预镀层的厚度为12 nm,金包覆层的厚度为18 nm。
上述薄金铜合金线的制造方法包括下述步骤:
(1)熔铸:按比例将Pd、Ni 和Co加入到铜原料中,经过真空熔炼和定向连续引铸工艺,获得直径为6毫米的芯线线材;
(2)拉丝:对步骤(1)得到的芯线线材进行拉丝,获得直径为60um(微米)的芯线;
(3)中间退火:步骤(2)拉丝完成后,对芯线进行中间退火,在退火过程中采用氮氢混合气来做为退火气氛,退火炉有效长度为600mm,退火温度为400℃,退火速率为60m/min;
(4)对经步骤(3)中间退火处理的芯线继续进行拉丝,获得直径为15-40um (如20um)的芯线;
(5)采用电镀工艺在步骤(4)获得的芯线表面上包覆钯镀层,钯镀层的厚度为12 nm,得到镀钯线;
(6)采用电镀工艺在步骤(5)得到的镀钯线表面上包覆金镀层(金镀层将钯镀层包覆),金镀层的厚度为18nm,得到镀钯镀金线;
(7)最后退火:对步骤(6)得到的镀钯镀金线进行最后退火,在退火过程中采用氮氢混合气来做为退火气氛,退火炉有效长度为900mm,退火温度为500℃,退火速率为100m/min;
(8)冷却:最后退火结束后,将镀钯镀金线冷却至20℃,得到所需的薄金铜合金线。
上述步骤(3)和步骤(7)采用的氮氢混合气由5%(体积)的 H2和95%(体积) 的N2组成。
上述步骤(5)中的电镀工艺(镀钯)包括下述步骤:
(5-1)脱除有机物处理:将步骤(4)获得的芯线浸入温度为80℃的丙酮乙醇混合液中,浸入时间为7秒,脱除芯线表面的有机物;所述丙酮乙醇混合液中丙酮与乙醇的重量比例为1:8;
(5-2)脱除氧化物处理:将经过脱除有机物处理的芯线浸入温度为80℃、重量百分比浓度为50%的硝酸中,浸入时间为7秒,脱除芯线表面的氧化物;
(5-3)表面活化处理:将经过脱除氧化物处理的芯线浸入温度为80℃、重量百分比浓度为10%的硫酸中,浸入时间为7秒,对芯线进行表面活化处理;
(5-4)镀钯:将经过表面活化处理的芯线浸入镀钯液中,在电镀电流为0.8A的条件下镀钯,在芯线的表面上形成厚度为12nm的钯镀层,该钯镀层将芯线包覆;
本步骤(5-4)中,采用的镀钯液是硫酸钯、氯化铵和硫酸铵的混合溶液,其中硫酸钯的浓度为1g/L,氯化铵的浓度2g/L,硫酸铵的浓度3g/L;
(5-5)清洗:以纯水作为清洗液,对包覆有钯镀层的芯线进行两道超音波清洗;
(5-6)吹干:利用风刀吹去附着在钯镀层表面上的水(风刀气流为N2,其流速为20L/min);
进行电镀时,以20m/min 的速度连续释放步骤(4)获得的芯线,芯线依次经过上述脱除有机物处理、脱除氧化物处理、表面活化处理、镀钯、清洗和吹干后,得到镀钯线并收线。
上述步骤(6)中的电镀工艺(镀金)包括下述步骤:
(6-1)镀金:将步骤(5)获得的镀钯线浸入浓度为2g/L的镀金液中(采用的镀金液是氰化金钾溶液),在电镀电流为0.8A的条件下镀金,在镀钯线的表面上形成厚度为18 nm的金镀层,该金镀层将钯镀层包覆;
(6-2)清洗:以纯水作为清洗液,对包覆有金镀层的镀钯线进行两道超音波清洗;
(6-3)吹干:利用风刀吹去附着在金镀层表面上的水(风刀气流为N2,其流速为20L/min);
进行电镀时,以20m/min 的速度连续释放步骤(5)获得的镀钯线,镀钯线依次经过上述镀金、清洗和吹干后,得到镀钯镀金线并收线。
实施例4
