CN107849413A - 具有改进的热粘力的聚丙烯组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含结晶丙烯无规共聚物和非晶丙烯共聚物并且具有改进的热粘力和粘合性能的聚丙烯组合物、其制备方法、其在制造粘合剂和热粘膜中的用途以及包含该聚丙烯组合物的制品以及制备该制品的方法。

Description

具有改进的热粘力的聚丙烯组合物
技术领域
本发明涉及可用于制备可热封膜和热熔粘合剂的聚丙烯组合物。本发明还涉及制造聚丙烯组合物的方法、该组合物在热粘膜和粘合剂中的用途、制品、特别是包含该聚丙烯组合物的膜和粘合剂及其制造方法。
背景技术
在包装领域中，通常希望涂覆制品、基底或膜以提供热封性能。特别理想的涂层是能够通过加热和/或加压粘合到其自身、另一个膜或另一个基底上的可热封膜。以这种方式，制品、基底或膜可被密封以形成诸如袋子或其它包装材料的结构。除了其它性能之外，特别苛刻的膜应用(如成型和填充包装)需要诸如低密封引发温度、良好的热粘性。热粘性是在膜的热封部分中的聚合物处于半熔融/固化状态时可测量的粘合强度。这种粘合强度在此处和此后表示为撕裂包含本发明组合物的密封层所需的热粘力(N)，并且如下面的实验部分中所述那样进行测定。
通常在成型和填充包装机器中使用具有可热封层的层压材料和单层或多层膜。这些机器由膜产生了连续的包装流，这些包装能够由膜对膜密封闭合。这种包装通常是在同时热封包装底部并在竖直或水平位置填充包装的过程中制备的。因此，仍处于半熔化/固化状态的热密封必须能够承受引入包装中的产品的重量，并且通常还能承受通常用于辅助产品运输的空气的压力。热粘性通常是提高包装制备过程效率的重要因素。
在聚烯烃膜领域中，特定类型的膜的性质通常来自包含在该薄膜中的聚烯烃组合物。因此，普遍需要具有良好的热粘性的聚烯烃组合物。
在使用热熔粘合剂的其它应用中，热粘性也是重要的。热熔粘合剂用于例如一次性尿布和卫生巾、包装、箱子和纸箱密封、装订、瓶贴标签、木材加工、纺织品和压敏应用。
WO2011064119公开了可用于制备可热封膜的聚烯烃组合物，该聚烯烃组合物包含丙烯共聚物和其它聚烯烃组分，特别是包含以下的聚烯烃组合物(所有百分数都是按重量)：
a)60至94％的一种或多种丙烯与一种或多种选自乙烯、C4至C8α-烯烃及它们的组合的共聚单体的共聚物，其中，(A)中的共聚单体或共聚单体(类)的含量为5至25％，优选为7至20％；这可以是：
b)2至20％的丁烯-1的一种或多种均聚物或共聚物；
c)1至20％的弹性体或塑性体聚烯烃或聚烯烃组合物。
聚合的共聚单体在所得共聚物中统计学地分布。通过将主要量的特定丙烯共聚物与丁烯-1聚合物以及弹性体或塑性体聚烯烃或聚烯烃组合物共混而获得热封性(非常低的密封起始温度)、热粘性和光学性质(特别是低雾度)的平衡。
WO2011064119的组合物的缺点在于热粘性是通过组合物中的至少3种组分实现的，并且在聚烯烃组合物中需要丁烯作为共聚单体，考虑到再循环目的，这是不利的。本发明的目的是解决一个或多个所提到的问题，特别是提供一种更简单的组合物和具有良好的热粘性用于热粘性膜并具有良好的热熔粘附性用于热熔粘合剂应用的能够更好地可再循环的组合物。
发明内容
根据本发明，通过提供一种聚丙烯组合物解决了一个或多个上述问题，所述聚丙烯组合物包含：
a)55.0至90.0重量％的结晶丙烯无规共聚物(C-PP)，该结晶丙烯无规共聚物(C-PP)包含丙烯单体和1.0至6.5重量％的至少一种选自乙烯和C4至C12α-烯烃的共聚单体，并且具有根据ISO 11357-3测量的在135℃至155℃的范围内的熔融温度和根据ISO 1133在230℃的温度和2.16kg的负荷下测量的在0.1至15g/10min的范围内的熔体流动速率(MFR2)，
和
