CN104285168B - 偏振板 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种偏振板，其在将二色性色素吸附在聚乙烯醇系树脂上并取向了的偏振片上，夹隔着粘接剂贴合有透明树脂膜，该粘接剂由含有包含环氧化合物的光固化性成分及光致碱产生剂的光固化性组合物形成。构成光固化性组合物的环氧化合物优选为在分子内具有至少2个环氧基的化合物，这些环氧基优选作为缩水甘油氧基存在。另外，优选在分子内不具有芳香环的环氧化合物。构成光固化性组合物的光致碱产生剂优选为在分子内具有氨基甲酸酯结构的化合物或季铵化合物。

Description

偏振板

技术领域

本发明涉及一种在将二色性色素吸附在聚乙烯醇系树脂上并取向了的偏振片上贴合由透明树脂形成的保护膜而得的偏振板。

背景技术

偏振板作为构成液晶显示装置的光学部件之一而有用。偏振板通常被以在偏振片的两面上层叠有保护膜的状态装入液晶显示装置中。虽然已知也有仅在偏振片的一面设置保护膜的情况，然而在大多数的情况下，在另一个面上兼具保护膜的功能地贴合有并非用作单纯的保护膜、而是还具有其他的光学功能的层。

作为偏振片的制造方法，如下的方法广为人知，即，对利用二色性色素染色了的单轴拉伸聚乙烯醇系树脂膜进行硼酸处理，水洗后，进行干燥。如此得到的偏振片通常在前述的水洗及干燥后，就被立即贴合保护膜。这是因为，干燥后的偏振片的物理强度弱，存在有容易沿加工方向开裂等问题。因而，干燥后的偏振片依照惯例立即涂布水系的粘接剂，夹隔着该粘接剂在两面同时地贴合保护膜。依照惯例，作为保护膜，使用厚30～120μm的乙酰纤维素系树脂膜。

然而另一方面，由于乙酰纤维素系树脂膜的透湿度高，因此作为保护膜贴合有该膜的偏振板存在有在湿热下(例如温度70℃、相对湿度90％之类的条件下)容易引起劣化等问题。因而，也提出过通过将透湿度低于乙酰纤维素系树脂的树脂作为保护膜来解决该问题的方法，例如已知有以环烯烃系树脂作为保护膜的做法。具体而言，在日本特开平6-51117号公报(专利文献1)中记载有如下的方法，即，在偏振片的至少一个面层叠热塑性饱和降冰片烯系树脂膜。

在将此种透湿度低的树脂膜在以往的装置中贴合在上述的偏振片上的情况下，在使用以水作为主要的溶剂的水系粘接剂(例如聚乙烯醇水溶 液)将该树脂膜贴合后，使溶剂干燥的所谓湿式层压中，会有无法获得足够的粘接强度、外观变得不良等问题。该问题基于如下等理由，即，透湿度低的树脂膜一般而言与乙酰纤维素系树脂膜相比疏水性大，或由于透湿度低，因此无法将作为溶剂的水充分地干燥。

因而，在日本特开2000-321432号公报(专利文献2)中提出，将上述的偏振片与热塑性饱和降冰片烯系树脂膜利用聚氨酯系粘接剂粘接。但是，聚氨酯系粘接剂存在有不仅在固化中需要时间、而且粘接力也未必可以说充分的问题。

另外，作为在透湿度低的树脂膜与偏振片之间赋予高的粘接力、并且在像乙酰纤维素系树脂那样透湿度高的树脂膜与上述的偏振片之间也赋予高的粘接力的粘接剂，尝试过使用光固化性粘接剂的做法。例如，在日本特开2004-245925号公报(专利文献3)中，公开有以不含有芳香环的环氧化合物作为主成分的粘接剂，提出利用活性能量射线的照射(具体而言是紫外线的照射)所致的阳离子聚合使该粘接剂固化，将偏振片与保护膜粘接。此外，在日本特开2008-257199号公报(专利文献4)中，公开过如下的技术，即，将组合了脂环式环氧化合物与不具有脂环式环氧基的环氧化合物、而且还配合有光阳离子聚合引发剂的光固化性粘接剂用于偏振片与保护膜的粘接中。

由于意图利用阳离子聚合使上述专利文献3及4中公开的粘接剂固化，因此配合有光阳离子聚合引发剂，即受到光的照射而产生酸的光致酸产生剂。另一方面，还已知有受到光的照射而产生碱的光致碱产生剂，即光阴离子聚合引发剂。

作为光致碱产生剂，已知有氨基甲酸酯化合物、α-氨基酮化合物、季铵化合物、邻酰基肟化合物、氨基环丙烯酮化合物等。例如在日本特开平10-77264号公报(专利文献5)中，记载有作为氨基甲酸酯化合物的1种的2-硝基苄醇的环状胺-N-羧酸酯，在国际公开第2010/064631号(专利文献6)中，记载有将包含1-(2-蒽醌基)乙醇的1-哌啶羧酸酯的1-芳基链烷醇的N-取代氨基甲酸酯作为光致碱产生剂的内容。在日本特开平11-71450号公报(专利文献7)中，记载有将作为α-氨基酮化合物的1种的、在苯乙酮的α-位键合有氨基的α-氨基苯乙酮作为潜伏性碱催化 剂的内容。在日本特开2003-212856号公报(专利文献8)中，记载有将作为季铵化合物的1种的咪唑鎓盐作为光致碱产生剂的内容，在日本特开2005-264156号公报(专利文献9)中，记载有将在特定结构的季氮上键合4-芳基硫代苯甲酰甲基的化合物作为光致碱产生剂的内容。在日本特开2006-36895号公报(专利文献10)中，记载有将具有在1个分子中键合了3个以上6个以下的酰氧亚氨基的结构的邻酰基肟化合物作为光致碱产生剂的内容。另外在日本特开2011-195616号公报(专利文献11)中，记载有将在环丙烯酮环上键合有氨基的氨基环丙烯酮化合物作为光致碱产生剂的内容。

