CN108023032A - 蓄电设备用外包装材料、蓄电设备用外包装壳体及蓄电设备 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及蓄电设备用外包装材料、蓄电设备用外包装壳体及蓄电设备。蓄电设备用外包装材料为下述结构:包含作为外侧层的耐热性树脂层(2)、作为内侧层的密封层(3)、和配置在这两层之间的金属箔层(4),密封层(3)包含1个层至多个层,密封层的最内层(7)含有无规共聚物、表面粗化材料和润滑剂,所述无规共聚物含有丙烯及除丙烯外的其他共聚成分作为共聚成分,表面粗化材料由含有热塑性树脂的粒子形成,最内层(7)的表面(7a)的中心线平均粗糙度Ra为0.05μm~1μm。本发明可提供成型性优异、并且不易在表面上显露出白粉的蓄电设备用外包装材料。
Description
技术领域
本发明涉及下述蓄电设备用的外包装材料及利用该外包装材料进行外包装而得到的蓄电设备,所述蓄电设备为:用于智能手机、平板电脑等便携式设备的电池、电容(condenser);用于混合动力汽车、电动汽车、风力发电、太阳能发电、夜间电力的蓄电用途的电池、电容;等等。
需要说明的是,在本申请的权利要求书及说明书中,用语“中心线平均粗糙度(Ra)”是指按照JIS B0601-2001而测得的中心线平均粗糙度(Ra)。
另外,在本申请的权利要求书及说明书中,用语“密度”是指按照JIS K 7112-1999D法(密度梯度管法)而测得的密度。
另外,在本申请的权利要求书及说明书中,用语“熔体流动速率(MFR)”是指按照JIS K7210-1-2014而测得的熔体流动速率。
另外,在本申请的说明书中,用语“膨胀(百分数)”是指按照JIS K 7199-1999中规定的毛细管流变仪A法而得到的室温模口膨胀百分数(%)。
背景技术
近年来,随着智能手机、平板电脑终端等移动电子设备的薄型化、轻量化,作为搭载于上述移动电子设备的锂离子二次电池、锂聚合物二次电池、锂离子电容器(lithiumion capacitor)、双电层电容器(electric double-layer condenser)等蓄电设备的外包装材料,已使用了由耐热性树脂层/粘接剂层/金属箔层/粘接剂层/热塑性树脂层(内侧密封层)形成的层合体来代替以往的金属外壳。另外,利用上述结构的层合体(外包装材料)对电动汽车等的电源、蓄电用途的大型电源、电容器(capacitor)等进行外包装的情况也逐渐增多。通过对上述层合体进行鼓凸成型、深拉深成型,从而成型为大致长方体形状等立体形状。通过成型为上述立体形状,能够确保用于收纳蓄电设备主体部的收纳空间。
为了以不产生针孔、断裂等的方式以良好状态成型为上述立体形状,要求提高内侧密封层的表面的滑动性。作为提高内侧密封层的表面的滑动性从而确保良好的成型性的材料,提出了下述二次电池容器用层合材料,所述层合材料是将外包装树脂膜、第1粘接剂层、化学转化处理铝箔、第2粘接剂层、密封膜依次层合而得到的,上述密封膜由丙烯与α-烯烃的无规共聚物(α-烯烃的含量为2~10重量%)形成,在其中含有1000~5000ppm的润滑剂(参见专利文献1)。
专利文献1:日本特开2003-288865号公报
发明内容
然而,在上述现有技术中,因外包装材料(层合材料)的生产工序中的加热保持时间、保存期间而导致难以控制润滑剂在表面的析出量,虽然成型时的滑动性良好,但润滑剂在表面过度地析出,因此,在外包装材料的成型时,润滑剂附着并堆积在成型模具的成型面而产生白粉(由润滑剂形成的白粉)。若成为上述白粉附着并堆积于成型面的状态,则难以进行良好的成型,因此需要在每次白粉发生附着并堆积时进行清扫从而将白粉除去,然而,由于进行上述白粉的清扫除去,从而存在外包装材料的生产率降低这样的问题。
当然,若减少润滑剂的添加量(润滑剂含有率),则能够抑制白粉的附着堆积,但该情况下会产生润滑剂在表面的析出量不足而导致成型性变差这样的问题。如上所述,一直以来,难以同时实现优异的成型性、和对外装件表面上的白粉显露的抑制。
本发明是鉴于上述技术背景而做出的,其目的在于提供能够在成型时确保良好的滑动性从而成型性优异、并且不易在表面上显露出白粉的蓄电设备用外包装材料、蓄电设备用外包装壳体及蓄电设备。
用于解决问题的手段
为实现上述目的,本发明提供以下方案。
[1]蓄电设备用外包装材料,其特征在于,所述蓄电设备用外包装材料包含作为外侧层的耐热性树脂层、作为内侧层的密封层、和配置在这两层之间的金属箔层,
上述密封层包含1个层至多个层,上述密封层的最内层含有无规共聚物、表面粗化材料(“日语:“表面粗化材”)和润滑剂,所述无规共聚物含有丙烯及除丙烯外的其他共聚成分作为共聚成分,
上述表面粗化材料由含有热塑性树脂的粒子形成,
上述最内层的表面的中心线平均粗糙度Ra为0.05μm~1μm。
[2]如前项1所述的蓄电设备用外包装材料,其中,构成上述表面粗化材料的热塑性树脂为高密度聚乙烯树脂。
[3]如前项2所述的蓄电设备用外包装材料,其中,上述高密度聚乙烯树脂的密度为0.935g/cm3~0.965g/cm3,上述高密度聚乙烯树脂于190℃时的熔体流动速率在0.01g/10分钟~2g/10分钟的范围内。
[4]如前项1~3中任一项所述的蓄电设备用外包装材料,其中,上述密封层的最内层中的上述表面粗化材料的含有率为1质量%~30质量%,上述最内层中的上述润滑剂的含有率大于0ppm且为1000ppm以下。
[5]如前项1~4中任一项所述的蓄电设备用外包装材料,其中,上述润滑剂为选自由脂肪酸酰胺、蜡、有机硅及石蜡(paraffin)组成的组中的1种或2种以上的润滑剂。
[6]如前项1~5中任一项所述的蓄电设备用外包装材料,其中,上述密封层包含多个层。
[7]如前项6所述的蓄电设备用外包装材料,其中,上述密封层包含上述最内层、和在该最内层的上述金属箔层侧的面上层合的第1中间层,
上述第1中间层含有弹性体改性烯烃系树脂,
上述弹性体改性烯烃系树脂包含弹性体改性均聚聚丙烯或/及弹性体改性无规共聚物,
上述弹性体改性无规共聚物是含有丙烯及除丙烯外的其他共聚成分作为共聚成分的无规共聚物的弹性体改性体。
