CN107994251A - 一种双炭布柔性锂硫电池及其制备方法 - Google Patents

一种双炭布柔性锂硫电池及其制备方法 Download PDF

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Abstract

一种双炭布柔性锂硫电池及其制备方法，属于锂硫电池制备技术领域。所述的锂硫电池有柔性正极、柔性负极、PP隔膜、电解液、铝塑膜构成；制备过程中，正极与负极均使用商业化柔性炭布作为载体。利用炭布作为正极载体，可以有效解决单质硫的导电性问题与避开传统涂覆法制备的电极在弯曲之后发生电极活性物质脱落的问题。而利用炭布作为负极载体，一方面有效的改善金属锂负极的柔韧性；同时另一方面，炭布作为三维的导电骨架可以有效的分散电流而使得金属锂在充放电过程中可以均匀的溶解和沉积而抑制枝晶的生长，从而利于电池的寿命提升。本发明首次制备CC@Co/CNTs材料，其相较于炭布原材料，具有更高的比表面积与导电性。

Description

一种双炭布柔性锂硫电池及其制备方法
技术领域
本发明属于锂硫电池制备技术领域，具体涉及一种双炭布柔性锂硫电池及其制备方法。
背景技术
随着便携式电子产品的发展，人们对柔性电池的要求越来越急迫。作为电子产品最为关键的部件之一，柔性电池的能量密度与可靠性直接决定着便携式电子产品的性能。现阶段商业化的电池体系中，锂离子电池是能量密度较高的储能器件，虽然目前已有将锂离子电池柔性化的研究，但锂离子电池的正负极材料主要是基于嵌入与脱嵌反应，质量比能量较低，不利于便携电子设备的轻薄化。而锂硫电池正极为单质硫（理论比容量高达1675mAh/g），负极为金属锂，正负极活性物质均为密度小、容量大的物质，故锂硫电池的理论能量密度高达2600 Wh/kg。因此将锂硫电池柔性化，可以有效的降低便携式电子产品的重量，从而减轻人们的负重，提高效率。
当前柔性锂硫电池仍然存在一些问题，一是正极活性物质-单质硫为绝缘体，不可以直接作为电极；二是锂硫电池中间产物会溶解于电解液，并进一步引起“穿梭效应”而造成电池的充电效率低与循环寿命差；三是传统的涂覆法制备的电极可能在柔性电池经历多次弯曲之后发生电极活性物质的脱落而导致性能衰减甚至失效。
发明内容
本发明的目的是为了解决单质硫不导电及传统涂覆法难以实现柔性电极的问题，提供一种双炭布柔性锂硫电池及其制备方法，制备过程中，正极与负极均使用商业化柔性炭布作为载体。利用炭布作为正极载体，可以有效解决单质硫的导电性问题与避开传统涂覆法制备的电极在弯曲之后发生电极活性物质脱落的问题。而利用炭布作为负极载体，一方面有效的改善金属锂负极的柔韧性；同时另一方面，炭布作为三维的导电骨架可以有效的分散电流而使得金属锂在充放电过程中可以均匀的溶解和沉积而抑制枝晶的生长，从而利于电池寿命的提升。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：
一种双炭布柔性锂硫电池，其特征在于：所述的锂硫电池由柔性正极、柔性负极、PP隔膜、电解液、铝塑膜构成；
所述的PP隔膜位于柔性正极和柔性负极之间；所述的柔性正极和柔性负极与PP隔膜之间充满电解液；所述的柔性正极和柔性负极外封装有铝塑膜。
一种上述的双炭布柔性锂硫电池的制备方法，所述方法具体步骤如下：
步骤一：柔性正极的制备：
（1）将可溶性钴盐与尿素溶解于水中，其中，可溶性钴盐浓度为0. 001~0.2 mmol/L，尿素浓度为0. 001~0.2 mmol/L，取10~80 mL上述得到的混合溶液放入水热釜，并将长×宽为1~4cm×1~8cm的炭步浸入水热釜的混合溶液中，进行水热反应，得到负载有钴氧化物纳米线的炭布，命名为CC@CoOx；所述水热反应的温度为50~150℃，时间为2~48 h；
（2）将2-甲基咪唑溶解于有机溶剂中，并将（1）制得的CC@CoOx放入其中，使2-甲基咪唑的浓度为0.001~0.1 mol/L，进行溶剂热反应，使得钴氧化物纳米线与2-甲基咪唑反应生成金属-有机框架纳米线，得到CC@ZIF-67；所述溶剂热反应的温度为60~200℃，时间为2~48h；
（3）在保护气与碳源混合气下，将（2）得到的CC@ZIF-67在高温下进行热解，使得金属-有机框架碳化并生长碳纳米管，得到CC@Co/CNTs；所述高温热解的温度为500~1500℃，时间为0.5~12 h；
（4）在（3）得到的CC@Co/CNTs表面涂抹一层1 M的多硫化锂溶液作为活性物质，即得到柔性正极；