b)10.0至45.0重量％的非晶丙烯共聚物(AM-PP)，该非晶丙烯共聚物(AM-PP)包含丙烯单体和30.0至50.0重量％的至少一种选自乙烯和C4至C12α-烯烃的共聚单体，并且具有在-60至-40℃的范围内的玻璃化转变温度Tg(b)，C-PP和AM-PP共聚物的重量％是相对于C-PP和AM-PP共聚物的总重量，
所述聚丙烯组合物具有根据ISO 1133在230℃的温度和2.16kg的负荷下测量的在0.3至90g/10min的范围内的熔体流动速率(MFR2)，并且还具有在20至50％的范围内根据以下等式计算的孤立共聚单体序列对嵌段共聚单体序列的相对含量I(E)：
I(E)＝fPEP/((fEEE+fPEE+fPEP))×100 (1)
其中，
I(E)是孤立共聚单体序列对嵌段共聚单体序列的相对含量[以％计]；
fPEP是样品中丙烯/共聚单体/丙烯序列(PEP)的摩尔分数；
fPEE是样品中丙烯/共聚单体/共聚单体序列(PEE)和共聚单体/共聚单体/丙烯序列(EEP)的摩尔分数；
fEEE是样品中共聚单体/共聚单体/共聚单体序列(EEE)的摩尔分数，
其中所有序列的浓度基于13C-NMR数据的统计学的三单元组分析法。使用Kakugo等人(Kakugo,M.,Naito,Y.,Mizunuma,K.,Miyatake,T.Macromolecules 15(1982)1150)的分析方法测定三单元组分析13C-NMR数据情况下的共聚单体序列分布。选择该方法是由于其稳健的性质和为增加对范围更广的共聚单体含量的适用性而如实验部分中所述的微调积分区域。值得注意的是，此处和此后的范围内包括任何范围的较低和较高的指示值。
乙烯是优选的共聚单体，因此在聚丙烯组合物中，结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)中至少50、更优选至少70、80、90或甚至95重量％的共聚单体是乙烯共聚单体。在使用除乙烯以外的共聚单体的情况下，共聚单体优选地仅为乙烯和丁烯。最优选地基本上100重量％的共聚单体是乙烯共聚单体。
根据本发明的聚丙烯组合物包含结晶丙烯无规共聚物(C-PP)的基体(M)和分散在其中的包含非晶丙烯共聚物(AM-PP)的包合物。术语包合物表示基体(M)和包合物在聚丙烯组合物内形成不同的相。
本发明特别涉及仅包含结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)作为聚合物组分，并且优选基本上由C-PP和AM-PP共聚物组成的聚丙烯组合物。这是制备和销售特别是用于热粘性膜或热熔粘合剂的产品，对于该产品，将预期使用的其它组分添加到如下所述的共聚物组合物中。据认为，在结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)的制备过程中可以形成少量聚乙烯作为反应副产物。在该反应期间形成的这种少量聚乙烯被认为是由C-PP和AM-PP组成的聚丙烯组合物的一部分。
用于制备结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)的方法通常是本领域已知的。根据如下所述的根据本发明的聚丙烯组合物的具体特征来选择具体条件。通常地，在聚合过程中存在聚合催化剂。聚合催化剂通常是齐格勒-纳塔催化剂。齐格勒-纳塔型催化剂优选包含作为主要组分的Mg、Ti和Cl的立体定向的、固体的、高产量催化剂组分。优选的是，除了固体催化剂组分以外，在聚合过程中使用至少一种助催化剂以及至少一种外部给体。
催化剂的组分可以负载在颗粒状载体上，诸如例如无机氧化物，如例如二氧化硅或氧化铝。或者，卤化镁可以形成固体载体。也可能的是催化剂组分不负载在外部载体上，但催化剂通过如在催化剂制备的技术领域中的技术人员公知的乳液-固化法或沉淀法进行制备。
固体催化剂通常还包含至少一种电子给体(内部电子给体)和任选地铝。聚合过程中使用的合适的外部电子给体是本领域公知的，包括醚类、酮类、胺类、醇类、酚类、膦类和硅烷类。