[8]如前项6所述的蓄电设备用外包装材料,其中,上述密封层包含上述最内层、在该最内层的上述金属箔层侧的面上层合的第1中间层、和在该第1中间层的上述金属箔层侧的面上层合的第2中间层,
上述第1中间层含有弹性体改性烯烃系树脂,
上述弹性体改性烯烃系树脂包含弹性体改性均聚聚丙烯或/及弹性体改性无规共聚物,
上述弹性体改性无规共聚物是含有丙烯及除丙烯外的其他共聚成分作为共聚成分的无规共聚物的弹性体改性体,
上述第2中间层含有包含丙烯及除丙烯外的其他共聚成分作为共聚成分的无规共聚物。
[9]蓄电设备用外包装壳体,其是由前项1~8中任一项所述的蓄电设备用外包装材料的成型体形成的。
[10]蓄电设备,其特征在于,所述蓄电设备具有:
蓄电设备主体部;和
外包装构件,所述外包装构件是由前项1~8中任一项所述的蓄电设备用外包装材料及/或前项9所述的蓄电设备用外包装壳体形成的,
上述蓄电设备主体部经上述外包装构件进行外包装。
发明效果
对于[1]的发明而言,密封层的最内层含有无规共聚物(其含有丙烯及除丙烯外的其他共聚成分作为共聚成分)、表面粗化材料和润滑剂,表面粗化材料由含有热塑性树脂的粒子形成,最内层的表面的中心线平均粗糙度Ra为0.05μm~1μm,因此,成型时能够确保良好的滑动性,成型性优异。此外,通过与润滑剂一同并用表面粗化材料(通过表面粗化材料的并用,能够较之以往而减少润滑剂的使用量)从而将最内层的表面的中心线平均粗糙度Ra设定为0.05μm~1μm,因此,不易在外包装材料的密封层的最内层的表面7a上显露出白粉。由于如上所述那样不易显露出白粉,因此,能够提高外包装材料的生产率,并且在将密封层彼此热封后的该热封部中能够确保充分的密封性。另外,如上所述,通过表面粗化材料的并用,能够较之以往而减少润滑剂的使用量,由此,例如无需在进行熟化(aging)工序时调节润滑剂的渗出量,不需要进行熟化工序,或者可在短时间内完成熟化工序,因此,能够进一步提高外包装材料的生产率。另外,由于表面粗化材料由含有热塑性树脂的粒子形成,因此,能够减少最内层用树脂的加工时过滤器堵塞的情况,能够进一步提高生产率。此外,由于表面粗化材料由含有热塑性树脂的粒子形成,因此,不会如二氧化硅粒子那样在从外部加压时嵌入内部或脱落。
对于[2]的发明而言,由于构成表面粗化材料的热塑性树脂为高密度聚乙烯树脂,因而该高密度聚乙烯树脂与上述无规共聚物的相容性适度地低,由此,能够有效地进行表面粗化,从而可进一步提高滑动性。
对于[3]的发明而言,能够进一步提高成型时的滑动性,从而可进一步提高成型性。
对于[4]的发明而言,通过将最内层中的表面粗化材料的含有率设定为1质量%~30质量%,从而即便最内层中的润滑剂的含有率为1000ppm以下,也能够确保优异的成型性。另外,由于最内层中的润滑剂的含有率大于0ppm且为1000ppm以下,因此,更不易在外包装材料的密封层的最内层的表面上显露出白粉。此外,由于最内层中的润滑剂的含有率大于0ppm且为1000ppm以下,因此,在保存时也能够将存在于外包装材料的最内层的表面上的润滑剂的量稳定化(例如,能够抑制由于长期保存而导致的存在于最内层的表面上的润滑剂的量的变动),从而可稳定地确保优异的成型性。
对于[5]的发明而言,作为上述润滑剂,使用选自由脂肪酸酰胺、蜡、有机硅及石蜡组成的组中的1种或2种以上的润滑剂,因此,能够在成型时确保更加良好的滑动性,从而可确保更加优异的成型性。
对于[6]的发明而言,密封层为包含多个层的结构,并且形成为在上述最内层的金属箔层侧的面上层合有一至多个层的结构,由此,例如能够进一步提高密封层与金属箔层的粘接力。
对于[7]的发明而言,密封层为包含最内层、和在该最内层的金属箔层侧的面上层合的上述特定构成的第1中间层的结构,因此,能够充分地抑制成型时的密封层的白化,并且能够充分地确保热封时的密封性。
对于[8]的发明而言,密封层为包含最内层、在该最内层的金属箔层侧的面上层合的上述特定构成的第1中间层、和在该第1中间层的金属箔层侧的面上层合的上述特定构成的第2中间层的结构,因此,不仅能够获得由[7]的发明带来的上述效果,而且还能够进一步提高密封层与金属箔层的粘接力,并且能够确保充分的绝缘性。
对于[9]的发明而言,能够提供可进行良好的成型、并且不易在外包装壳体的表面(密封层的最内层的表面)上显露出白粉的蓄电设备用外包装壳体。
对于[10]的发明而言,能够提供利用可进行良好的成型、并且不易在表面(密封层的最内层的表面)显露出白粉的蓄电设备用外包装材料及/或外包装壳体进行外包装的蓄电设备。
附图说明
图1为示出本发明涉及的蓄电设备用外包装材料的第1实施方式的剖面图。
图2为示出本发明涉及的蓄电设备用外包装材料的第2实施方式的剖面图。
图3为示出本发明涉及的蓄电设备用外包装材料的第3实施方式的剖面图。
图4为示出本发明涉及的蓄电设备的一实施方式的剖面图。
图5是以热封前的分离状态示出构成图4的蓄电设备的外包装材料(平面状)、蓄电设备主体部及外包装壳体(成型为立体形状的成型体)的立体图。
附图标记说明
1...蓄电设备用外包装材料
2...耐热性树脂层(外侧层)
3...密封层(内侧层)
4...金属箔层
5...第2粘接剂层(外侧粘接剂层)
6...第1粘接剂层(内侧粘接剂层)
7...最内层
7a...密封层的最内层的表面
8...第1中间层
9...第2中间层
10...蓄电设备用外包装壳体(成型体)
15...外包装构件
30...蓄电设备
31...蓄电设备主体部
具体实施方式
本发明涉及的蓄电设备用外包装材料1包含作为外侧层的耐热性树脂层2、作为内侧层的密封层3、和配置在这两层之间的金属箔层4,上述密封层3包含1个层至多个层,上述密封层3的最内层7含有无规共聚物、表面粗化材料和润滑剂,所述无规共聚物含有丙烯及除丙烯外的其他共聚成分作为共聚成分,上述表面粗化材料由含有热塑性树脂的粒子形成,上述最内层7的表面7a的中心线平均粗糙度Ra为0.05μm~1μm。
针对本发明涉及的蓄电设备用外包装材料1,将3个实施方式分别示于图1~3。上述3个实施方式不过是示出代表性的实施方式,而并不特别限定于这样的结构。
图1~3所示的蓄电设备用外包装材料1均为下述结构:在金属箔层4的一面(上表面)上隔着第2粘接剂层(外侧粘接剂层)5而层合一体化有耐热性树脂层(外侧层)2,并且在上述金属箔层4的另一面(下表面)上隔着第1粘接剂层(内侧粘接剂层)6而层合一体化有密封层(内侧层)3。
