石墨烯环氧涂料及其制备方法
技术领域
本发明属于材料化工领域,具体而言,本发明涉及石墨烯环氧涂料及其制备方法。
背景技术
碳钢在建筑、交通运输、电力设施、通讯设施、海洋航运、港口码头等基础设施领域有着广泛的应用,每年都会由于腐蚀造成大量的经济损失。在碳钢的表面涂覆一层防腐蚀涂层是最为经济有效的防护手段,而富锌环氧涂层作为一种保护涂层,应用时间较长,应用范围也非常广。富锌环氧涂料是将大量金属锌粉体分散在环氧涂料中,涂覆到金属制品表面达到防腐的效果,为了保证富锌环氧涂料的防腐蚀效果,锌粉的占比要超过40%,然而大量锌粉的加入对于富锌环氧涂料的成本和加工性能都会产生负面的影响,而且随着腐蚀的发生,富锌环氧涂层中的锌粉被不断氧化,其后期的防护效率会不断地降低。因此,如何提高金属基体的防腐性能有待进一步研究。
发明内容
本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此,本发明的一个目的在于提出石墨烯环氧涂料及其制备方法。本发明提出的石墨烯环氧涂料的锌粉用量少、防腐蚀效果优异,且附着力、流平性及施工性能较好,将其用于金属基体时,形成的防腐蚀涂层具有较好的机械性能,且与金属基体的结合力较好,对金属基体具有优异且持久的防腐蚀效果。
本发明是基于以下问题提出的:
由于锌的化学电位比铁要低,当腐蚀发生时,锌粉作为阳极被优先腐蚀,从而达到保护碳钢基体的目的。为了保证富锌环氧涂料对于碳钢基体的防护效果,需要向环氧涂料中加入大量的锌粉,然而,锌粉加入后,环氧涂料的粘度会增加很多,不利于其施工和流平,对于其粘结强度、漆膜韧性都会造成影响;而且随着腐蚀的发生,富锌环氧涂层中的锌粉被不断氧化和消耗,其后期的防护效率会不断地降低,防腐效果不断变差。
为此,根据本发明的一个方面,本发明提出了一种石墨烯环氧涂料,包括:
100重量份的环氧树脂;
50-120重量份的稀释剂;
1-20重量份的纳米二氧化硅;
1-20重量份的云母片;
1-20重量份的蒙脱土;
20-200重量份的锌粉;
1-10重量份的石墨烯;
0-10重量份的碳纳米管;
1-5重量份的流平剂;
1-5重量份的消泡剂;以及
5-30重量份的固化剂,
其中,所述稀释剂为选自丙酮、甲苯和二甲苯中的至少一种。
根据本发明上述实施例的石墨烯环氧涂料,通过控制上述原料组分和配比,一方面可以使石墨烯环氧涂料具有较好的附着力、流平性和施工性能;另一方面,石墨烯环氧涂料中的石墨烯以及任选地碳纳米管能够与锌粉构筑有效的导电网络,将其用于金属基体防护时,能够显著提高形成的防腐蚀涂层对腐蚀介质的阻隔作用,进而可以有效提高防腐蚀涂层对金属基体的防腐蚀效果,并有效延长防腐蚀时间;此外,相对于单纯向环氧涂料中加入大量金属锌粉得到的环氧涂料,本发明上述实施例的石墨烯环氧涂料还能够有效减少锌粉的用量,并使形成的防腐蚀涂层具有较好的机械性能和防腐蚀性能,且与金属基体具有较好的结合力。
另外,根据本发明上述实施例的石墨烯环氧涂料还可以具有如下附加的技术特征:
在本发明的一些实施例中,所述碳纳米管的含量为1-10重量份。由此,不仅可以进一步使石墨烯环氧涂料具有适宜的粘度、较好施工性能和流平性,还可以使形成的防腐蚀涂层具有更优防腐蚀效果和更长的防腐蚀时间。
在本发明的一些实施例中,所述锌粉含量为20-150重量份。由此,不仅可以使石墨烯环氧涂料具有适宜的粘度,进而有利于施工和流平,还可以进一步提高形成的防腐蚀涂层的机械性能、以及对金属基体的防腐蚀效果和防腐蚀时间。
在本发明的一些实施例中,所述锌粉含量为80-150重量份。由此,不仅可以进一步改善石墨烯环氧涂料的加工性能和流平性,还可以进一步提高形成的防腐蚀涂层的综合性能并延长金属基体的使用寿命。
