CN107868583A - 无光泽有纹理粉末单涂层涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明包括可用于涂覆基质如汽车车身的无光泽有纹理粉末单涂层涂料组合物，和涂覆这类基质的方法。粉末涂料组合物可包含聚酯树脂、UV光稳定剂、消光剂和花纹造型添加剂，其中固化粉末涂料组合物透射在290nm下小于约0.1％的UV光和在400nm下小于约0.5％的UV光。

Description

无光泽有纹理粉末单涂层涂料组合物
本申请是申请号为201180051478.1、申请日为2011年11月2日、发明名称为“无光泽有纹理粉末单涂层涂料组合物”的专利申请的分案申请。
发明背景
发明领域
本发明包括可用于涂覆基质如汽车车身的无光泽有纹理聚酯粉末单涂层涂料组合物，和涂覆这类基质的方法。
发明概述
本发明包括可用于涂覆基质如汽车车身的无光泽有纹理聚酯粉末单涂层涂料组合物，和用无光泽有纹理聚酯粉末单涂层涂料组合物涂覆基质的方法。
汽车车身涂料与外表装饰涂料之间的区别之一是耐久性。对于许多 OEM车身涂层规格，预期涂层在佛罗里达州曝露5+年会保持外观和功能膜完整性。对于高质量外表装饰涂料，不需要关于曝露持续时间和曝露以后功能膜完整性的严格要求。例如，一些OEM车身涂层要求需要在佛罗里达州曝露1年以后至少约90％，在佛罗里达州曝露3年以后至少约80％，和在佛罗里达州曝露5年以后至少约65％的光泽保持力。对于外表装饰涂料，相关耐久性要求为在佛罗里达州曝露1年以后至少约80％，在佛罗里达州曝露3年以后至少约50％的光泽保持力，没有关于在佛罗里达州曝露 5年以后的要求。
在本发明一个实施方案中，粉末涂料组合物包含聚酯树脂、UV光稳定剂、消光剂和花纹造型添加剂(texturing additive)，其中固化粉末涂料组合物透过在290nm下小于约0.1％的UV光和在400nm下小于约0.5％的 UV光。本发明还包括涂覆基质的方法，其包括将粉末涂料组合物施加于基质上并将粉末涂料组合物固化。
附图说明
图1阐述关于实施例2的涂料组合物1-16的SAE J1961加速室外耐候性试验数据。
发明详述
本发明包括可用于涂覆基质的无光泽有纹理聚酯粉末单涂层涂料组合物，和用无光泽有纹理聚酯粉末单涂层涂料组合物涂覆这类基质的方法。涂覆且固化的粉末涂料组合物为无光泽的，具有细纹理并满足关于UV透射、耐化学性和耐久性的汽车工业标准。在一些实施方案中，将电涂层应用于基质上，并将本发明粉末涂料组合物施加于电涂层上。因此，本发明还包括涂有双涂层涂料组合物的基质，其中双涂层涂料组合物具有涂覆于基质与本发明粉末涂料组合物之间的电涂层。
本发明粉末涂料组合物可包含聚酯树脂、UV光稳定剂、消光剂和花纹造型添加剂。合适的聚酯树脂包括而不限于羧基官能聚酯树脂、羟基官能聚酯树脂或其组合。
在一些实施方案中，聚酯树脂以粉末涂料组合物的约45至约75重量％的量存在。对于非限定性实施例，聚酯树脂可包含涂料组合物的约45至约 75重量％的量的羧基官能聚酯树脂、约45至约65重量％的量的羟基官能聚酯树脂，或其组合。
在一些实施方案中，粉末涂料组合物包含一种或多种充当固化剂或共反应树脂的化合物。固化剂或共反应树脂可包括非限定性实例羟烷基酰胺、异氰脲酸三缩水甘油酯、低环氧当量(EEW)甲基丙烯酸缩水甘油酯丙烯酸树脂如EEW为约250至约400的树脂、氢化双酚A环氧树脂、脲二酮- 丁二醇加合物(uretedione-butanediol adduct)、聚合脂族异氰酸酯、多官能缩水甘油酯或其组合。在本发明的一些实施方案中，固化剂或共反应树脂以涂料组合物的约2至约35重量％的量存在。