而且,在图1所示的蓄电设备用外包装材料1中,上述密封层(内侧层)3包含上述最内层7、和在该最内层7的上述金属箔层4侧的面上层合的第1中间层8。即,在上述金属箔层4的另一面(下表面)上隔着第1粘接剂层(内侧粘接剂层)6而层合有上述第1中间层8,在该第1中间层8的表面(下表面)上层合有上述最内层7。上述最内层7在外包装材料1的内侧的表面露出(参见图1)。
另外,在图2所示的蓄电设备用外包装材料1中,上述密封层(内侧层)3包含上述最内层7、在该最内层7的上述金属箔层4侧的面上层合的第1中间层8、和在该第1中间层8的上述金属箔层4侧的面上层合的第2中间层9。即,在上述金属箔层4的另一面(下表面)上隔着第1粘接剂层(内侧粘接剂层)6而层合有上述第2中间层9,在该第2中间层9的表面(下表面)上层合有上述第1中间层8,在该第1中间层8的表面(下表面)上层合有上述最内层7。上述最内层7在外包装材料1的内侧的表面露出(参见图2)。
另外,在图3所示的蓄电设备用外包装材料1中,上述密封层(内侧层)3包含上述最内层7。即,在上述金属箔层4的另一面(下表面)上隔着第1粘接剂层(内侧粘接剂层)6而层合有由上述最内层7形成的密封层3。上述最内层7在外包装材料1的内侧的表面露出(参见图3)。
在本发明中,上述密封层(内侧层)3发挥下述作用:使外包装材料具备即使是相对于在锂离子二次电池等中使用的腐蚀性强的电解液等也优异的耐化学药品性,并且对外包装材料赋予热封性。
本发明中,上述密封层3的最内层7为含有无规共聚物、表面粗化材料、和润滑剂的结构,所述无规共聚物含有丙烯及除丙烯外的其他共聚成分作为共聚成分。
上述无规共聚物为含有“丙烯”及“除丙烯外的其他共聚成分”作为共聚成分的无规共聚物。关于上述无规共聚物,作为上述“除丙烯外的其他共聚成分”,没有特别限定,例如,可举出乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯等烯烃成分、以及丁二烯等。
上述无规共聚物(含有丙烯及除丙烯外的其他共聚成分作为共聚成分的无规共聚物)于230℃时的熔体流动速率(MFR)优选在1g/10分钟~10g/10分钟的范围内。通过使用MFR为1g/10分钟~10g/10分钟的范围的上述无规共聚物,能够微细且均匀地将表面粗化材料分散,而且使得将蓄电设备主体密封于外包装材料内时的密封性提高,得到充分的热封强度,并且,能够抑制热封后的密封层的厚度的降低从而可进一步提高绝缘性。在使用乙烯-丙烯无规共聚物作为上述无规共聚物的情况下,该无规共聚物中的乙烯含有率优选为3质量%~7质量%,在该情况下,即便在200℃左右的较低的热封温度下进行热封,也能够得到高的热封强度。另外,上述无规共聚物的熔点优选在140℃~155℃的范围内。
作为上述表面粗化材料,没有特别限定,例如,可使用含有热塑性树脂的颗粒、含有热塑性树脂的粉体等。它们中,从分散性的方面考虑,优选为含有热塑性树脂的粉体。作为构成上述表面粗化材料的热塑性树脂,没有特别限定,例如,可举出高密度聚乙烯树脂、低密度聚乙烯树脂、乙烯-烯烃(除乙烯以外的烯烃)共聚树脂、乙烯-乙烯基酯共聚树脂、苯乙烯系树脂等。其中,作为上述表面粗化材料,优选使用含有高密度聚乙烯树脂而形成的表面粗化材料,在该情况下,能够以不损害热封性的方式有效地将密封层的最内层7的表面7a进行表面粗化,从而可进一步提高滑动性。
在构成上述最内层7的上述无规共聚物的基质中分散有与该基质的相容性低的上述表面粗化材料粒子的状态下,通过成为在上述最内层7的表面7a上部分地露出(突出)有上述表面粗化材料粒子的状态,从而在表面7a形成凹凸(表面被粗化)。例如,向上述无规共聚物的颗粒或粉体中混合作为表面粗化材料的热塑性树脂颗粒或热塑性树脂粉体,用挤出机等将该混合物熔融混炼从而将其微细地分散,然后进行冷却固化,由此得到在上述最内层7的表面7a形成有凹凸的最内层(表面得以被粗化的最内层)。
上述表面粗化材料在分散状态下的平均粒径优选在0.05μm~10μm的范围内,在该情况下,能够进一步提高滑动性。
构成上述表面粗化材料的高密度聚乙烯树脂(HDPE)的密度优选在0.935g/cm3~0.965g/cm3的范围内。在这样的密度范围内时,能够进一步提高滑动性,从而可进一步提高成型性。其中,构成上述表面粗化材料的高密度聚乙烯树脂(HDPE)的密度更优选在0.945g/cm3~0.960g/cm3的范围内。
上述高密度聚乙烯树脂的密度能够通过改变共聚单体(共聚成分)的含有率来调节。作为上述共聚单体,可举出1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等除乙烯外的不饱和烯烃,但不特别限定于这些。作为上述共聚单体,优选使用选自由1-丁烯及1-己烯组成的组中的至少1种共聚单体。
构成上述表面粗化材料的高密度聚乙烯树脂于190℃时的熔体流动速率(MFR)优选在0.01g/10分钟~2g/10分钟的范围内。通过使MFR为“0.01g/10分钟”以上,能够使表面粗化材料微细且均匀地分散在上述无规共聚物中,并且,通过使MFR为“2g/10分钟”以下,能够增大表面的粗糙度,从而可进一步提高滑动性。其中,构成上述表面粗化材料的高密度聚乙烯树脂(HDPE)于190℃时的熔体流动速率(MFR)特别优选在0.1g/10分钟~1g/10分钟的范围内。
上述高密度聚乙烯树脂的熔体流动速率(MFR)例如可以按下述方式调节。对于使用Phillips催化剂来制造上述高密度聚乙烯树脂的情况而言,可以通过在聚合时变更反应器温度来调节高密度聚乙烯树脂的MFR,或者,可以通过在添加微量的氢的基础上变更反应器温度来调节高密度聚乙烯树脂的MFR。另外,对于使用齐格勒催化剂来制造上述高密度聚乙烯树脂的情况而言,可以通过在聚合时变更供给至反应器的氢量来调节高密度聚乙烯树脂的MFR。在使用上述Phillips催化剂的情况下,可以使用异丁烷作为溶剂并通过淤浆聚合来制造上述高密度聚乙烯树脂,但并不特别限定于这样的方法。
