CN108103800A - 改性聚氨脂浆料、人造革及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种改性聚氨脂浆料，包括下述重量份的制备原料：热熔性聚氨酯树脂30‑45份、改性聚氨酯树脂25‑40份、聚氨酯树脂25‑40份和有机溶剂100‑110份。本发明还涉及一种人造革及其制备方法。本发明的改性聚氨脂浆料以及采用上述浆料制备获得的人造革，具有对PVC离型纸模具好的剥离性能，克服了以前只能用PU/PVC两用纸生产SEMIPU的限制。

Description

改性聚氨脂浆料、人造革及其制备方法
技术领域
本发明涉及人造革技术，特别涉及一种改性聚氨脂浆料、人造革及其制备方法。
背景技术
现有的干法人造革涂层工艺中，一般PVC离型纸(模具)只能用聚氯乙烯糊材料涂布在PVC离型纸上当面层，涂布发泡聚氯乙烯糊经高温发泡后，再涂贴合料贴合基布，冷却剥离。通常情况下，不能用聚氨酯材料涂刮在PVC离型纸上，当面层直接接触PVC离型纸，经过高温发泡，皮料和离型纸会存在不好剥离的问题，造成离型纸(离型纸是可以重复使用的)剥破报废。因此，现有技术中，采用PU/PVC用两用纸生产半PU产品存在成本高(离型纸成本高)的问题，且采用PU/PVC两用离型纸模具耐温性不如PVC离型纸，加工温度高的产品生产时离型纸存在使用次数少、寿命短的问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：提供一种改性聚氨脂浆料，具有对PVC离型纸较好的剥离性能，从而可以使PVC离型纸适用于生产半PU(SEMI-PU)人造革中。
进一步的，本发明还提供一种采用上述改性聚氨脂浆料制备获得的人造革及其制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
一种改性聚氨脂浆料，包括下述重量份的制备原料：热熔性聚氨酯树脂30-45份、改性聚氨酯树脂25-40份、聚氨酯树脂25-40份和有机溶剂100-110份。
一种人造革的制备方法，包括面层的制备，所述面层的制备方法为：将上述的改性聚氨脂浆料涂覆于PVC离型纸上，于100-140℃条件下烘干，形成面层。
一种人造革，采用上述的人造革的制备方法制备而成。
本发明的有益效果在于：
(1)本发明的改性聚氨脂浆料中加入改性聚氨酯树脂，可增强PVC纸上剥性能，具有防粘助剥离作用，又与底层PVC浆料之间具有很好的接着性，热熔性聚氨脂也起到增强剥离性能的作用，并且模量低，还可改善手感。为了寻找最佳的能和聚氨酯树脂相容性好的材料，申请人经过多年的研究与实验，并通过实验验证获知，改性聚氨酯树脂和热熔性聚氨酯树脂两种材料是能和聚氨酯树脂相容性好的材料，同时又能在PVC离型纸上使用的特殊材料。聚氨脂树脂用来调节手感以及后加工工艺时纹路定型起调节作用，可以通过调整含量比例，获得需要的手感与纹路；
(2)本发明的改性聚氨脂浆料以及采用上述浆料制备获得的人造革，具有对PVC离型纸模具好的剥离性能，大大提高了PVC离型纸的使用寿命，克服了以前只能用PU/PVC两用纸生产SEMIPU的限制。而且PVC离型纸价格便宜，耐温性比PU两用纸高，极大降低了成本，以及丰富产品的加工种类。
具体实施方式
为详细说明本发明的技术内容、所实现目的及效果，以下结合实施方式予以说明。
本发明最关键的构思在于：经过多年的研究与实验获知，改性聚氨酯树脂和热熔性聚氨酯树脂两种材料是能和聚氨酯树脂相容性好的材料，同时又能在PVC离型纸上使用的特殊材料。
本发明提供一种改性聚氨脂浆料，包括下述重量份的制备原料：热熔性聚氨酯树脂30-45份、改性聚氨酯树脂25-40份、聚氨酯树脂25-405份和有机溶剂100-110份。
