CN108047085A - 毛用防蛀萘醌色素及其制备方法和使用方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了如式I或式II所示的结构的萘醌衍生物，为毛用防蛀萘醌色素。本发明的毛用防蛀萘醌色素兼具染色与防蛀性能。本发明采用“乙醇增溶”染色方法处理羊毛织物，改善了NQ‑FH或NQ‑FP的水溶性与染色性能，可使NQ‑FP的洗后上染率达到57.34％，吸附率达到81.54％。并能改善黑皮蠹虫对羊毛织物的蛀蚀破洞等级1级以及可见表面损害等级1级，降低织物失重率超过70％，在染色的同时具有一定的防蛀效果。

Description

毛用防蛀萘醌色素及其制备方法和使用方法
技术领域
本发明涉及毛用染料技术领域，具体涉及一种具有防蛀性能的萘醌色素。
背景技术
羊毛等蛋白质纤维是高档纺织原料，但容易产生霉变和遭受虫蛀。根据有关部门对消费者的调查，纺织品在使用过程中受到蛀虫侵食的事故率仅次于变色、褪色、沾污、缩水而列居第五位。近年来，随着毛皮外衣、羊绒制品、纯毛毛毯、羽毛坐垫等高档制品进入普通家庭，开发更高效、更安全的新型防蛀剂就显得尤为重要。
在卫生防蛀方面，天然樟脑及熏衣草油健康安全，但价格相对较高。合成萘由于其毒性和致癌作用，已在世界范围内禁止使用。对二氯苯已被世界卫生组织(WHO)和国际癌症研究中心(IARC)确认为“可疑性人类致癌化合物”，按照国家标准GB 13690-2009，对二氯苯属于“健康危险”大类中的致癌性物品，但仍在国内市场上销售及流通。刚实施的《衣物防蛀剂》(QB/T 4367-2012)标准，仅适用于以对二氯苯为有效成分的衣物防蛀剂，因此仍存在相当的***限性。
在防蛀整理方面，磺酰胺类及辛硫磷类防蛀剂是毛纺织品最有效的防蛀整理方法，可以与毛用染料同浴处理，防蛀效果持久，但目前均已被禁用。氯苯乙烷(DDT)以及氏防蛀剂等同样遭到禁用。拟除虫菊酯类防蛀剂发展迅速。国内商业化拟除虫菊酯类防蛀剂产品多数可适用于染色及防蛀同浴工艺、后整理防蛀工艺或喷雾防虫蛀工艺如溴氰菊酯、氯菊酯、胺菊酯、右旋烯炔菊酯等。但是，尽管拟除虫菊酯类化合物普遍具有高效低毒、低残留量、易生物降解等优势，根据美国环境保护署(EPA)2008年公布的已评估致癌可能性的农药和化学品名录，多类拟除虫菊酯均榜上有名。目前，羊毛及其它纺织品中确实可残留拟除虫菊酯杀虫剂，如果选用拟除虫菊酯防蛀剂不当，将势必会产生更大的潜在危害。针对直接与人体接触的毛纺织品，欧盟已经严格检测化学防蛀剂的残留量，对进口羊绒产品已经禁用包括部分拟除虫菊酯类防蛀剂。国家环保总局于2005年批准实施的《防虫蛀剂标准》(HJ/T2172005)中，也已明确要求提供产品使用的拟除虫菊酯的毒理学安全性评价的合格依据。
多种植物源萘醌及其衍生物具有一定的抗菌性、防霉性、灭螨性、杀虫性或染色性等，合成的萘醌及其衍生物也具有不同的生物活性。已有的研究表明，萘醌母体引入取代基的类型、数量或位置等，能不同程度地影响合成萘醌某些特定的杀虫活性，含氮或含硫杂环萘醌的杀虫活性增效显著，但应用于羊毛防蛀与染色研究的报道相对有限。
发明内容
本发明的目的是提供一种新的毛用防蛀萘醌色素，兼具染色与防蛀的效果。
本发明的另外一个目的是提供上述毛用防蛀萘醌色素的制备方法。
本发明的再一个目的是提供上述毛用防蛀萘醌色素进行染色防蛀整理的方法。
为了达到上述目的，本发明的技术方案如下：
本发明提供了一种毛用防蛀萘醌色素，具有如式I或式II所示的结构：