用于本发明中的合适UV光稳定剂包括而不限于羟苯基苯并***、受阻胺光稳定剂、N,N'-二苯基乙二酰胺、羟基二苯甲酮、羟苯基-s-三嗪或其组合。在本发明的一些实施方案中，UV光稳定剂可以以粉末涂料组合物的约0.1至约5重量％，或涂料组合物的约1至约3重量％的量存在。UV 光稳定剂可用于贡献于最佳耐候性和UV透射要求。
在本发明的一些实施方案中，具有UV光稳定剂的粉末涂料组合物满足汽车车身涂料的UV透射目标。对于非限定性实施例，本发明固化涂料组合物可透射在290nm下小于约0.1％的UV光和在400nm下小于约0.5％的UV光。
在一些实施方案中，本发明粉末涂料组合物可包含消光剂，其可提供给固化粉末涂料组合物无光泽外观，例如当固化涂料组合物显示出小于约 10的60°光泽。消光剂可包括而不限于硫酸钡、硅酸镁、二氧化硅、铝硅酸盐，例如而不限于无水铝硅酸钾钠、碱性铝硅酸盐陶瓷微球、铝硅酸盐玻璃微球或薄片、与有机阴离子的盐组合的聚烯烃蜡、聚合蜡添加剂或其组合。消光剂可贡献于花纹造型添加剂的良好分散和加工，和/或贡献于限制涂料组合物的流动。在本发明的一些实施方案中，消光剂以涂料组合物的约0.1至约40重量％的量存在。
在一些实施方案中，粉末涂料组合物包含花纹造型添加剂以提供给固化涂层纹理，例如与光滑或橘皮状外观相反，当固化涂料组合物显示出粗糙、波纹或砂质外观时。花纹造型添加剂可包括非限定性实施例聚四氟乙烯粉末、PTFE/聚乙烯蜡混合物、PTFE/滑石混合物或其组合。聚四氟乙烯粉末可以以涂料组合物的约0.05至约0.5重量％，或涂料组合物的约0.1 至约0.2重量％的量存在。在一些实施方案中，聚四氟乙烯粉末为具有平均粒度约5至约600μm，或者平均粒度约5至约25μm的粒度的粒状粉末。
可将本发明粉末涂料组合物应用于电涂层上以保护电涂层以防UV劣化。粉末涂料组合物可具有具有丘和谷的不均匀厚度，且在一些实施方案中，涂覆粉末涂料组合物可具有约35至约200μm或约50至约100μm的测量膜厚度(当在丘的顶部测量时)。在本发明的一些涂料组合物中，谷:丘厚度比为约1:3或约1:4至约1:2。在本发明范围内的测量膜厚度帮助防止 UV光透过涂层的谷并达到下面电涂层。因此，粉末涂料组合物的厚度贡献于下面电涂层的稳定性。另外，可存在于粉末涂料组合物中的UV光稳定剂还贡献于下面电涂层的稳定性，但UV光稳定剂对粉末涂料组合物本身具有很少或不具有益处。
本发明粉末涂料组合物还包含添加剂，例如而不限于颜料、脱气剂、抗氧化剂、填料、助流剂、催化剂或其组合。
用于本发明粉末涂料组合物中的颜料包括非限定性实例二氧化钛、铁氧化物(黄色、褐色、红色、黑色)、炭黑和有机颜料。这些颜料可以以本领域技术人员已知的常规量加入。
可将脱气剂加入组合物中以容许存在的任何挥发性材料在烘焙期间从膜中逸出。苯偶姻为脱气剂，且在一些实施方案中使用时可以以涂料组合物的约0.05至约0.8重量％的量存在。
合适的抗氧化剂包括而不限于苯酚、亚磷酸盐、亚膦酸盐和内酯类型抗氧化剂，例如十八烷基3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)-丙酸酯和季戊四醇四 (3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)-丙酸酯，及其组合。在一些实施方案中，抗氧化剂以粉末涂料组合物的约1至约3重量％的量存在。
本发明粉末涂料组合物可包含一种或多种催化剂以加速固化或者催化该体系以增强涂料组合物的性能。合适的催化剂包括而不限于加速酚醛树脂、烷基铵盐如四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基碘化铵和苄基三乙基氯化铵、季铵和盐、膦、咪唑如2-甲基咪唑和2-十七烷基咪唑、金属盐、2,4-二氨基-6(2-甲基咪唑基-(1))-乙基-s-三嗪、锡盐如二月桂酸二丁锡、乙基三苯基乙酸、三苯基膦或其组合。在一些实施方案中，催化剂以涂料组合物的约0.05至约1.5重量％的量存在。