一种人造革的制备方法，包括面层的制备，所述面层的制备方法为：将上述的改性聚氨脂浆料涂覆于PVC离型纸上，于100-140℃条件下烘干，形成面层。
一种人造革，采用上述的人造革的制备方法制备而成。
从上述描述可知，本发明的有益效果在于：
(1)本发明的改性聚氨脂浆料中加入改性聚氨酯树脂，可增强PVC纸上剥性能，具有防粘助剥离作用，又与底层PVC浆料之间具有很好的接着性，热熔性聚氨脂也起到增强剥离性能的作用，并且模量低，还可改善手感。为了寻找最佳的能和聚氨酯树脂相容性好的材料，申请人经过多年的研究与实验，并通过实验验证获知，改性聚氨酯树脂和热熔性聚氨酯树脂两种材料是能和聚氨酯树脂相容性好的材料，同时又能在PVC离型纸上使用的特殊材料。聚氨脂树脂用来调节手感以及后加工工艺时纹路定型起调节作用，可以通过调整含量比例，获得需要的手感与纹路；
(2)本发明的改性聚氨脂浆料以及采用上述浆料制备获得的人造革，具有对PVC离型纸模具好的剥离性能，大大提高了PVC离型纸的使用寿命，克服了以前只能用PU/PVC两用纸生产SEMIPU的限制。而且PVC离型纸价格便宜，耐温性比PU两用纸高，极大降低了成本，以及丰富产品的加工种类。
本发明的改性聚氨脂浆料中：
进一步的，所述制备原料还包括助剂0.1-0.3份、抗老化剂12-16份和着色剂0-10份。
由上述描述可知，制备原料还可包括助剂0.1-0.3份、抗老化剂12-16份和着色剂0-10份。助剂可以是现有技术中的流平剂、色分离剂等助剂，抗老化剂和着色剂原则上均可以选择现有的抗老化剂和着色剂。作为一具体的选择示例，流平剂选用BYK-9565，色分离剂选用德国毕克BYK化学公司生产的BYK-104色分离防止剂产品，抗老化剂选用福建宝利特新材料有限公司的SR-02。
进一步的，所述有机溶剂为二甲基甲酰胺、丙酮和丁酮按3:3:3.8-4.2的比值混合后的混合溶剂。
由上述描述可知，有机溶剂为二甲基甲酰胺、丙酮和丁酮按3:3:3.8-4.2的比值混合后的混合溶剂，更为优选的，有机溶剂为二甲基甲酰胺、丙酮和丁酮按3:3:4的比值混合后的混合溶剂。
进一步的，所述热熔性聚氨酯树脂为型号为PLT-618X的热熔性聚氨酯；
所述改性聚氨酯树脂为型号为PLT-103的改性聚氨酯树脂；
所述聚氨酯树脂为型号为DY-8300的聚氨酯树脂。
由上述描述可知，作为一具体的选择示例，热熔性聚氨酯树脂选用熔融温度在160-170左右，材料的离型脱模效果比较好的热熔性聚氨酯树脂，例如福建宝利特新材料有限公司生产PLT-816X；改性聚氨酯树脂选用具有优异的耐光性以及户外抗老化性、熔融温度低、具有优异的脱模剥离效果的材料，可以是由丙烯酸树酯和脂肪族聚氨酯复配而成，例如福建宝利特新材料有限公司生产的PLT-103树脂；型号为DY-8300的聚氨酯树脂选用的是晋江大元聚氨酯树脂厂生产的树脂，这里所指的聚氨酯是生产人造革用的聚氨酯是由异氰酸酯(单体)与羟基化合物聚合而成，简称PU。并且，需要说明的是，本发明的改性聚氨酯可以通过用量多少来调整改性聚氨酯混合面料在PVC离型纸的剥离难易。上述型号的热熔性聚氨酯树脂、改性聚氨酯树脂及聚氨酯树脂的配合使用，具有更好的与PVC离型纸剥离性能。
进一步的，所述改性聚氨脂浆料的粘度为900-1500CPS。
由上述描述可知，优选的，可控制改性聚氨脂浆料的粘度为900-1500CPS，可使改性聚氨脂浆料在后期制备工艺中，更易与PVC离型纸剥离。
本发明的人造革的制备方法中：
进一步的，所述改性聚氨脂浆料涂覆于PVC离型纸上的涂布厚度为9-13丝。
由上述描述可知，优选的，改性聚氨脂浆料涂覆于PVC离型纸上的涂布厚度为9-13丝，进一步的，也可以用圆刀刮涂，食料量在25-60g。
