CN108020876A - 偏光板 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种偏光板,其具有薄型偏光膜,能够高度兼顾高单体透过率和低短波长区域的直交透过率。所述偏光板具有厚度8μm以下的偏光膜,满足以下的式(1)及(2)。(式中,Tc410为波长410nm下的直交透过率(%),Y为利用JIS Z8701的2度视场(C光源)测定并进行了视感度校正的单体透过率(%)。)Tc410≤0.2×Y‑8.5 式(1)42.5≤Y 式(2)。
Description
技术领域
本发明涉及偏光板。
背景技术
对于作为代表性的图像显示装置的液晶显示装置,因其图像形成方式,在液晶单元的两侧贴合偏光板。通常偏光板包含偏光膜和保护偏光膜的保护层。近年来要求图像显示装置的薄型化,随之而来,要求偏光板的薄型化。
另外,提出了在树脂基材上形成聚乙烯醇(PVA)系树脂层,对该层叠体进行拉伸和染色从而得到偏光膜的方法(例如,专利文献1)。根据这样的方法,可以得到厚度薄(例如,8μm以下)的偏光膜(以下有时称“薄型偏光膜”),因此凭借有助于上述图像显示装置的薄型化而受到注目。但是,对于具有薄型偏光膜的偏光板,要求偏光特性进一步提高。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2000-338329号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明人等对具有薄型偏光膜的偏光板的偏光特性进行了深入研究后发现,该偏光板具有高单体透过率时,存在其短波长区域(例如380nm~430nm)的直交透过率也变高的倾向,可能会产生漏光(蓝色光漏出)。
本发明是为了解决上述新认识到的课题而完成的,其主要目的在于提供一种偏光板,其具有薄型偏光膜,能够高度兼顾高单体透过率和低短波长区域的直交透过率。
用于解决问题的方案
本发明的偏光板具有厚度8μm以下的偏光膜,满足以下的式(1)及(2)。
Tc410≤0.2×Y-8.5 式(1)
42.5≤Y 式(2)
(式中,Tc410为波长410nm下的直交透过率(%),Y为利用JIS Z8701的2度视场(C光源)测定并进行了视感度校正的单体透过率(%)。)
在1个实施方式中,上述偏光膜包含在380nm~480nm的波长区域具有吸收光谱的最大吸收波长的色素化合物。
在1个实施方式中,还具有在上述偏光膜的至少单侧配置的粘合剂层,该粘合剂层包含在380nm~480nm的波长区域具有吸收光谱的最大吸收波长的色素化合物。
在1个实施方式中,还具有在上述偏光膜的至少单侧配置的保护层,该保护层包含在380nm~480nm的波长区域具有吸收光谱的最大吸收波长的色素化合物。
在1个实施方式中,上述色素化合物在380nm~430nm的波长区域具有吸收光谱的最大吸收波长、且该最大吸收波长处的吸收光谱的半值宽度为10nm~60nm。
根据本发明的另一方案,提供液晶面板。该液晶面板具备上述偏光板。
根据本发明的另一方案,提供液晶显示装置。该液晶显示装置具备上述液晶面板。
发明的效果
根据本发明,能够获得一种偏光板,其具有薄型偏光膜,能够高度兼顾高单体透过率和低短波长区域的直交透过率。
附图说明
图1A为本发明的1个实施方式的偏光板的截面示意图。
图1B为本发明的另一实施方式的偏光板的截面示意图。
图1C为本发明的另一实施方式的偏光板的截面示意图。
图2为表示实施例及比较例中得到的偏光板的单体透过率和直交透过率(Tc410)的关系的图。
图3为表示实施例及比较例中得到的偏光板的单体透过率和直交透过率(Tc410)的关系的图。
附图标记说明
10 偏光膜
21 保护层
22 保护层
30 粘合剂层
100 偏光板
具体实施方式
A.偏光板
本发明的偏光板具有厚度8μm以下的偏光膜,同时满足下述式(1)及(2)。
Tc410≤0.2×Y-8.5 式(1)
42.5≤Y 式(2)
式中,Tc410为波长410nm下的直交透过率(%),Y为利用JIS Z8701的2度视场(C光源)测定并进行了视感度校正的单体透过率(%)。
如上述式(2)所规定,本发明的偏光板的单体透过率(Y)为42.5%以上、优选为43.0%以上。另一方面,偏光板的单体透过率(Y)的理论上限为50%、实用上限为46%,因此,式(1)是指,无论单体透过率(Y)怎么变大,波长410nm下的直交透过率也为足够低的值。因此,同时满足上述式(1)及(2)的偏光板能够高度兼顾实用上足够高的单体透过率和实用上足够低的短波长区域的直交透过率。这样的偏光板是本发明首次实现的,能够实际上提供这样的偏光板在工业上有非常优异的效果。
需要说明的是,以往未能实现这样的偏光板的理由如下。即,薄型偏光膜因为厚度小而必然比厚的(例如,20μm以上)偏光膜的碘的含量少。从用这样少的碘含量达成高光学特性的观点来看,在薄型偏光膜的制造中,在视感度高的波长区域具有吸收的PVA-碘络合物的形成是优先的。因此,在紫外区域具有吸收的碘(例如,在波长290nm附近和360nm附近具有极大吸收的游离的碘离子(I3 -))的形成量变少,该区域附近的偏光特性降低。其结果,在具有薄型偏光膜的偏光板中,难以兼顾视感度高的550nm附近的偏光特性、和视感度低但对色相的影响大的短波长(400nm)的偏光特性。
本发明的偏光板的波长410nm下的直交透过率优选为1%以下、更优选为0.5%以下。此外,本发明的偏光板优选进一步满足式(3):Tc410≤0.2×Y-8.55。
以下对本发明例示的实施方式进行说明,但本发明不受这些实施方式的限制。
A-1.偏光板的整体结构
图1A为本发明的1个实施方式的偏光板的截面示意图,图1B为本发明的另一实施方式的偏光板的截面示意图,图1C为本发明的另一实施方式的偏光板的截面示意图。图1A中,偏光板100A具有偏光膜10和在偏光膜10的单侧设置的第1保护层21。图1B中,偏光板100B具有偏光膜10、在偏光膜10的单侧设置的第1保护层21和在偏光膜10的另一侧设置的粘合剂层30。图1C中,偏光板100C具有偏光膜10、在偏光膜10的单侧设置的第1保护层21、在偏光膜10的另一侧设置的第2保护层22和在第2保护层22的与偏光膜10相反的一侧设置的粘合剂层30。第1保护层21和第2保护层22分别可以借助粘接层(未图示)设置在偏光膜10的单侧,也可以不借助粘接层而与偏光膜10密合设置。另外,在偏光膜10的两侧分别设置保护层时,它们可以为同一构成,也可以为不同构成。粘合剂层可以用脱模薄膜保护直至供于实用为止。
在1个实施方式中,本发明的偏光板包含在380nm~480nm的波长区域具有吸收光谱的最大吸收波长的色素化合物。偏光板通过包含该色素化合物,能够维持高单体透过率并降低短波长区域的直交透过率。该色素化合物可以包含在偏光板的任意结构要素中。作为可以包含该色素化合物的偏光板的结构要素,可以列举出偏光膜、保护层、粘合剂层、粘接层等。该色素化合物可以仅包含在1个结构要素中,也可以包含在2个以上的结构要素中。需要说明的是,上述最大吸收波长是指,在380nm~480nm的波长区域的分光吸收光谱中存在多个吸收极大时,其中显示出最大的吸光度的吸收极大波长的含义。