本发明粉末涂料组合物适于应用于基质，例如而不限于汽车车身。然而，也可将涂料组合物应用于碳、木、玻璃、聚合物、塑料和其它基质上。
上述粉末涂料组合物的应用可通过任何已知的技术实现，包括而不限于静电喷涂或流化床。
实施例
参考以下非限定性实施例进一步描述本发明。应当理解本领域技术人员可不偏离本发明的精神和范围地作出这些实施例的变化和改进。
实施例1
涂料组合物A-C如下制备：确保将所列成分(1)通过使用叶片式搅拌机在干燥的非熔融条件下，即以固态且组分实质不熔融地物理混合，从而结合成分通常均匀地分布于整个所得混合物中。(2)在如下条件下熔融混合，其中混合物通常处于液体条件，但混合物的一些组分可作为悬浮或分散固体存在或者可溶解而不是熔融。熔融混合通过在升高的温度下使用双螺杆压出机实现。(3)通过通过一对冷却辊而冷却。(4)排到磨机中，在那里将它研磨成小颗粒。(5)筛分以进一步粒度分级。
涂料组合物A-C的组成显示于下表中。在该表中，组分以重量份列出。
成分 组合物A 组合物B 组合物C
羧基聚酯树脂A1 26-30 26-30 26-30
羧基聚酯树脂B2 26-30 26-30 26-30
羟烷基酰胺 3-4 3-4 3-4
羟苯基苯并*** 1-3
季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯) 0.1-0.3 0.1-0.3 0.1-0.3
PTFE粉末3 0.1-0.2 0.1-0.2 0.1-0.2
硫酸钡4(BaSO4) 0.2-1.0 0.2-1.0 0.2-1.0
氧化铝5(Al2O3) 0.03-0.07 0.03-0.07 0.03-0.07
苯偶姻 0.05-0.80 0.05-0.80 0.05-0.80
炭黑 1.5 3.0 1.5
硅酸镁6 3-8 3-8 3-8
三水合铝7 25-36 25-36 25-36
二氧化硅8 0.1-0.3 0.1-0.3 0.1-0.3
1酸值为25、Tg为60℃的羧基聚酯树脂A。
2酸值为55、Tg为61℃的羧基聚酯树脂B。
3平均粒度为15μm的PTFE粉末。
4平均粒度为2.5-3μm的硫酸钡。
5平均初级粒度为13nm的氧化铝。
6中值粒度为2-3μm的硅酸镁。
7中值粒度为10μm的三水合铝。
8中值粒度为10μm的二氧化硅。
将组合物A-C涂覆、固化并评价各种性能。评价结果显示于下表中。
当将组合物A视作标准时，上表说明与组合物B中提高量的炭黑相比，组合物C中的羟苯基苯并***光稳定剂对UV透射具有更大的益处。
实施例2
涂料组合物1-16使用实施例1所述技术制备。涂料组合物1-16的组成显示于下表中。在该表中，组分以重量份列出。
下表和图1阐述关于以上组合物1-16的SAE J1961加速室外耐候性试验数据。
如实施例2中所示，UV光稳定剂的存在对粉末涂料组合物的颜色保持力具有很小的影响。然而，如上文所指出的，UV光稳定剂可贡献于下面电涂层的稳定性。

Claims (20)

1.双涂层涂料组合物，其包含：
电涂层；和
无光泽有纹理粉末涂料组合物，其包含：
a)聚酯树脂，其中至少一种树脂选自羧基官能聚酯树脂或羟基官能聚酯树脂，其中所述聚酯树脂以45-56.6重量％的量存在于涂料组合物中；
b)UV光稳定剂，其中UV光稳定剂以粉末涂料组合物的0.1至5重量％的量存在，所述UV光稳定剂选自羟苯基苯并***、受阻胺光稳定剂、N,N'-二苯基乙二酰胺、羟基二苯甲酮、羟苯基-s-三嗪或其组合；
c)消光剂；和
d)花纹造型添加剂，