合适的齐格勒-纳塔催化剂和催化剂中的组分的示例尤其在WO87/07620、WO92/21705、WO93/11165、WO93/11166、WO93/19100、WO97/36939、WO98/12234、WO99/33842、WO03/000756、WO03/000757、WO03/000754、WO03/000755、WO2004/029112、EP2610271、WO2012/007430、WO92/19659、WO92/19653、WO92/19658、US4382019、US4435550、US4465782、US4473660、US4560671、US5539067、US5618771、EP45975、EP45976、EP45977、WO95/32994、US4107414、US4186107、US4226963、US4347160、US4472524、US4522930、US4530912、US4532313、US4657882、US4581342、US4657882中进行了描述。优选的齐格勒-纳塔催化剂和催化剂中的组分在WO2010009827中进行了描述。
包含在根据本发明的聚丙烯组合物中的结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)可以在单独的聚合方法中制备，然后例如在混合装置、优选地熔融混合装置(如挤出机)中混合。更优选地，它们在连续或半连续聚合方法中在如串联或级联连接反应器中的后续步骤中制备。合适且优选地，这样的连续聚合方法包括至少三个反应器阶段，如例如一个本体反应器阶段(例如环流式反应器)，第一(1st)气相阶段和第二(2nd)气相反应器阶段以及任选的预反应器阶段。这个方法的优点是它可以带来组分的更好的兼容性和更加均匀的产品。
聚合通常包括至少一个聚合阶段，每个阶段可以在溶液、淤浆、流化床、本体或气相中进行。在一个具体的实施方案中，聚合方法包括至少一个本体反应器阶段和至少一个气相反应器阶段，每个阶段包括至少一个反应器并且所有反应器级联布置。在一个特别优选的实施方案中，聚合方法包括按该顺序布置的至少一个本体反应器和至少一个气相反应器。在一些另外优选的实施方案中，聚合方法包括一个本体反应器和至少两个气相反应器，例如两个或三个气相反应器。聚合方法可以进一步包括预反应器阶段和后反应器阶段。预反应器阶段通常包含预聚合反应器。在这种聚合方法中，通常使用高聚合温度以实现所得丙烯共聚物的特定性质。该方法的典型温度为60℃或更高，优选地为80℃或更高，更优选地为85℃或更高。如上所述的高聚合温度可以在级联反应器的一些或全部反应器中应用。
优选的聚合方法是“环流-气相”方法，例如由Borealis开发的被称为BORSTARTM技术。这种聚合方法的示例在EP0887379、WO92/12182、WO2004/000899、WO2004/111095、WO99/24478、WO99/24479和WO00/68315中进行了描述。另一个优选的方法是称为SpheripolTM法的淤浆-气相方法。
因此，本发明还涉及用于制造根据本发明的聚丙烯组合物的最优选的方法以及通过根据本发明的方法可获得的聚丙烯组合物，所述方法包括以下步骤：
a)在预聚合反应器中，丙烯在齐格勒-纳塔催化剂、助催化剂和外部给体的存在下预聚合，获得包含聚丙烯(Pre-PP)的反应混合物(RM-1)，
b)将反应混合物(RM-1)转移到环流式反应器中，
c)在环流式反应器中，将丙烯和至少一种选自乙烯和C4至C12α-烯烃的共聚单体、优选丙烯和乙烯在反应混合物(RM-1)的存在下聚合，获得反应混合物(RM-2)，
d)将反应混合物(RM-2)转移到气相反应器-1中，
e)在气相反应器-1中，将丙烯和至少一种选自乙烯和C4至C12α-烯烃的共聚单体、优选丙烯和乙烯聚合，获得包含根据本发明的结晶丙烯无规共聚物(C-PP)的反应混合物(RM-3)，