上述色素化合物优选为吸收光谱的最大吸收波长存在于380nm~430nm的波长区域的化合物,更优选为吸收光谱的最大吸收波长存在于380nm~420nm的波长区域的化合物。通过将这样的色素化合物用于偏光板,能够维持高单体透过率并良好地降低短波长区域的直交透过率。
上述色素化合物的最大吸收波长处的吸收光谱的半值宽度优选为110nm以下,更优选为5nm~80nm,进一步优选为10nm~60nm。通过使半值宽度处于上述范围,可以防止辨识性高的区域(例如,高于430nm的长波长侧)的光学特性的降低。半值宽度例如通过以下的测定方法求出。
<半值宽度的测定方法>
上述半值宽度使用紫外可见分光光度计(例如,U-4100、Hitachi High-TechScience Corporation.制造),在以下的条件下由色素化合物的溶液的透射吸光光谱测定。根据以最大吸收波长的吸光度为1.0的方式调整浓度进行测定而得到的分光光谱,将为峰值的50%的2点间的波长的间隔(半峰全宽)作为该色素化合物的半值宽度。
(测定条件)
溶剂:甲苯或氯仿
比色皿:石英比色皿
光路长:10mm
作为上述色素化合物,例如可列举出有机系色素化合物、无机系色素化合物。其中,从分散性和透明性的维持的观点来看,优选有机系色素化合物。色素化合物可以单独使用,另外,可以混合2种以上使用。
作为上述有机系色素化合物,可列举出:甲亚胺系化合物、吲哚系化合物、肉桂酸系化合物、吡啶系化合物、卟啉系化合物、苯并噻二唑系化合物等。
作为上述有机色素化合物,可以适宜使用市售的物质。具体而言,作为上述吲哚系化合物,可列举出BONASORB UA3911(商品名、吸收光谱的最大吸收波长:398nm、半值宽度:48nm、Orient Chemical Industries Co.,Ltd.制造)、BONASORB UA3912(商品名、吸收光谱的最大吸收波长:386nm、半值宽度:53nm、Orient Chemical Industries Co.,Ltd.制造);作为肉桂酸系化合物,可列举出SOM-5-0106(商品名、吸收光谱的最大吸收波长:416nm、半值宽度:50nm、Orient Chemical Industries Co.,Ltd.制造);作为吡啶系化合物,可列举出FDB-009(商品名、吸收光谱的最大吸收波长:394nm、半值宽度:43nm、YAMADACHEMICALCO.,LTD.制造);作为卟啉系化合物,可列举出FDB-001(商品名、吸收光谱的最大吸收波长:420nm、半值宽度:14nm、YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.制造)等。
上述色素化合物的配混量可以适当设定使得偏光板满足上述式(1)和(2)。
A-2.偏光膜
上述偏光膜代表性的为二色性物质被吸附取向的聚乙烯醇(以下称“PVA”)系树脂膜。偏光膜的厚度为8μm以下,优选为7μm以下,更优选为5μm以下。另一方面,偏光膜的厚度优选为0.5μm以上,进一步优选为1.0μm以上。
偏光膜优选在波长380nm~780nm的任意波长均显示吸收二色性。偏光膜的单体透过率代表性的为42.5%以上,优选为43.0%以上。偏光膜的偏光度优选为99.8%以上,更优选为99.9%以上,进一步优选为99.95%以上。
作为上述二色性物质,例如可列举出碘、有机染料。这些可以单独或组合两种以上使用。二色性物质优选为碘。
作为形成上述PVA系树脂膜的PVA系树脂,可以采用任意适当的树脂。例如可列举出聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物。聚乙烯醇通过将聚醋酸乙烯酯皂化而得到。乙烯-乙烯醇共聚物通过将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化而得到。PVA系树脂的皂化度通常为85摩尔%~100摩尔%,优选为95.0摩尔%~99.95摩尔%,进一步优选为99.0摩尔%~99.93摩尔%。皂化度可以根据JIS K 6726-1994求出。通过使用这样的皂化度的PVA系树脂,可以得到耐久性优异的偏光膜。皂化度过高时,有凝胶化的担心。
PVA系树脂的平均聚合度可以根据目的适当选择。平均聚合度通常为1000~10000,优选为1200~4500,进一步优选为1500~4300。需要说明的是,平均聚合度可以根据JIS K 6726-1994求出。
作为偏光膜的制造方法,可以采用任意适当的方法。代表性的为通过对PVA系树脂膜实施各种处理来制造偏光膜。作为实施各种处理的PVA系树脂膜,可以采用任意适当的方式。具体而言,可以是PVA系树脂薄膜,也可以是在树脂基材上形成的PVA系树脂层。
在1个实施方式中,在树脂基材上形成PVA系树脂层制作层叠体,通过对该层叠体实施各种处理从而制造偏光膜。PVA系树脂层例如通过对树脂基材涂布包含PVA系树脂的涂布液而形成。作为涂布液,代表性的为使用使PVA系树脂溶解于溶剂而成的溶液。作为使PVA系树脂溶解的溶剂,例如使用:水、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、各种二醇类、三羟甲基丙烷等多元醇类、乙二胺、二亚乙基三胺等胺类。这些可以单独或组合两种以上使用。这些之中优选水。溶液的PVA系树脂浓度相对于溶剂100重量份优选为3重量份~20重量份。
上述涂布液中可以包含添加剂。作为添加剂,例如可列举出增塑剂、表面活性剂等。作为增塑剂,例如可列举出乙二醇、甘油等多元醇。作为表面活性剂,例如可列举出非离子表面活性剂。这些可以出于使所得的PVA系树脂层的均匀性、染色性、拉伸性进一步提高的目的而使用。另外,作为添加剂,例如可列举出易粘接成分。通过使用易粘接成分,可以使树脂基材与PVA系树脂层的密合性提高。其结果,例如,能够抑制PVA系树脂层从树脂基材剥离等不良情况,可以良好地进行后述的染色、水中拉伸。作为易粘接成分,例如使用乙酰乙酰基改性PVA等改性PVA。另外,作为添加剂,可列举出碘化钾、碘化钠、碘化锂、氯化钠等卤化物、尿素等。通过添加这些,可以使光学特性(例如,单体透过率)提高。添加剂的配混量可以根据目的等而适当地设定。
在偏光膜包含上述色素化合物的实施方式中,代表性的为在上述涂布液中配混色素化合物。色素化合物的配混量可以相对于PVA系树脂100重量份为0.01重量份~10重量份左右,优选为0.02重量份~5重量份左右。
作为涂布液的涂布方法,可采用任意适当的方法。例如可列举出辊涂法、旋涂法、线棒涂布法、浸涂法、模涂布法、帘幕涂布法、喷涂法、刮刀涂布法(逗点涂布法等)等。
涂布液的涂布温度优选为50℃以上。优选将涂膜干燥。干燥温度优选为50℃以上。
PVA系树脂层的厚度(拉伸前)优选为3μm~40μm,进一步优选为3μm~20μm。