本发明还提供了上述式I结构的毛用防蛀萘醌色素的制备方法，包括以下步骤：
(1)将2-氨基-3-氯-1.4萘醌与亚硝酸盐在强酸介质下进行重氮化反应，生成重氮盐；
(2)步骤(1)得到的重氮盐与三氟乙酰乙酸乙酯在pH值4～4.5、极性有机醇存在下进行偶合反应，得到式I所示结构的毛用防蛀萘醌色素NQ-FH。
优选的，步骤(1)中，所述强酸介质为无机强酸，所述强酸介质的pH值小于2.0。
优选的，所述2-氨基-3-氯-1.4萘醌与亚硝酸盐的摩尔比为1:1～1.3，所述2-氨基-3-氯-1.4萘醌反应得到的重氮盐与所述三氟乙酰乙酸乙酯的摩尔比为1:1～1.3。
优选的，步骤(2)中，所述pH值用乙酸钠调节，所述乙酸钠与所述三氟乙酰乙酸乙酯的重量比为1～6:1。
优选的，所述步骤(1)中的重氮化反应和步骤(2)中的偶合反应的反应温度独立地为0～5℃。
优选的，偶合反应后还包括：将所述偶合反应的产物用体积比为1:9～11的乙酸乙酯和水进行洗涤，或者用体积比为1:9～11的乙酸乙酯和乙醇进行洗涤，得到式I所示结构的毛用防蛀萘醌色素。
本发明上述式II结构的毛用防蛀萘醌色素的制备方法，包括以下步骤：
将上述式I化合物与水合肼在有机极性溶剂环境下进行环化反应，得到的式II结构的毛用防蛀萘醌色素NQ-FP，所述环化反应的温度为15～25℃，反应时间为12～20小时。
本发明还提供了采用上述毛用防蛀萘醌色素进行染色防蛀整理的方法，将所述毛用防蛀萘醌色素溶于乙醇和水的混合液中作为染液，采用所述染液对纤维进行染色防蛀整理。
优选的，所述乙醇和水的体积比为1:2～5，所述染液的pH值为3.5～4.0，所述毛用防蛀萘醌色素相对于纤维重0.9～1.1o.w.f％。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
本发明以2-氨基-3-氯-1,4-萘醌为原料，选择具有一定生物活性的含氟酰腙以及吡唑啉酮修饰结构，通过活性组分的协同增效，制备出对羊毛织物兼备染色和防蛀效果的目标萘醌防蛀色素含氟酰腙(NQ-FH)以及吡唑啉酮(NQ-FP)，实现了染色与防蛀的双重功能。
本发明的萘醌防蛀色素含氟酰腙(NQ-FH)以及吡唑啉酮(NQ-FP)由于缺少水溶性基团或反应性基团，不能像活性染料或酸性染料一样直接上染羊毛，本发明采用“乙醇增溶”染色方法处理羊毛织物，改善了NQ-FH或NQ-FP的水溶性与染色性能，可使NQ-FP的洗后上染率达到57.34％，吸附率达到81.54％。
本发明的NQ-FH或NQ-FP能改善黑皮蠹虫对羊毛织物的蛀蚀破洞等级1级以及可见表面损害等级1级，降低织物失重率超过70％，在染色的同时具有一定的防蛀效果。
附图说明
图1为NQ-FH的化学结构图；
图2为NQ-FP的化学结构图；
图3为NQ-FH的红外谱图；
图4为NQ-FP的红外谱图；
图5为本发明NQ-FH或NQ-FP防蛀染色一浴法处理工艺曲线图；
图6为NQ-FH与NQ-FP的紫外与可见谱图；
图7为防蛀性能测试后羊毛织物的数码照片，其中，(a)NQ-FH处理，(b)NQ-FP处理。
具体实施方式
本发明提供了新结构的萘醌衍生物，兼具染色与防蛀性能。本发明的毛用防蛀萘醌色素具有如式I或式II所示的结构：
本发明还提供了上述结构化合物的制备方法，以2-氨基-3-氯-1,4-萘醌为原料，选择具有一定生物活性的含氟酰腙以及吡唑啉酮修饰结构，得到式I结构的NQ-FH和式II结构的NQ-FP。
本发明制备式I所示结构的NQ-FH的方法，包括以下步骤：