发明内容

在如上述的专利文献3及4中公开所示的利用光阳离子聚合进行固化的粘接剂中，由于利用紫外线的照射从光阳离子聚合引发剂中产生的酸在聚合固化后也会残留，因此在耐热试验时会有因酸所致的偏振片的劣化而变色的问题。

本发明的目的在于，提供一种偏振板，是使用光固化性粘接剂将偏振片与透明树脂膜贴合而成，耐热性优异。

因而，本发明提供一种偏振板，其特征在于，在将二色性色素吸附在聚乙烯醇系树脂上并取向了的偏振片上，夹隔着粘接剂贴合透明树脂膜，所述粘接剂由含有包含环氧化合物的光固化性成分及光致碱产生剂的光固化性组合物形成。

在该偏振板中，构成成为粘接剂的光固化性组合物的环氧化合物优选为在分子内具有至少2个环氧基的化合物。尤其优选这些环氧基作为缩水甘油氧基存在。另外这些环氧化合物优选在分子内不具有芳香环。

此外在这些偏振板中，构成成为粘接剂的光固化性组合物的光致碱产生剂优选为在分子内具有氨基甲酸酯结构的化合物或季铵化合物。

在这些偏振板中，成为粘接剂的光固化性组合物优选相对于上述的包含环氧化合物的光固化性成分100重量份，含有0.01～400重量份的光致碱产生剂。

本发明的偏振板的贴合偏振片与透明树脂膜的粘接剂由含有包含环氧化合物的光固化性成分及光致碱产生剂的光固化性组合物形成，由此可以表现出良好的耐热性。

具体实施方式

以下，对本发明进行详细说明。本发明的偏振板是在将二色性色素吸附在聚乙烯醇系树脂上并取向了的偏振片的一面或两面贴合有透明树脂膜的偏振板。首先，从构成偏振板的各构件起依次进行说明。

[偏振片]

偏振片是具有将自然光变换为直线偏振光的功能的膜，通常由在聚乙烯醇系树脂膜上吸附二色性色素并使之取向而得的材料构成。构成偏振片的聚乙烯醇系树脂可以通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，还可以例示出乙酸乙烯酯和能够与之共聚的其他的单体的共聚物等。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其他的单体，例如可以举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类等。聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85～100摩尔％，优选为98～100摩尔％的范围。该聚乙烯醇系树脂也可以进一步被改性，例如也可以使用由醛类改性了的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1,000～10,000，优选为1,500～10,000的范围。将此种聚乙烯醇系树脂制膜而得的材料可以作为偏振片的原材膜使用。聚乙烯醇系树脂的制膜可以利用公知的方法进行。

偏振板经过如下所示的工序制造，即，对如上所述地制膜的聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序、将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色而使之吸附二色性色素的工序、将吸附了二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液处理的工序、在借助硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序、以及向实施这些工序而得的偏振片上贴合保护膜的工序。

聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸既可以在借助二色性色素的染色之前进行，也可以与借助二色性色素的染色同时地进行，还可以在借助二色性色素的染色之后进行。在借助二色性色素的染色后进行单轴拉伸的情况下，该单轴拉伸既可以在硼酸处理之前进行，也可以在硼酸处理中进行。 另外，当然也可以在这些多个阶段中进行单轴拉伸。在进行单轴拉伸时，既可以在圆周速度不同的辊筒间通过而进行拉伸，也可以利用用热辊夹持的方法进行拉伸。另外，既可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸，也可以是在利用溶剂使之溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为4～8倍左右。

在将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色时，例如，只要将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有二色性色素的水溶液中即可。作为二色性色素，具体而言可以使用碘或二色性染料。

在作为二色性色素使用碘的情况下，通常采用向含有碘及碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜而染色的方法。对于该水溶液中的碘的含量，在每100重量份水中，通常为0.01～0.5重量份左右，对于碘化钾的含量，在每100重量份水中，通常为0.5～10重量份左右。该水溶液的温度通常为20～40℃左右，另外，在该水溶液中的浸渍时间通常为30～300秒左右。

另一方面，在作为二色性色素使用二色性染料的情况下，通常采用向含有水溶性二色性染料的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜而染色的方法。对于该水溶液中的二色性染料的含量，在每100重量份水中，通常为1×10^-3～1×10^-2重量份左右。该水溶液也可以含有硫酸钠等无机盐。该水溶液的温度通常为20～80℃左右，另外，在该水溶液中的浸渍时间通常为30～300秒左右。

