CN107887583A - 一种掺杂磷酸铁锂正极材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种掺杂磷酸铁锂正极材料及其制备方法，其制备方法包括以下步骤，(1)将铁源、磷源以及掺杂元素源进行混合，并加入pH值调节剂，沉淀得到物料A；(2)将物料A经过过滤、洗涤、干燥，得到物料B；(3)将物料B、锂源、溶剂进行球磨混合，采用喷雾设备进行干燥，得到物料C；(4)将物料C在惰性气氛下进行升温，并按照一定流速通入能够在高温下可裂解为碳的有机气体，焙烧，得到离子掺杂的碳包覆LiFePO4正极材料。本发明得到离子掺杂的碳包覆LiFePO4正极材料，有效地提高材料的振实密度以及电池的倍率性能。

Description

一种掺杂磷酸铁锂正极材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及磷酸铁锂正极材料合成领域，尤其涉及一种掺杂磷酸铁锂正极材料及其制备方法。
背景技术
目前市场前景良好的锂离子二次电池正极材料LiFePO4，因具有原料来源广泛，热稳定性好，对环境友好，理论容量和工作电压高等优点而备受关注，然而LiFePO4的电导率及锂离子扩散系数均较低。这种导电性限制可以通过以下3种途径改善，即(1)合成形貌规则，粒径小均匀颗粒；(2)颗粒表面进行改性；(3)掺杂金属离子。电导率低和离子扩散系数低可通过包覆碳和减小颗粒粒径得到明显改善，但掺碳必将导致其振实密度和体积比容量低，制作电池体积庞大。因此，提高振实密度也是该材料能否应用的关键。大量研究表明，球形，纳米，孔状结构是提高LiFePO4堆积密度和体积比容量的有效手段。合成方法明显影响材料的电化学性能，LiFePO4合成多采用高温固相法，此方法优点是工艺简单，易实现工业化，但反应物不易混合均匀，产物粒径大多为微米级，且分布不均匀，形貌也不规则。与固相法相比，水热法可以直接得到LiFePO4，不需要惰性气氛，也很容易控制材料的晶型和粒径，但水热法需要高温高压设备，工业化生产困难要大。
发明内容
有鉴于此，本发明旨在提出一种掺杂磷酸铁锂正极材料及其制备方法，以通过该方法控制化学组成和粒径大小，以制备出均分散的球形，纳米LiFePO4，有效提高材料的振实密度和倍率性能。
为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：
一种掺杂磷酸铁锂正极材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤，
(1)将铁源、磷源以及掺杂元素源进行混合，并加入pH值调节剂，沉淀得到物料A；
(2)将物料A经过过滤、洗涤、干燥，得到物料B；
(3)将物料B、锂源、溶剂进行球磨混合，采用喷雾设备进行干燥，得到物料C；
(4)将物料C在惰性气氛下进行升温，并按照一定流速通入能够在高温下可裂解为碳的有机气体，焙烧，得到离子掺杂的碳包覆LiFePO4正极材料。
优选的，步骤1)中，所述铁源包括硝酸铁、硫酸铁、氯化铁、醋酸铁中的一种或多种；
优选的，所述磷源包括磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢钠、磷酸铵中的一种或多种；
掺杂元素包括Mn、Mg、Al、Nd、Co、Cu、Ca、Cr、Zr、Zn、Ti、Nb中的一种或多种；
pH值调节剂包括氨水、醋酸钠、碳酸钠、醋酸铵中的一种或多种；调节pH值为2-5。
优选的，步骤1)中，铁源、磷源以及掺杂元素按照摩尔比0.95～1.05：0.95～1.05：0.01～0.05；摩尔比例可以为但是不限于以下例子，0.96:0.96:0.01；0.96:0.98:0.01；0.96:1:0.01；0.96:1.02:0.01；0.96:1.04:0.01；1:0.98:0.02；1:1:0.04；1:1.02:0.02；1:1.04:0.04等。步骤1)中，加入pH值调节剂后，反应温度维持在80-95℃，反应时间为3-5h；