步骤二：柔性负极的制备：
（1）在电解池中，以炭布或者CC@Co/CNTs为阴极，金属锂片为阳极，进行电镀，电流密度为0.01~10 mA/cm2，电镀时间为2~96 h；或者将0.2~20g金属锂熔融之后，将长与宽均为1~8cm的炭步在熔融锂中浸润3~120s，吸取锂源，冷却到室温后即得到柔性负极；
步骤三：柔性锂硫电池的制备：
在步骤一所得的柔性正极与步骤二所得的柔性负极之间加入PP隔膜，滴加20μL~2 mL电解液，使用铝塑膜进行封装，即得到柔性锂硫电池。
本发明相对于现有技术的有益效果是：
（1）首次使用处理过的商业化炭布同时作为锂硫电池正极和负极载体获得柔性锂硫电池。
（2）首次制备CC@Co/CNTs材料，同时CC@Co/CNTs相较于炭布原材料，具有更高的比表面积与导电性，同时其中的钴氧化物对多硫化锂有较强吸附能力，利于电池的循环寿命。
（3）通过本发明中对炭布基体的处理，制备的锂硫电池兼顾柔性的同时还有较好的电化学稳定性。
附图说明
图1为本发明的柔性锂硫电池结构示意图；
图2为商业化炭布的扫描电镜图；
图3为实施例1制备的CC@Co/CNTs的扫描电镜图；
图4为实施例2制备的CC/Li柔性负极的扫描电镜图；
图5为实施例3中CC@Co/CNTs柔性电极在0.25C时首次充放电曲线图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明的技术方案作进一步的说明，但并不局限于此，凡是对本发明技术方案进行修正或等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神范围，均应涵盖在本发明的保护范围之中。
具体实施方式一：如图1所示，本实施方式记载的是一种双炭布柔性锂硫电池，所述的锂硫电池由柔性正极1、柔性负极2、PP隔膜3、电解液4、铝塑膜5构成；
所述的PP隔膜3位于柔性正极1和柔性负极2之间；所述的柔性正极1和柔性负极2与PP隔膜3之间充满电解液4；所述的柔性正极1和柔性负极2外封装有铝塑膜5。
具体实施方式二：具体实施方式一所述的一种双炭布柔性锂硫电池的制备方法，所述的柔性正极1和柔性负极2的载体均为炭布、CC@CoOx、CC@ZIF-67及CC@Co/CNTs中的一种或多种叠加组合。
具体实施方式三：一种具体实施方式一或二所述的双炭布柔性锂硫电池的制备方法，所述方法具体步骤如下：
步骤一：柔性正极1的制备：
（1）将可溶性钴盐与尿素溶解于水中，其中，可溶性钴盐浓度为0. 001~0.2 mmol/L，尿素浓度为0. 001~0.2 mmol/L，取10~80 mL上述得到的混合溶液放入水热釜，并将长×宽为1~4cm×1~8cm的炭步浸入水热釜的混合溶液中，进行水热反应，得到负载有钴氧化物纳米线的炭布，命名为CC@CoOx；所述水热反应的温度为50~150℃，时间为2~48 h；
（2）将2-甲基咪唑溶解于有机溶剂中，并将（1）制得的CC@CoOx放入其中，使2-甲基咪唑的浓度为0.001~0.1 mol/L，进行溶剂热反应，使得钴氧化物纳米线与2-甲基咪唑反应生成ZIF-67（ZIF-67是金属-有机框架的一种）纳米线，得到CC@ZIF-67；所述溶剂热反应的温度为60~200℃，时间为2~48 h；
（3）在保护气与碳源混合气下，将（2）得到的CC@ZIF-67在高温下进行热解，使得金属-有机框架碳化并生长碳纳米管，得到CC@Co/CNTs，进一步提高材料的导电性与比表面积；所述高温热解的温度为500~1500℃，时间为0.5~12 h；
（4）在（3）得到的CC@Co/CNTs表面涂抹一层1 M的多硫化锂溶液作为活性物质，即得到柔性正极1；
步骤二：柔性负极2的制备：
（1）在电解池中，以炭布或者CC@Co/CNTs为阴极，金属锂片为阳极，进行电镀，电流密度为0.01~10 mA/cm2，电镀时间为2~96 h，具体的依据电流密度以及所需容量进行取舍；或者将0.2~20g金属锂熔融之后，将长与宽均为1~8cm的炭步在熔融锂中浸润3~120s，吸取锂源，冷却到室温后即得到柔性负极2；
步骤三：柔性锂硫电池的制备：
在步骤一所得的柔性正极1与步骤二所得的柔性负极2之间加入PP隔膜3，滴加20μL~2mL电解液4，使用铝塑膜5进行封装，即得到柔性锂硫电池。
具体实施方式四：具体实施方式三所述的一种双炭布柔性锂硫电池的制备方法，步骤一（2）中，所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、DMF、NMP中的一种。