借助二色性色素的染色后的硼酸处理是通过将被染色了的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在硼酸水溶液中而进行。对于硼酸水溶液中的硼酸的含量，在每100重量份水中，通常为2～15重量份左右，优选为5～12重量份。在作为二色性色素使用碘的情况下，该硼酸水溶液优选含有碘化钾。对于硼酸水溶液中的碘化钾的含量，在每100重量份水中，通常为2～20重量份左右，优选为5～15重量份。在硼酸水溶液中的浸渍时间通常为100～1,200秒左右，优选为150～600秒，更优选为200～400秒。硼酸水溶液的温度通常为50℃以上，优选为50～85℃。

硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常进行水洗处理。水洗处理例如是通过将被硼酸处理了的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在水中而进行。在水洗后实 施干燥处理，就可以得到偏振片。水洗处理中的水的温度通常为5～40℃左右，浸渍时间通常为2～120秒左右。其后进行的干燥处理通常使用热风干燥机或远红外线加热器进行。其干燥温度通常为40～100℃。干燥处理中的处理时间通常为120～600秒左右。

如此所述，就可以得到由吸附了碘或二色性染料并使之取向了的聚乙烯醇系树脂膜形成的偏振片。该偏振片的厚度可以设为10～40μm左右。

[透明树脂膜]

本发明的偏振板是在以上说明的偏振片上作为保护膜贴合有透明树脂膜的构件。在偏振片的两面贴合树脂膜的情况下，贴合于两面的2片膜既可以是相同种类的膜，也可以是不同种类的膜。作为这些树脂膜，可以使用环烯烃系树脂膜、聚酯系树脂膜、丙烯酸系树脂膜、聚碳酸酯系树脂膜、聚砜系树脂膜、脂环式聚酰亚胺系树脂膜、乙酰纤维素系树脂膜等。

上述的透明树脂膜也可以在向偏振片上贴合之前，对贴合面实施皂化处理、电晕处理、等离子体处理、锚涂处理等易粘接处理。另外，透明树脂膜也可以在与向偏振片的贴合面相反一侧的表面上具有硬涂层、防反射层、防眩层等各种处理层。透明树脂膜的厚度通常为5～200μm左右的范围，优选为10～120μm，更优选为10～85μm。

[光固化性组合物]

在以上说明的偏振片与透明树脂膜的贴合中，将含有包含环氧化合物的光固化性成分及光致碱产生剂的光固化性组合物作为粘接剂使用。此处，所谓环氧化合物，是指在分子中具有环氧基、且利用紫外线等的照射进行聚合反应、固化的化合物或低聚物。

本发明中，作为形成粘接剂的光固化性组合物中所含的光固化性成分使用环氧化合物。作为光固化性的环氧化合物，可以例示出脂环式环氧化合物、芳香族环氧化合物、氢化环氧化合物、脂肪族环氧化合物等。

首先对脂环式环氧化合物进行说明。它是在分子内具有至少1个与脂环式环直接键合的环氧基的化合物。例如可以举出3，4-环氧环己基甲基3，4-环氧环己烷甲酸酯、3，4-环氧-6-甲基环己基甲基3，4-环氧-6-甲基环己烷甲酸酯、亚乙基双(3，4-环氧环己烷甲酸酯)、双(3，4-环氧环己基甲基)己二酸酯、双(3，4-环氧-6-甲基环己基甲基)己二 酸酯、二甘醇双(3，4-环氧环己基甲基醚)、乙二醇双(3，4-环氧环己基甲基)醚等。

然后对芳香族环氧化合物进行说明。它是在分子内具有芳香族环和环氧基的化合物。例如可以举出双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚、双酚S的二缩水甘油醚之类的双酚型环氧化合物或其低聚物；苯酚线性酚醛环氧树脂、甲酚线性酚醛环氧树脂、羟基苯甲醛苯酚线性酚醛环氧树脂之类的线性酚醛型的环氧树脂；2，2′，4，4′-四羟基二苯基甲烷的缩水甘油醚、2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮的缩水甘油醚之类的多官能型的环氧化合物；环氧化聚乙烯基苯酚之类的多官能型的环氧树脂等。

对氢化环氧化合物进行说明。上述的芳香族环氧化合物的核氢化物成为氢化环氧化合物。它们可以利用如下的方法制造，即，通过对于作为对应的芳香族环氧化合物的原料的芳香族多羟基化合物，在典型的情况下是双酚类，在催化剂的存在下及加压下选择性地进行氢化反应而得到多元醇，在典型的情况下是氢化双酚类，以之作为原料，使表氯醇与之反应而形成氯醇醚，再利用碱使之分子内闭环。

下面对脂肪族环氧化合物进行说明。在脂肪族环氧化合物中，有脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚。作为它们的例子，可以举出新戊二醇的二缩水甘油醚、1，4-丁二醇的二缩水甘油醚、1，6-己二醇的二缩水甘油醚、丙三醇的三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚、聚乙二醇的二缩水甘油醚、丙二醇的二缩水甘油醚、通过在乙二醇或丙二醇、丙三醇之类的脂肪族多元醇上加成1种或2种以上的环氧烷烃(环氧乙烷、环氧丙烷)而得到的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚等。