其中固化粉末涂料组合物透射在290nm下小于0.1％的UV光和在400nm下小于0.5％的UV光。
2.根据权利要求1的双涂层涂料组合物，其进一步包含固化剂或共反应树脂。
3.根据权利要求2的双涂层涂料组合物，其中固化剂或共反应树脂包括羟烷基酰胺、异氰脲酸三缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯丙烯酸树脂、氢化双酚A环氧树脂、脲二酮-丁二醇加合物、聚合脂族异氰酸酯、多官能缩水甘油酯或其组合。
4.根据权利要求1的双涂层涂料组合物，其中涂覆粉末涂料组合物具有50至100μm的测量膜厚度。
5.根据权利要求1的双涂层涂料组合物，其中消光剂包括硫酸钡、硅酸镁、二氧化硅、铝硅酸盐、碱性铝硅酸盐陶瓷微球、铝硅酸盐玻璃微球或薄片、与有机阴离子的盐组合的聚烯烃蜡，聚合蜡添加剂或其组合。
6.根据权利要求1的双涂层涂料组合物，其中花纹造型添加剂包括聚四氟乙烯粉末、PTFE/聚乙烯蜡混合物、PTFE/滑石混合物或其组合。
7.根据权利要求1的双涂层涂料组合物，其进一步包含颜料、脱气剂、抗氧化剂、填料、助流剂、催化剂或其组合。
8.涂覆基质的方法，其包括将根据权利要求1的双涂层涂料组合物施加于基质上并将双涂层涂料组合物固化。
9.根据权利要求8的方法，其中基质为汽车车身。
10.根据权利要求8的方法，其中将电涂层涂覆于基质与无光泽有纹理粉末涂料组合物之间。
11.涂有根据权利要求1的双涂层涂料组合物的汽车车身。
12.根据权利要求11的汽车车身，其中将电涂层涂覆于汽车车身与无光泽有纹理粉末涂料组合物之间。
13.涂有双涂层涂料组合物的基质，其中双涂层涂料组合物包含涂覆于基质与根据权利要求1的无光泽有纹理粉末涂料组合物之间的电涂层。
14.根据权利要求1的双涂层涂料组合物，其中固化的无光泽有纹理粉末涂料组合物显示出小于10的60°光泽。
15.根据权利要求1的双涂层涂料组合物，其中谷:丘厚度比为1:4至1:2。
16.无光泽有纹理聚酯粉末涂料组合物，应用于涂覆有电涂层的基质，所述粉末涂料组合物包含：
a)聚酯树脂，其中至少一种树脂选自羧基官能聚酯树脂或羟基官能聚酯树脂，其中所述聚酯树脂以45-56.6重量％的量存在于涂料组合物中；
b)消光剂；
c)花纹造型添加剂；和
d)UV光稳定剂，其中UV光稳定剂以粉末涂料组合物的0.1至5重量％的量存在，所述UV光稳定剂选自羟苯基苯并***、受阻胺光稳定剂、N,N'-二苯基乙二酰胺、羟基二苯甲酮、羟苯基-s-三嗪或其组合，
其中固化粉末涂料组合物透射在290nm下小于0.1％的UV光和在400nm下小于0.5％的UV光。
17.根据权利要求16的无光泽有纹理聚酯粉末涂料组合物，进一步包含至少一种选自由羟烷基酰胺、异氰脲酸三缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯丙烯酸树脂、氢化双酚A环氧树脂、脲二酮-丁二醇加合物、聚合脂族异氰酸酯、多官能缩水甘油酯及其组合组成的组的物质。
18.根据权利要求16的无光泽有纹理聚酯粉末涂料组合物，其中涂覆粉末涂料组合物具有50至100μm的测量膜厚度。
19.根据权利要求16的无光泽有纹理聚酯粉末涂料组合物，其中消光剂包含至少一种选自由硫酸钡、硅酸镁、二氧化硅、铝硅酸盐、碱性铝硅酸盐陶瓷微球、铝硅酸盐玻璃微球或薄片、与有机阴离子的盐组合的聚烯烃蜡，聚合蜡添加剂及其组合组成的组的物质。
20.根据权利要求16的无光泽有纹理聚酯粉末涂料组合物，其中花纹造型添加剂包含至少一种选自由聚四氟乙烯粉末、PTFE/聚乙烯蜡混合物、PTFE/滑石混合物及其组合组成的组的物质。
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