具体实施方式五：具体实施方式三所述的一种双炭布柔性锂硫电池的制备方法，步骤一（3）中，所述的保护气包括氩气与氮气；所述碳源包括气态与挥发性较强的烃、烯、炔、醇类类含碳有机物，具体如甲烷、乙烷、丙烷、乙烯、乙炔、甲醇、乙醇等类似有机物，所述保护气与碳源的比例为1~49：1。
具体实施方式六：具体实施方式三所述的一种双炭布柔性锂硫电池的制备方法，步骤三中，所述的电解液为溶解有1M LiTFSI 的DOL/DME溶液。
实施例1：
（1）将2 mmol氯化钴，2 mmol尿素溶解于50 mL超纯水中，并加入100 mL的水热釜中，并将3 cm×3 cm的炭布放置于水热釜底部；在90℃下反应6 h，得到负载有钴氧化物纳米线的炭布，命名为CC@CoOx。
（2）将1 g 2-甲基咪唑溶解于50 mL乙醇溶液中并加入100 mL的水热釜中，将第一步所得CC@CoOx放置于水热釜底部；在80℃反应12 h，使得钴氧化物纳米线与2-甲基咪唑反应生成金属-有机框架（ZIF-67）纳米线，得到CC@ZIF-67。
（3）将CC@ZIF-67在乙醇与氩气的混合气氛中进行热解，在700℃温度下热解2 h，得到CC@Co/CNTs。
（4）以CC@Co/CNTs为阴极，金属锂片为阳极，进行电镀，电流密度为0.02 mA/cm2，电镀时间36 h，获得锂硫电池负极。
（5）将50微升1mol/L的多硫化锂溶液作为活性物质滴加到CC@Co/CNTs，得到锂硫电池的正极。在上述所得柔性正极与负极之间加入商业PP隔膜，滴加100微升锂硫电池电解液，使用铝塑膜进行封装得到柔性电池。
从图2可以看出原始的商业化炭布的碳纤维比较光滑，而图3为实施例1制备的CC@Co/CNTs的扫描电镜照片，可以看出炭布的碳纤维表面均匀的分布着CC@CoOx纳米线，而CC@CoOx纳米线的存在极大的提高了炭布的比表面积，同时CoOx作为一种极性材料，与锂硫电池充放电中间产物多硫化锂之间有较强相互作用，利于电池的长循环寿命。
实施例2：
（1）将2 mmol 氯化钴，2 mmol 尿素溶解于50 mL超纯水中，并加入100 mL的水热釜中，并将3 cm×3 cm的炭布放置于水热釜底部；在90℃下反应6 h，得到负载有钴氧化物纳米线的炭布，命名为CC@CoOx。
（2）直接将CC@CoOx在乙醇与氩气的混合气氛中进行热解，在600℃温度下热解2h，得到CC@Co/CNTs。
（3）以CC@Co/CNTs为阴极，金属锂片为阳极，进行电镀，电流密度为0.02 mA/cm2，电镀时间36 h，获得锂硫电池负极。
（4）将50微升1mol/L的多硫化锂溶液作为活性物质滴加到CC@Co/CNTs，得到锂硫电池的正极。在上述所得柔性正极与负极之间加入商业PP隔膜，滴加100微升锂硫电池电解液，使用铝塑膜进行封装得到柔性电池。
图4为镀锂所制备的CC/Li柔性负极的扫描电镜照片，由图可以看出锂沉积比较均匀，没有锂枝晶。同时，这种CC/Li柔性负极中由于炭布具有三维导电网络，利于电池在充放电过程中的锂离子的溶解与均匀沉积，从而利于锂硫电池的长循环寿命。
实施例3：
（1）将2 mmol 氯化钴，2 mmol 尿素溶解于50 mL超纯水中，并加入100 mL的水热釜中，并将3 cm×3 cm的炭布放置于水热釜底部；在90℃下反应6 h，得到负载有钴氧化物纳米线的炭布，命名为CC@CoOx。
（2）将1 g 2-甲基咪唑溶解于50 mL乙醇溶液中并加入100 mL的水热釜中，将第一步所得CC@CoOx放置于水热釜底部；在80℃反应12 h，使得钴氧化物纳米线与2-甲基咪唑反应生成金属-有机框架（ZIF-67）纳米线，得到CC@ZIF-67。
（3）将CC@ZIF-67在乙醇与氩气的混合气氛中进行热解，在700℃温度下热解2 h，得到CC@Co/CNTs。
（4）将金属锂熔融之后，将炭布浸润到熔融锂中吸取足够锂源，冷却后得到柔性负极。
（5）将50微升1mol/L的多硫化锂溶液作为活性物质滴加到CC@Co/CNTs，得到锂硫电池的正极。在上述所得柔性正极与负极之间加入商业PP隔膜，滴加100微升锂硫电池电解液，使用铝塑膜进行封装得到柔性电池。
图5为CC@Co/CNTs柔性电极在0.25C时首次充放电曲线，首次放电容量达到647mAh/g，首次充电容量为685 mAh/g。

Claims (6)

1.一种双炭布柔性锂硫电池，其特征在于：所述的锂硫电池由柔性正极（1）、柔性负极（2）、PP隔膜（3）、电解液（4）、铝塑膜（5）构成；
