CN107935432A - 一种新型有机无机酸合成无碱速凝剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了建筑材料技术领域的一种新型有机无机酸合成无碱速凝剂及其制备方法，该新型有机无机酸合成无碱速凝剂包括如下组成成分：氢氧化铝：30‑40份；柠檬酸：20‑25份；氢氟酸溶液：2‑5份；醇胺5‑8份；甘氨酸8‑12份；抗沉剂1‑3份；余者为水，该新型有机无机酸合成无碱速凝剂的制备方法包括如下步骤：S1：搅拌；S2：加热；S3：降温；S4：调节PH，柠檬酸和铝离子能形成较稳定的络合物，其稳定性大大优于市面常见无解速凝剂，并在反应第二阶段投入氢氟酸溶液，增大反应转化率，最终获得稳定性好，满足使用要求的无碱速凝剂，采用醇胺调节pH值，与所得无碱速凝剂配合使用，增强了无碱速凝剂的使用效果。
Description
技术领域
本发明涉及建筑材料技术领域，具体为一种新型有机无机酸合成无碱速凝剂及其制备方法。
背景技术
随着道路设施及城市建设的发展，对速凝剂的需求越来越大，但是粉体速凝剂和有碱液体速凝剂己不能满足施工技术要求。国外液态无碱速凝剂应用已经相当广泛，但是我国液态速凝剂的发展远落后于国外，市面多数无碱速凝剂在水泥凝结时间、强度上未能同时能满足JC477—2005《喷射混凝土用速凝剂》规定的一等品要求。此外，无碱速凝剂易出现产品贮存期短、适应性差的问题。
专利CN 103396027 A公开一种新型无碱液体速凝剂的制备方法，该速凝剂的成分和配比是：硫酸铝30-50％，柠檬酸铝10-20％，羟基酸酸2-10％，20％浓度的氨水5-10％，聚丙烯酰胺0.01-0.05％，其余为水。将上述原材料按照不同的投料顺序投入反应釜，在60-80℃下加热、搅拌均匀，冷却后形成无色或淡绿色粘稠液体。本发明的优点是，多羟基功能团分子的引入，促进了铝交联体系与聚丙烯酰胺的配位交联，制备出一种高活性复合柠檬酸铝交联体系，显著提高了水泥的水化速率，从而增强了速凝剂的作用效果。
专利CN 106495554 A公开一种稳定型无碱速凝剂的制备方法，属于混凝土添加剂制备技术领域。本发明首先将黑木耳菌糠粉末进行糊化处理后，与丙烯酸单体、过硫酸铵等物质进行混合加热，得到菌糠吸水树脂，再将其与自制的明胶凝胶液进行混合碾磨，得到混合吸水树脂粉末，接着将其与碳酸钙粉末进行混合压制并球磨，得到碳酸钙树脂复合粉末，再利用硫酸铝和苯甲胺为原料，制得有机胺分散液，最后将其与碳酸钙树脂复合粉末等物质进行加热后冷却即可。
专利CN 105271867 A公开基于合成聚合硫酸铝新型无碱液体速凝剂的制备方法。所述的无碱速凝剂由氨水中和硫酸铝溶液制得活性氢氧化铝凝胶，将活性氢氧化铝过滤、烘干、磨细成粉后加入硫酸铝溶液中即制得聚合硫酸铝。本无碱速凝剂的配比为：聚合硫酸铝45-55％，无机酸0-5％，稳定剂0-2％，有机早强剂0-2％，有机增粘剂0-2％，余量为水。该速凝剂在较低掺量情况下，水泥凝结时间和胶砂强度即可满足JC477-2005喷射混凝土用速凝剂一等品要求。
上述专利多为无碱速凝剂的制备方法，无碱速凝剂的适应性、储存稳定性是上述专利中试图解决的难点之一。根据目前无碱速凝剂适应性较差、易析晶的现状，尚无针对性的产品和组分设计。为此，我们提出一种新型有机无机酸合成无碱速凝剂及其制备方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新型有机无机酸合成无碱速凝剂及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的目前无碱速凝剂适应性较差、易析晶的现状，尚无针对性的产品和组分设计的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种新型有机无机酸合成无碱速凝剂，该新型有机无机酸合成无碱速凝剂包括如下组成成分：
氢氧化铝：30-40份；柠檬酸：20-25份；氢氟酸溶液：2-5份；醇胺5-8份；甘氨酸8-12份；抗沉剂1-3份；余者为水。
优选的，所述氢氟酸溶液为市售工业级氢氟酸溶液，质量分数40％。
优选的，所述醇胺是二乙醇胺、三乙醇胺、二乙醇单异丙醇胺等中的一种或几种混合而成。
优选的，所述抗沉剂为硅酸镁铝和纳米氢氧化铝中的一种或两种混合而成。
一种新型有机无机酸合成无碱速凝剂的制备方法，该新型有机无机酸合成无碱速凝剂的制备方法包括如下步骤：