f)将反应混合物(RM-3)转移到气相反应器-2中，
g)在气相反应器-2中，将丙烯和至少一种选自乙烯和C4至C12α-烯烃的共聚单体、优选丙烯和乙烯聚合，获得包含根据本发明的结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)的反应混合物(RM-4)，
h)回收根据本发明的聚丙烯组合物。
考虑到实现孤立对嵌段含量特征I(E)，该方法优选地使用：
a)基于齐格勒纳塔的催化剂，其包含含有第2族金属和第6族金属的催化剂，该催化剂包含内部电子给体、作为助催化剂的三乙基铝(TEAL)和作为外部给体的二环戊基二甲氧基硅烷(给体D)，
b)环流式反应器中在0.1至0.4mol/kmol的范围内的氢气/丙烯(H2/C3)比，
c)气相反应器-1中在2.5至27.0mol/kmol的范围内的氢气/丙烯(H2/C3)比，
d)气相反应器-2中在60至270mol/kmol的范围内的氢气/丙烯(H2/C3)比，
和
e)环流式反应器中在0.0至25mol/kmol的范围内，优选地在1至10mol/kmol的范围内，更优选地在2至8mol/kmol的范围内的乙烯/丙烯(C2/C3)比，
f)气相反应器-1中在25.0至50.0mol/kmol的范围内、优选地在27.0至45.0mol/kmol的范围内的乙烯/丙烯(C2/C3)比，
g)气相反应器-2中在500至600mol/kmol的范围内、优选地在510至580mol/kmol的范围内的乙烯/丙烯(C2/C3)比。
在该方法中，选择条件和单体的相对量和形成的中间产物的相对量，以得到包含以下的聚丙烯组合物：
a)55.0至90.0重量％的结晶丙烯无规共聚物(C-PP)，该结晶丙烯无规共聚物(C-PP)包含丙烯单体和1.0至6.5重量％的至少一种选自乙烯和C4至C12α-烯烃的共聚单体，并且具有根据ISO 11357-3测量的在135℃至155℃的范围内的熔融温度和根据ISO 1133在230℃的温度和2.16kg的负荷下测量的在0.1至15g/10min的范围内的熔体流动速率(MFR2)，
和
b)10.0至45.0重量％的非晶丙烯共聚物(AM-PP)，该非晶丙烯共聚物(AM-PP)包含丙烯单体和30.0至50.0重量％的至少一种选自乙烯和C4至C12α-烯烃的共聚单体，并且具有在-60至-40℃的范围内的玻璃化转变温度Tg(b)，包含在聚丙烯组合物中的结晶丙烯无规共聚物和非晶丙烯共聚物的量是基于聚丙烯组合物的总量进行计算的，
所述聚丙烯组合物具有根据ISO 1133在230℃的温度下测量的在0.3至90g/10min的范围内的熔体流动速率(MFR2)。
用于优选制备根据本发明的聚丙烯组合物的齐格勒-纳塔催化剂体系是基于齐格勒-纳塔的催化剂，基于齐格勒-纳塔的催化剂包含含有第2族金属和第6族金属的催化剂，该催化剂包含内部电子给体。该催化剂体系进一步包含含有烷基铝化合物的助催化剂；和包含硅烷化合物的外部电子给体。根据本发明可用的催化剂体系的具体示例例如在WO03000754和EP1484345中公开，其通过引用并入本文。在更优选的实施方案中，催化剂是包含作为助催化剂的三乙基铝(TEAL)和作为外部给体的二环戊基二甲氧基硅烷(给体D)的基于齐格勒-纳塔的催化剂。
在示例中详细描述了包含至少三个反应器阶段(如例如一个本体反应器阶段(环流式反应器)、第一气相阶段和第二气相反应器阶段、任选地预反应器阶段)的优选的序列聚合方法，本文所述的缩写是示例表2中使用的缩写。术语“序列聚合方法”表示聚丙烯组合物是在至少三个串联连接的反应器中制备的。因此，结晶丙烯无规共聚物(C-PP)优选在本体反应器阶段和第一气相反应器阶段(GPR1)中制备，随后转移到第二气相反应器阶段(GPR2)中。在第二气相反应器阶段中，在结晶丙烯无规共聚物(C-PP)的存在下制备非晶丙烯共聚物(AM-PP)。本体是指聚合是在包括至少60重量％单体的反应介质中进行。因此，本体反应器阶段在环流式反应器(Loop)中进行。