步骤2)中，物料A的干燥温度是100-120℃；
优选的，步骤3)中，所述锂源包括：碳酸锂、氢氧化锂、硝酸锂、草酸锂、醋酸锂中的一种或多种；所述溶剂包括水、甲醇、乙醇、丙酮、异丙醇、丙酮中的一种或多种；物料B中磷酸铁与锂源的摩尔比0.95～1.05：0.95～1.05；摩尔比例可以为但是不限于以下例子，0.96:0.98；0.98:1；1:0.98；1.02:1；1.04:1.02等；
步骤3)中的干燥温度为进风温度220-280℃，出风温度70-120℃。
优选的，步骤4)中，将物料C在惰性气氛下以2～20℃/min的加热速率进行升温，例如，4℃/min；6℃/min；8℃/min；10℃/min；12℃/min；14℃/min；16℃/min；18℃/min等；在650～750℃恒温焙烧7～12小时，例如在670℃恒温焙烧10小时；在690℃恒温焙烧8小时；在710℃恒温焙烧9小时；在730℃恒温焙烧8小时；在740℃恒温焙烧12小时等。
优选的，步骤4)中，所述惰性气体包括：氮气、氩气中的一种或多种；所述可裂解为碳的有机气体包括：甲烷、乙烷、丙烷、环丙烷、乙烯、丁烯、乙炔中的一种或多种；有机气体的通入量为0.5～10L/min，例如：1L/min；3L/min；5L/min；7L/min；9L/min等。
本发明还提供了如上所述的制备方法得到的掺杂磷酸铁锂正极材料。
本发明提供一种正极，包括如上所述的制备方法得到的掺杂磷酸铁锂正极材料。
本发明提供一种锂离子电池，包括如上所述的制备方法得到的掺杂磷酸铁锂正极材料。
相对于现有技术，本发明所述的一种掺杂磷酸铁锂正极材料的制备方法，具有以下优势：
本发明通过共沉淀的方法在磷酸铁前驱体中引入掺杂元素，即在沉淀的过程中通过准确调控反应体系的pH值，使掺杂元素跟前驱体同时均匀沉淀，将掺杂元素有效地掺杂到前驱体的晶体结构中，并在掺杂过程中准确地控制铁磷比，制备粒度分布窄的纳米级金属离子掺杂磷酸铁前驱体。然后将烘干后的前驱体与锂源按比例均匀混合，进行喷雾造粒后，再对材料在一定温度下进行气相碳包覆，得到离子掺杂的碳包覆LiFePO4正极材料，有效地提高材料的振实密度以及电池的倍率性能。
具体实施方式
除有定义外，以下实施例中所用的技术术语具有与本发明所属领域技术人员普遍理解的相同含义。以下实施例中所用的试验试剂，如无特殊说明，均为常规生化试剂；所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。
下面结合实施例来详细说明本发明。
实施例1：
将硫酸铁、磷酸和醋酸铌溶液按照摩尔比0.98：1.02：0.02进行混合加入到反应釜中不断搅拌，并向釜内加入0.1mol/L的氨水作为缓冲剂控制溶液的pH值为3.5，调节反应釜温度为80℃，反应3h后得到物料A，然后对物料A进行过滤，使用去离子水进行反复洗涤后干燥得到Nb掺杂的磷酸铁前驱体B，将Nb掺杂的磷酸铁前驱体B和氢氧化锂加水进行球磨混合，且按照磷酸铁和氢氧化锂摩尔比1:1.02，然后采用闭式喷雾进行干燥，进风温度设置230℃，出风温度设置80℃，得到物料C，将物料C在N2的气氛下以10℃/min升温，并按照1L/min的量通入乙炔气体，温度升至700℃后保温10h，得到Nb掺杂的碳包覆LiFePO4正极材料。
实施例2：
将硫酸铁、磷酸铵和草酸锰溶液按照摩尔比0.98：1.03：0.015进行混合加入到反应釜中不断搅拌，并向釜内加入0.5mol/L的醋酸铵作为缓冲剂控制溶液的pH值为4.3，调节反应釜温度为85℃，反应3h后得到物料A，然后对物料A进行过滤，使用去离子水进行反复洗涤后干燥得到Mn掺杂的磷酸铁前驱体B，将磷酸铁前驱体B和碳酸锂加水进行球磨混合，且按照磷酸铁和碳酸锂摩尔比1:1.03混合，然后采用闭式喷雾进行干燥，进风温度设置220℃，出风温度设置78℃，得到物料C，将物料C在N2的气氛下以5℃/min升温，并按照0.5L/min的量通入甲烷气体，温度升至750℃后保温8h，得到Mn掺杂的碳包覆LiFePO4正极材料。