进一步的，还包括发泡层、粘合层和基布层的制备，所述发泡层、粘合层和基布层的制备方法为：将聚氯乙烯发泡浆料涂覆于所述面层上，获得发泡层；然后将粘合浆料涂覆于聚氯乙烯发泡层上，再于粘合浆料上贴合人造革基布，然后进行烘干，获得粘合层和基布层。
进一步的，获得粘合层和基布层之后进行冷却，然后将PVC离型纸进行剥离，获得人造革半成品。
本发明的实施例一为：
本实施例的人造革的制备方法，包括下述步骤：
(1)选用所需的PVC离型纸，在离型纸正面涂布粘度为1000CPS/25℃的改性聚氨酯浆料，改性聚氨酯浆料的重量份配比具体为：
热熔性聚氨酯树脂(PLT-618X)：40，
改性聚氨酯树脂(PLT-103)：30，
聚氨酯树脂(DY-8300)：30，
二甲基甲酰胺/丙酮/丁酮(按3:3:3.8的比值混合)：80，
流平剂(BYK-9565)：0.1，
抗老化剂(SR-02)：15，
色分离剂(BYK-104)：0.3，以及
着色剂：0-10。
着色浆料的涂布厚度为9丝(也可以用圆刀刮涂，食料量在25g)。经过100℃的温度烘干1分钟制得改性聚氨酯面层。
配方中的改性聚氨酯浆料是通过用量大小来调整面层在PVC离型纸的剥离难易。如表1所示：
表1
用量1 用量2 用量3 用量4
热熔性聚氨酯(PLT-618X) 40 25 15 5
改性聚氨酯(PLT-103) 30 20 15 5
聚氨酯(DY-8300) 30 55 70 90
采用电子拉力测试机对离型纸(3cm/kg)剥离强度进行测试，用量1-3的测试结果分别为：拉力读数分别0.015N、0.035N和0.2N时开始剥离，用量4的测试结果为离型纸剥破。
(2)聚氯乙烯发泡糊的配制(原则上，发泡层也选用现有技术中的发泡层，优选的，选择下述发泡层)：
利用干法PVC配料釜中依次加入60份的增塑剂DOP；视产品的软硬度调整份量，再加聚氯乙烯糊树脂(一般选用聚合度900的聚氯乙烯糊树脂)并加入适量填充剂80份左右，浆粘度调整为2000CPS的糊料，再加入发泡剂(偶氮二甲酰氨)和稳定剂(液体复合锌、钡盐类)以及聚氯乙烯着色膏。
利用主机生产的涂布设备，将配好的聚氯乙烯发泡糊料均匀涂布于上道工序传送来的改性聚氨酯面料，聚氯乙烯发泡糊料涂布量为300g/Y，具体根据样品的厚度及倍率来调整。涂布后就随主机工艺上离型纸引进入发泡炉中，在170℃中发泡后进入下一道工序。
(3)聚氨酯贴合料及基布
利用主机流水线工序中的贴合涂布工序，将发泡后冷却好的PVC发泡层涂布食量为90G左右的聚氨酯贴合料(即粘合浆料)，并选定人造革基布，通过贴合工艺，将离型纸及承载的物料送入炉中烘干，温度为100℃，烘1.5分钟左右即可进入下道工序。
(4)将烘干的贴合料从离型纸上剥离后打卷即可；
(5)进入后续加工工序。
本发明的实施例二为：
本实施例的人造革的制备方法，包括下述步骤：
(1)选用所需的PVC离型纸，在离型纸正面涂布粘度为1500CPS/25℃的改性聚氨酯浆料，改性聚氨酯浆料的重量份配比具体为：
热熔性聚氨酯树脂(PLT-618X)：35，
改性聚氨酯树脂(PLT-103)：40，
聚氨酯树脂(DY-8300)：25，
二甲基甲酰胺/丙酮/丁酮(按3:3:4.2的比值混合)：80，
流平剂(BYK-9565)：0.1-0.3，
抗老化剂(SR-02)：15，
色分离剂(BYK-104)：0.8，以及
着色剂：10。
着色浆料的涂布厚度为13丝(也可以用圆刀刮涂，食料量在60g)。经过135℃的温度烘干1.5分钟制得改性聚氨酯面层。
(2)聚氯乙烯发泡糊的配制(原则上，发泡层也选用现有技术中的发泡层，优选的，选择下述发泡层)：