所述的PP隔膜（3）位于柔性正极（1）和柔性负极（2）之间；所述的柔性正极（1）和柔性负极（2）与PP隔膜（3）之间充满电解液（4）；所述的柔性正极（1）和柔性负极（2）外封装有铝塑膜（5）。
2.根据权利要求1所述的一种双炭布柔性锂硫电池的制备方法，其特征在于：所述的柔性正极（1）和柔性负极（2）的载体均为炭布、CC@CoOx、CC@ZIF-67及CC@Co/CNTs中的一种或多种叠加组合。
3.一种权利要求1或2所述的双炭布柔性锂硫电池的制备方法，其特征在于：所述方法具体步骤如下：
步骤一：柔性正极（1）的制备：
（1）将可溶性钴盐与尿素溶解于水中，其中，可溶性钴盐浓度为0. 001~0.2 mmol/L，尿素浓度为0. 001~0.2 mmol/L，取10~80 mL上述得到的混合溶液放入水热釜，并将长×宽为1~4cm×1~8cm的炭步浸入水热釜的混合溶液中，进行水热反应，得到负载有钴氧化物纳米线的炭布，命名为CC@CoOx；所述水热反应的温度为50~150℃，时间为2~48 h；
（2）将2-甲基咪唑溶解于有机溶剂中，并将（1）制得的CC@CoOx放入其中，使2-甲基咪唑的浓度为0.001~0.1 mol/L，进行溶剂热反应，使得钴氧化物纳米线与2-甲基咪唑反应生成金属-有机框架纳米线，得到CC@ZIF-67；所述溶剂热反应的温度为60~200℃，时间为2~48h；
（3）在保护气与碳源混合气下，将（2）得到的CC@ZIF-67在高温下进行热解，使得金属-有机框架碳化并生长碳纳米管，得到CC@Co/CNTs；所述高温热解的温度为500~1500℃，时间为0.5~12 h；
（4）在（3）得到的CC@Co/CNTs表面涂抹一层1 M的多硫化锂溶液作为活性物质，即得到柔性正极（1）；
步骤二：柔性负极（2）的制备：
（1）在电解池中，以炭布或者CC@Co/CNTs为阴极，金属锂片为阳极，进行电镀，电流密度为0.01~10 mA/cm2，电镀时间为2~96 h；或者将0.2~20g金属锂熔融之后，将长与宽均为1~8cm的炭步在熔融锂中浸润3~120s，吸取锂源，冷却到室温后即得到柔性负极（2）；
步骤三：柔性锂硫电池的制备：
在步骤一所得的柔性正极（1）与步骤二所得的柔性负极（2）之间加入PP隔膜（3），滴加20μL~2 mL电解液（4），使用铝塑膜（5）进行封装，即得到柔性锂硫电池。
4.根据权利要求3所述的一种双炭布柔性锂硫电池的制备方法，其特征在于：步骤一（2）中，所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、DMF、NMP中的一种。
5.根据权利要求3所述的一种双炭布柔性锂硫电池的制备方法，其特征在于：步骤一（3）中，所述的保护气包括氩气与氮气；所述碳源包括气态与挥发性较强的烃、烯、炔、醇类含碳有机物，所述保护气与碳源的比例为1~49：1。
6.根据权利要求3所述的一种双炭布柔性锂硫电池的制备方法，其特征在于：步骤三中，所述的电解液为溶解有1M LiTFSI 的DOL/DME溶液。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107706350A (zh) * 2017-10-16 2018-02-16 四川华昆能源有限责任公司 三维锂阳极的电极结构及其相应的锂硫电池制备方法
CN109346702A (zh) * 2018-10-30 2019-02-15 肇庆市华师大光电产业研究院 一种锂电池的负极材料及其制备方法
CN109592666A (zh) * 2018-11-24 2019-04-09 天津大学 一种仙人掌状碳纳米管阵列的制备方法
CN110311111A (zh) * 2019-07-01 2019-10-08 华南理工大学 N掺杂CNT原位包覆Co纳米颗粒复合材料及制备与应用
CN110350206A (zh) * 2018-08-27 2019-10-18 哈尔滨工业大学 垂直石墨烯负载碳纳米管复合电极材料及其制备方法以及在全固态锌-空气电池中的应用
CN110828808A (zh) * 2019-11-19 2020-02-21 肇庆市华师大光电产业研究院 一种锂硫电池正极材料的制备方法及应用
CN111740075A (zh) * 2020-06-16 2020-10-02 南方科技大学 基于碳化蚕丝织物的柔性电极和柔性电池