实施例3：
将硝酸铁、磷酸二氢钠和醋酸铷溶液按照摩尔比0.99：1.01：0.01进行混合加入到反应釜中不断搅拌，并向釜内加入1mol/L的醋酸钠作为缓冲剂控制溶液的pH值为3.0，调节反应釜温度为95℃，反应2h后得到物料A，然后对物料A进行过滤，使用乙醇进行反复洗涤后干燥得到Nd掺杂的磷酸铁前驱体B，将磷酸铁前驱体B和氢氧化锂加水进行球磨混合，且磷酸铁与氢氧化锂摩尔比1:1.015混合，然后采用闭式喷雾进行干燥，进风温度设置240℃，出风温度设置78℃，得到物料C，将物料C在Ar的气氛下以10℃/min升温，并按照2L/min的量通入乙炔气体，温度升至730℃后保温9h，得到Nd掺杂的碳包覆LiFePO4正极材料。
对比例1:
将氢氧化锂、草酸亚铁、磷酸二氢铵、二氧化钛按摩尔比1.02：1：1：0.01进行混合，加入物料总重量的12％的蔗糖进行混合，并按照固含量40％加水进行球磨，5h后取出浆料，采用闭式喷雾进行干燥，进风口温度设置270℃，出风口温度设置85℃，得到物料A，将物料A在N2的气氛下700度恒温烧结12h得到碳包覆磷酸铁锂正极材料。
对比例2：
将磷酸二氢锂、三氧化二铁、醋酸锰按照摩尔比1:0.95:0.05进行混合，并按物料总质量的50％加乙醇进行球磨，5h后取出浆料，用闭式喷雾进行干燥，进风口温度设置220℃，出风口温度设置70℃，得到物料A，将物料A进行粉碎，控制D50为3-5微米，得到物料B，将物料B在Ar气的气氛下以10℃/min升温，并按照8L/min的量通入丙烷气体，温度升至800℃后保温3h，得到物料C，将物料C进行粉碎，控制D50为1-3微米，得到物料D，将物料D在Ar气的气氛下以10℃/min升温，并按照10L/min的量通入环丙烷气体，温度升至700℃后保温10h，得到两次包覆碳的磷酸铁锂。
性能测试
(1)电池的制备
正极的制备
分别将93克由实施例1-3和对比例1-2制得的正极活性物质LiFePO4、3克粘结剂聚偏氟乙烯(PVDF)和4克导电剂乙炔黑加入到100克N-甲基吡咯烷酮中，然后在真空搅拌机中搅拌形成均匀的正极浆料。将该正极浆料均匀地涂布在厚度为16微米的铝箔的两侧，然后120℃下烘干、辊压(并测试材料的最大可用压实密度)、裁切制得尺寸为540×43.5毫米的正极，其中含有约6克活性成分LiFePO4。
负极的制备
将95克负极活性成分天然石墨、1.2克CMC、2克导电剂炭黑加入到120克去离子水中，然后在真空搅拌机中搅拌形成均匀，最后加入1.8克SBR进行慢速搅拌30分钟后形成均匀的负极浆料。将该负极浆料均匀地涂布在厚度为8微米的铜箔的两侧，然后在90℃下烘干、辊压、裁切制得尺寸为500×44毫米的负极，其中含有约3.5克活性成分天然石墨。
电池的装配
分别将上述的正、负极与聚丙烯膜卷绕成一个方型锂离子电池的极芯，随后将LiPF6按1摩尔/升的浓度溶解在EC/EMC/DEC＝1：1：1的混合溶剂中形成非水电解液，将该电解液以3.2g/Ah的量注入电池铝壳中，密封，分别制成锂离子二次电池A1-A3、B1。
(2)电池性能测试
将上述制得的锂离子A1-A3及B1电池分别放在测试柜上，在25度恒温箱中先以0.2C进行恒流恒压充电，充电上限为3.65V；搁置20分钟后，以0.2C的电流从3.65V放电至2.0V，记录电池的首次放电容量，并按照下述公式计算电池的质量比容量；
质量比容量＝电池首次放电容量(毫安时)/正极材料重量(克)
将上述制得的锂离子A1-A3及B1电池分别放在测试柜上在25度恒温
箱中以1C进行充放电测试，电压范围2.0V～3.65V，当循环容量比前三周
容量的平均值低于80％时记录循环周数。
表1成品电池性能