作为上述树脂基材的构成材料,可以采用任意适当的材料。例如可列举出:聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂等酯系树脂、环烯烃系树脂、聚丙烯等烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、它们的共聚物树脂。优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂。其中,优选使用非晶聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂。作为非晶聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的具体例子,可列举出还包含间苯二甲酸作为二羧酸的共聚物、还包含环己烷二甲醇作为二醇的共聚物。
树脂基材的玻璃化转变温度(Tg)优选为100℃以下。通过使用这样的树脂基材,在后述层叠体的拉伸中,可以抑制PVA系树脂层的晶体化、并且充分地确保拉伸性(尤其是水中拉伸中的拉伸性)。其结果,可以制造具有优异光学特性(例如,偏光度)的偏光膜。另一方面,树脂基材的玻璃化转变温度优选为60℃以上。需要说明的是,玻璃化转变温度(Tg)为根据JIS K 7121求出的值。
树脂基材的厚度优选为20μm~300μm,更优选为50μm~200μm。对树脂基材表面可以实施表面改性处理(例如,电晕处理等),也可以形成易粘接层。
作为上述各种处理,例如可列举出染色处理、拉伸处理、不溶化处理、交联处理、清洗处理、干燥处理。这些处理可以根据目的适宜选择。另外,处理顺序、处理的时机、处理次数等可以适宜设定。以下对各个处理进行说明。
(染色处理)
上述染色处理代表性的为将PVA系树脂膜用二色性物质进行染色来进行。优选通过使二色性物质吸附于PVA系树脂膜来进行。作为该吸附方法,例如可列举出使PVA系树脂膜(层叠体)浸渍在包含二色性物质的染色液中的方法、在PVA系树脂膜上涂覆上述染色液的方法、将上述染色液喷在PVA系树脂膜上的方法等。优选使层叠体浸渍在染色液中的方法。这是因为二色性物质可以良好地吸附。
作为上述二色性物质使用碘时,上述染色液优选为碘水溶液。碘的配混量相对于水100重量份优选为0.1重量份~0.5重量份。为了提高碘在水中的溶解度,优选在碘水溶液中配混碘化物。作为碘化物,例如可列举出:碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。这些之中优选碘化钾。碘化物的配混量相对于水100重量份优选为0.02重量份~20重量份,更优选为0.1重量份~10重量份。
为了抑制PVA系树脂的溶解,染色液的染色时的液温优选为20℃~50℃。使PVA系树脂膜浸渍在染色液中时,为了确保PVA系树脂膜的透过率,浸渍时间优选为5秒~5分钟。另外,染色条件(浓度、液温、浸渍时间)可以设定为使得最终得到的偏光膜的偏光度或者单体透过率处于规定的范围。在1个实施方式中,使得到的偏光膜的偏光度为99.98%以上来设定浸渍时间。在另一实施方式中,使得到的偏光膜的单体透过率为42.5%以上来设定浸渍时间。
(拉伸处理)
作为层叠体的拉伸方法,可以采用任意适当的方法。具体而言,可以是固定端拉伸(例如,使用拉幅拉伸机的方法),也可以是自由端拉伸(例如,使层叠体通过周速不同的辊间进行单向拉伸的方法)。另外,可以是同时双向拉伸(例如,使用同时双向拉伸机的方法),也可以是逐次双向拉伸。层叠体的拉伸可以通过单阶段进行,也可以通过多阶段进行。通过多阶段进行时,后述层叠体的拉伸倍率(最大拉伸倍率)为各阶段的拉伸倍率的乘积。
拉伸处理可以是将层叠体浸渍在拉伸浴中来进行的水中拉伸方式,也可以是空中拉伸方式。优选至少实施1次水中拉伸处理,进一步优选组合水中拉伸处理和空中拉伸处理。通过水中拉伸,可以在比上述树脂基材、PVA系树脂膜的玻璃化转变温度(代表性的为80℃左右)低的温度下拉伸,可以将PVA系树脂膜在抑制其晶体化的同时高倍率地拉伸。其结果,可以制造具有优异的光学特性(例如,偏光度)的偏光膜。
作为层叠体的拉伸方向,可以选择任意适当的方向。在1个实施方式中,沿长条状的层叠体的长度方向拉伸。具体而言,将层叠体沿长度方向输送,为其输送方向(MD)。在另一实施方式中,沿长条状层叠体的宽度方向拉伸。具体而言,将层叠体沿长度方向输送,为与其输送方向(MD)正交的方向(TD)。
层叠体的拉伸温度可以根据树脂基材的形成材料、拉伸方式等设定为任意适当的值。采用空中拉伸方式时,拉伸温度优选为树脂基材的玻璃化转变温度(Tg)以上,进一步优选为树脂基材的玻璃化转变温度(Tg)+10℃以上,特别优选为Tg+15℃以上。另一方面,层叠体的拉伸温度优选为170℃以下。通过在这样的温度下进行拉伸,可以抑制PVA系树脂的晶体化急速进行、抑制该晶体化引起的不良情况(例如,妨碍拉伸所带来的PVA系树脂膜的取向)。
作为拉伸方式,采用水中拉伸方式时,拉伸浴的液温优选为40℃~85℃,更优选为50℃~85℃。若为这样的温度,则可以抑制PVA系树脂膜的溶解并且高倍率地拉伸。具体而言,如上所述,树脂基材的玻璃化转变温度(Tg)由于与PVA系树脂膜的形成的关系而优选为60℃以上。此时,若拉伸温度低于40℃,则即使考虑水带来的树脂基材的增塑化,也存在无法良好地拉伸的担心。另一方面,拉伸浴的温度越为高温,PVA系树脂膜的溶解性越高,存在得不到优异的光学特性的担心。
采用水中拉伸方式时,使层叠体浸渍在硼酸水溶液中进行拉伸是优选的(硼酸水中拉伸)。通过使用硼酸水溶液作为拉伸浴,可以对PVA系树脂膜赋予耐受拉伸时施加的张力的刚性和在水中不溶解的耐水性。具体而言,硼酸在水溶液中生成四羟基硼酸阴离子而可以与PVA系树脂通过氢键交联。其结果,可以对PVA系树脂膜赋予刚性和耐水性,可以良好地拉伸,可以制作具有优异的光学特性的偏光膜。
上述硼酸水溶液优选通过使硼酸和/或硼酸盐溶解于作为溶剂的水中而得到。硼酸浓度相对于水100重量份,优选为1重量份~10重量份。通过将硼酸浓度设定为1重量份以上,可以有效地抑制PVA系树脂膜的溶解,可以制作更高特性的偏光膜。需要说明的是,也可以使用除了硼酸或硼酸盐以外将硼砂等硼化合物、乙二醛、戊二醛等溶解在溶剂中而得到的水溶液。
优选在上述拉伸浴(硼酸水溶液)中配混碘化物。通过配混碘化物,可以抑制吸附于PVA系树脂膜的碘的溶出。碘化物的具体例子如上所述。碘化物的浓度相对于水100重量份,优选为0.05重量份~15重量份,更优选为0.5重量份~8重量份。
层叠体在拉伸浴中的浸渍时间优选为15秒~5分钟。
层叠体的拉伸倍率(最大拉伸倍率)相对于层叠体的原长,优选为5.0倍以上。这样的高拉伸倍率可以通过采用例如水中拉伸方式(硼酸水中拉伸)来达成。需要说明的是,本说明书中“最大拉伸倍率”是指层叠体即将断裂时的拉伸倍率,是指通过别的方式确认层叠体断裂的拉伸倍率,比该值低0.2的值。
优选的是,水中拉伸处理在染色处理之后进行。
(不溶化处理)