CN114583165A (zh) * 2020-12-01 2022-06-03 河南大学 一种金属/金属氧化物锂硫电池正极骨架结构
CN114583166A (zh) * 2020-12-01 2022-06-03 河南大学 一种锂硫电池及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105552302A (zh) * 2016-02-04 2016-05-04 中山大学 一种可折叠硫正极复合电极结构
CN106784635A (zh) * 2017-01-13 2017-05-31 北京科技大学 一种固态电池用复合锂负极的制备方法
CN107316986A (zh) * 2017-05-04 2017-11-03 南京邮电大学 一种氧化物纳米线‑mof衍生物/s复合正极材料及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105552302A (zh) * 2016-02-04 2016-05-04 中山大学 一种可折叠硫正极复合电极结构
CN106784635A (zh) * 2017-01-13 2017-05-31 北京科技大学 一种固态电池用复合锂负极的制备方法
CN107316986A (zh) * 2017-05-04 2017-11-03 南京邮电大学 一种氧化物纳米线‑mof衍生物/s复合正极材料及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JING XU ET AL: ""Co3O4-Carbon Cloth free standing cathode for lithium sulfur battery"", 《2017 IOP CONF. SER.: MATER. SCI. ENG.》 *
YIYIN MAO ET AL: ""Foldable interpenetrated metal-organic frameworks/carbon nanotubes thin film for lithium–sulfur batteries"", 《NATURE COMMUNICATIONS》 *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107706350A (zh) * 2017-10-16 2018-02-16 四川华昆能源有限责任公司 三维锂阳极的电极结构及其相应的锂硫电池制备方法
CN110350206A (zh) * 2018-08-27 2019-10-18 哈尔滨工业大学 垂直石墨烯负载碳纳米管复合电极材料及其制备方法以及在全固态锌-空气电池中的应用
CN109346702A (zh) * 2018-10-30 2019-02-15 肇庆市华师大光电产业研究院 一种锂电池的负极材料及其制备方法
CN109346702B (zh) * 2018-10-30 2021-04-27 肇庆市华师大光电产业研究院 一种锂电池的负极材料及其制备方法
CN109592666A (zh) * 2018-11-24 2019-04-09 天津大学 一种仙人掌状碳纳米管阵列的制备方法
CN110311111A (zh) * 2019-07-01 2019-10-08 华南理工大学 N掺杂CNT原位包覆Co纳米颗粒复合材料及制备与应用
CN110311111B (zh) * 2019-07-01 2022-05-24 华南理工大学 N掺杂CNT原位包覆Co纳米颗粒复合材料及制备与应用
CN110828808A (zh) * 2019-11-19 2020-02-21 肇庆市华师大光电产业研究院 一种锂硫电池正极材料的制备方法及应用
CN110828808B (zh) * 2019-11-19 2022-04-26 肇庆市华师大光电产业研究院 一种锂硫电池正极材料的制备方法及应用
CN111740075A (zh) * 2020-06-16 2020-10-02 南方科技大学 基于碳化蚕丝织物的柔性电极和柔性电池
CN114583165A (zh) * 2020-12-01 2022-06-03 河南大学 一种金属/金属氧化物锂硫电池正极骨架结构
CN114583166A (zh) * 2020-12-01 2022-06-03 河南大学 一种锂硫电池及其制备方法

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