从上表中的数据可以看出，采用本发明的方法制备得到的正极材料制备得到的电池A1、A2以及A3的初始放电容量、振实密度及循环性能明显高于对比例的参比电池B1以及B2，因此采用本发明制备的磷酸铁锂正极材料制成的全电池具有较高克容量、高振实密度和优异的循环性能。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种掺杂磷酸铁锂正极材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤，
(1)将铁源、磷源以及掺杂元素源进行混合，并加入pH值调节剂，沉淀得到物料A；
(2)将物料A经过过滤、洗涤、干燥，得到物料B；
(3)将物料B、锂源、溶剂进行球磨混合，采用喷雾设备进行干燥，得到物料C；
(4)将物料C在惰性气氛下进行升温，并按照一定流速通入能够在高温下可裂解为碳的有机气体，焙烧，得到离子掺杂的碳包覆LiFePO4正极材料。
2.根据权利要求1所述的掺杂磷酸铁锂正极材料的制备方法，其特征在于：步骤1)中，所述铁源包括硝酸铁、硫酸铁、氯化铁、醋酸铁中的一种或多种；
所述磷源包括磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢钠、磷酸铵中的一种或多种；
掺杂元素包括Mn、Mg、Al、Nd、Co、Cu、Ca、Cr、Zr、Zn、Ti、Nb中的一种或多种；
pH值调节剂包括氨水、醋酸钠、碳酸钠、醋酸铵中的一种或多种；调节pH值为2-5。
3.根据权利要求1所述的掺杂磷酸铁锂正极材料的制备方法，其特征在于：步骤1)中，铁源、磷源以及掺杂元素按照摩尔比0.95～1.05：0.95～1.05：0.01～0.05，步骤1)中，加入pH值调节剂后，反应温度维持在80-95℃，反应时间为3-5h；步骤2)中，物料A的干燥温度是100-120℃。
4.根据权利要求1所述的掺杂磷酸铁锂正极材料的制备方法，其特征在于：步骤3)中，所述锂源包括：碳酸锂、氢氧化锂、硝酸锂、草酸锂、醋酸锂中的一种或多种；所述溶剂包括水、甲醇、乙醇、丙酮、异丙醇、丙酮中的一种或多种；物料B中磷酸铁与锂源的摩尔比0.95～1.05：0.95～1.05；步骤3)中球磨混合时间为2-4h；步骤3)中的干燥温度为进风温度220-280℃，出风温度70-120℃。
5.根据权利要求1所述的掺杂磷酸铁锂正极材料的制备方法，其特征在于：步骤4)中，将物料C在惰性气氛下以2～20℃/min的加热速率进行升温；在650～750℃恒温焙烧7～12小时。
6.根据权利要求1所述的掺杂磷酸铁锂正极材料的制备方法，其特征在于：步骤4)中，所述惰性气体包括：氮气、氩气中的一种或多种；所述可裂解为碳的有机气体包括：甲烷、乙烷、丙烷、环丙烷、乙烯、丁烯、乙炔中的一种或多种；有机气体的通入量为0.5～10L/min。
7.如权利要求1～6任一项所述的制备方法得到的掺杂磷酸铁锂正极材料。
8.一种正极，其特征在于：包括权利要求1～6任一项所述的制备方法得到的掺杂磷酸铁锂正极材料。
9.一种锂离子电池，其特征在于：包括权利要求1～6任一项所述的制备方法得到的掺杂磷酸铁锂正极材料。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109449429A (zh) * 2018-12-07 2019-03-08 贝特瑞（天津）纳米材料制造有限公司 一种磷酸铁锂/碳化硅复合型材料及其制备方法
CN111333048A (zh) * 2020-03-10 2020-06-26 桑顿新能源科技(长沙)有限公司 利用废旧磷酸铁锂和锰酸锂材料制备磷酸铁锰锂的方法
CN111471856A (zh) * 2020-05-06 2020-07-31 中南大学 红土镍矿一步酸浸并联产磷酸铁锂正极活性材料的方法
CN112978704A (zh) * 2021-05-08 2021-06-18 蜂巢能源科技有限公司 改性磷酸铁锂材料及其制备方法