以上例示的环氧化合物既可以分别单独地使用，也可以将多种环氧化合物混合使用。

本发明中，从与由光致碱产生剂生成的胺的反应性的观点考虑，环氧化合物优选在分子内具有至少2个环氧基，更优选该环氧基作为缩水甘油氧基存在。上面举出的环氧化合物当中，芳香族环氧化合物、氢化环氧化合物及脂肪族环氧化合物相当于在分子内具有至少2个缩水甘油氧基的环氧化合物。另外，从耐候性、折射率等观点考虑，更优选使用在分子内 不具有芳香环的环氧化合物。即，在上面举出的环氧化合物当中，更优选氢化环氧化合物及脂肪族环氧化合物。

本发明中所用的环氧化合物优选具有30～3,000g/当量、更优选具有50～1,500g/当量的范围的环氧当量。如果该环氧当量太小，则有可能使固化后的粘接剂层的挠曲性降低、或偏振片与透明树脂膜的粘接强度降低。另一方面，如果该环氧当量太大，则有可能与其他成分的相溶性降低。而且，环氧当量由每1个环氧基的环氧化合物的分子量定义。

本发明中，为了解决由酸造成的偏振片的劣化问题，作为包含上述的环氧化合物的光固化性成分的固化剂配合光致碱产生剂。光致碱产生剂是指受到可见光线、紫外线等光的照射而生成胺的化合物。含有包含环氧化合物的光固化性成分和光致碱产生剂的光固化性组合物受到光的照射而由光致碱产生剂生成胺，该胺与环氧化合物反应，由此使固化反应进行。例如，后述的实施例中作为光致碱产生剂使用的1-(2-蒽醌基)乙基1-哌啶甲酸酯受到光(hv)的照射，将空气中存在的水分(H₂O)卷入而如下所示地分解，生成作为胺的哌啶。该胺与环氧化合物反应。

通过如此所述地将光致碱产生剂作为环氧化合物的固化剂使用，与配合作为环氧化合物的普通的固化剂为人所知的胺本身的情况相比，可以形成贮存稳定性优异的粘接剂层。

以下，对光致碱产生剂进行说明。光阳离子聚合与光自由基聚合相比不受氧所造成的阻碍，由于该优点其实用化得到推进，然而在固化后所产生的酸也会残留于粘接剂层中。特别是在偏振板中，如果在粘接剂层中残留有酸，该酸就会作为催化剂发挥作用，引起由构成偏振片的聚乙烯醇系树脂的多烯化造成的偏振板的变色。而另一方面，在将由光致碱产生剂生成的胺作为固化剂的情况下，反应不会受空气中的氧阻碍，并且没有在粘接剂中残留酸的情况。本发明中，通过向包含环氧化合物的光固化性成分中配合光致碱产生剂，即使在空气中也可以不受氧的阻碍地使固化快速地进行，并且在固化后也可以防止由酸造成的偏振板的变色。

本发明中所用的光致碱产生剂只要是受到光的照射而生成胺的化合物即可。作为光致碱产生剂，也如背景技术的项中所述，已知有在分子中具有氨基甲酸酯结构的氨基甲酸酯化合物、α-氨基酮化合物、季铵化合物、邻酰基肟化合物、氨基环丙烯酮化合物等。