构成上述表面粗化材料的高密度聚乙烯树脂的熔点优选在130℃~145℃的范围内。另外,高密度聚乙烯树脂优选具有长支链(碳原子数为10以上)。在使用具有长支链的高密度聚乙烯树脂的情况下,使表面粗化材料与上述无规共聚物进行熔融混炼时,易于形成表面粗化材料粒子,因此,能够更有效地将最内层的表面7a进行表面粗化,从而可进一步提高滑动性。
构成上述表面粗化材料的高密度聚乙烯树脂的膨胀(swell)优选在25%~55%的范围内,在该情况下,构成表面粗化材料的树脂的熔融粘弹性较高,因此,易于形成高密度聚乙烯树脂的粒子,能够更有效地将最内层的表面7a进行表面粗化,从而可进一步提高滑动性。其中,构成上述表面粗化材料的高密度聚乙烯树脂的膨胀更优选在35%~45%的范围内。
需要说明的是,上述“膨胀”是指按照JIS K7199-1999中规定的毛细管流变仪A法得到的室温模口膨胀百分数(%),使用JIS K7210-1-2014中规定的标准模头(孔径:2.095mm,长度:8mm),在温度为190℃、负荷为2.16kg的条件下的、从毛细管模头挤出的树脂的丝束(strand)(线状的树脂)成为2cm的长度时,用镊子采集丝束,在自然冷却固化后,用千分尺测定距前端1cm部分的丝束的直径,将该测定值作为D1(mm),此时,上述“膨胀”是利用下述算式求出的值(%),
膨胀(%)={(D1-D0)/D0)}×100
D1:挤出树脂的直径
D0:标准模头孔径(2.095mm)。
构成上述表面粗化材料的高密度聚乙烯树脂的高负荷膨胀(负荷为21.6kg时的膨胀)优选在55%~90%的范围内,在该情况下,由于构成表面粗化材料的树脂的熔融粘弹性较高,因此易于形成高密度聚乙烯树脂的粒子,能够更有效地将最内层的表面7a进行表面粗化,从而可进一步提高滑动性。
需要说明的是,对于上述高负荷膨胀而言,按照JIS K7199-1999,使用JIS K7210-1-2014中规定的标准模头(孔径:2.095mm,长度:8mm),在温度为190℃、荷重为21.6kg的条件下的、从毛细管模头挤出的树脂的丝束(线状的树脂)成为2cm的长度时,用镊子采集丝束,在自然冷却固化后,用千分尺测定距前端1cm部分的丝束的直径,将该测定值作为D2(mm),此时,上述高负荷膨胀是利用下述算式求出的值,
高负荷膨胀(%)={(D2-D0)/D0)}×100
D2:挤出树脂的直径
D0:标准模头孔径(2.095mm)。
构成上述表面粗化材料的高密度聚乙烯树脂的“高负荷MFR(21.6kg的负荷下的MFR)/MFR(2.16kg的负荷下的MFR)”优选在25~40的范围内,在该情况下,能够在一定程度上确保上述无规共聚物与表面粗化材料的相容性,从而可进一步抑制成型时的密封层3的白化。
上述表面粗化材料的熔融密度与上述表面粗化材料的密度之差优选在0.15g/cm3~0.25g/cm3的范围内,在该情况下,在混合树脂从熔融状态进行冷却固化的过程中,表面粗化材料的体积收缩率变大,因此,能够有效地将上述最内层7的表面7a粗糙化,从而可容易地将上述最内层7的表面7a的中心线平均粗糙度Ra调节为0.05μm~1μm。
在上述密封层的最内层7中,上述无规共聚物(含有丙烯及除丙烯外的其他共聚成分作为共聚成分的无规共聚物)的密度与上述表面粗化材料的密度之差优选在0.04g/cm3~0.07g/em3的范围内,在该情况下,在熔融状态下的混合树脂进行冷却固化的过程中,上述无规共聚物与表面粗化材料的体积收缩率之差变大,因此,最内层的表面7a的凹凸变大,能够更有效地将最内层的表面7a进行表面粗化,从而可进一步提高滑动性。
另外,上述无规共聚物(含有丙烯及除丙烯外的其他共聚成分作为共聚成分的无规共聚物)的熔融密度与上述表面粗化材料的熔融密度之差优选为0.3g/cm3以下。
上述密封层的最内层7中的表面粗化材料的含有率优选设定在1质量%~30质量%,在该情况下,即便上述最内层7中的润滑剂的含有率为1000ppm以下,也能够确保优异的成型性。另外,通过如上述那样使最内层7中的润滑剂的含有率大于0ppm且为1000ppm以下,从而更加不易在外包装材料的密封层的最内层7的表面7a上显露出白粉。其中,上述密封层的最内层7中的表面粗化材料的含有率特别优选设定为1质量%~20质量%。另外,上述最内层7中的润滑剂的含有率优选设定为大于0ppm且900ppm以下,更优选设定为10ppm~600ppm。
作为上述润滑剂,没有特别限定,优选使用选自由脂肪酸酰胺、蜡、有机硅及石蜡组成的组中的1种或2种以上的润滑剂。其中,作为上述润滑剂,特别优选使用脂肪酸酰胺。作为上述脂肪酸酰胺,没有特别限定,例如,可举出芥酸酰胺、山嵛酸酰胺等。
本发明中,也可在不损害本发明效果的范围内,在上述最内层7中含有抗粘连剂(参见实施例10)。
本发明中,上述最内层7的表面7a的中心线平均粗糙度Ra被设定为0.05μm~1μm,其中,上述最内层7的表面7a的中心线平均粗糙度Ra优选被设定为0.1μm~1μm。另外,上述最内层7的厚度优选被设定为2μm~40μm。
在上述密封层3采用具有上述第1中间层8的结构的情况下,作为构成该第1中间层8的树脂,优选使用弹性体改性烯烃系树脂。上述弹性体改性烯烃系树脂(聚丙烯嵌段共聚物)优选包含弹性体改性均聚聚丙烯或/及弹性体改性无规共聚物。上述弹性体改性无规共聚物为含有“丙烯”及“除丙烯外的其他共聚成分”作为共聚成分的无规共聚物的弹性体改性体,作为上述“除丙烯外的其他共聚成分”,没有特别限定,例如,可举出乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯等烯烃成分、以及丁二烯等。作为上述弹性体,没有特别限定,优选使用烯烃系热塑性弹性体。作为上述烯烃系热塑性弹性体,没有特别限定,例如可举出EPR(乙烯丙烯橡胶)、丙烯-丁烯弹性体、丙烯-丁烯-乙烯弹性体、EPDM(乙烯-丙烯-二烯橡胶)等,其中,优选使用EPR(乙烯丙烯橡胶)。
关于上述弹性体改性烯烃系树脂,作为“弹性体改性”的方式,可以是将弹性体进行接枝聚合的方式,也可以是将弹性体添加至烯烃系树脂(均聚聚丙烯或/及上述无规共聚物)中的方式,或者还可以是其他改性方式。
另外,在上述密封层3采用具有上述第1中间层8的结构的情况下,优选在该第1中间层8含有润滑剂。作为该润滑剂,可例举与作为在上述最内层7中含有的润滑剂而例举的润滑剂同样的物质。另外,上述第1中间层8的厚度优选被设定为10μm~60μm。