利用干法PVC配料釜中依次加入90份的增塑剂DOP；视产品的软硬度调整份量，再加聚氯乙烯糊树脂(一般选用聚合度1300的聚氯乙烯糊树脂)并加入适量填充剂80份左右，浆粘度调整为3000CPS的糊料，再加入发泡剂(偶氮二甲酰氨)和稳定剂(液体复合锌、钡盐类)以及聚氯乙烯着色膏。
利用主机生产的涂布设备，将配好的聚氯乙烯发泡糊料均匀涂布于上道工序传送来的改性聚氨酯面料，聚氯乙烯发泡糊料涂布量为1000g/Y，具体根据样品的厚度及倍率来调整。涂布后就随主机工艺上离型纸引进入发泡炉中，在200℃中发泡后进入下一道工序。
(3)聚氨酯贴合料及基布
利用主机流水线工序中的贴合涂布工序，将发泡后冷却好的PVC发泡层涂布食量为130G左右的聚氨酯贴合料(即粘合浆料)，并选定人造革基布，通过贴合工艺，将离型纸及承载的物料送入炉中烘干，温度为140℃，烘1.5分钟左右即可进入下道工序。
(4)将烘干的贴合料从离型纸上剥离后打卷即可
(5)进入后续加工工序。
本发明的实施例三为：
本实施例的人造革的制备方法，包括下述步骤：
(1)选用所需的PVC离型纸，在离型纸正面涂布粘度为1200CPS/25℃的改性聚氨酯浆料，改性聚氨酯浆料的重量份配比具体为：
热熔性聚氨酯树脂(PLT-618X)：25，
改性聚氨酯树脂(PLT-103)：25，
聚氨酯树脂(DY-8300)50，
二甲基甲酰胺/丙酮/丁酮(按3:3:4的比值混合)：80，
流平剂(BYK-9565)：0.2，
抗老化剂(SR-02)：15，
色分离剂(BYK-104)：0.5，以及
着色剂：5。
着色浆料的涂布厚度为10丝(也可以用圆刀刮涂，食料量在40g)。经过125℃的温度烘干1.2分钟制得改性聚氨酯面层。
(2)聚氯乙烯发泡糊的配制(原则上，发泡层也选用现有技术中的发泡层，优选的，选择下述发泡层)：
利用干法PVC配料釜中依次加入70份的增塑剂DOP；视产品的软硬度调整份量，再加聚氯乙烯糊树脂(一般选用聚合度1100的聚氯乙烯糊树脂)并加入适量填充剂80份左右，浆粘度调整为2500CPS的糊料，再加入发泡剂(偶氮二甲酰氨)和稳定剂(液体复合锌、钡盐类)以及聚氯乙烯着色膏。
利用主机生产的涂布设备，将配好的聚氯乙烯发泡糊料均匀涂布于上道工序传送来的改性聚氨酯面料，聚氯乙烯发泡糊料涂布量为700g/Y，具体根据样品的厚度及倍率来调整。涂布后就随主机工艺上离型纸引进入发泡炉中，在180℃中发泡后进入下一道工序。
(3)聚氨酯贴合料及基布
利用主机流水线工序中的贴合涂布工序，将发泡后冷却好的PVC发泡层涂布食量为100G左右的聚氨酯贴合料(即粘合浆料)，并选定人造革基布，通过贴合工艺，将离型纸及承载的物料送入炉中烘干，温度为120℃，烘1.5分钟左右即可进入下道工序。
(4)将烘干的贴合料从离型纸上剥离后打卷即可
(5)进入后续加工工序。
本发明的实施例四为：
本实施例的人造革的制备方法，仅改性聚氨酯浆料的重量份配比与粘度设计不同，其他均与实施例一相同，改性聚氨酯浆料的重量份配比具体为：
热熔性聚氨酯树脂(PLT-618X)：35，
改性聚氨酯树脂(PLT-103)：35，
聚氨酯树脂(DY-8300)：30，
二甲基甲酰胺/丙酮/丁酮(按3:3:3.8的比值混合)：100，
助剂：0.1，以及
抗老化剂(SR-02)：12。
所述改性聚氨脂浆料的粘度为900CPS/25℃。
本发明的实施例五为：
本实施例的人造革的制备方法，仅改性聚氨酯浆料的重量份配比与粘度设计不同，其他均与实施例一相同，改性聚氨酯浆料的重量份配比具体为：
热熔性聚氨酯树脂(PLT-618X)：40，
改性聚氨酯树脂(PLT-103)：35，
聚氨酯树脂(DY-8300)：25，