特别是，具有氨基甲酸酯结构的化合物及季铵化合物可以赋予优异的固化速度和耐热性，因此优选。此处，所谓氨基甲酸酯结构，是指来自于氨基甲酸NH₂COOH的以下的结构。

作为成为光致碱产生剂的氨基甲酸酯化合物，例如已知有如下所示的化合物。

1-(2-蒽醌基)乙基1-哌啶甲酸酯、

1-(2-蒽醌基)乙基1H-2-乙基咪唑-1-甲酸酯、

9-蒽基甲基1-哌啶甲酸酯、

9-蒽基甲基N，N-二乙基氨基甲酸酯、

9-蒽基甲基N-丙基氨基甲酸酯、

9-蒽基甲基N-环己基氨基甲酸酯、

9-蒽基甲基1H-咪唑-1-甲酸酯、

9-蒽基甲基N，N-二辛基氨基甲酸酯、

9-蒽基甲基1-(4-羟基哌啶)甲酸酯、

1-芘基甲基1-哌啶甲酸酯、

双〔1-(2-蒽醌基)乙基〕1，6-亚己基双氨基甲酸酯、

双(9-蒽基甲基)1，6-亚己基双氨基甲酸酯等。

将它们当中优选的化合物连同化学结构一起如下举出。

1-(2-蒽醌基)乙基1-哌啶甲酸酯

1-(2-蒽醌基)乙基1H-2-乙基咪唑-1-甲酸酯

9-蒽基甲基N，N-二乙基氨基甲酸酯

9-蒽基甲基1H-咪唑-1-甲酸酯

双〔1-(2-蒽醌基)乙基〕1，6-亚己基双氨基甲酸酯

双(9-蒽基甲基)1，6-亚己基双氨基甲酸酯

作为成为光致碱产生剂的α-氨基酮化合物，例如已知有如下所示的化合物。

1-苯基-2-(4-吗啉代苯甲酰基)-2-二甲基氨基丁烷、

2-(4-甲基硫代苯甲酰基)-2-吗啉代丙烷等。

作为成为光致碱产生剂的季铵化合物，例如已知有如下所示的化合物。

1-(4-苯基硫代苯甲酰甲基)-1-氮鎓-4-氮杂双环[2，2，2]辛烷四苯基硼酸盐、

5-(4-苯基硫代苯甲酰甲基)-1-氮杂-5-氮鎓双环[4，3，0]-5-壬烯四苯基硼酸盐、

8-(4-苯基硫代苯甲酰甲基)-1-氮杂-8-氮鎓双环[5，4，0]-7-十一烯四苯基硼酸盐等。

作为成为光致碱产生剂的氨基环丙烯酮化合物，例如已知有如下所示的化合物。

2-二乙基氨基-3-苯基环丙烯酮、

2-二乙基氨基-3-(1-萘基)环丙烯酮、

2-吡咯烷基-3-苯基环丙烯酮、

2-咪唑基-3-苯基环丙烯酮、

2-异丙基氨基-3-苯基环丙烯酮等。

光致碱产生剂的配合量相对于光固化性成分100重量份通常为0.01～400重量份，优选为0.5～200重量份，更优选为1～150重量份。如果其配合量太少，则粘接剂层的固化就会不充分，粘接剂层的机械强度、偏振片与透明树脂膜之间的粘接强度降低。另一方面，如果其量太多，则有可能产生耐光性的降低、着色。

由光致碱产生剂生成的胺与环氧化合物中的环氧基反应，使光固化性组合物的固化进行。为了促进固化反应，如果需要，也可以在光照射后进行加热熟化。在生成的胺为伯胺或仲胺的情况下，如果仅考虑反应的进行，则最好使环氧基与氨基的活性氢大致等量。在作为光致碱产生剂使用了季铵化合物的情况下，从该光致碱产生剂生成叔胺，该情况下，也有生成的胺以催化剂量充分地进行反应的情况，然而与生成伯胺或仲胺时相比，有时需要更高温度下的熟化。

在光固化性组合物中，除了以上说明的包含环氧化合物的光固化性成分及光致碱产生剂以外，还可以作为固化促进剂配合热碱产生剂。此处所谓热碱产生剂，是指利用加热生成胺的化合物或使碱性增大的化合物。如果要举出热碱产生剂的例子，则有二氮杂双环十一烯的苯酚盐、二氮杂双环十一烯的辛酸盐、二氮杂双环十一烯的四苯基硼酸盐等。通过配合该热碱产生剂，有时也会促进加热熟化时的固化。

此外，光固化性组合物可以以不损害上述的粘接剂的性能的程度，含有其他的添加剂，例如离子捕捉剂、抗氧化剂、链转移剂、敏化剂、增粘剂、热塑性树脂、填充剂、流动调节剂、增塑剂、消泡剂、流平剂等。在离子捕捉剂中，例如包含粉末状的铋系、锑系、镁系、铝系、钙系、钛系及它们的混合系等无机化合物，在抗氧化剂中，例如包含受阻酚系抗氧化剂等。

[偏振板及其制造方法]

本发明的偏振板可以通过夹隔着以上说明的光固化性组合物，将偏振片与透明树脂膜贴合，向其照射光而使未固化的光固化性组合物固化，使透明树脂膜紧贴在偏振片上而制造。光固化性组合物只要涂布在偏振片与透明树脂膜的各自的贴合面当中的至少一方即可。在偏振片的两面贴合透明树脂膜的情况下，既可以将2片透明树脂膜分阶段地逐面贴合，也可以将两面在一个阶段中贴合。

对于光固化性组合物的涂布方法没有特别限定，例如可以利用刮刀、拉丝棒、模涂机、逗号涂布机、凹版涂布机等各种涂布方式。另外，由于在各涂布方式中分别有最佳的粘度范围，因此使用溶剂来进行光固化性组合物的粘度调整也是有用的技术。作为用于该目的的溶剂，只要使用不使偏振片的光学性能降低地、将包含环氧化合物的光固化性成分良好地溶解的溶剂即可。例如可以使用以甲苯为代表的烃类、以乙酸乙酯为代表的酯类等有机溶剂。固化后的粘接剂层的厚度通常为50μm以下，优选为20μm以下，更优选为10μm以下。

光照射中所用的光源没有特别限定，然而适合使用在波长400nm以下具有发光分布的光源，例如低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。对光固化性组合物的光照射强度是根据每种作为目标的组合物而决定，没有特别限定，然而优选使得对于光致碱产生剂的活化有效的波长区域的照射强度为0.1～1,000mW/cm²。如果对光固化性组合物的光照射强度太小，则反应时间过长，另一方面，如果该强度太大，则有可能因从灯中辐射的热及光固化性组合物的聚合时的发热而产生粘接剂层的黄变或偏振片的劣化。对光固化性组合物的光照射时间要根据固化的每种组合物来控制，仍然没有特别限 定，然而优选设定为使得作为照射强度与照射时间的乘积表示的累计光量为10～5,000mJ/cm²。如果该累计光量太小，则来自于光致碱产生剂的胺的产生不足，所得的粘接剂层的固化有可能不充分，另一方面，如果要使该累计光量很大，则照射时间就变得非常长，对于提高生产性不利。

在利用光照射使光固化性组合物固化时，优选在不会使偏振片的偏振光度、透过率及色相、以及透明树脂膜的透明性之类的偏振板的各种功能降低的范围内，设定上面所示的各种条件。