(1)将2-氨基-3-氯-1.4萘醌与亚硝酸盐在强酸介质下进行重氮化反应，生成重氮盐；
(2)步骤(1)得到的重氮盐与三氟乙酰乙酸乙酯在pH 4～4.5、极性有机醇存在下进行偶合反应，得到的黄色固体为式I结构的毛用防蛀萘醌色素NQ-FH。
本发明中，重氮化反应的强酸介质优选为无机强酸，如盐酸、硫酸等无机强酸。本发明具体操作用，优选将2-氨基-3-氯-1.4萘醌溶于无机强酸的水溶液中，再与亚硝酸盐进行反应。本发明无机强酸的用量根据反应液的pH值适量添加。本发明重氮化反应的pH值优选小于2.0，更优选为小于1.5，因此，无机强酸的用量根据上述pH值进行调节。
本发明中，所述2-氨基-3-氯-1.4萘醌与亚硝酸盐的摩尔比优选为1:1～1.3。本发明对亚硝酸盐的种类没有限定，优选所述亚硝酸盐为亚硝酸钠。
本发明重氮化反应优选在冰浴下进行，所述冰浴温度优选为0～5℃。具体地，将2-氨基-3-氯-1.4萘醌的强酸溶液在冰浴下搅拌，缓慢滴加亚硝酸盐进行重氮化反应。
本发明以试纸变色与否判断2-氨基-3-氯-1.4萘醌重氮化完全。当刚果红试纸变蓝色时，说明酸过量；当KI-淀粉试纸变蓝色时，说明NaNO2过量，重氮化反应完全。本发明优选所述重氮化反应完全的时间为20～40min，更优选为30min。
重氮化反应后得到2-氨基-3-氯-1.4萘醌的重氮盐。本发明将所述重氮盐与三氟乙酰乙酸乙酯在pH值4～4.5、极性有机醇存在下进行偶合反应，得到式I所示结构的萘醌衍生物。
本发明中，将三氟乙酰乙酸乙酯的极性有机醇溶液与重氮化反应后的溶液混合进行偶合反应。滴加方式对偶合反应的进行没有影响。在本发明具体实施例中，优选将三氟乙酰乙酸乙酯的极性有机醇溶液滴加至重氮化反应后的溶液中进行反应。本发明中，所述2-氨基-3-氯-1.4萘醌反应生成的重氮盐与所述三氟乙酰乙酸乙酯的摩尔比优选为1:1～1.3。
本发明的偶合反应过程中，所述极性有机醇优选为乙醇或乙二醇，在本发明中作为助溶剂，促进偶合反应的进行。本发明优选极性有机醇与三氟乙酰乙酸乙酯的重量比为(1～2)：(6～8)，更优选为(1.2～1.5):(6.5～7.0)。
本发明偶合反应体系的pH值为4～4.5，更优选为4.2～4.3。本发明用强碱弱酸盐调节偶合反应中溶液的pH值。在本发明具体实施例中，优选用乙酸钠调节反应液至上述所需pH值。
本发明偶合反应优选在冰浴下进行，所述冰浴温度优选为0～5℃，当有黄色固体析出时，偶合反应终止，过滤得到式I结构的毛用防蛀萘醌色素NQ-FH粗品。
本发明优选将偶合反应得到的NQ-FH粗品用乙酸乙酯和水，或者乙酸乙酯或乙醇的混合液进行洗涤，真空干燥，得到式I结构的毛用防蛀萘醌色素NQ-FH纯品。
本发明中，所述混合液中乙酸乙酯和水、乙酸乙酯和乙醇的体积比优选独立为1:9～11，更优选为1:10。本发明对真空干燥的方式没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的方式即可。
本发明将NQ-FH与水合肼在有机极性溶剂环境下进行环化反应，制备式II结构的NQ-FP。
本发明中，所述水合肼与NQ-FH的摩尔质量比优选为1:1～1.1。所述有机极性溶剂优选为甲醇或乙醇，在环化反应中作为助溶剂，促进反应的进行。本发明所述NQ-FH与所述有机极性溶剂的质量体积比为(0.1～1)g:(5～15)ml，更优选为(0.2～0.6)g:(7～10)ml。
本发明所述环化反应在室温下进行，优选反应温度为15～25℃，更优选为18～22℃。