上述不溶化处理代表性的为通过使PVA系树脂膜浸渍在硼酸水溶液中来进行。尤其在采用水中拉伸方式时,通过实施不溶化处理,可以赋予PVA系树脂膜耐水性。该硼酸水溶液的浓度相对于水100重量份,优选为1重量份~4重量份。不溶化浴(硼酸水溶液)的液温优选为20℃~40℃。优选的是,不溶化处理在层叠体制作后且染色处理、水中拉伸处理之前进行。
(交联处理)
上述交联处理代表性的为使PVA系树脂膜浸渍在硼酸水溶液中来进行。通过实施交联处理,可以对PVA系树脂膜赋予耐水性。该硼酸水溶液的浓度相对于水100重量份,优选为1重量份~4重量份。另外,在上述染色处理后进行交联处理时,优选进一步配混碘化物。通过配混碘化物,可以抑制吸附于PVA系树脂膜的碘的溶出。碘化物的配混量相对于水100重量份,优选为1重量份~5重量份。碘化物的具体例子如上所述。交联浴(硼酸水溶液)的液温优选为20℃~50℃。优选的是,交联处理在水中拉伸处理之前进行。在优选的实施方式中,按照染色处理、交联处理和水中拉伸处理的顺序进行。
(清洗处理)
上述清洗处理代表性的为使PVA系树脂膜浸渍在碘化钾水溶液中来进行。
(干燥处理)
干燥处理中的干燥温度优选为30℃~100℃。
A-3.保护层
作为上述保护层,可以直接使用上述偏光膜的制造中使用的树脂基材。或者,可以将偏光膜从树脂基材转印到任意适当的树脂薄膜,将该树脂薄膜作为保护层。在保护层设置在偏光膜的两侧的实施方式中,例如,可以将上述树脂基材作为第1保护层直接使用,在偏光膜的与配置该树脂基材侧相反的一侧层叠任意适当的树脂薄膜作为第2保护层。又例如,可以将偏光膜从树脂基材转印到任意适当的树脂薄膜作为第1保护层,在偏光膜的与配置第1保护层侧相反的一侧层叠另一任意适当的树脂薄膜作为第2保护层。
将树脂薄膜用作保护层时,该树脂薄膜代表性的为借助粘接层层叠于偏光膜。粘接层代表性的为由粘接剂或粘合剂形成。作为形成粘接层的粘接剂,可列举出异氰酸酯系粘接剂、聚乙烯醇系粘接剂等水系粘接剂、紫外线固化型粘接剂、电子束固化型粘接剂等。
上述树脂薄膜可以是各向同性优异的树脂薄膜,或者可以是具有相位差、发挥光学补偿层功能的树脂薄膜。在使用具有相位差的树脂薄膜时,其相位差特性可以适宜调节为光学补偿所必须的值。
作为上述树脂薄膜的形成材料,例如,可列举出:(甲基)丙烯酸系树脂、二醋酸纤维素、三醋酸纤维素等纤维素系树脂、降冰片烯系树脂等环烯烃系树脂、聚丙烯等烯烃系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂等酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、它们的共聚物树脂等。需要说明的是,“(甲基)丙烯酸系树脂”是指丙烯酸系树脂和/或甲基丙烯酸系树脂。
在1个实施方式中,作为上述(甲基)丙烯酸系树脂,使用具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸系树脂。具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸系树脂(以下也称戊二酰亚胺树脂)记载于例如:日本特开2006-309033号公报、日本特开2006-317560号公报、日本特开2006-328329号公报、日本特开2006-328334号公报、日本特开2006-337491号公报、日本特开2006-337492号公报、日本特开2006-337493号公报、日本特开2006-337569号公报、日本特开2007-009182号公报、日本特开2009-161744号公报(例如,制造例1)、日本特开2010-284840号公报。在本说明书中援用这些记载作为参考。
在保护层包含上述色素化合物的实施方式中,保护层中的色素化合物的配混量例如可以相对于树脂固体成分100重量份为0.01重量份~10重量份左右,优选为0.02重量份~5重量份左右。
上述树脂薄膜通过任意适当的方法制膜。作为制膜方法,例如可列举出熔融挤出法、熔液浇铸法(熔液流延法)、压延法、压缩成形法等。这些之中优选熔融挤出法。另外,树脂薄膜可以实施拉伸处理。
包含上述色素化合物的保护层的波长450nm~500nm的平均透过率优选为70%以上,更优选为75%以上,波长500nm~780nm的平均透过率优选为80%以上,更优选为85%以上。需要说明的是,本说明书中,“波长400~430nm的平均透过率”是指在波长400~430nm的区域以5nm间距计算透过率,为该算出的透过率的平均值。其它波长区域中的平均透过率也同样。
保护层的厚度一般为10μm~100μm,优选为10μm~50μm,更优选为10μm~30μm。
A-4.粘合剂层
上述粘合剂层由粘合剂组合物形成。在粘合剂层包含上述色素化合物的实施方式中,代表性的为在该粘合剂组合物中配混上述色素化合物。
上述粘合剂组合物优选为包含基础聚合物和交联剂的热交联型的粘合剂组合物。由于无需包含光引发剂,因此在粘合剂组合物中配混色素化合物时,可以防止色素化合物的吸收和光引发剂的吸收相互干涉。
作为上述粘合剂组合物,可以为丙烯酸系、合成橡胶系、橡胶系、有机硅系等的粘合剂。从透明性、耐热性等观点来看,优选以(甲基)丙烯酸系聚合物为基础聚合物的丙烯酸系粘合剂。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物优选将包含具有碳数2~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯的单体成分进行聚合而得到,更优选将包含具有碳数2~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯作为主单体的单体成分进行聚合而得到。此处,主单体是指相对于构成(甲基)丙烯酸系聚合物的全部单体成分优选为60重量%以上,更优选为70重量%以上。需要说明的是,本说明书中的“(甲基)丙烯酸”是丙烯酸和/或甲基丙烯酸的含义。
作为具有碳数2~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯,例如可列举出:(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等,这些可以单独使用1种、或混合2种以上使用。
上述单体成分可以包含具有碳数为2~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯以外的其它聚合性单体。作为上述其它聚合性单体,只要是具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等与不饱和双键相关的聚合性官能团的聚合性单体就没有特别的限制,例如可列举出含羟基单体、含羧基单体等。