本实施例的薄金铜合金线包括芯线、包覆在芯线外面的钯预镀层以及包覆在钯预镀层外面的金包覆层;所述芯线按重量计含有Pd 3%,Ga 10ppm, Al 10ppm, Ca 20ppm,余量为铜;所述钯预镀层的厚度为30 nm,金包覆层的厚度为2 nm。
上述薄金铜合金线的制造方法包括下述步骤:
(1)熔铸:按比例将Pd、Ga 、Al和Ca加入到铜原料中,经过真空熔炼和定向连续引铸工艺,获得直径为6毫米的芯线线材;
(2)拉丝:对步骤(1)得到的芯线线材进行拉丝,获得直径为150um(微米)的芯线;
(3)中间退火:步骤(2)拉丝完成后,对芯线进行中间退火,在退火过程中采用N2来做为退火气氛,退火炉有效长度为900mm,退火温度为500℃,退火速率为90m/min;
(4)对经步骤(3)中间退火处理的芯线继续进行拉丝,获得直径为15-40um (如20um)的芯线;
(5)采用电镀工艺在步骤(4)获得的芯线表面上包覆钯镀层,钯镀层的厚度为30 nm,得到镀钯线;
(6)采用电镀工艺在步骤(5)得到的镀钯线表面上包覆金镀层(金镀层将钯镀层包覆),金镀层的厚度为2 nm,得到镀钯镀金线;
(7)最后退火:对步骤(6)得到的镀钯镀金线进行最后退火,在退火过程中采用N2来做为退火气氛,退火炉有效长度为900mm,退火温度为500℃,退火速率为90m/min;
(8)冷却:最后退火结束后,将镀钯镀金线冷却至25℃,得到所需的薄金铜合金线。
上述步骤(5)中的电镀工艺(镀钯)包括下述步骤:
(5-1)脱除有机物处理:将步骤(4)获得的芯线浸入温度为120℃的丙酮乙醇混合液中,浸入时间为3秒,脱除芯线表面的有机物;所述丙酮乙醇混合液中丙酮与乙醇的重量比例为1: 10;
(5-2)脱除氧化物处理:将经过脱除有机物处理的芯线浸入温度为120℃、重量百分比浓度为35%的硝酸中,浸入时间为3秒,脱除芯线表面的氧化物;
(5-3)表面活化处理:将经过脱除氧化物处理的芯线浸入温度为120℃、重量百分比浓度为25%的硫酸中,浸入时间为3秒,对芯线进行表面活化处理;
(5-4)镀钯:将经过表面活化处理的芯线浸入镀钯液中,在电镀电流为0.6A的条件下镀钯,在芯线的表面上形成厚度为30 nm的钯镀层,该钯镀层将芯线包覆;
本步骤(5-4)中,采用的镀钯液是硫酸钯、氯化铵和硫酸铵的混合溶液,其中硫酸钯的浓度为3g/L,氯化铵的浓度2g/L,硫酸铵的浓度2g/L;
(5-5)清洗:以纯水作为清洗液,对包覆有钯镀层的芯线进行两道超音波清洗;
(5-6)吹干:利用风刀吹去附着在钯镀层表面上的水(风刀气流为N2,其流速为15L/min);
进行电镀时,以10m/min 的速度连续释放步骤(4)获得的芯线,芯线依次经过上述脱除有机物处理、脱除氧化物处理、表面活化处理、镀钯、清洗和吹干后,得到镀钯线并收线。
上述步骤(6)中的电镀工艺(镀金)包括下述步骤:
(6-1)镀金:将步骤(5)获得的镀钯线浸入浓度为2.5g/L的镀金液中(采用的镀金液是氰化金钾溶液),在电镀电流为0.7A的条件下镀金,在镀钯线的表面上形成厚度为2 nm的金镀层,该金镀层将钯镀层包覆;
(6-2)清洗:以纯水作为清洗液,对包覆有金镀层的镀钯线进行两道超音波清洗;
(6-3)吹干:利用风刀吹去附着在金镀层表面上的水(风刀气流为N2,其流速为15L/min);
进行电镀时,以10m/min 的速度连续释放步骤(5)获得的镀钯线,镀钯线依次经过上述镀金、清洗和吹干后,得到镀钯镀金线并收线。
实施例5