本发明所述环化反应的pH值优选为10.5～11.0。在本发明中，优选用稀氨水溶液调节环化反应体系至上述pH值。
本发明优选用薄层层析(TLC)跟踪至环化反应完全。本发明在薄层层析过程中优选采用FeCl3与乙酰乙酸乙酯在碱性条件下生成紫色配合物的显色反应判定NQ-FH的三氟乙酰乙酸乙酯基团是否反应完全。若没有紫色配合物生成，则判断该环化反应到达终点。本发明所述环化反应完全所需的反应时间为12～20小时，更优选为17～18小时。
本发明所述环化反应结束后，将反应后的液体冷却，过滤，得黄棕色固体粗品。
本发明优选对得到的黄棕色固体粗品进行柱层析，得到式II结构的毛用防蛀萘醌色素NQ-FP。所述柱展开剂优选为乙酸乙酯与烷烃的混合物，所述乙酸乙酯与烷烃的体积比为1:10～15，更优选为1:12～13。本发明所述烷烃优选为短直链的烷烃，更优选为正己烷、正丙烷或正丁烷。
本发明发明还提供了上述NQ-FH及NQ-FP的染色防蛀整理方法。由于NQ-FH或NQ-FP含有三氟甲基以及缺少水溶性基团，影响以水为介质的染色性能，本发明将NQ-FH或NQ-FP溶于乙醇和水的混合液中作为染液，对纤维进行染色防蛀整理，提高了吸附率和上染率。
本发明中，所述乙醇和水的比例优选为1:2～5，更优选为1:3～4。
本发明所述染液的pH值优选为3.5～4.0。本发明优选用乙酸调节染液的pH。
本发明所述染液中，NQ-FH或NQ-FP的重量优选为待染纤维重量的0.9～1.1o.w.f％，更优选为1.0o.w.f％。
本发明所述染色防蛀整理方法中，优选35～45℃时入染，浴比优选为1：30～55，90～100℃下染色50～70min，清洗，烘干。更优选为40℃入染，浴比为1:50，95℃染色60min，室温清洗，烘干。
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下面结合实施例对本发明进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
NQ-FH的制备：
A溶液：在三角烧瓶中将10mmol的2-氨基-3-氯-1.4萘醌2.076g用3.7mL浓盐酸与10mL蒸馏水的混合液溶解，然后置于0～5℃的冰水浴中搅拌10min，缓慢滴加12.6mmol的NaNO20.86g，进行重氮化反应30min，反应时的pH值为1.5。
B溶液：将10mmol的三氟乙酰乙酸乙酯1.84g，与31mL乙醇混合均匀，加入55.4mmol的乙酸钠溶液4.55g，使B溶液的pH值为4-4.5。
在0～5℃的冰水浴中，将B溶液缓慢滴加至A溶液中，继续搅拌2h，直至有黄色固体析出，过滤的粗产物用V(乙酸乙酯):V(纯水)为1:10洗涤，真空干燥，得产物NQ-FH，产率90.2％。
实施例2
NQ-FH的制备：
A溶液：在三角烧瓶中将10mmol的2-氨基-3-氯-1.4萘醌1g在25mL稀盐酸溶液中溶解，然后置于0～5℃的冰水浴中搅拌10min，缓慢加入含固量为4.5g的NaNO2溶液进行重氮化反应20min，反应时的pH值为2.0。
B溶液：将10mmol的三氟乙酰乙酸乙酯1.84g，与37mL乙二醇混合均匀，加入55.4mmol的乙酸钠溶液4.55g，使B溶液的pH值为4-4.5。
在0～5℃的冰水浴中，将B溶液缓慢滴加至A溶液中，继续搅拌3h，直至有黄色固体析出，过滤的粗产物用V(乙酸乙酯):V(乙醇)为1:10洗涤，真空干燥，得产物NQ-FH，产率89.5％。