[可以层叠于偏振板上的其他的光学层]

本发明的偏振板也可以与具有偏振光功能以外的光学功能的光学层组合而制成层叠光学构件。在以光学构件的形成为目的层叠于偏振板上的光学层中，例如有反射层、半透过型反射层、光扩散层、相位差板、聚光板、亮度提高膜等液晶显示装置等的形成中所用的光学层。所述的反射层、半透过型反射层及光扩散层是在形成反射型的偏振板(光学构件)、半透过型的偏振板(光学构件)及扩散型的偏振板(光学构件)、或者它们的两用型的偏振板(光学构件)的情况下使用的。

反射型的偏振板被用于使来自可见侧的入射光反射而显示的类型的液晶显示装置中，可以省略背光灯等光源，因此易于将液晶显示装置薄型化。另外，半透过型的偏振板被用于在亮处作为反射型、在暗处借助背光灯等光源进行显示的类型的液晶显示装置中。作为反射型的偏振板的光学构件例如可以是在偏振片上的透明树脂膜上附设由铝等金属制成的箔、蒸镀膜而形成反射层后的结构的构件。作为半透过型的偏振板的光学构件可以是将所述的反射层设为半透明反射镜、或将含有珠光颜料等而显示出透光性的反射板粘接在偏振板上的结构的构件。另一方面，作为扩散型的偏振板的光学构件例如可以是使用对偏振板上的透明树脂膜实施消光处理的方法、涂布含有微粒的树脂的方法、粘接含有微粒的膜的方法等各种方法在表面形成微细凹凸结构的构件。

此外，作为反射扩散两用的偏振板的光学构件的形成例如可以利用在扩散型偏振板的微细凹凸结构面上设置反应出该凹凸结构的反射层等方法来进行。微细凹凸结构的反射层利用漫反射使入射光扩散，具有防止指向性或耀眼、可以抑制明暗的不均的优点等。另外，就含有微粒的树脂层、 膜而言，因入射光及其反射光在透过含有微粒的层时扩散，而还具有可以进一步抑制明暗不均等优点。反映出表面微细凹凸结构的反射层例如可以通过利用真空蒸镀、离子镀、溅射等蒸镀或镀膜等方法，将金属直接附设在微细凹凸结构的表面而形成。作为为了形成表面微细凹凸结构而配合的微粒，例如可以利用平均粒径为0.1～30μm的由二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等构成的无机系微粒、由交联或未交联的聚合物等构成的有机系微粒。

另一方面，上述的作为光学层的相位差板是以补偿液晶单元所致的相位差等为目的而使用。作为其例子，可以举出由各种塑料的拉伸膜等形成的双折射性膜、将圆盘型液晶、向列型液晶取向固定了的膜、在膜基材上形成上述的液晶层的材料等。该情况下，作为支承取向液晶层的膜基材，优选使用三乙酰纤维素等乙酰纤维素系树脂膜。

作为形成双折射性膜的塑料，例如可以举出聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯之类的聚烯烃、聚芳酯、聚酰胺等。拉伸膜可以是利用单轴拉伸、双轴拉伸等合适的方式进行了处理的膜。另外，也可以是通过在与热收缩性膜的粘接下施加收缩力和/或拉伸力而控制了膜的厚度方向的折射率的双折射性膜。而且，也可以出于宽频带化等光学特性的控制的目的，将2片以上的相位差板组合后使用。

聚光板是以光路控制等为目的而使用的构件，可以作为棱镜阵列板或透镜阵列板、或者圆点附设板等来形成。

亮度改善膜是以液晶显示装置等的亮度的改善为目的而使用的构件，作为其例子，可以举出以将折射率的各向异性彼此不同的薄膜层叠多片而在反射率中产生各向异性的方式设计的反射型偏振光分离片、在膜基材上支承胆甾型液晶聚合物的取向膜、其取向液晶层而得的圆偏振光分离片等。

光学构件可以将偏振板、和从上述的反射层、半透过型反射层、光扩散层、相位差板、聚光板、以及亮度改善膜等光学层中根据使用目的选择的1层或2层以上组合，制成2层或3层以上的层叠体。各个光学层也可以根据所需组合2种以上。而且，对于各光学层的配置没有特别限定。

将形成光学构件的各种光学层使用粘接剂一体化。为此目的所使用的粘接剂只要是可以良好地形成粘接剂层的粘接剂，就没有特别限定。从粘接操作的简便性、防止光学应变的发生等观点考虑，优选使用胶粘剂(也被称作压敏粘接剂)。在偏振片的一个面贴合作为保护膜的透明树脂膜、在偏振片的另一个面直接贴合光学层、例如相位差板的情况下，当然也可以将偏振片与作为保护膜的透明树脂膜及光学层(相位差板)使用含有本发明中规定的光固化性成分及光致碱产生剂的光固化性组合物粘接。