本实施例的薄金铜合金线包括芯线、包覆在芯线外面的钯预镀层以及包覆在钯预镀层外面的金包覆层;所述芯线按重量计含有Pd 0.25%,Pt 60ppm,Co 70ppm,Mg 50ppm,余量为铜;所述钯预镀层的厚度为2 nm,金包覆层的厚度为24 nm。
上述薄金铜合金线的制造方法包括下述步骤:
(1)熔铸:按比例将Pd、Pt 、Co和Mg加入到铜原料中,经过真空熔炼和定向连续引铸工艺,获得直径为8毫米的芯线线材;
(2)拉丝:对步骤(1)得到的芯线线材进行拉丝,获得直径为180um(微米)的芯线;
(3)中间退火:步骤(2)拉丝完成后,对芯线进行中间退火,在退火过程中采用氮氢混合气来做为退火气氛,退火炉有效长度为700mm,退火温度为450℃,退火速率为80m/min;
(4)对经步骤(3)中间退火处理的芯线继续进行拉丝,获得直径为15-40um (如20um)的芯线;
(5)采用电镀工艺在步骤(4)获得的芯线表面上包覆钯镀层,钯镀层的厚度为2 nm,得到镀钯线;
(6)采用电镀工艺在步骤(5)得到的镀钯线表面上包覆金镀层(金镀层将钯镀层包覆),金镀层的厚度为24 nm,得到镀钯镀金线;
(7)最后退火:对步骤(6)得到的镀钯镀金线进行最后退火,在退火过程中采用氮氢混合气来做为退火气氛,退火炉有效长度为900mm,退火温度为500℃,退火速率为80m/min;
(8)冷却:最后退火结束后,将镀钯镀金线冷却至25℃,得到所需的薄金铜合金线。
上述步骤(3)和步骤(7)采用的氮氢混合气由5%(体积)的 H2和95%(体积) 的N2组成。
上述步骤(5)中的电镀工艺(镀钯)包括下述步骤:
(5-1)脱除有机物处理:将步骤(4)获得的芯线浸入温度为90℃的丙酮乙醇混合液中,浸入时间为6秒,脱除芯线表面的有机物;所述丙酮乙醇混合液中丙酮与乙醇的重量比例为1:6;
(5-2)脱除氧化物处理:将经过脱除有机物处理的芯线浸入温度为90℃、重量百分比浓度为45%的硝酸中,浸入时间为6秒,脱除芯线表面的氧化物;
(5-3)表面活化处理:将经过脱除氧化物处理的芯线浸入温度为90℃、重量百分比浓度为20%的硫酸中,浸入时间为6秒,对芯线进行表面活化处理;
(5-4)镀钯:将经过表面活化处理的芯线浸入镀钯液中,在电镀电流为0.5A的条件下镀钯,在芯线的表面上形成厚度为2 nm的钯镀层,该钯镀层将芯线包覆;
本步骤(5-4)中,采用的镀钯液是硫酸钯、氯化铵和硫酸铵的混合溶液,其中硫酸钯的浓度为2g/L,氯化铵的浓度1g/L,硫酸铵的浓度4g/L;
(5-5)清洗:以纯水作为清洗液,对包覆有钯镀层的芯线进行两道超音波清洗;
(5-6)吹干:利用风刀吹去附着在钯镀层表面上的水(风刀气流为N2,其流速为15L/min);
进行电镀时,以15m/min 的速度连续释放步骤(4)获得的芯线,芯线依次经过上述脱除有机物处理、脱除氧化物处理、表面活化处理、镀钯、清洗和吹干后,得到镀钯线并收线。
上述步骤(6)中的电镀工艺(镀金)包括下述步骤:
(6-1)镀金:将步骤(5)获得的镀钯线浸入浓度为2.5g/L的镀金液中(采用的镀金液是氰化金钾溶液),在电镀电流为0.6A的条件下镀金,在镀钯线的表面上形成厚度为24 nm的金镀层,该金镀层将钯镀层包覆;
(6-2)清洗:以纯水作为清洗液,对包覆有金镀层的镀钯线进行两道超音波清洗;
(6-3)吹干:利用风刀吹去附着在金镀层表面上的水(风刀气流为N2,其流速为15L/min);