对制备得到的NQ-FH进行红外谱图(图3)、氢核磁及质谱分析，以确定NQ-FH的化合物结构，见图1。
NQ-FH：IR(KBr)ν:3299.49,3409.94(NH),2166.89(COOC),1685.43(Ar),1604.38,1558.40(C＝O),1273.21(CF3),1334.46,1304.87(Ar-NH),1003.46(Cl),931.69(COC)；NQ-FH位于2166.89cm-1和894.48cm-1的乙酸乙酯基吸收峰消失。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ：7.70～8.20(m,4H,ArH),7.00(s,1H,NH),5.50(q,2H,CH2),1.30(t,3H,CH3)；
MS(70eV,EI)m/z:402.02(100.0％),404.02(32.1％),403.03(17.6％),405.02(5.8％),404.03(2.5％)；分子式：C16H10ClF3N2O5。检测值为402.71，计算值为402.02；元素分析:C,47.72；H,2.50；Cl,8.80；F,14.15；N,6.96；O,19.86。
实施例3
在50mL三角烧瓶中，加入NQ-FH(0.393g，1mmol)、甲醇8mL和水合肼(0.05g，1mmol)，在25℃的室温、pH值为11.0的条件下闭环反应，搅拌15h。移取适量的反应液到烧杯中进行稀释，然后加入一定量的FeCl3溶液到稀释的反应液中发现未有任何颜色变化，说明NQ-FH反应完全从而使该阶段反应到达终点。反应完毕后，在反应物中加入冰水，过滤，得黄棕色固体粗品。对得到的固体粗品进行柱层析，柱层析展开剂：V(正己烷):V(乙酸乙酯)为15:1，得产物NQ-FP，产率85.6％。
实施例4
在50mL三角烧瓶中，加入NQ-FH(0.393g，1mmol)、无水乙醇10mL和水合肼(0.6g，1.2mmol)，在15℃的室温、pH值为10.5的条件下闭环反应，搅拌20h。移取适量的反应液到烧杯中进行稀释，然后加入一定量的FeCl3溶液到稀释的反应液中发现未有任何颜色变化，说明NQ-FH反应完全从而使该阶段反应到达终点。反应完毕后，在反应物中加入冰水，过滤，得黄棕色固体粗品。对得到的固体粗品进行柱层析，柱层析展开剂：V(正丁烷):V(乙酸乙酯)为12:1，得产物NQ-FP，产率87.2％。
对制备得到的NQ-FP进行红外谱图(图4)、氢核磁及质谱分析，以确定NQ-FP的化合物结构，见图2。
NQ-FP：IR(KBr)ν：3429.39(NH-NH),1678.55(Ar),1614.97,1572.13,1502.08(C＝O),1277.96(CF3),1436.87,1390.72(Ar-NH),1019.11(Cl)；相对于NQ-FH，NQ-FP出现了位于3427.39cm-1处的吡唑结构—NH—吸收峰，同时萘环结构、—CF3、—Cl、C═O的峰位置类似，只是强度略有不同。
1HNMR(DMSO-d6,400MHz)δ：7.50～8.00(m,4H,ArH),7.50(d,1H,NH),2.5(d,1H,NH)；
MS(70eV,EI)m/z:370.01(100.0％),372.01(33.9％),371.01(16.8％),373.01(4.9％)；分子式：C14H6ClF3N4O3，检测值为370.67，计算值为370.01；元素分析:C,45.36；H,1.63；Cl,9.56；F,15.38；N,15.12；O,12.95。