在胶粘剂中，可以使用以丙烯酸系聚合物或硅酮系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚醚等作为基体聚合物的胶粘剂。其中优选像丙烯酸系胶粘剂那样选择使用如下的胶粘剂，即，光学的透明性优异，保持适度的润湿性、凝聚力，与基材的粘接性也优异，而且具有耐候性、耐热性等，在加热、加湿的条件下不会产生浮起、剥落等剥离问题。在丙烯酸系胶粘剂中，如下的丙烯酸系共聚物作为基体聚合物而言有用，即，将具有甲基、乙基、丁基等碳数为20以下的烷基的(甲基)丙烯酸的烷基酯、与(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸羟基乙酯等含有官能团的丙烯酸系单体以使玻璃化温度优选为0℃以下的方式配合，重均分子量为10万以上。

在偏振板上的胶粘剂层的形成例如可以利用如下的方式等来进行，即，在甲苯、乙酸乙酯等有机溶剂中溶解或分散胶粘剂组合物而制备10～40重量％的溶液，将其直接涂布在偏振板上而形成胶粘剂层的方式；或预先在保护膜上以薄片状形成胶粘剂层，通过将其转移到偏振板上而形成胶粘剂层的方式。胶粘剂层的厚度要根据其粘接力等来决定，然而适当的厚度为1～50μm左右的范围。

在胶粘剂层中，根据需要，也可以配合由玻璃纤维、玻璃珠、树脂珠、金属粉或其他的无机粉末构成的填充剂、颜料、着色剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂等。在紫外线吸收剂中，有水杨酸酯系化合物或二苯甲酮系化合物、苯并***系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络合物系化合物等。

光学构件可以配置于液晶单元的一面或两面。在光学构件向液晶单元上的贴附中，可以使用上述的胶粘剂层。液晶单元可以是任意的单元，例如可以使用以薄膜晶体管型为代表的有源矩阵驱动型的液晶单元、以超扭 曲向列相型为代表的单纯矩阵驱动型的液晶单元等各种液晶单元来形成液晶显示装置。设于液晶单元的两面的光学构件既可以相同，也可以不同。

实施例

以下将给出实施例及比较例而对本发明进行更具体的说明，然而本发明并不受这些例子限定。在以下的例子中，作为环氧化合物、光致碱产生剂及用于比较的光致酸产生剂，使用了如下的物质。分别的最前面的“”是商品名。

〈环氧化合物〉

“DENACOL EX-211”：从Nagase ChemteX(株)购入的新戊二醇二缩水甘油醚。由于是低聚物混合而得的产品，因此其环氧当量约为138g/当量。而且，如果是新戊二醇二缩水甘油醚的纯品，则其环氧当量约为108g/当量。

〈光致碱产生剂〉

“WPBG056”：从和光纯药工业(株)购入的1-(2-蒽醌基)乙基1-哌啶甲酸酯。

〈光致酸产生剂〉

“CPI-100P”：从San-Apro(株)购入的六氟磷酸二苯基(4-苯基硫代苯基)锍盐的50重量％碳酸丙烯酯溶液。

[实施例1]

(a)光固化性组合物的制备

在20mL的螺纹管中量取上述的环氧化合物“DENACOL EX-211”2.0g及光致碱产生剂“WPBG056”150mg并混合、脱泡，制备出液状的光固化性组合物。

(b)偏振板的制作

准备2片从KONIKA MINOLTA OPTO(株)购入的不含有紫外线吸收剂的厚40μm的三乙酰纤维素膜〔商品名“N-TAC KC4FR-1”〕，对各自的一面实施电晕放电处理，在各自的电晕放电处理面上，使用棒涂机以使固化后的膜厚为2.5μm的方式涂布上面的(a)中制备的光固化性组合物。另外地准备了厚30μm的聚乙烯醇-碘系偏振片，在其两面分别重叠上面的形成有光固化性组合物的涂膜的三乙酰纤维素膜。将所得的层叠物载放在带有传送带的紫外线照射装置的传送带上，从设置于紫外线照射装置中的Fusion UV Systems公司制的紫外线灯“D型灯”向一方的三乙酰纤维素膜侧以使累计光量为500mJ/cm²的方式照射紫外线，使偏振片两面的涂膜固化。如此所述地制作出在偏振片的两面贴合有三乙酰纤维素膜的偏振板。

(c)偏振板的耐久性评价

在上面制作的偏振板的一方的三乙酰纤维素膜外侧，设置配合有离子性化合物、被赋予了抗静电功能的丙烯酸系胶粘剂的层。将像这样设置了胶粘剂层的偏振板裁割为30mm×30mm的大小，将其胶粘剂层贴合在无碱玻璃〔康宁公司制的商品名“EAGLE XG”〕上。对所得的偏振板/玻璃层叠体，进行了在温度90℃的高温环境下保持48小时的耐久性试验。

对耐久性试验前后的偏振板/玻璃层叠体，测定出透过色相的a值及b值。在测定中，使用了在(株)岛津制作所制的紫外可见分光光度计“UV-2450”中设置了作为可选附件的“带有偏振片的膜夹具”的装置。首先，求出380～780nm的波长区域中的上述层叠体的平行透过光谱(射入具有与偏振板的透过轴平行的振动面的直线偏振光时的透过光谱)及正交透过光谱(射入具有与偏振板的透过轴正交的振动面的直线偏振光时的透过光谱)，根据这些光谱利用附属于“UV-2450”的软件“UV-Probe”，算出上述层叠体的单体透过光谱(相当于射入自然光时的透过光谱)、以及透过色相的a值及b值。以由软件“UV-Probe”得到的透过色相的a值及b值为基础，利用下面的式(1)算出ab值。

ab＝(a²+b²)^1/2 (1)