作为含羟基单体,可以没有特别限制地使用具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团、且具有羟基的物质。作为含羟基单体,例如可以列举出(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟己酯、(甲基)丙烯酸-8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羟癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羟基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯等,这些可以单独使用1种、或混合2种以上使用。
含羟基单体的含量优选在单体成分中为10重量%以下,更优选为0~5重量%,进一步优选为0.1~2重量%。
作为含羧基单体,可以没有特别限制地使用具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团、且具有羧基的物质。作为含羧基单体,例如可列举出:丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等,它们可以单独使用或组合使用。
含羧基单体的含量优选在单体成分中为5重量%以下。
作为其它共聚单体,只要是具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等与不饱和双键相关的聚合性官能团的物质就没有特别限制,可列举出:例如,(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸脂环式烃酯;例如,(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯;例如,醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类;例如,苯乙烯等苯乙烯系单体;例如,(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基单体;例如,丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉(ACMO)、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)等含酰胺基单体;例如,N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯等含氨基单体;例如,N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺、甲基乙烯基吡咯烷酮等环状含氮单体;例如,(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基单体;例如,丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体;例如,2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等官能性单体;例如,乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃系单体;例如,乙烯基醚等乙烯基醚系单体;例如,氯化乙烯等含卤素原子单体;N-乙烯基羧酸酰胺类等。
另外,作为共聚性单体,可列举出:例如N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体;例如N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体;例如N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧代六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧代八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体;例如,苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体。
另外,作为共聚性单体,可列举出例如(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系丙烯酸酯单体;以及例如(甲基)丙烯酸四氢糠酯、含氟原子(甲基)丙烯酸酯等含有杂环、卤素原子的丙烯酸酯系单体等。
进而,作为共聚性单体,可以使用多官能性单体。作为多官能性单体,可列举出具有2个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等的不饱和双键的化合物等。例如可列举出:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或多)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或多)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或多)亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、以及新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物;二乙烯基苯等多官能乙烯基化合物;(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯等具有反应性的不饱和双键的化合物等。另外,作为多官能性单体,还可以使用在聚酯、环氧、氨基甲酸酯等的骨架上加成有2个以上作为与单体成分相同的官能团的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等的不饱和双键的聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
含羟基单体、含羧基单体以外的共聚单体的比率在单体成分中优选为40重量%以下,更优选为0~30重量%,进一步优选为0~20重量%。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量优选为120万~300万的范围,更优选为120万~270万,进一步优选为120万~250万。重均分子量通过处于该范围内,可以使耐热性、透明性、耐腐蚀性、耐久性等优异。重均分子量是通过GPC(凝胶渗透色谱)测定,通过聚苯乙烯换算算出的值。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物的制造可以适宜选择溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的制造方法。另外,得到的(甲基)丙烯酸系聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物的任意者。
溶液聚合中,作为聚合溶剂,例如使用醋酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例子,反应在氮气等非活性气体气流下加入聚合引发剂,在通常50~70℃左右、5~30小时左右的反应条件下进行。