在上述密封层3采用具有上述第2中间层9的结构的情况下,作为构成该第2中间层9的树脂,优选使用含有“丙烯”及“除丙烯外的其他共聚成分”作为共聚成分的无规共聚物。关于上述无规共聚物,作为上述“除丙烯外的其他共聚成分”,没有特别限定,例如,可举出乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯等烯烃成分、以及丁二烯等。
另外,在上述密封层3采用具有上述第2中间层9的结构的情况下,优选在该第2中间层9中含有润滑剂。作为该润滑剂,可例举与作为在上述最内层7中含有的润滑剂而例举的润滑剂同样的物质。另外,上述第2中间层9的厚度优选被设定为2μm~40μm。
在本发明中,作为构成上述耐热性树脂层(外侧层)2的耐热性树脂,使用在将外包装材料热封时的热封温度下不发生熔融的耐热性树脂。作为上述耐热性树脂,优选使用熔点比密封层3的熔点高10℃以上的耐热性树脂,特别优选使用熔点比密封层3的熔点高20℃以上的耐热性树脂。
作为上述耐热性树脂层(外侧层)2,没有特别限定,例如,可举出尼龙膜等聚酰胺膜、聚酯膜等,优选使用它们的拉伸膜。其中,作为上述耐热性树脂层2,特别优选使用双轴拉伸尼龙膜等双轴拉伸聚酰胺膜、双轴拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)膜、双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜或双轴拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)膜。作为上述尼龙膜,没有特别限定,例如,可举出尼龙6膜、尼龙66膜、MXD尼龙膜等。需要说明的是,上述耐热性树脂层2可由单层形成,或者,也可由例如包含聚酯膜/聚酰胺膜的多层(包含PET膜/尼龙膜的多层等)形成。需要说明的是,在上述多层的情况下,可将聚酯膜侧配置在最外侧。
上述外侧层2的厚度优选为2μm~50μm。在使用聚酯膜的情况下,厚度优选为5μm~40μm,在使用尼龙膜的情况下,厚度优选为15μm~50μm。通过设置为上述优选下限值以上,能够确保作为外包装材料的充分的强度,并且,通过设定为上述优选上限值以下,能够减小鼓凸成型、拉深成型等成型时的应力,从而能够提高成型性。
在本发明中,上述金属箔层4发挥向外包装材料1赋予气体阻隔性(阻止氧、水分的侵入)的作用。作为上述金属箔层4,没有特别限定,例如,可举出铝箔、SUS箔(不锈钢箔)、铜箔、镍箔等,其中,优选使用铝箔。上述金属箔层4的厚度优选为15μm~100μm。通过使上述金属箔层4的厚度为15μm以上,能够防止在制造金属箔时的压延时产生针孔,并且,通过使上述金属箔层4的厚度为100μm以下,能够减小鼓凸成型、拉深成型等成型时的应力,从而能够提高成型性。其中,上述金属箔层4的厚度更优选为15μm~45μm。另外,作为上述铝箔,优选为JISH4160:2006中规定的A8079-O铝箔材、A8021-O铝箔材。
对于上述金属箔层4而言,优选对至少内侧的面(第2粘接剂层6侧的面)实施化学转化处理。通过实施这样的化学转化处理,能够充分防止由内容物(电池的电解液等)导致的金属箔表面的腐蚀。作为这样的化学转化处理,例如,可举出铬酸盐处理等。
作为上述第1粘接剂层(外侧粘接剂层)5,没有特别限定,例如,可举出聚氨酯聚烯烃粘接剂层、聚氨酯粘接剂层、聚酯聚氨酯粘接剂层、聚醚聚氨酯粘接剂层等。上述第1粘接剂层5的厚度优选设定为1μm~6μm。
作为上述第2粘接剂层(内侧粘接剂层)6,没有特别限定,例如,可使用作为上述第1粘接剂层5而例举的层,优选使用由电解液导致的溶胀少的聚烯烃系粘接剂。其中,特别优选使用酸改性聚烯烃系粘接剂。作为上述酸改性聚烯烃系粘接剂,例如,可举出马来酸改性聚丙烯粘接剂、富马酸改性聚丙烯粘接剂等。上述第2粘接剂层6的厚度优选设定为1μm~5μm。
本发明中,通过具有上述结构,从而存在(附着的)于密封层3的最内层7的表面7a上的润滑剂的量优选成为0.1μg/cm2~0.6μg/cm2的范围。其中,存在于最内层7的表面7a上的润滑剂的量更优选在0.1μg/cm2~0.3μg/cm2的范围内。
另外,本发明中,通过具有上述构成,从而存在于外侧层2的表面(外面)的(附着的)润滑剂的量优选成为0.1μg/cm2~0.6μg/cm2的范围。其中,存在于外侧层2的表面上的润滑剂的量更优选在0.1μg/cm2~0.3μg/cm2的范围内。
另外,本发明中,通过具有上述构成,从而密封层3的最内层7的表面7a的动摩擦系数优选成为0.3以下。
通过对本发明的蓄电设备用外包装材料1进行成型(深拉深成型、鼓凸成型等),可得到蓄电设备用外包装壳体10(参见图5)。需要说明的是,本发明的外包装材料1也可以不进行成型而直接使用(参见图5)。
将使用本发明的外包装材料1构成的蓄电设备30的一实施方式示于图4。该蓄电设备30为锂离子二次电池。在本实施方式中,如图4、5所示,外包装构件15由对外包装材料1进行成型而得到的壳体10、和未进行成型的平面状的外包装材料1构成。并且,在对本发明的外包装材料1进行成型而得到的外包装壳体10的收纳凹部内,收纳大致长方体形状的蓄电设备主体部(电化学元件等)31,将本发明的外包装材料1不经成型而配置在该蓄电设备主体部31的上方,使其内侧层3侧为内侧(下侧),利用热封将该平面状外包装材料1的内侧层3的周缘部、与上述外包装壳体10的凸缘部(密封用周缘部)29的内侧层3密封接合从而将其密封,由此构成本发明的蓄电设备30(参见图4、5)。需要说明的是,上述外包装壳体10的收纳凹部的内侧的表面成为内侧层(密封层)3,收纳凹部的外表面成为外侧层(耐热性树脂层)2(参见图5)。
图4中,39为将上述外包装材料1的周缘部、与上述外包装壳体10的凸缘部(密封用周缘部)29进行接合(熔接)而形成的热封部。需要说明的是,上述蓄电设备30中,连接于蓄电设备主体部31的极耳(tab lead)的前端部被引出至外包装构件15的外部,但在图示中省略。