在本发明的一些实施例中,石墨烯环氧涂料包括:100重量份的环氧树脂;50-120重量份的稀释剂;5-15重量份的纳米二氧化硅;5-10重量份的云母片;3-7重量份的蒙脱土;80-150重量份的锌粉;1-10重量份的石墨烯;1-10重量份的碳纳米管;1-5重量份的流平剂;1-5重量份的消泡剂;以及5-30重量份的固化剂。由此,可以进一步提高石墨烯环氧涂料以及形成的防腐蚀涂层的综合性能。
在本发明的一些实施例中,所述石墨烯环氧涂料的粘度为:3000-10000mPa.s。由此,可以进一步提高石墨烯环氧涂料的流平性、施工性能以及形成的防腐蚀涂层的机械性能等。
根据本发明的第二个方面,本发明还提出了一种制备上述石墨烯环氧涂料的方法,包括:
(1)向环氧树脂中加入预定比例的稀释剂并搅拌,以便得到环氧树脂溶液;
(2)向所述环氧树脂溶液中加入预定比例的纳米二氧化硅、云母片、蒙脱土和锌粉并搅拌;
(3)向步骤(2)得到的混合液中加入预定比例的石墨烯和/或碳纳米管并搅拌;
(4)向步骤(3)得到的混合液中加入预定比例的流平剂、消泡剂和固化剂并搅拌,以便得到所述石墨烯环氧涂料。
本发明上述实施例的制备石墨烯环氧涂料的方法不仅方法简单,而且通过控制原料组分和配比,一方面可以使制备得到的石墨烯环氧涂料具有较好的附着力、流平性和施工性能;另一方面,制备得到的石墨烯环氧涂料中石墨烯以及任选地碳纳米管能够与锌粉构筑有效的导电网络,将其用于金属基体防护时,能够显著提高形成的防腐蚀涂层对腐蚀介质的阻隔作用,进而可以有效提高防腐蚀涂层对金属基体的防腐蚀效果,并有效延长防腐蚀时间;此外,相对于单纯向环氧涂料中加入大量金属锌粉得到的环氧涂料,采用本发明上述实施例方法制备得到的石墨烯环氧涂料还能够有效减少锌粉的用量,并使形成的防腐蚀涂层具有较好的机械性能和防腐蚀性能,且与金属基体具有较好的结合力。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例。下面描述的实施例是示例性的,旨在用于解释本发明,而不能理解为对本发明的限制。
根据本发明的一个方面,本发明提出了一种石墨烯环氧涂料,包括:
100重量份的环氧树脂;50-120重量份的稀释剂;1-20重量份的纳米二氧化硅;1-20重量份的云母片;1-20重量份的蒙脱土;20-200重量份的锌粉;1-10重量份的石墨烯;0-10重量份的碳纳米管;1-5重量份的流平剂;1-5重量份的消泡剂;以及5-30重量份的固化剂,其中,稀释剂为选自丙酮、甲苯和二甲苯中的至少一种。
根据本发明上述实施例的石墨烯环氧涂料,通过控制上述原料组分和配比,一方面可以使石墨烯环氧涂料具有较好的附着力、流平性和施工性能;另一方面,石墨烯环氧涂料中的石墨烯以及任选地碳纳米管能够与锌粉构筑有效的导电网络,将其用于金属基体防护时,能够显著提高形成的防腐蚀涂层对腐蚀介质的阻隔作用,进而可以有效提高防腐蚀涂层对金属基体的防腐蚀效果,并有效延长防腐蚀时间;此外,相对于单纯向环氧涂料中加入大量金属锌粉得到的环氧涂料,本发明上述实施例的石墨烯环氧涂料还能够有效减少锌粉的用量,并使形成的防腐蚀涂层具有较好的机械性能和防腐蚀性能,且与金属基体具有较好的结合力。
下面对本发明上述实施例的石墨烯环氧涂料进行详细描述。
根据本发明的具体实施例,石墨烯环氧涂料中可以同时加入石墨烯和碳纳米管。发明人发现,当同时采用石墨烯和碳纳米管与锌粉配合使用时可以进一步有利于构筑导电网络,且相同条件下,向环氧涂料中加入总质量一定的石墨烯、碳纳米管和锌粉与单独加入相同质量的锌粉相比,附着力能达到一级,形成的防腐蚀涂层的冲击强度显著提高,且铅笔硬度能够达到3H以上,耐盐雾时间能够提高500h以上。由此,本发明中通过向石墨烯环氧涂料中同时加入石墨烯和碳纳米管,不仅可以有效解决单纯向环氧涂料中加入大量金属锌粉来提高防腐蚀效果时导致的环氧涂料的粘度显著增加,不利于施工和流平、形成的防腐蚀涂层韧性差、与金属基体结合力差以及后期的防腐蚀效果会变差等问题,还可以进一步提高形成的防腐蚀涂层对腐蚀介质的阻隔作用,并使防腐蚀涂层具有较好的疏水性能,进而能够进一步提高形成的防腐蚀涂层对金属基体的防腐蚀效果,并有效延长防腐蚀时间。