进行电镀时,以15m/min 的速度连续释放步骤(5)获得的镀钯线,镀钯线依次经过上述镀金、清洗和吹干后,得到镀钯镀金线并收线。
对本发明实施例1-5的薄金铜合金线进行性能测试,测试方法及测试结果如下:
1、高温高湿测试方法与条件
A.温度: 85℃;湿度:85% R.H;
B.周期: 500 小时 (每24小时取出一组样品进行测试);
C.打线后不灌胶。
镀钯镀金铜线和实施例1-5薄金铜合金线打线后的样品总数量各为170个,分成17组,每组各10个样品,置于高温高湿环境中,每24小时取出一组样品进行测试(进行电流对电压曲线测试和断短路测试,以判断是否失效),测试结果如下表1所示。进行测试后发现:镀钯镀金铜线、实施例1-5的薄金铜合金线打线后的样品经过500小时后仍没有出现失效。测试结果表明,薄金铜合金线的耐高温高湿的能力与镀钯镀金铜线相当。
表1
表1中,分母表示每组样品数,分子表示每组样品失效数。
2、二焊打线作业窗口
薄金铜合金线的打线能力如下;实施例1-5薄金铜合金线打线参数符合规范且打线作业窗口大(打线在氮氢混合气体的保护下进行,打线功率50-90瓦,打线压力40-140牛顿);且打线时无明显铝挤、无电极损伤。
3、硬度测试
对本发明实施例1-5的薄金铜合金线的硬度测试结果显示:本发明的薄金铜合金线有较低的线材硬度,在70-90 Hv之间(镀钯镀金铜线的硬度在95~110 Hv之间),可打较低的线材弧高。
4、FAB 球型稳定性
A.EFO 电 流:60mA
B.N2+H2 (气体流量:0.3~0.6 L/min)
本发明的薄金铜合金线的FAB球,其稳定性与镀钯镀金铜线相同,均为正常球型,无偏心球和异常球。
5、HAZ(热影响区)长度
对本发明实施例1-5的薄金铜合金线的HAZ长度测试结果如下表2所示。测试结果显示,本发明的薄金铜合金线的HAZ长度在50-58 um之间,而镀钯镀金铜线的HAZ长度均在60-70um之间。
表2
实施例 HAZ长度(um)
实施例1 50
实施例2 58
实施例3 54
实施例4 52
实施例5 55

Claims (10)

1.一种薄金铜合金线,其特征在于包括芯线、包覆在芯线外面的钯预镀层以及包覆在钯预镀层外面的金包覆层;所述芯线按重量计含有Pd 0.1-3%,微量添加元素1-300 ppm,余量为铜;所述微量添加元素是Ca、In、Co、Be、Ga、Mg、Ce、Ni、Pt和Al中的一种或其中两种以上的组合;所述钯预镀层的厚度为1-40 nm,金包覆层的厚度为1-30 nm。
2.根据权利要求1所述的薄金铜合金线,其特征在于:所述钯预镀层的厚度为5-15 nm,金包覆层的厚度为10-20 nm。
3.权利要求1所述的薄金铜合金线的制造方法,其特征在于包括下述步骤:
(1)熔铸:按比例将Pd和微量添加元素加入到铜原料中,经过真空熔炼和定向连续引铸工艺,获得直径为6-8毫米的芯线线材;
(2)拉丝:对步骤(1)得到的芯线线材进行拉丝,获得直径为50-280um的芯线;
(3)中间退火:步骤(2)拉丝完成后,对芯线进行中间退火,在退火过程中采用N2或者氮氢混合气来做为退火气氛,退火炉有效长度为600-1000mm,退火温度为300-600℃,退火速率为60-120m/min;
(4)对经步骤(3)中间退火处理的芯线继续进行拉丝,获得直径为15-40um的芯线;
(5)采用电镀工艺在步骤(4)获得的芯线表面上包覆钯镀层,钯镀层的厚度为1-40 nm,得到镀钯线;