作为上述蓄电设备主体部31,没有特别限定,例如,可举出电池主体部、电容器(capacitor)主体部、电容主体部等。
上述热封部39的宽度优选设定为0.5mm以上。通过设为0.5mm以上,能够可靠地进行密封。其中,上述热封部39的宽度优选设定为3mm~15mm。
上述实施方式中,外包装构件15为包含将外包装材料1成型而得到的外包装壳体10、和平面状的外包装材料1的结构(参照图4、5),但并不特别限定于这样的组合,例如,外包装构件15可以是包含一对外包装材料1的结构,或者,也可以是包含一对外包装壳体10的结构。
实施例
接下来,对本发明的具体实施例进行说明,但本发明不特别限定于这些实施例。
<实施例1>
向厚度为40μm的铝箔4的两面涂布包含磷酸、聚丙烯酸(丙烯酸系树脂)、铬(III)盐化合物、水、醇的化学转化处理液,然后于180℃进行干燥,从而形成化学转化被膜。该化学转化被膜的铬附着量为每一面10mg/m2。
接下来,经由2液固化型的聚氨酯系粘接剂5,将厚度为25μm的双轴拉伸尼龙6膜2干式层压(贴合)于已完成上述化学转化处理的铝箔4的一面上。
接下来,以将厚度为6μm的第2中间层膜(第2中间层)9(其含有乙烯-丙烯无规共聚物、500ppm的芥酸酰胺)、厚度为28μm的第1中间层膜(第1中间层)8(其含有弹性体改性烯烃系树脂(嵌段PP)、500ppm的芥酸酰胺)、厚度为6μm的最内层膜(最内层)7(其含有乙烯-丙烯无规共聚物、1.0质量%的高密度聚乙烯树脂粉体(表面粗化材料)及500ppm的芥酸酰胺)依次进行3层层合的方式,使用T模进行共挤出,由此得到层合上述3层而形成的厚度为40μm的密封膜(第2中间层膜9/第1中间层膜8/最内层膜7)3,之后,经由2液固化型的马来酸改性聚丙烯粘接剂6,将该密封膜3的第2中间层膜9面叠合在上述干式层压后的铝箔4的另一面上,通过将其夹入到橡胶轧辊(nip roll)与被加热至100℃的层压辊之间而进行压接,从而进行干式层压,之后,于40℃进行10天熟化(加热),由此得到图2所示结构的蓄电设备用外包装材料1。得到的蓄电设备用外包装材料1的密封层3的最内层7的表面7a的中心线平均粗糙度Ra为0.13μm。
需要说明的是,作为上述2液固化型马来酸改性聚丙烯粘接剂,使用将作为主剂的马来酸改性聚丙烯(熔点为80℃,酸值为10mgKOH/g)100质量份、作为固化剂的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(NCO含有率:20质量%)8质量份、及溶剂进行混合而形成的粘接剂溶液,以固态成分涂布量为2g/m2的方式将该粘接剂溶液涂布于上述铝箔4的另一面上,进行加热干燥,然后将其叠合在上述密封膜3的第2中间层膜9的面上。
对于上述高密度聚乙烯树脂(表面粗化材料)而言,于190℃时的MFR为0.2g/10分钟,密度为0.963g/cm3,膨胀为40%,上述高密度聚乙烯树脂是使用Phillips催化剂并通过淤浆循环法而制造的。
<实施例2>
除了将最内层膜(最内层)7中的高密度聚乙烯树脂(表面粗化材料)的含有率1.0质量%变更为5.0质量%以外,按照与实施例1同样的操作,得到图2所示结构的蓄电设备用外包装材料1。
<实施例3>
作为在第2中间层膜9、第1中间层膜8及最内层膜7中含有的润滑剂,使用山嵛酸酰胺来代替芥酸酰胺,除此以外,按照与实施例2同样的操作,得到图2所示结构的蓄电设备用外包装材料1。
<实施例4>
除了将最内层膜(最内层)7中的芥酸酰胺的含有率500ppm变更为1000ppm以外,按照与实施例2同样的操作,得到图2所示结构的蓄电设备用外包装材料1。
<实施例5>
除了将最内层膜(最内层)7中的高密度聚乙烯树脂(表面粗化材料)的含有率1.0质量%变更为10.0质量%以外,按照与实施例1同样的操作,得到图2所示结构的蓄电设备用外包装材料1。
<实施例6>
除了将最内层膜(最内层)7中的高密度聚乙烯树脂(表面粗化材料)的含有率1.0质量%变更为15.0质量%以外,按照与实施例1同样的操作,得到图2所示结构的蓄电设备用外包装材料1。
<实施例7>
除了将最内层膜(最内层)7中的高密度聚乙烯树脂(表面粗化材料)的含有率1.0质量%变更为20.0质量%以外,按照与实施例1同样的操作,得到图2所示结构的蓄电设备用外包装材料1。
<实施例8>
除了将最内层膜(最内层)7中的高密度聚乙烯树脂(表面粗化材料)的含有率1.0质量%变更为30.0质量%以外,按照与实施例1同样的操作,得到图2所示结构的蓄电设备用外包装材料1。
<实施例9>
除了将最内层膜(最内层)7中的高密度聚乙烯树脂(表面粗化材料)的含有率1.0质量%变更为35.0质量%以外,按照与实施例1同样的操作,得到图2所示结构的蓄电设备用外包装材料1。
<实施例10>
除了在最内层膜(最内层)7中进一步含有2500ppm的丙烯酸珠(acrylic beads)作为抗粘连剂(AB剂)以外,按照与实施例3同样的操作,得到图2所示结构的蓄电设备用外包装材料1。
<实施例11>
作为在最内层膜(最内层)7中含有的高密度聚乙烯树脂(表面粗化材料),使用MFR为0.2g/10分钟、密度为0.945g/cm3、膨胀比为35、并且是利用Phillips催化剂并通过淤浆循环法而制造的高密度聚乙烯树脂(表面粗化材料),除此以外,按照与实施例4同样的操作,得到图2所示结构的蓄电设备用外包装材料1。
<实施例12>
作为在最内层膜(最内层)7中含有的高密度聚乙烯树脂(表面粗化材料),使用MFR为0.2g/10分钟、密度为0.955g/cm3、膨胀比为45、并且是利用Phillips催化剂并通过淤浆循环法而制造的高密度聚乙烯树脂(表面粗化材料),除此以外,按照与实施例5同样的操作,得到图2所示结构的蓄电设备用外包装材料1。
<实施例13>
作为在最内层膜(最内层)7中含有的高密度聚乙烯树脂(表面粗化材料),使用190℃时的MFR为2g/10分钟、密度为0.954g/cm3、膨胀比为30、并且是利用齐格勒催化剂并通过淤浆循环法而制造的高密度聚乙烯树脂(表面粗化材料),除此以外,按照与实施例6同样的操作,得到图2所示结构的蓄电设备用外包装材料1。
<实施例14>