实施例5
NQ-FH的染色与防蛀整理
将所述结构的NQ-FH作为毛用防蛀萘醌色素对羊毛织物进行防蛀染色一浴法处理，40℃时入染，处方如下(用量/o.w.f)：毛用防蛀萘醌色素1.0％、乙醇33％助溶，CH3COOH2.0％调节溶液pH值为3.5～4.0，余量为水。40℃时入染，浴比1:50、95℃染色60min，处理完成后用室温清水洗涤，并将其烘干。工艺曲线如图3所示。
实施例6
将所述结构的NQ-FP作为毛用防蛀萘醌色素对羊毛织物进行防蛀染色一浴法处理。处理方法同实施例5。
实施例7
NQ-FH及NQ-FP染色与防蛀性能测试
1、染色色度性能
图6表示NQ-FH和NQ-FP的紫外与可见光谱，分别以氯仿或DMSO为溶剂。与NQ-FH相比，NQ-FP共轭链较长，分子共平面性更强，因此会使吸收峰发生明显红移。针对NQ-FP的紫外光谱，应该在257nm出现的萘醌的苯环吸收峰红移至264nm，另外应该在335nm出现的萘醌的醌环吸收峰红移出紫外区域；在可见光部分，NQ-FH的λmax为438nm，显黄色，而NQ-FP的λmax为502nm，显橙红色。
色度参数：表1为NQ-FH或NQ-FP处理羊毛织物的色度参数。与NQ-FH相比，NQ-FP使羊毛织物的明度L*与彩度C*，以及色品坐标a*与b*的降低均超过50％，羊毛织物由红光黄色变为深紫酱色。比较图1和图2可知，NQ-FH的萘醌稠环已发生扭曲，且与三氟乙酰乙酸乙酯形成的酰腙共平面性很差，影响其对可见光的吸收以及与羊毛大分子的结合。而NQ-FP共轭性和分子共平面性相对较好，更适合对纤维的染色。
表1NQ-FH或NQ-FP处理羊毛织物的色度参数
织物 L* a* b* X Y Z C*
NQ-FH处理 71.3 11.8 28.6 44.2 42.5 24.3 30.9
NQ-FP处理 31.6 4.2 -7.4 7.0 6.9 9.6 8.6
减少率/％ 55.7 64.4 125.9 84.2 83.8 60.5 72.2
2、染色与性能分析
染色性能测试：K/S值是依据GB/T 23976.2–2009《染料上染速率曲线的测定及色深值测定法》。上染率是依据GB/T2391–2003《反应染料上染率和固色率的测定》。
染色牢度测试：耐皂洗色牢度按照GB/T 3921–2008《纺织品色牢度试验耐皂洗色牢度》评级；耐摩擦色牢度按照GB/T 3920–2008《纺织品色牢度试验耐摩擦色牢度》评级。
NQ-FH与NQ-FP的表观染色深度K/S值、吸附率与洗后上染率列于表2。通过表2可知，通过“乙醇增容法”处理的染色效果较佳。与NQ-FH相比，NQ-FP处理羊毛织物的这3项指标的增幅均超过50％，这与NQ-FP的分子结构密切相关。
表2NQ-FH或NQ-FP处理羊毛织物的染色性能
表3为NQ-FH或NQ-FP处理羊毛织物的染色牢度。由表3可以看出，NQ-FH和NQ-FP均有较好的染色牢度，NQ-FH的染色牢度较NQ-FP处理羊毛织物的耐皂洗色牢度及耐摩擦色牢度提高至少1级，其中棉沾色牢度提高超过1级。
表3NQ-FH或NQ-FP处理羊毛织物的染色牢度
3、防蛀性能评定：根据GB/T29776–2013/ISO 3998:1977《纺织品防虫蛀性能的测定》进行测试。根据黑皮蠹致死率、织物失重率、可见表面损害以及蛀蚀破洞等级等指标直接或间接评价羊毛织物的防蛀性能。其中，失重率r的计算如下:
式中：M0为样品重量，g；M1为样品失去的重量，g。