CN113381011A (zh) * 2021-06-09 2021-09-10 昆山宝创新能源科技有限公司 一种磷酸铁锂正极材料及其制备方法和用途

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101428781A (zh) * 2008-12-08 2009-05-13 广州丰江电池新技术有限公司 一种团聚型纳米结构磷酸铁锂正极材料及其制备方法
CN101645504A (zh) * 2008-08-07 2010-02-10 赵兵 一种锂离子电池正极材料磷酸铁锂的制备方法
CN102623695A (zh) * 2012-03-29 2012-08-01 天津巴莫科技股份有限公司 一种锂离子电池磷酸盐系正极材料及其制备方法
CN105845913A (zh) * 2016-05-23 2016-08-10 无锡市嘉邦电力管道厂 一种多离子共掺杂的磷酸铁锂材料及其制备方法
CN106532013A (zh) * 2016-12-26 2017-03-22 贝特瑞（天津）纳米材料制造有限公司 一种动力电池用磷酸铁锂/碳复合材料、其制备方法及用途

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101645504A (zh) * 2008-08-07 2010-02-10 赵兵 一种锂离子电池正极材料磷酸铁锂的制备方法
CN101428781A (zh) * 2008-12-08 2009-05-13 广州丰江电池新技术有限公司 一种团聚型纳米结构磷酸铁锂正极材料及其制备方法
CN102623695A (zh) * 2012-03-29 2012-08-01 天津巴莫科技股份有限公司 一种锂离子电池磷酸盐系正极材料及其制备方法
CN105845913A (zh) * 2016-05-23 2016-08-10 无锡市嘉邦电力管道厂 一种多离子共掺杂的磷酸铁锂材料及其制备方法
CN106532013A (zh) * 2016-12-26 2017-03-22 贝特瑞（天津）纳米材料制造有限公司 一种动力电池用磷酸铁锂/碳复合材料、其制备方法及用途

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109449429A (zh) * 2018-12-07 2019-03-08 贝特瑞（天津）纳米材料制造有限公司 一种磷酸铁锂/碳化硅复合型材料及其制备方法
CN109449429B (zh) * 2018-12-07 2021-10-29 贝特瑞（天津）纳米材料制造有限公司 一种磷酸铁锂/碳化硅复合型材料及其制备方法
CN111333048A (zh) * 2020-03-10 2020-06-26 桑顿新能源科技(长沙)有限公司 利用废旧磷酸铁锂和锰酸锂材料制备磷酸铁锰锂的方法
CN111471856A (zh) * 2020-05-06 2020-07-31 中南大学 红土镍矿一步酸浸并联产磷酸铁锂正极活性材料的方法
CN111471856B (zh) * 2020-05-06 2021-06-22 中南大学 红土镍矿一步酸浸并联产磷酸铁锂正极活性材料的方法
CN112978704A (zh) * 2021-05-08 2021-06-18 蜂巢能源科技有限公司 改性磷酸铁锂材料及其制备方法
CN112978704B (zh) * 2021-05-08 2021-10-15 蜂巢能源科技有限公司 改性磷酸铁锂材料及其制备方法
CN113381011A (zh) * 2021-06-09 2021-09-10 昆山宝创新能源科技有限公司 一种磷酸铁锂正极材料及其制备方法和用途

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