作为在最内层膜(最内层)7中含有的高密度聚乙烯树脂(表面粗化材料),使用190℃时的MFR为3g/10分钟、密度为0.955g/cm3、膨胀比为20、并且是利用齐格勒催化剂并通过淤浆循环法而制造的高密度聚乙烯树脂(表面粗化材料),除此以外,按照与实施例7同样的操作,得到图2所示结构的蓄电设备用外包装材料1。
<实施例15>
作为在最内层膜(最内层)7中含有的表面粗化材料,使用190℃时的MFR为2g/10分钟、密度为0.921g/cm3、膨胀比为20、并且是利用齐格勒催化剂并通过气相法流化床而制造的低密度聚乙烯树脂来代替高密度聚乙烯树脂,除此以外,按照与实施例5同样的操作,得到图2所示结构的蓄电设备用外包装材料1。
<实施例16>
作为在最内层膜(最内层)7中含有的表面粗化材料,使用190℃时的MFR为3g/10分钟、密度为0.915g/cm3、膨胀比为35、并且是利用过氧化物催化剂并通过高压法高压釜而制造的低密度聚乙烯树脂来代替高密度聚乙烯树脂,除此以外,按照与实施例5同样的操作,得到图2所示结构的蓄电设备用外包装材料1。
<实施例17>
作为密封膜,使用厚度为40μm的密封膜(第1中间层膜8/最内层膜7)3(其是通过以将含有弹性体改性烯烃系树脂(嵌段PP)、500ppm的芥酸酰胺而形成的厚度为32℃m的第1中间层膜(第1中间层)8、含有乙烯-丙烯无规共聚物、10.0质量%的高密度聚乙烯树脂(表面粗化材料)及500ppm的芥酸酰胺而形成的厚度为8μm的最内层膜(最内层)7依次进行2层层合的方式,使用T模进行共挤出,从而将上述2层进行层合而形成的),并且,经由2液固化型的马来酸改性聚丙烯粘接剂6,将该密封膜3的第1中间层膜8面叠合在干式层压后的铝箔4的另一面上,除此以外,按照与实施例1同样的操作,得到图1所示结构的蓄电设备用外包装材料1。
<实施例18>
作为密封膜,使用厚度为40μm的密封膜(仅由最内层膜7形成的密封膜)3(其是用T模将含有乙烯-丙烯无规共聚物、10.0质量%的高密度聚乙烯树脂(表面粗化材料)及500ppm的芥酸酰胺而形成的组合物进行挤出而得到的),并且,经由2液固化型的马来酸改性聚丙烯粘接剂6,将该密封膜3叠合在干式层压后的铝箔4的另一面上,除此以外,按照与实施例1同样的操作,得到图3所示结构的蓄电设备用外包装材料1。
<比较例1>
除了形成在最内层膜(最内层)7中不含表面粗化材料(高密度聚乙烯树脂)的结构以外,按照与实施例3同样的操作,得到蓄电设备用外包装材料。
<参考例1>
将第2中间层膜(第2中间层)9中的芥酸酰胺的含有率500ppm变更为1000ppm,将第1中间层膜(第1中间层)8中的芥酸酰胺的含有率500ppm变更为1000ppm,作为最内层膜(最内层)7,使用含有乙烯-丙烯无规共聚物、1000ppm的芥酸酰胺及2500ppm的二氧化硅粒子(抗粘连剂)而形成的膜,除此以外,按照与实施例1同样的操作,得到蓄电设备用外包装材料。
<参考例2>
除了将第1中间层膜(第1中间层)8中的芥酸酰胺的含有率1000ppm变更为2500ppm以外,按照与参考例1同样的操作,得到蓄电设备用外包装材料。
<参考例3>
除了将第1中间层膜(第1中间层)8中的芥酸酰胺的含有率1000ppm变更为5000ppm以外,按照与参考例1同样的操作,得到蓄电设备用外包装材料。
需要说明的是,在实施例1~18、比较例1及参考例1~3中,上述弹性体改性烯烃系树脂由EPR改性均聚聚丙烯及乙烯-丙烯无规共聚物的EPR改性体形成。上述EPR是指乙烯-丙烯橡胶。
另外,表中,下述简称分别表示以下树脂。
“无规PP”...乙烯-丙烯无规共聚物
“嵌段PP”...上述弹性体改性烯烃系树脂(聚丙烯嵌段共聚物)
“AB剂”...抗粘连剂
“Phillips”...Phillips催化剂
“齐格勒”...齐格勒催化剂
“过氧化物”...过氧化物催化剂
“淤浆”...淤浆循环法。
针对如上所述得到的各蓄电设备用外包装材料,基于下述评价方法进行评价。其结果示于表1~4。需要说明的是,表1~4中记载的最内层表面的动摩擦系数是按照JISK7125-1995、针对各外包装材料的最内层的表面7a而测得的动摩擦系数。
<外包装材料的最内层的表面的中心线平均粗糙度Ra的测定方法>
按照JIS B0601-2001,使用Mitsutoyo Corporation“SURFTEST SV600”来测定各蓄电设备用外包装材料的最内层的表面的中心线平均粗糙度Ra。
<存在于外包装材料的最内层的表面上的润滑剂的量的评价方法>
从各蓄电设备用外包装材料切出2片长100mm×宽100mm的矩形试验片,然后将该2片试验片叠合,在200℃的热封温度下将它们的密封层的周缘部彼此热封从而制作袋体。使用注射器向该袋体的内部空间内注入1mL丙酮,在密封层的最内层7的表面7a与丙酮接触的状态下放置3分钟,然后抽出袋体内的丙酮。使用气相色谱法对该抽出的液体中所含的润滑剂的量进行测定、分析,由此求出存在于外包装材料的最内层的表面上的润滑剂的量(μg/cm2)。即,求出最内层的每1cm2表面上的润滑剂的量。
<存在于外包装材料的外侧层的表面上的润滑剂的量的评价方法>
以外侧层成为袋体的内侧的方式制作袋体,使外侧层的表面与丙酮相接触,除此之外,按照与上述“存在于最内层的表面上的润滑剂的量的评价方法”同样的操作,求出存在于外包装材料的外侧层的表面上的润滑剂的量(μg/cm2)。即,求出外侧层的每1cm2表面上的润滑剂的量。
<成型性评价方法>
使用成型深度不受制约的平直型模具(straight mold),在下述成型条件下对外包装材料实施1阶段深拉深成型,针对各成型深度(9mm、8mm、7mm、6mm、5mm、4mm、3mm、2mm)逐一评价成型性,调查能够进行在角(corner)部完全不产生针孔的良好成型的最大成型深度(mm)。关于判定,将最大成型深度为6mm以上的情况评价为“◎”,将最大成型深度为4mm以上且小于6mm的情况评价为“○”,将最大成型深度小于4mm的情况评价为“×”。需要说明的是,可通过目视观察有无透过针孔的透过光来调查有无针孔。
(成型条件)
成型模具...冲头:33.3mm×53.9mm,冲模:80mm×120mm,角部R:2mm,冲头R:1.3mm,冲模R:1mm