表4是防蛀性能测试后羊毛织物的防蛀性能，如下：
表4NQ-FH或NQ-FP处理羊毛织物的防蛀性能
由表4与图7可知，经NQ-FH和NQ-FP处理的羊毛织物蛀蚀破洞程度均低于未经处理的羊毛织物，等级提高了一个档次。NQ-FH和NQ-FP处理的羊毛织物，经黑皮蠹幼虫蛀蚀后，表面出现了少许纱线被蛀断的孔洞，被评定为中等程度3级损害。针对属于最高防治强度级别的蛀虫黑皮蠹，经NQ-FH或NQ-FP处理的织物上，经黑皮蠹幼虫蛀蚀后的羊毛织物的失重率r下降超过70％。因此，经NQ-FH或NQ-FP处理的羊毛织物，因对黑皮蠹幼虫起到抑制作用而具有一定的防蛀效果，并且NQ-FP比NQ-FH具有更优的防蛀效果。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.毛用防蛀萘醌色素，其特征在于，具有如式I或式II所示的结构：
2.权利要求1所述式I结构的毛用防蛀萘醌色素的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将2-氨基-3-氯-1.4萘醌与亚硝酸盐在强酸介质下进行重氮化反应，生成重氮盐；
(2)步骤(1)得到的重氮盐与三氟乙酰乙酸乙酯在pH值4～4.5、极性有机醇存在下进行偶合反应，得到式I所示结构的毛用防蛀萘醌色素。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述强酸介质为无机强酸，所述强酸介质的pH值小于2.0。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述2-氨基-3-氯-1.4萘醌与亚硝酸盐的摩尔比为1:1～1.3，所述2-氨基-3-氯-1.4萘醌反应得到的重氮盐与所述三氟乙酰乙酸乙酯的摩尔比为1:1～1.3。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述pH值用乙酸钠调节。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中的重氮化反应和步骤(2)中的偶合反应的反应温度独立地为0～5℃。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述偶合反应后还包括：将所述偶合反应的产物用体积比为1:9～11的乙酸乙酯和水进行洗涤，或者用体积比为1:9～11的乙酸乙酯和乙醇进行洗涤，得到式I所示结构的毛用防蛀萘醌色素。
8.权利要求1所述式II结构的毛用防蛀萘醌色素的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将权利要求1所述式I化合物与水合肼在有机极性溶剂环境下进行环化反应，得到式II结构的毛用防蛀萘醌色素，所述环化反应的温度为15～25℃，反应时间为12～20小时。
9.采用权利要求1所述毛用防蛀萘醌色素进行染色防蛀整理的方法，其特征在于，将所述毛用防蛀萘醌色素溶于乙醇和水的混合液中作为染液，采用所述染液对纤维进行染色防蛀整理。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述乙醇和水的体积比为1:2～5，所述染液的pH值为3.5～4.0，所述毛用防蛀萘醌色素相对于纤维重0.9～1.1o.w.f％。
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