(6)采用电镀工艺在步骤(5)得到的镀钯线表面上包覆金镀层,金镀层的厚度为1-30nm,得到镀钯镀金线;
(7)最后退火:对步骤(6)得到的镀钯镀金线进行最后退火,在退火过程中采用N2或者氮氢混合气来做为退火气氛,退火炉有效长度为600-1000mm,退火温度为300-600℃,退火速率为60-120m/min;
(8)冷却:最后退火结束后,将镀钯镀金线冷却至20-30℃,得到所需的薄金铜合金线。
4.根据权利要求3所述的薄金铜合金线的制造方法,其特征在于:所述步骤(5)中的电镀工艺包括下述步骤:
(5-1)脱除有机物处理:将步骤(4)获得的芯线浸入温度为70-150℃的丙酮乙醇混合液中,浸入时间为1.4-8秒,脱除芯线表面的有机物;所述丙酮乙醇混合液中丙酮与乙醇的重量比例为1:5-10;
(5-2)脱除氧化物处理:将经过脱除有机物处理的芯线浸入温度为70-150℃、重量百分比浓度为30-50%的硝酸中,浸入时间为1.4-8秒,脱除芯线表面的氧化物;
(5-3)表面活化处理:将经过脱除氧化物处理的芯线浸入温度为70-150℃、重量百分比浓度为10-30%的硫酸中,浸入时间为1.4-8秒,对芯线进行表面活化处理;
(5-4)镀钯:将经过表面活化处理的芯线浸入镀钯液中,在电镀电流为0.2-0.8A的条件下镀钯,在芯线的表面上形成厚度为1-40 nm的钯镀层,该钯镀层将芯线包覆;
(5-5)清洗:以纯水作为清洗液,对包覆有钯镀层的芯线进行超音波清洗;
(5-6)吹干:利用风刀吹去附着在钯镀层表面上的水;
进行电镀时,以5-30m/min 的速度连续释放步骤(4)获得的芯线,芯线依次经过上述脱除有机物处理、脱除氧化物处理、表面活化处理、镀钯、清洗和吹干后,得到镀钯线并收线。
5.根据权利要求4所述的薄金铜合金线的制造方法,其特征在于:所述步骤(5-4)中,采用的镀钯液是硫酸钯、氯化铵和硫酸铵的混合溶液,其中硫酸钯的浓度为1-4g/L,氯化铵的浓度为1-4g/L,硫酸铵的浓度为1-4g/L。
6.根据权利要求4所述的薄金铜合金线的制造方法,其特征在于:所述步骤(5-6)中,风刀气流为N2,其流速为5-20L/min。
7.根据权利要求3所述的薄金铜合金线的制造方法,其特征在于:所述步骤(6)中的电镀工艺包括下述步骤:
(6-1)镀金:将步骤(5)获得的镀钯线浸入浓度为2-4g/L的镀金液中,在电镀电流为0.2-0.8A的条件下镀金,在镀钯线的表面上形成厚度为1-30 nm的金镀层,该金镀层将钯镀层包覆;
(6-2)清洗:以纯水作为清洗液,对包覆有金镀层的镀钯线进行超音波清洗;
(6-3)吹干:利用风刀吹去附着在金镀层表面上的水;
进行电镀时,以5-30m/min 的速度连续释放步骤(5)获得的镀钯线,镀钯线依次经过上述镀金、清洗和吹干后,得到镀钯镀金线并收线。
8.根据权利要求7所述的薄金铜合金线的制造方法,其特征在于:所述步骤(6-1)中,采用的镀金液是氰化金钾溶液。
9.根据权利要求7所述的薄金铜合金线的制造方法,其特征在于:所述步骤(6-3)中,风刀气流为N2,其流速为5-20L/min。
10.根据权利要求3所述的薄金铜合金线的制造方法,其特征在于:所述步骤(3)和步骤(7)采用的氮氢混合气由5%(体积)的 H2 和95%(体积) 的N2组成。
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