S1：搅拌：将30-40份氢氧化铝、20-25份柠檬酸、40-50份水、8-12份甘氨酸和1-3份抗沉剂加入到反应釜中，搅拌使其溶解；
S2：加热：升温，控制温度在130-150℃，保温1.5-2小时；
S3：降温：保温结束后，降低温度到80-90℃，一次性加入氢氟酸溶液2-5份，继续保温0.5-1小时；
S4：调节PH：保温结束后，待温度降低至常温，加入醇胺5-8份，调节pH值到3-4，即可获得所述一种新型有机无机酸合成无碱速凝剂。
优选的，所述步骤S1中的搅拌时间为1-3小时，搅拌速率为20-30转/分钟。
优选的，所述步骤S2中的升温速率为3-5摄氏度/秒。
优选的，所述步骤S3中的降温速率为1-2摄氏度/秒。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：该发明提出的一种新型有机无机酸合成无碱速凝剂及其制备方法，柠檬酸和铝离子能形成较稳定的络合物，其稳定性大大优于市面常见无解速凝剂，并在反应第二阶段投入氢氟酸溶液，增大反应转化率，最终获得稳定性好，满足使用要求的无碱速凝剂，采用醇胺调节pH值，且醇胺具有早强作用，与所得无碱速凝剂配合使用，增强了无碱速凝剂的使用效果，抗沉剂的添加，大大提高了速凝剂的触变性和黏度，能够降低该速凝剂水溶液的冰点。
附图说明
图1为本发明结构制备方法流程图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供一种新型有机无机酸合成无碱速凝剂，该新型有机无机酸合成无碱速凝剂包括如下组成成分：
氢氧化铝：30-40份；柠檬酸：20-25份；氢氟酸溶液：2-5份，氢氟酸溶液为市售工业级氢氟酸溶液，质量分数40％；醇胺5-8份，醇胺是二乙醇胺、三乙醇胺、二乙醇单异丙醇胺等中的一种或几种混合而成；甘氨酸8-12份；抗沉剂1-3份，抗沉剂为硅酸镁铝和纳米氢氧化铝中的一种或两种混合而成；余者为水。
请参阅图1，本发明还提供一种新型有机无机酸合成无碱速凝剂的制备方法：
实施例1
该新型有机无机酸合成无碱速凝剂的制备方法包括如下步骤：
S1：搅拌：将30份氢氧化铝、25份柠檬酸、50份水、12份甘氨酸和1份抗沉剂加入到反应釜中，搅拌使其溶解，搅拌时间为1-3小时，搅拌速率为20转/分钟；
S2：加热：升温，控制温度在130℃，保温1.5小时，升温速率为3摄氏度/秒；
S3：降温：保温结束后，降低温度到80℃，一次性加入氢氟酸溶液2份，继续保温0.5小时，降温速率为1摄氏度/秒；
S4：调节PH：保温结束后，待温度降低至常温，加入醇胺5份，调节pH值到3，即可获得所述一种新型有机无机酸合成无碱速凝剂。
实施例2
该新型有机无机酸合成无碱速凝剂的制备方法包括如下步骤：
S1：搅拌：将32份氢氧化铝、24份柠檬酸、48份水、11份甘氨酸和1-3份抗沉剂加入到反应釜中，搅拌使其溶解，搅拌时间为2.5小时，搅拌速率为27转/分钟；
S2：加热：升温，控制温度在135℃，保温1.8小时，升温速率为3.2摄氏度/秒；
S3：降温：保温结束后，降低温度到82℃，一次性加入氢氟酸溶液2.2份，继续保温0.6小时，降温速率为1.2摄氏度/秒；
S4：调节PH：保温结束后，待温度降低至常温，加入醇胺6份，调节pH值到3.5，即可获得所述一种新型有机无机酸合成无碱速凝剂。
实施例3
该新型有机无机酸合成无碱速凝剂的制备方法包括如下步骤：
S1：搅拌：将35份氢氧化铝、23份柠檬酸、46份水、10份甘氨酸和1-3份抗沉剂加入到反应釜中，搅拌使其溶解，搅拌时间为2小时，搅拌速率为26转/分钟；
S2：加热：升温，控制温度在140℃，保温1.7小时，升温速率为4摄氏度/秒；
S3：降温：保温结束后，降低温度到84℃，一次性加入氢氟酸溶液3份，继续保温0.7小时，降温速率为1.4摄氏度/秒；
S4：调节PH：保温结束后，待温度降低至常温，加入醇胺78份，调节pH值到4，即可获得所述一种新型有机无机酸合成无碱速凝剂。
实施例4
该新型有机无机酸合成无碱速凝剂的制备方法包括如下步骤：
S1：搅拌：将36份氢氧化铝、22份柠檬酸、45份水、11份甘氨酸和1.7份抗沉剂加入到反应釜中，搅拌使其溶解，搅拌时间为2.2小时，搅拌速率为27转/分钟；
S2：加热：升温，控制温度在145℃，保温1.8小时，升温速率为4.1摄氏度/秒；