对自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别的限定,可以适宜选择使用。需要说明的是,(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量可以根据聚合引发剂、链转移剂的使用量、反应条件来控制,根据它们的种类适宜调节其使用量。
作为上述聚合引发剂,例如可以列举出:2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁基脒)、2,2’-偶氮双[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]水合物(商品名“VA-057”,和光纯药工业株式会社制造)等偶氮系引发剂;过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐;过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化二(4-甲基苯甲酰)、过氧化苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-二(叔己基过氧化)环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系引发剂;过硫酸盐和亚硫酸氢钠的组合、过氧化物和抗坏血酸钠的组合等使过氧化物和还原剂组合而成的氧化还原系引发剂等。
上述聚合引发剂可以单独使用,另外也可以混合2种以上使用,作为整体的含量,相对于形成上述(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分100重量份优选为0.005~1重量份左右。
在上述粘合剂组合物中,为了提高高温多湿条件下的密合性,可以添加各种硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂,可以使用具有任意适当的官能团的物质。作为官能团,例如可列举出乙烯基、环氧基、氨基、巯基、(甲基)丙烯酰氧基、乙酰乙酰基、异氰酸酯基、苯乙烯基、聚硫基等。具体而言,例如可列举出:乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷等含乙烯基硅烷偶联剂;γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基硅烷偶联剂;γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基丁叉基)丙胺、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基硅烷偶联剂;γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷等含巯基硅烷偶联剂;对苯乙烯三甲氧基硅烷等含苯乙烯基硅烷偶联剂;γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酰基硅烷偶联剂;3-异氰酸根合丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基硅烷偶联剂;双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物等含聚硫基硅烷偶联剂等。
上述硅烷偶联剂可以单独使用,另外也可以混合2种以上使用,作为整体的含量,相对于上述基础聚合物(固体成分)100重量份优选为1重量份以下,更优选为0.01~1重量份,进一步优选为0.02~0.8重量份。硅烷偶联剂的配混量超过1重量份则产生未反应偶联剂成分,在耐久性的方面不优选。
需要说明的是,上述硅烷偶联剂可以通过自由基聚合与上述单体成分共聚时,该硅烷偶联剂可以用作上述单体成分。其比例相对于上述基础聚合物(固体成分)100重量份优选为0.005~0.7重量份。
进而,上述粘合剂组合物通过添加交联剂可以赋予与粘合剂的耐久性相关的内聚力,故优选。
作为交联剂,使用多官能性化合物,可列举出有机系交联剂、多官能性金属络合物。作为有机系交联剂,可列举出环氧系交联剂、异氰酸酯系交联剂、碳二亚胺系交联剂、亚胺系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、过氧化物系交联剂等。多官能性金属络合物是多价金属原子与有机化合物共价键合或配位键合的物质。作为多价金属原子,可列举出Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为共价键合或配位键合的有机化合物中的原子,可列举出氧原子等,作为有机化合物,可列举出烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。这些交联剂可以单独使用1种或组合2种以上使用。这些之中,优选过氧化物系交联剂、异氰酸酯系交联剂,优选将它们组合使用。
上述异氰酸酯系交联剂是指在1分子中具有2个以上异氰酸酯基(包含将异氰酸酯基通过封端剂或几聚物化等暂时保护起来的异氰酸酯再生型官能团)的化合物。
作为异氰酸酯系交联剂,可列举出:甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯等。
作为过氧化物系交联剂,使用各种过氧化物。作为过氧化物,可列举出二(2-乙基己基)过氧化二碳酸酯、二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、二仲丁基过氧化二碳酸酯、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔己基过氧化新戊酸酯、叔丁基过氧化新戊酸酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化异丁酸酯、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化-2-乙基己酸酯、过氧化二(4-甲基苯甲酰)、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化异丁酸酯等。这些之中,尤其优选使用交联反应效率优异的二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、过氧化二月桂酰、过氧化苯甲酰。
关于粘合剂组合物中的交联剂的配混比例,通常相对于上述基础聚合物(固体成分)100重量份,按照交联剂(固体成分)为10重量份左右以下的比例配混。上述交联剂的配混比例优选为0.01~10重量份,更优选为0.01~5重量份左右。另外,尤其在使用过氧化物系交联剂时,相对于基础聚合物(固体成分)100重量份,优选为0.05~1重量份左右,更优选为0.06~0.5重量份。
