CN107954925A - 一种2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶前杂的去除方法 - Google Patents

一种2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶前杂的去除方法 Download PDF

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王克勇
柯有胜
王小军
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    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals

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Abstract

本发明涉及一种2，3‑二氯‑5‑三氟甲基吡啶前杂的去除方法，属于杂质去除技术领域。该方法首先向2，3‑二氯‑5‑三氟甲基吡啶粗品中加入胺化试剂，除去与2，3‑二氯‑5‑三氟甲基吡啶沸点相近的杂质；然后将胺化反应的氟化料水洗几次后，加入新鲜水，进行水汽蒸馏，将氟化料的有机相分离出来，有机相经过精馏得到高纯度的2，3‑二氯‑5‑三氟甲基吡啶。本发明工艺简单，易操作，可得到纯度≥99.90％的2，3‑二氯‑5‑三氟甲基吡啶，收率≥95％。

Description

一种2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶前杂的去除方法
技术领域：
本发明涉及杂质去除技术领域，具体涉及一种2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶前杂的去除方法。
背景技术：
2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶是一种新型的农药中间体，在有机合成、染料和医药领域都有广泛的应用。
已有技术中由日本石原产业公司开发的2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶是以3-甲基吡啶为主要原料，在氯气、氟化氢催化剂存在下在一个特制的反应器同时在350～450℃反应，生成该产品只有40％，副产物多，焦油多很难分离，产品纯度低只有95％的含量，另设备难解决。
近些年，有国内专利技术以3-甲基吡啶为主要原料，采用光催化氯化反应得到氯化产物后，在五氯化锑等催化剂下与氟化氢反应得到氟化产物，最后氟化料经过水汽蒸馏、精馏等分离步骤得到98％的2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶产品。但是产品中有近2％的杂质，分离难度大，该方法很难得到高纯度的2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶。
发明内容：
本发明的目的在于提供一种2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶前杂的去除方法，该方法用于制备高纯度的2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶产品，工艺简单易操作。
为实现上述目的，本发明所采取的技术方案如下：
一种2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶前杂的去除方法，该方法包括下述步骤：
(1)向2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶粗品中加入胺化试剂进行胺化反应，除去与2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶沸点相近的杂质，获得氟化料；
(2)将步骤(1)所得氟化料水洗2-5次后，加入新鲜水进行水汽蒸馏，将氟化料中的有机相分离出来；
(3)将步骤(2)中分离出来的有机相经过后处理得到高纯度的2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶产品。
上述步骤(1)中，所述胺化试剂为氨水、正丁胺、己胺、辛胺或苄胺，所述氨水的浓度为10～30wt.％。
上述步骤(1)中，所述胺化试剂与2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶(粗品中的2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶)的摩尔比例为(1～50)：1，优选为(5～15)：1)。
上述步骤(1)中，所述胺化反应的反应温度为50～100℃，优选50～70℃，胺化反应时间为10～20小时，优选12～15小时。胺化反应的压力为常压或负压。
上述步骤(2)中，所述水汽蒸馏在常压条件下进行，蒸馏温度90～100℃。
上述步骤(3)中，所述后处理的方法为精馏，过程为：将步骤(2)中分离出来的有机相投入精馏塔，采用减压蒸馏方式，收集温度140～150℃、压力-0.060～-0.096MPa的馏分，得到无色液体，即为所述高纯度的2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶产品。
采用本发明方法所制备的高纯度的2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶产品其纯度≥99.90％，收率≥95％。
本发明的优点如下：
1、本发明工艺简单，易操作，适用于工业化生产。
2、本发明得到的产品纯度高，纯度≥99.90％，收率≥95％，生产成本低。
具体实施方式：
以下结合实施例对本发明做进一步的具体描述，但不能理解为是对本发明保护范围的限定。
实施例1：
1、将500g纯度为98.5％的2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶加入到带有搅拌的反应釜中，向反应液中加入重量百分浓度为25％的氨水2000g，控制反应温度为70℃，搅拌反应，取样进行分析检测2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的前杂质峰已全部消失。将反应液静止分层，分离得到有机相。
2、将有机相转入带分水器的蒸馏釜中，加入2000g蒸馏水，控制水汽蒸馏温度为95℃，收集分水器下部液体，并将此液体投入精馏塔中进行减压精馏，压力控制在-0.096MPa，收集140～150℃馏分，得到2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶484.2g，纯度为99.95％，收率96.8％。
实施例2：
将实施例1中胺化反应温度换为50℃，其他操作条件包括后处理步骤均与实施例1相同。得到2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶477.5g，纯度为99.86％，收率95.5％。
实施例3：
将实施例1中25％的氨水2000g换为化学纯正丁胺1500g，其他操作条件包括后处理步骤均与实施例1相同。得到2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶480.5g，纯度为99.96％，收率96.1％。

Claims (8)

1.一种2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶前杂的去除方法，其特征在于：该方法包括下述步骤：
(1)向2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶粗品中加入胺化试剂进行胺化反应，除去与2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶沸点相近的杂质，获得氟化料；
(2)将步骤(1)所得氟化料水洗2-5次后，加水进行水汽蒸馏，将氟化料中的有机相分离出来；
(3)将步骤(2)中分离出来的有机相经过后处理得到高纯度的2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶产品。
2.根据权利要求1所述的2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶前杂的去除方法，其特征在于：步骤(1)中，所述胺化试剂为氨水、正丁胺、己胺、辛胺或苄胺。
3.根据权利要求2所述的2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶前杂的去除方法，其特征在于：所述氨水的浓度为10～30wt.％。
4.根据权利要求1所述的2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶前杂的去除方法，其特征在于：步骤(1)中，所述胺化试剂与2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶的摩尔比例为(1～50)：1。
5.根据权利要求1所述的2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶前杂的去除方法，其特征在于：步骤(1)中，所述胺化反应的反应温度为50～100℃，反应时间为10～20小时，反应压力为常压或负压。
6.根据权利要求1所述的2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶前杂的去除方法，其特征在于：步骤(2)中，所述水汽蒸馏在常压条件下进行，蒸馏温度90～100℃。
7.根据权利要求1所述的2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶前杂的去除方法，其特征在于：步骤(3)中，所述后处理的方法为精馏，过程为：将步骤(2)中分离出来的有机相投入精馏塔，采用减压蒸馏方式，收集温度140～150℃、压力-0.060～-0.096MPa的馏分，得到无色液体，即为所述高纯度的2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶产品。
8.根据权利要求1-7任一所述的2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶前杂的去除方法，其特征在于：所述高纯度的2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶产品其纯度≥99.90％，收率≥95％。
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