根据本发明的具体实施例,石墨烯环氧涂料中碳纳米管的含量可以为1-10重量份。本发明中通过控制碳纳米管的含量为1-10重量份,不仅可以进一步使石墨烯环氧涂料具有适宜的粘度、较好施工性能和流平性,还可以使形成的防腐蚀涂层具有更优防腐蚀效果和更长的防腐蚀时间,进而能够有效延长金属基体的使用寿命。
根据本发明的具体实施例,石墨烯环氧涂料中锌粉含量可以为20-150重量份。当环氧涂料中锌粉的加入量过多时,会导致涂料的粘度显著增加,不仅不利涂料的施工和流平,还会影响形成的防腐蚀涂层的机械性能以及与金属基体的结合力,进而影响防腐蚀涂层的防腐蚀效果,本发明中通过控制石墨烯环氧涂料中锌粉含量为20-150重量份,不仅可以使石墨烯环氧涂料具有适宜的粘度,进而有利于施工和流平,还可以进一步提高形成的防腐蚀涂层的机械性能、以及对金属基体的防腐蚀效果和防腐蚀时间。
根据本发明的具体实施例,石墨烯环氧涂料中锌粉含量可以为80-150重量份。发明人发现,相同条件下,当石墨烯环氧涂料中锌粉含量为80-150重量份时,石墨烯环氧涂料的加工性能和流平性能更好,且形成的防腐蚀涂层的冲击强度和韧性最佳,对金属基体具有更优的防腐蚀效果和更长的防腐蚀时间。由此,本发明中通过控制上述锌粉含量,可以进一步延长金属基体的使用寿命。
根据本发明的具体实施例,石墨烯环氧涂料可以包括:100重量份的环氧树脂;50-120重量份的稀释剂;5-15重量份的纳米二氧化硅;5-10重量份的云母片;3-7重量份的蒙脱土;80-150重量份的锌粉;1-10重量份的石墨烯;1-10重量份的碳纳米管;1-5重量份的流平剂;1-5重量份的消泡剂;以及5-30重量份的固化剂。本发明中通过进一步控制各原料组分及配比,不仅可以使石墨烯环氧涂料的粘度达到3000-10000mPa.s,进而能够进一步提高石墨烯环氧涂料的附着力、流平性和施工性能,还可以使形成的防腐蚀涂层具有最佳的机械性能和与金属基体的结合力,同时对金属基体具有更优的防腐蚀效果和更长的防腐蚀时间,进而可以进一步延长金属基体的使用寿命。
根据本发明的第二个方面,本发明还提出了一种制备上述石墨烯环氧涂料的方法,包括:
(1)向环氧树脂中加入预定比例的稀释剂并搅拌,以便得到环氧树脂溶液;(2)向环氧树脂溶液中加入预定比例的纳米二氧化硅、云母片、蒙脱土和锌粉并搅拌;(3)向步骤(2)得到的混合液中加入预定比例的石墨烯和/或碳纳米管并搅拌;(4)向步骤(3)得到的混合液中加入预定比例的流平剂、消泡剂和固化剂并搅拌,以便得到石墨烯环氧涂料。
本发明上述实施例的制备石墨烯环氧涂料的方法不仅方法简单,而且通过控制原料组分和配比,一方面可以使制备得到的石墨烯环氧涂料具有较好的附着力、流平性和施工性能;另一方面,制备得到的石墨烯环氧涂料中石墨烯以及任选地碳纳米管能够与锌粉构筑有效的导电网络,将其用于金属基体防护时,能够显著提高形成的防腐蚀涂层对腐蚀介质的阻隔作用,进而可以有效提高防腐蚀涂层对金属基体的防腐蚀效果,并有效延长防腐蚀时间;此外,相对于单纯向环氧涂料中加入大量金属锌粉得到的环氧涂料,采用本发明上述实施例方法制备得到的石墨烯环氧涂料还能够有效减少锌粉的用量,并使形成的防腐蚀涂层具有较好的机械性能和防腐蚀性能,且与金属基体具有较好的结合力。