在上述粘合剂组合物中,根据需要,在不脱离本发明的目的范围内还可以适宜使用各种添加剂。作为添加剂,可列举出:粘度调节剂、剥离调节剂、赋粘剂、增塑剂、软化剂、玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、其它无机粉末等形成的填充剂、颜料、着色剂(颜料、染料等)、pH调节剂(酸或碱)、抗氧化剂、紫外线吸收剂等。
另外,如上所述,粘合剂层包含上述色素化合物时,代表性的为在粘合剂组合物中配混色素化合物。粘合剂组合物中的色素化合物的配混量例如相对于聚合物固体成分100重量份为0.01重量份~10重量份左右,优选为0.02重量份~5重量份左右。
粘合剂层可以通过例如将上述粘合剂组合物涂布在基材上,任意地使其干燥或固化来形成。作为该基材,可以使用上述保护层、偏光膜。另外,也可以使用任意适当的脱模薄膜作为基材。
作为将上述粘合剂组合物涂布在上述基材上的方法,可以使用任意适当的方法。作为该方法,例如可列举出:辊涂布、辊舐涂布、凹版涂布、逆转式涂布、辊刷涂布、喷涂、浸渍辊涂布、棒涂、刮刀涂布、气刀涂布、帘式涂布、唇口涂布、模涂等。
包含上述色素化合物的粘合剂层的波长400nm~430nm的平均透过率优选为30%以下,更优选为20%以下。另外,包含上述色素化合物的粘合剂层的波长450nm~500nm的平均透过率优选为70%以上,更优选为75%以上,波长500nm~780nm的平均透过率优选为80%以上,更优选为85%以上。
粘合剂层的厚度从确保吸收波长不足430nm的光的功能的观点来看,优选为7μm以上,更优选为10μm以上,进一步优选为15μm以上。粘合剂层的厚度的上限值例如可以为80μm以下。
B.液晶面板
本发明的液晶面板包含液晶单元和在该液晶单元的两侧配置的偏光板。在该液晶单元的两侧配置的偏光板的至少一者为上述偏光板,优选两者均为上述偏光板。
C.液晶显示装置
本发明的液晶显示装置具备上述液晶面板。本发明的液晶显示装置中,液晶面板用任意适当的方法配置。
实施例
以下根据实施例具体说明本发明,但本发明不受这些实施例的限制。需要说明的是,实施例中只要没有特殊说明,厚度使用数字测微计(Anritsu Corporation制造、商品名“KC-351C”)测定。
[制造例1粘合剂组合物(A1)的制造]
<(甲基)丙烯酸系聚合物的制备>
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器的四口烧瓶中加入含有丙烯酸丁酯(BA)99重量份、丙烯酸-4-羟丁酯(HBA)1重量份的单体混合物。
进而,相对于上述单体混合物(固体成分)100重量份,将作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.1重量份与醋酸乙酯一同加入,缓缓搅拌并导入氮气进行氮气置换,然后将烧瓶内的液温保持在55℃附近进行7小时聚合反应。其后,在得到的反应液中加入醋酸乙酯,制备调节为固体成分浓度30%的、重均分子量160万的(甲基)丙烯酸系聚合物溶液。
<丙烯酸系粘合剂组合物的制备>
相对于得到的(甲基)丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100重量份,添加异氰酸酯系交联剂(商品名:Takenate D110N、三羟甲基丙烷二甲苯二异氰酸酯、三井化学株式会社制造)0.1重量份、过氧化物系交联剂的过氧化苯甲酰(商品名:NYPER BMT、日本油脂株式会社制造)0.4重量份、和硅烷偶联剂(商品名:KBM403、信越化学工業株式会社制造)0.08重量份、在醋酸乙酯中按照固体成分为5%的方式溶解的苯并噻二唑化合物(下述式(I)所示的色素化合物、吸收光谱的最大吸收波长:420nm、荧光量子收率:93%、半值宽度:100nm)0.1重量份(固体成分重量)并搅拌,由此得到丙烯酸系粘合剂组合物(A1)。
<粘合剂层的制作>
将上述丙烯酸系粘合剂组合物(A1)用喷泉式涂布机均匀地涂覆在经有机硅系剥离剂处理的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET薄膜、透明基材)构成的脱模薄膜的表面,在155℃的空气循环式恒温烘箱中干燥2分钟,形成厚度20μm的粘合剂层。
[制造例2粘合剂组合物(A2)的制造]
将苯并噻二唑化合物的添加量设定为0.3重量份(固体成分重量),除此以外,与制造例1同样地得到粘合剂组合物(A2)。
[制造例3粘合剂组合物(A3)的制造]
将苯并噻二唑化合物的添加量设定为0.6重量份(固体成分重量),除此以外,与制造例1同样地得到粘合剂组合物(A3)。
[制造例4粘合剂组合物(B)的制造]
代替苯并噻二唑化合物0.1重量份(固体成分重量),使用BONASORB UA3911(商品名、下述式(II)所示的吲哚系化合物、吸收光谱的最大吸收波长:398nm、半值宽度:48nm、Orient Chemical Industries Co.,Ltd.制造)1重量份(固体成分重量),除此以外,与制造例1同样地得到粘合剂组合物(B)。
[制造例5粘合剂组合物(C)的制造]
代替苯并噻二唑化合物0.1重量份(固体成分重量),使用FDB-009(商品名、下述式(III)所示的部花青(merocyanine)色素、吸收光谱的最大吸收波长:394nm、半值宽度:43nm、YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.制造)1重量份(固体成分重量),除此以外,与制造例1同样地得到粘合剂组合物(C)。
[制造例6粘合剂组合物(D)的制造]
未添加苯并噻二唑化合物,除此以外,与制造例1同样地得到粘合剂组合物(D)。
[制造例7保护层用树脂薄膜的制造]
得到与日本特开2009-161744号公报的制造例1同样地制造而成的具有戊二酰亚胺环单元的甲基丙烯酸系树脂构成的厚度40μm、透湿度80g/m2的丙烯酸系薄膜。
[实施例1]
(偏光膜)
作为树脂基材,准备厚度100μm、Tg75℃的具有7摩尔%间苯二甲酸单元的非晶聚对苯二甲酸乙二醇酯(IPA共聚PET)薄膜。对该薄膜表面实施电晕处理(58W/m2/min)。
准备包含乙酰乙酰改性PVA(日本合成化学工业株式会社制造、商品名:GOHSEFIMER Z200、平均聚合度:1200、皂化度:99.0摩尔%、乙酰乙酰化度:5%;1重量份)和PVA(平均聚合度:4200、皂化度:99.2摩尔%;9重量份)的PVA系树脂,相对于该PVA系树脂100重量份,添加碘化钾13重量份,制备PVA系树脂水溶液(PVA系树脂浓度:5.5重量%)。将该水溶液按照干燥后的膜厚为13μm的方式涂布在树脂基材的电晕处理面,在60℃的气氛下通过热风干燥进行10分钟干燥,在树脂基材上形成厚度9μm的PVA系树脂层。如此制作层叠体。
将得到的层叠体首先在空气中在140℃下拉伸至2.4倍(空中辅助拉伸)。
接着,将层叠体在液温30℃的硼酸水溶液中浸渍30秒使PVA系树脂层不溶化。对于本工序的硼酸水溶液,硼酸含量相对于水100重量份设定为3重量份。