如果需要，在本体反应器阶段之前，任选地放置预反应器阶段。预反应器阶段在进行丙烯预聚合的预聚合反应器(PRE-POL)中进行。在任选地预反应器阶段中，产生包含聚丙烯(Pre-PP)的反应混合物(RM-1)。预聚合在齐格勒-纳塔催化剂的存在下进行。齐格勒-纳塔催化剂、助催化剂和外部给体均被引入预聚合反应器中。然而，这不排除在例如环流式反应器中在后期阶段例如在聚合过程中添加另外的助催化剂和/或外部给体的选择。预聚合反应器中的操作温度在0.0至60℃的范围内，优选在15至50℃的范围内，更优选在20至45℃的范围内。预聚合反应器中的压力不是关键的，但必须足够高，以保持反应混合物为液相。因此，预聚合反应器中的压力可以在20至100巴的范围内，优选在30至70巴的范围内。可以在预聚合反应器中加入氢气以控制聚丙烯(Pre-PP)的分子量。
在环流式反应器(Loop)中，将包含丙烯和至少一种选自乙烯和C4至C12α-烯烃的共聚单体的单体进料(在任选地存在预反应器阶段的情况下，与任选的包含在预反应器阶段中制备的聚丙烯(Pre-PP)的反应混合物(RM-1)一起)进料。在序列聚合过程中不包括任选地预反应器阶段的情况下，将齐格勒-纳塔催化剂、助催化剂和外部给体全部与包括丙烯和至少一种选自乙烯和C4至C12α-烯烃的共聚单体的单体进料一起引入环流式反应器中。在序列聚合方法的环流式反应器中，制备包含丙烯共聚物(PP-COP)的反应混合物(RM-2)。环流式反应器中的操作温度在62至85℃的范围内，优选在65至82℃的范围内，更优选在67至80℃的范围内。通常环流式反应器中的压力在20至80巴的范围内，优选在30至70巴的范围内，更优选在35至65巴的范围内。可以在环流式反应器中加入氢气以控制分子量，即反应混合物(RM-2)中包含的丙烯共聚物(PP-COP)的熔体流动速率MFR2。
通常环流式反应器中的氢气/丙烯(H2/C3)比在0.1至0.4mol/kmol范围内，优选在0.15至0.38mol/kmol范围内，更优选在0.17至0.36mol/kmol的范围内。通常环流式反应器中的乙烯/丙烯(C2/C3)比在0.0至25mol/kmol的范围内，优选在1至10mol/kmol的范围内，更优选在2至8mol/kmol的范围内。
环流式反应器中的反应混合物(RM-2)直接进料到气相反应器-1中。“直接进料”是指其中环流式反应器的内容物被直接引入到下一个气相反应器阶段的方法。将丙烯和至少一种选自乙烯和C4至C12α-烯烃的共聚单体进料到气相反应器-1中。在序列聚合方法的气相反应器-1中，制备包含结晶丙烯无规共聚物(C-PP)的反应混合物(RM-3)。气相反应器-1中的操作温度在75至95℃的范围内，优选在78至92℃的范围内，更优选在78至88℃的范围内。通常气相反应器-1中的压力在5至50巴的范围内，优选在15至40巴的范围内。可以在气相反应器-1中加入氢气以控制分子量，即结晶丙烯无规共聚物(C-PP)的熔体流动速率MFR2。通常，气相反应器-1中的氢气/丙烯(H2/C3)比在2.5至27.0mol/kmol的范围内，优选在3.0至26.0mol/kmol的范围内，更优选在3.2至25.0mol/kmol的范围内。通常，气相反应器-1中的乙烯/丙烯(C2/C3)比在25.0至50.0mol/kmol的范围内，优选在27.0至45.0mol/kmol的范围内。