根据本发明的具体实施例,可以向100重量份的环氧树脂中加入50-120重量份的稀释剂,高速搅拌配成环氧树脂溶液,其中稀释剂为选自丙酮、甲苯和二甲苯中的至少一种;向环氧树脂溶液中加入1-20重量份的纳米二氧化硅、1-20重量份的云母片、1-20重量份的蒙脱土和20-200重量份的锌粉,高速搅拌20分钟,再加入1-10重量份的石墨烯和1-10重量份的碳纳米管并高速搅拌10分钟,最后加入1-5重量份的流平剂,1-5重量份的消泡剂和5-30重量份的固化剂,高速搅拌5分钟,最终制备得到石墨烯环氧涂料。由此,可以进一步提高制备石墨烯环氧涂料的效率,并使石墨烯环氧涂料具有更好的均一性和稳定性。
实施例1
向100重量份的环氧树脂中加入50重量份的稀释剂,高速搅拌配成环氧树脂溶液,其中稀释剂为选自丙酮、甲苯和二甲苯中的至少一种;向环氧树脂溶液中加入5重量份的纳米二氧化硅、6重量份的云母片、6重量份的蒙脱土和50重量份的锌粉,高速搅拌20分钟,再加入10重量份的石墨烯并高速搅拌10分钟,最后加入2重量份的流平剂,1重量份的消泡剂和15重量份的固化剂,高速搅拌5分钟,最终制备得到石墨烯环氧涂料。
制备得到的石墨烯环氧涂料的粘度为4000mPa.s,附着力达到1级,将其用于金属基体,形成的防腐蚀涂层的厚度为50μm时,防腐蚀涂层的冲击强度为62Kg.cm,铅笔硬度为4H,耐盐雾时间为1120h。
实施例2
向100重量份的环氧树脂中加入50重量份的稀释剂,高速搅拌配成环氧树脂溶液,其中稀释剂为选自丙酮、甲苯和二甲苯中的至少一种;向环氧树脂溶液中加入5重量份的纳米二氧化硅、6重量份的云母片、6重量份的蒙脱土和50重量份的锌粉,高速搅拌20分钟,再加入5重量份的石墨烯和5重量份的碳纳米管并高速搅拌10分钟,最后加入2重量份的流平剂,1重量份的消泡剂和15重量份的固化剂,高速搅拌5分钟,最终制备得到石墨烯环氧涂料。
制备得到的石墨烯环氧涂料的粘度为4200mPa.s,附着力达到1级,将其用于金属基体,形成的防腐蚀涂层的厚度为50μm时,防腐蚀涂层的冲击强度为64Kg.cm,铅笔硬度为4H,耐盐雾时间为1330h。
对比例1
向100重量份的环氧树脂中加入50重量份的稀释剂,高速搅拌配成环氧树脂溶液,其中稀释剂为选自丙酮、甲苯和二甲苯中的至少一种;向环氧树脂溶液中加入5重量份的纳米二氧化硅、6重量份的云母片、6重量份的蒙脱土和60重量份的锌粉,高速搅拌20分钟,最后加入2重量份的流平剂,1重量份的消泡剂和15重量份的固化剂,高速搅拌5分钟,最终制备得到富锌环氧涂料。
制备得到的环氧涂料的粘度为6000mPa.s,附着力达到1级,将其用于金属基体,形成的防腐蚀涂层的厚度为50μm时,防腐蚀涂层的冲击强度为48Kg.cm,铅笔硬度为3H,耐盐雾时间为400h。
实施例3
向100重量份的环氧树脂中加入120重量份的稀释剂,高速搅拌配成环氧树脂溶液,其中稀释剂为选自丙酮、甲苯和二甲苯中的至少一种;向环氧树脂溶液中加入15重量份的纳米二氧化硅、10重量份的云母片、6重量份的蒙脱土和160重量份的锌粉,高速搅拌20分钟,再加入6重量份的石墨烯和4重量份的碳纳米管并高速搅拌10分钟,最后加入5重量份的流平剂,4重量份的消泡剂和30重量份的固化剂,高速搅拌5分钟,最终制备得到石墨烯环氧涂料。
制备得到的石墨烯环氧涂料的粘度为9000mPa.s,附着力达到1级,将其用于金属基体,形成的防腐蚀涂层的厚度为50μm时,防腐蚀涂层的冲击强度为57Kg.cm,铅笔硬度为5H,耐盐雾时间为2710。
对比例2
向100重量份的环氧树脂中加入120重量份的稀释剂,高速搅拌配成环氧树脂溶液,其中稀释剂为选自丙酮、甲苯和二甲苯中的至少一种;向环氧树脂溶液中加入15重量份的纳米二氧化硅、10重量份的云母片、6重量份的蒙脱土和170重量份的锌粉,高速搅拌20分钟最后加入5重量份的流平剂,4重量份的消泡剂和30重量份的固化剂,高速搅拌5分钟,最终制备得到环氧涂料。