S3：降温：保温结束后，降低温度到86℃，一次性加入氢氟酸溶液3.5份，继续保温0.8小时，降温速率为1.8摄氏度/秒；
S4：调节PH：保温结束后，待温度降低至常温，加入醇胺8份，调节pH值到4，即可获得所述一种新型有机无机酸合成无碱速凝剂。
实施例5
该新型有机无机酸合成无碱速凝剂的制备方法包括如下步骤：
S1：搅拌：将38份氢氧化铝、21份柠檬酸、44份水、9份甘氨酸和1-3份抗沉剂加入到反应釜中，搅拌使其溶解，搅拌时间为2小时，搅拌速率为25转/分钟；
S2：加热：升温，控制温度在148℃，保温1.9小时，升温速率为4摄氏度/秒；
S3：降温：保温结束后，降低温度到88℃，一次性加入氢氟酸溶液4份，继续保温0.9小时，降温速率为2摄氏度/秒；
S4：调节PH：保温结束后，待温度降低至常温，加入醇胺7.5份，调节pH值到4，即可获得所述一种新型有机无机酸合成无碱速凝剂。
实施例6
该新型有机无机酸合成无碱速凝剂的制备方法包括如下步骤：
S1：搅拌：将40份氢氧化铝、20份柠檬酸、40份水、8份甘氨酸和1-3份抗沉剂加入到反应釜中，搅拌使其溶解，搅拌时间为2小时，搅拌速率为25转/分钟；
S2：加热：升温，控制温度在150℃，保温2小时，升温速率为5摄氏度/秒；
S3：降温：保温结束后，降低温度到90℃，一次性加入氢氟酸溶液5份，继续保温1小时，降温速率为2摄氏度/秒；
S4：调节PH：保温结束后，待温度降低至常温，加入醇胺8份，调节pH值到3.5，即可获得所述一种新型有机无机酸合成无碱速凝剂。
对比样1
同实施例6，未加入氢氟酸溶液，其他措施及组分不变。
对比样2
同实施例6，未加入醇胺，其他措施及组分不变。
实例检测结果
考察对比样与各实例样品的检查结果，试验方法按《JC477-2005》喷射混凝土用速凝剂标准执行，具体结果可见表1。
表1实例样品的凝结时间及强度对比
由表1可以数据可以看出，实施例样品相较于空白样，初凝时间及终凝时间都大大加快；相对于对比样，抗压强度有所提高。
表2实施例6与水泥在不同掺量时的凝结时间
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (8)
1.一种新型有机无机酸合成无碱速凝剂，其特征在于：该新型有机无机酸合成无碱速凝剂包括如下组成成分：
氢氧化铝：30-40份；柠檬酸：20-25份；氢氟酸溶液：2-5份；醇胺5-8份；甘氨酸8-12份；抗沉剂1-3份；余者为水。
2.根据权利要求1所述的一种新型有机无机酸合成无碱速凝剂，其特征在于：所述氢氟酸溶液为市售工业级氢氟酸溶液，质量分数40％。
3.根据权利要求1所述的一种新型有机无机酸合成无碱速凝剂，其特征在于：所述醇胺是二乙醇胺、三乙醇胺、二乙醇单异丙醇胺等中的一种或几种混合而成。
4.根据权利要求1所述的一种新型有机无机酸合成无碱速凝剂，其特征在于：所述抗沉剂为硅酸镁铝和纳米氢氧化铝中的一种或两种混合而成。
5.一种新型有机无机酸合成无碱速凝剂的制备方法，其特征在于：该新型有机无机酸合成无碱速凝剂的制备方法包括如下步骤：
S1：搅拌：将30-40份氢氧化铝、20-25份柠檬酸、40-50份水、8-12份甘氨酸和1-3份抗沉剂加入到反应釜中，搅拌使其溶解；
S2：加热：升温，控制温度在130-150℃，保温1.5-2小时；
S3：降温：保温结束后，降低温度到80-90℃，一次性加入氢氟酸溶液2-5份，继续保温0.5-1小时；
S4：调节PH：保温结束后，待温度降低至常温，加入醇胺5-8份，调节pH值到3-4，即可获得所述一种新型有机无机酸合成无碱速凝剂。
6.根据权利要求5所述的一种新型有机无机酸合成无碱速凝剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S1中的搅拌时间为1-3小时，搅拌速率为20-30转/分钟。
7.根据权利要求5所述的一种新型有机无机酸合成无碱速凝剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S2中的升温速率为3-5摄氏度/秒。
8.根据权利要求5所述的一种新型有机无机酸合成无碱速凝剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S3中的降温速率为1-2摄氏度/秒。
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