防皱压力...表压:0.475MPa,实际压力(计算值):0.7MPa
材质...SC(碳钢)材,仅冲头R镀铬。
<有无白粉的评价方法>
从各蓄电设备用外包装材料切出长600mm×宽100mm的矩形试验片,然后将得到的试验片以内侧密封层3的面(即最内层的表面7a)为上侧的方式载置于试验台上,将缠绕有黑色的废布(waste cloth)而使得表面呈现黑色的SUS制锤(质量为1.3kg,接触面的大小为55mm×50mm)置于该试验片的上表面,在该状态下,沿着与试验片的上表面平行的水平方向以4cm/秒的牵拉速度牵拉该锤,由此,在接触试验片的上表面的状态下牵拉锤而使其在长度为400mm的范围内移动。通过目视观察牵拉移动后的锤的接触面的废布(黑色),将在废布(黑色)的表面上明显地产生了白粉的情况判定为“×”,将仅产生了少许白粉的情况判定为“Δ”,将几乎没有白粉、或未确认到白粉的情况判定为“○”。需要说明的是,作为上述黑色的废布,使用TRUSCO公司制的“除静电片材S SD25253100”。
<有无成型时的白化的评价方法>
使用AMADA Corporation制的深拉深成型用具在下述成型条件下将外包装材料深拉深成型为深5mm的长方体形状后,通过目视观察得到的成型体的收纳凹部的内侧的表面(密封层3的面),基于下述基准评价有无白化以及白化的程度。
(判定基准)
通过目视观察进行成型后的成型体,将未确认到白化、或几乎没有白化的情况判定为“◎”,将白化少的情况判定为“○”,将一定程度上产生了白化的情况判定为“Δ”,将明显产生了白化的情况判定为“×”。
(成型条件)
成型模具...冲头:33.3mm×53.9mm,冲模:80mm×120mm,角部R:2mm,冲头R:1.3mm,冲模R:1mm
防皱压力...表压:0.475MPa,实际压力(计算值):0.7MPa
材质...SC(碳钢)材,仅冲头R镀铬。
由表可知,对于本发明的实施例1~18的蓄电设备用外包装材料而言,成型性优异,并且不易在外包装材料的表面上显露出白粉,此外,也不易发生成型时的白化。
与此相对,对于不含表面粗化材料的比较例1而言,成型性差。另外,为了以不含表面粗化材料的结构得到评价良好的外包装材料,需要如参考例1~3那样增大密封层中的润滑剂含有率、并且在最内层以高的含有率来含有抗粘连剂(AB剂),在如此在最内层中含有大量抗粘连剂的情况下,在使外包装材料成为卷绕状态时,抗粘连剂易于被挤入到内部侧而导致滑动性降低,抗粘连剂易于脱落。另外,对于密封层中的润滑剂含有率最大的参考例3而言,在外包装材料的表面上明显地显露出白粉。
产业上的可利用性
使用本发明涉及的密封膜而制作的蓄电设备用外包装材料及本发明涉及的蓄电设备用外包装材料可用作各种蓄电设备的外包装材料,作为具体例子,例如包括:
·锂二次电池(锂离子电池、锂聚合物电池等)等蓄电设备;
·锂离子电容器;
·双电层电容器;
·全固态电池;等等。
另外,作为本发明涉及的蓄电设备,例如可举出上述例示的各种蓄电设备等。
本申请主张于2016年10月31日提出申请的日本专利申请特愿2016-212823号的优先权,其公开内容直接构成本申请的一部分。
本文使用的用语及说明是用于说明本发明涉及的实施方式而使用的,本发明不限于此。在权利要求书的范围内,只要不脱离其主旨,本发明也允许任何设计上的变更。
Claims (10)
1.蓄电设备用外包装材料,其特征在于,所述蓄电设备用外包装材料包含作为外侧层的耐热性树脂层、作为内侧层的密封层、和配置在这两层之间的金属箔层,
所述密封层包含1个层至多个层,所述密封层的最内层含有无规共聚物、表面粗化材料和润滑剂,所述无规共聚物含有丙烯及除丙烯外的其他共聚成分作为共聚成分,
所述表面粗化材料由含有热塑性树脂的粒子形成,
所述最内层的表面的中心线平均粗糙度Ra为0.05μm~1μm。
2.如权利要求1所述的蓄电设备用外包装材料,其中,构成所述表面粗化材料的热塑性树脂为高密度聚乙烯树脂。
3.如权利要求2所述的蓄电设备用外包装材料,其中,所述高密度聚乙烯树脂的密度为0.935g/cm3~0.965g/cm3,所述高密度聚乙烯树脂于190℃时的熔体流动速率在0.01g/10分钟~2g/10分钟的范围内。
4.如权利要求1~3中任一项所述的蓄电设备用外包装材料,其中,所述密封层的最内层中的所述表面粗化材料的含有率为1质量%~30质量%,所述最内层中的所述润滑剂的含有率大于0ppm且为1000ppm以下。
5.如权利要求1~3中任一项所述的蓄电设备用外包装材料,其中,所述润滑剂为选自由脂肪酸酰胺、蜡、有机硅及石蜡组成的组中的1种或2种以上的润滑剂。
6.如权利要求1~3中任一项所述的蓄电设备用外包装材料,其中,所述密封层包含多个层。
7.如权利要求6所述的蓄电设备用外包装材料,其中,所述密封层包含所述最内层、和在所述最内层的所述金属箔层侧的面上层合的第1中间层,
所述第1中间层含有弹性体改性烯烃系树脂,
所述弹性体改性烯烃系树脂包含弹性体改性均聚聚丙烯或/及弹性体改性无规共聚物,
所述弹性体改性无规共聚物是含有丙烯及除丙烯外的其他共聚成分作为共聚成分的无规共聚物的弹性体改性体。
8.如权利要求6所述的蓄电设备用外包装材料,其中,所述密封层包含所述最内层、在所述最内层的所述金属箔层侧的面上层合的第1中间层、和在所述第1中间层的所述金属箔层侧的面上层合的第2中间层,
所述第1中间层含有弹性体改性烯烃系树脂,
所述弹性体改性烯烃系树脂包含弹性体改性均聚聚丙烯或/及弹性体改性无规共聚物,
所述弹性体改性无规共聚物是含有丙烯及除丙烯外的其他共聚成分作为共聚成分的无规共聚物的弹性体改性体,
所述第2中间层含有包含丙烯及除丙烯外的其他共聚成分作为共聚成分的无规共聚物。
9.蓄电设备用外包装壳体,其是由权利要求1~8中任一项所述的蓄电设备用外包装材料的成型体形成的。
10.蓄电设备,其特征在于,所述蓄电设备具有:
蓄电设备主体部;和
外包装构件,所述外包装构件是由权利要求1~8中任一项所述的蓄电设备用外包装材料及/或权利要求9所述的蓄电设备用外包装壳体形成的,
所述蓄电设备主体部经所述外包装构件进行外包装。
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