制备得到的环氧涂料的粘度为9200mPa.s,附着力达到1级,将其用于金属基体,形成的防腐蚀涂层的厚度为50μm时,防腐蚀涂层的冲击强度为39Kg.cm,铅笔硬度为4H,耐盐雾时间为1170h。
实施例4
向100重量份的环氧树脂中加入120重量份的稀释剂,高速搅拌配成环氧树脂溶液,其中稀释剂为选自丙酮、甲苯和二甲苯中的至少一种;向环氧树脂溶液中加入15重量份的纳米二氧化硅、10重量份的云母片、6重量份的蒙脱土和150重量份的锌粉,高速搅拌20分钟,再加入6重量份的石墨烯和4重量份的碳纳米管并高速搅拌10分钟,最后加入5重量份的流平剂,4重量份的消泡剂和30重量份的固化剂,高速搅拌5分钟,最终制备得到石墨烯环氧涂料。
制备得到的石墨烯环氧涂料的粘度为8640mPa.s,附着力达到1级,将其用于金属基体,形成的防腐蚀涂层的厚度为50μm时,防腐蚀涂层的冲击强度为48Kg.cm,铅笔硬度为5H,耐盐雾时间为2640h。
对比例3
向100重量份的环氧树脂中加入120重量份的稀释剂,高速搅拌配成环氧树脂溶液,其中稀释剂为选自丙酮、甲苯和二甲苯中的至少一种;向环氧树脂溶液中加入15重量份的纳米二氧化硅、10重量份的云母片、6重量份的蒙脱土和160重量份的锌粉,高速搅拌20分钟,最后加入5重量份的流平剂,4重量份的消泡剂和30重量份的固化剂,高速搅拌5分钟,最终制备得到环氧涂料。
制备得到的石墨烯环氧涂料的粘度为8700mPa.s,附着力达到1级,将其用于金属基体,形成的防腐蚀涂层的厚度为50μm时,防腐蚀涂层的冲击强度为42KG.cm,铅笔硬度为3H,耐盐雾时间为1060h。
实施例5
向100重量份的环氧树脂中加入120重量份的稀释剂,高速搅拌配成环氧树脂溶液,其中稀释剂为选自丙酮、甲苯和二甲苯中的至少一种;向环氧树脂溶液中加入15重量份的纳米二氧化硅、10重量份的云母片、6重量份的蒙脱土和120重量份的锌粉,高速搅拌20分钟,再加入7重量份的石墨烯和5重量份的碳纳米管并高速搅拌10分钟,最后加入5重量份的流平剂,4重量份的消泡剂和30重量份的固化剂,高速搅拌5分钟,最终制备得到石墨烯环氧涂料。
制备得到的石墨烯环氧涂料的粘度为7650mPa.s,附着力达到1级,将其用于金属基体,形成的防腐蚀涂层的厚度为50μm时,防腐蚀涂层的冲击强度为57Kg.cm,铅笔硬度为4H,耐盐雾时间为2390h。
实施例6
向100重量份的环氧树脂中加入120重量份的稀释剂,高速搅拌配成环氧树脂溶液,其中稀释剂为选自丙酮、甲苯和二甲苯中的至少一种;向环氧树脂溶液中加入15重量份的纳米二氧化硅、10重量份的云母片、6重量份的蒙脱土和80重量份的锌粉,高速搅拌20分钟,再加入7重量份的石墨烯和5重量份的碳纳米管并高速搅拌10分钟,最后加入5重量份的流平剂,4重量份的消泡剂和30重量份的固化剂,高速搅拌5分钟,最终制备得到石墨烯环氧涂料。
制备得到的石墨烯环氧涂料的粘度为7060mPa.s,附着力达到1级,将其用于金属基体,形成的防腐蚀涂层的厚度为50μm时,防腐蚀涂层的冲击强度为69Kg.cm,铅笔硬度为4H,耐盐雾时间为2060h。
在本说明书的描述中,参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不必针对的是相同的实施例或示例。而且,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外,在不相互矛盾的情况下,本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例,可以理解的是,上述实施例是示例性的,不能理解为对本发明的限制,本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。