接着,将层叠体在液温30℃的包含碘和碘化钾的染色液中,按照得到的偏光膜的单体透过率为42~45%左右的方式浸渍任意时间进行染色。染色液以水为溶剂,碘浓度设定为0.1~0.4重量%的范围内,碘化钾浓度设定为0.7~2.8重量%的范围内,碘与碘化钾的浓度之比设定为1:7。
接着,将层叠体在30℃的硼酸水溶液中浸渍60秒,对吸附了碘的PVA树脂层实施交联处理。对于本工序的硼酸水溶液,硼酸含量相对于水100重量份设定为3重量份,碘化钾含量相对于水100重量份设定为3重量份。
进而,将层叠体在硼酸水溶液中、在拉伸温度70℃下,沿与之前的空中辅助拉伸同样的方向拉伸至2.3倍(最终的拉伸倍率5.50倍)。对于本工序的硼酸水溶液,硼酸含量相对于水100重量份设定为3.5重量份,碘化钾含量相对于水100重量份设定为5重量份。
接着,用碘化钾含量相对于水100重量份设定为4重量份的水溶液清洗层叠体,通过60℃的暖风干燥,在树脂基材上得到厚度5μm的偏光膜。
(偏光板)
对于得到的偏光膜(在与树脂基材处于相反侧的面),借助固化型粘接剂贴合制造例7的丙烯酸系薄膜。具体而言,在丙烯酸系薄膜上按照厚度为1.0μm的方式涂覆固化型粘接剂,使用辊机使其贴合。其后,从丙烯酸系薄膜侧照射可见光线使固化型粘接剂固化。
接着,在该丙烯酸系薄膜上贴合制造例1中得到的粘合剂层,得到具有树脂基材/偏光膜/丙烯酸系薄膜/粘合剂层/脱模薄膜结构的偏光板。
[实施例2-1和2-2]
代替粘合剂组合物(A1),使用粘合剂组合物(A2)形成粘合剂层,除此以外,与实施例1同样地制作偏光板。
[实施例3-1和3-2]
代替粘合剂组合物(A1),使用粘合剂组合物(A3)形成粘合剂层,除此以外,与实施例1同样地制作偏光板。
[实施例4-1~4-4]
代替粘合剂组合物(A1),使用粘合剂组合物(B)形成粘合剂层,除此以外,与实施例1同样地制作偏光板。
[实施例5-1~5-4]
代替粘合剂组合物(A1),使用粘合剂组合物(C)形成粘合剂层,除此以外,与实施例1同样地制作偏光板。
[比较例1-1~1-11]
代替粘合剂组合物(A1),使用粘合剂组合物(D)形成粘合剂层,除此以外,与实施例1同样地制作偏光板。
[比较例2-1~2-3]
(偏光膜)
按照日本特开2013-182162号公报的实施例1记载的方法制作偏光膜。具体如下。
将厚度100μm的未拉伸的聚丙烯(PP)薄膜(熔点:163℃)用作树脂基材。
使用聚乙烯醇(以下称为PVA)粉末(日本合成化学工业株式会社制造Z-200:平均聚合度1200、皂化度99.0摩尔%),溶解于95℃的热水,制备3wt%的水溶液。使用TESTERSANGYO CO.制造的涂抹器将得到的水溶液涂覆在实施了电晕处理的树脂基材上,使其在保持在80℃的烘箱中干燥10分钟,形成厚度0.2μm的底漆层。
使用TESTER SANGYO CO.制造的涂抹器将10wt%PVA水溶液(JAPAN VAM&POVALCO.,LTD.制造JF-23:平均聚合度2400、皂化度98.0~99.0摩尔%)涂覆在上述底漆层上。使前述涂覆膜在保持在80℃的烘箱中干燥20分钟,制作树脂基材/底漆层/PVA系树脂层的层叠体。
将得到的层叠体在保持在160℃的烘箱中实施纵向5.8倍的自由端单向拉伸,得到拉伸薄膜。拉伸后的PVA层的厚度为6.0μm。
使得到的拉伸薄膜在碘0.35wt%、碘化钾10wt%、液温26℃的水溶液中,按照得到的偏光膜的单体透过率为42~45%左右的方式浸渍任意时间。
接着,在碘化钾5.0wt%、硼酸9.5wt%、液温76℃的水溶液中浸渍300秒。
进而,通过在液温10℃的纯水中浸渍10秒进行清洗后,在保持在80℃的烘箱中干燥200秒。
如此,在树脂基材上得到厚度6.0μm的偏光膜。
(偏光板)
使用如上所述得到的偏光膜、并且代替粘合剂组合物(A)而使用粘合剂组合物(D)来形成粘合剂层,除此以外,与实施例1同样地制作偏光板。
对各实施例和比较例得到的偏光板进行以下的测定。
(偏光板的光学特性)
使用紫外可见分光光度计(日本分光株式会社制造V7100)测定偏光板的单体透过率及直交透过率(Tc410)。单体透过率为利用JIS Z 8701的2度视场(C光源)测定并进行了视感度校正的Y值。直交透过率(Tc410)为波长410nm下的直交透过率。需要说明的是,测定在将树脂基材和脱模薄膜从偏光板剥离、在露出的粘合剂层上贴合有制造例7的丙烯酸系薄膜的状态(即,[偏光膜/丙烯酸系薄膜/粘合剂层/丙烯酸系薄膜]的结构)下进行。这是为了消除因树脂基材的表面反射不同而对测定结果造成的影响。任意实施例和比较例中,丙烯酸系薄膜的折射率约为1.50、偏光膜的折射率约为1.53、最表面的折射率的组合为1.50/1.53,用表面反射对测定结果无影响的结构进行测定。将结果示于表1。此外,将表示单体透过率(Y)和直交透过率(Tc410)的关系的图示于图2及图3。图3的图是将图2的图中的直交透过率(Tc410)为0.5%以下的范围放大而得到的图。
表1
如表1以及图2及图3所示,实施例的偏光板均满足式(1)和式(2)二者,能够兼顾高单体透过率和低直交透过率(Tc410)。而比较例的偏光板不满足式(1)和式(2)二者,显示出单体透过率变高时直交透过率(Tc410)也变高的倾向。
产业上的可利用性
本发明的偏光板适用于图像显示装置。具体而言,适宜用于液晶电视、液晶显示器、移动电话、数码相机、摄像机、便携式游戏机、车辆导航、复印机、打印机、传真机、时钟、微波炉等的液晶面板。
Claims (7)
1.一种偏光板,其具有厚度8μm以下的偏光膜,
满足以下的式(1)和式(2):
Tc410≤0.2×Y-8.5 式(1)
42.5≤Y 式(2)
式中,Tc410为波长410nm下的直交透过率(%),Y为利用JIS Z8701的2度视场(C光源)测定并进行了视感度校正的单体透过率(%)。
2.根据权利要求1所述的偏光板,其中,所述偏光膜包含在380nm~480nm的波长区域具有吸收光谱的最大吸收波长的色素化合物。
3.根据权利要求1或2所述的偏光板,其还具有在所述偏光膜的至少单侧配置的粘合剂层,
该粘合剂层包含在380nm~480nm的波长区域具有吸收光谱的最大吸收波长的色素化合物。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的偏光板,其还具有在所述偏光膜的至少单侧配置的保护层,
该保护层包含在380nm~480nm的波长区域具有吸收光谱的最大吸收波长的色素化合物。
5.根据权利要求2~4中任一项所述的偏光板,其中,所述色素化合物在380nm~430nm的波长区域具有吸收光谱的最大吸收波长、且该最大吸收波长处的吸收光谱的半值宽度为10nm~60nm。
6.一种液晶面板,其具备权利要求1~5中任一项所述的偏光板。
7.一种液晶显示装置,其具备权利要求6所述的液晶面板。
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