二甲基甲酰胺/丙酮/丁酮(按3:3:4.2的比值混合)：110，
助剂：0.3，
抗老化剂(SR-02)：16，以及
着色剂：10。
所述改性聚氨脂浆料的粘度为1500CPS/25℃。
本发明的实施例六为：
本实施例的人造革的制备方法，仅改性聚氨酯浆料的重量份配比与粘度设计不同，其他均与实施例一相同，改性聚氨酯浆料的重量份配比具体为：
热熔性聚氨酯树脂(PLT-618X)：30，
改性聚氨酯树脂(PLT-103)：35，
聚氨酯树脂(DY-8300)：35，
二甲基甲酰胺/丙酮/丁酮(按3:3:4的比值混合)：105，
助剂：0.2，
抗老化剂(SR-02)：14，以及
着色剂：5。
所述改性聚氨脂浆料的粘度为1300CPS/25℃。
性能测试
将实施例一至实施例六获得的改性聚氨脂浆料涂布于PVC离型纸上并分别制成面层，并将制得的面层从所述PVC离型纸上进行剥离，剥离过程中采用电子拉力测试机对PVC离型纸(3cm/kg)剥离强度进行测试，实施例一至实施例六的测试结果分别为：拉力读数分别0.015N，0.01N，0.028N，0.013N，0.012N，0.013N时离型纸开始剥离，且离型纸剥离后完好如初，不发生破损。
综上所述，本发明提供的改性聚氨脂浆料以及采用上述浆料制备获得的人造革，具有对PVC离型纸模具好的剥离性能，克服了以前只能用PU/PVC两用纸生产SEMIPU的限制。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等同变换，或直接或间接运用在相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种改性聚氨脂浆料，其特征在于，包括下述重量份的制备原料：热熔性聚氨酯树脂30-45份、改性聚氨酯树脂25-40份、聚氨酯树脂25-40份和有机溶剂100-110份。
2.根据权利要求1所述的改性聚氨脂浆料，其特征在于，所述制备原料还包括助剂0.1-0.3份、抗老化剂12-16份和着色剂0-10份。
3.根据权利要求1所述的改性聚氨脂浆料，其特征在于，所述有机溶剂为二甲基甲酰胺、丙酮和丁酮按3:3:3.8-4.2的比值混合后的混合溶剂。
4.根据权利要求1所述的改性聚氨脂浆料，其特征在于，所述热熔性聚氨酯树脂为型号为PLT-618X的热熔性聚氨酯；
所述改性聚氨酯树脂为型号为PLT-103的改性聚氨酯树脂；
所述聚氨酯树脂为型号为DY-8300的聚氨酯树脂。
5.根据权利要求1所述的改性聚氨脂浆料，其特征在于，所述改性聚氨脂浆料的粘度为900-1500CPS。
6.一种人造革的制备方法，包括面层的制备，其特征在于，所述面层的制备方法为：将权利要求1-5任意一项所述的改性聚氨脂浆料涂覆于PVC离型纸上，于100-140℃条件下烘干，形成面层。
7.根据权利要求6所述的人造革的制备方法，其特征在于，所述改性聚氨脂浆料涂覆于PVC离型纸上的涂布厚度为9-13丝。
8.根据权利要求6所述的人造革的制备方法，其特征在于，还包括发泡层、粘合层和基布层的制备，所述发泡层、粘合层和基布层的制备方法为：将聚氯乙烯发泡浆料涂覆于所述面层上，获得发泡层；然后将粘合浆料涂覆于聚氯乙烯发泡层上，再于粘合浆料上贴合人造革基布，然后进行烘干，获得粘合层和基布层。
9.根据权利要求8所述的人造革的制备方法，其特征在于，获得粘合层和基布层之后进行冷却，然后将PVC离型纸进行剥离，获得人造革半成品。
10.一种人造革，其特征在于，采用权利要求6-8任意一项所述的人造革的制备方法制备而成。
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