此后，算出从耐久性试验后的透过色相的ab值〔ab1〕中减去耐久性试验前的透过色相的ab值〔ab2〕而得的值Δab〔＝ab1-ab2〕，作为高温耐久性试验所致的色相变化的指标。该例子中制作的偏振板的Δab为2.04。另外，利用目视观察了耐久性试验后的偏振板，研究了与试验前相比在外观中是否有变化。该例子中，在试验前后在偏振板的外观中看不到变化。

此处，对于偏振板的色相变化的评价中所用的透过色相的a值及b值、以及ab值，再进行一些说明。所谓透过色相，是指从一个面向1片偏振板照射自然光时从另一个面中透过的光的色相。该色相可以利用Hunter的Lab表色体系中的a值及b值来表示，使用标准的光进行测定。Lab表色体系如JIS K 5981：2006“合成树脂粉体涂膜”的“5.5促进耐候性试验”中记载所示，是以Hunter的明度指数L和色坐标a及b表示的体系。明度指数L和色坐标a及b的值可以根据JIS Z 8722：2009“颜色的测定方法-反射及透过物体色”中规定的三刺激值X、Y及Z利用下式计算。

L＝10 Y^1/2

a＝17.5(10.2X-Y)/Y^1/2

b＝7.0(Y-0.847 Z)/Y^1/2。

在Lab表色体系中，用L轴表示明度，色度的轴以a值和b值表示，考虑这3个轴立体地正交的色空间。其色度图是以a轴为横轴、以b轴为纵轴的正交曲线图，因此L轴成为a轴与b轴的正交点。a轴的正侧为红色区域，负侧为绿色区域，此外b轴的正侧为黄色区域，负侧为蓝色区域，正交点(a＝0、b＝0的点)为无彩色点。

此处，将意味着相对于正交点的远离程度的以所述式(1)算出的ab值作为偏振板的色调的指标。此外，将耐久性试验的前后的ab值的变化量Δab作为高温耐久性试验所致的色相变化的指标。当然，如果Δab为零，则意味着没有色相变化，该值越大，则意味着色相变化越大。根据经验，如果Δab大于3，则目视时的色相变化有点醒目，如果是其以下，则基本上感觉不到目视时的色相变化。Δab更优选为2.5以下。

[比较例1]

(a)光固化性组合物的制备

将光致碱产生剂“WPBG056”变更为所述的光致酸产生剂“CPI-100P”90mg，除此以外与实施例1的(a)相同地制备出光固化性组合物。此处所用的光致酸产生剂“CPI-100P”如前所述，是作为50重量％碳酸丙烯酯溶液购入的材料，该例子中配合的90mg是作为含有溶剂的碳酸丙烯酯的溶液量量取的值。

(b)偏振板的制作及耐久性评价

除了使用上面制备的光固化性组合物、即配合有光致酸产生剂“CPI-100P”的光固化性组合物以外，与实施例1的(b)相同地制作出在偏振片的两面贴合了三乙酰纤维素膜的偏振板。对该偏振板利用与实施例1的(c)相同的方法进行了耐久性试验。其结果是，Δab为4.57，另外还借助目视观察，利用耐久性试验在偏振板中看到变色、脱色。

从以上的实施例及比较例中可以看到，在将配合有光致酸产生剂(光阳离子聚合引发剂)的光固化性组合物作为粘接剂的比较例1中，偏振板容易因热而变色，而在将配合有光致碱产生剂(光阴离子聚合引发剂)的光固化性组合物作为粘接剂的实施例1中，可以有效地抑制此种由热造成的变色。

产业上的可利用性

本发明的偏振板由含有包含环氧化合物的光固化性成分及光致碱产生剂的光固化性组合物来形成将偏振片与透明树脂膜贴合的粘接剂，由此表现出良好的耐热性。

Claims (6)

1.一种偏振板，其特征在于，

在将二色性色素吸附在聚乙烯醇系树脂上并取向了的偏振片上，夹隔着粘接剂贴合有透明树脂膜，

所述粘接剂由含有包含环氧化合物的光固化性成分及光致碱产生剂的光固化性组合物形成，

且高温耐久性试验所致的色相变化Δab为2.5以下，

其中，Δab＝ab1-ab2，所述ab2为耐久性试验前的透过色相的ab值，所述ab1为耐久性试验后的透过色相的ab值，ab＝(a²+b²)^1/2，所述a及所述b为Hunter的Lab表色体系中的表示色相的a值及b值。

2.根据权利要求1所述的偏振板，其中，

所述环氧化合物在分子内具有至少2个环氧基。

3.根据权利要求2所述的偏振板，其中，

所述环氧基作为缩水甘油氧基存在。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的偏振板，其中，

所述环氧化合物在分子内不具有芳香环。

5.根据权利要求1～3中任一项所述的偏振板，其中，

所述光致碱产生剂是在分子内具有氨基甲酸酯结构的化合物或季铵化合物。

6.根据权利要求1～3中任一项所述的偏振板，其中，

所述光固化性组合物相对于包含环氧化合物的所述光固化性成分100重量份，含有0.01～400重量份的所述光致碱产生剂。