然后将气相反应器-1中的反应混合物(RM-3)直接进料到气相反应器-2中。将丙烯和至少一种选自乙烯和C4至C12α-烯烃的共聚单体添加到气相反应器-2中。在序列聚合方法的气相反应器-2中，制备包含结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)的反应混合物(RM-4)(即包含根据本发明的聚丙烯组合物)的反应混合物(RM-4)。气相反应器-2中的操作温度在75至95℃的范围内，优选在78至92℃的范围内，更优选在85至92℃的范围内。通常气相反应器-2中的压力在5至50巴的范围内，优选在15至40巴的范围内。可以在气相反应器-2中加入氢气，以控制分子量，即结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)的熔体流动速率MFR2。通常气相反应器-2中的氢气/丙烯(H2/C3)比在60.0至270.0mol/kmol的范围内，优选在65.0至265.0mol/kmol的范围内，更优选在68.0至261.0mol/kmol的范围内。通常气相反应器-2中的乙烯/丙烯(C2/C3)比在500至600mol/kmol的范围内，优选在510至580mol/kmol的范围内。聚合条件和反应参数的精确控制在现有技术范围内。
在气相反应器-2中的聚合完成之后，通过常规方法回收根据本发明的聚丙烯组合物。回收的根据本发明的聚丙烯组合物通常为颗粒形式。得到的颗粒形式的聚丙烯组合物可以在常规复合挤出机中与各种添加剂(如稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂和增滑剂)造粒。
本发明还涉及通过上述根据本发明的优选方法可获得的聚丙烯组合物。
其它化合物可以与包含结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)的聚丙烯组合物混合。当在挤出机中进行混合时，其它化合物可以例如经由侧进料器引入到挤出机中。可与结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)共混用于制备根据本发明的聚丙烯组合物的其它化合物的示例是例如添加剂，如稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂和增滑剂。
包含在根据本发明的聚丙烯组合物中的结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)通常包含丙烯单体和至少一种选自乙烯和C4至C12α-烯烃、特别选自乙烯和C4至C8α-烯烃、例如1-丁烯和/或1-己烯的共聚单体。优选地，结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)包含至少一种选自由乙烯、1-丁烯和1-己烯组成的组的共聚单体，更优选由至少一种选自由乙烯、1-丁烯和1-己烯组成的组的共聚单体组成。更优选地，结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)除了丙烯之外还包含衍生自乙烯和/或1-丁烯的单元。优选的共聚单体是乙烯，并且在存在如上所述的其它共聚单体的情况下，乙烯共聚单体优选是共聚单体的大部分。因此，聚丙烯组合物中的共聚单体然后包含至少50.0重量％、更优选至少60、70、80、90或甚至95重量％的乙烯共聚单体，乙烯共聚单体的量是基于包含在聚丙烯组合物中包含的结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)中的共聚单体的总量计算的。在最优选的实施方案中，结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)仅包含可衍生自乙烯和丙烯的单元，优选地结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)含有相同的共聚单体，优选地乙烯。因此，非晶丙烯共聚物(AM-PP)优选为乙丙橡胶(EPR)，而结晶丙烯无规共聚物(C-PP)为无规乙烯丙烯共聚物。
聚丙烯组合物通常具有在7.0至25.0重量％的范围内、优选在7.5至22.0重量％的范围内、更优选在8.0至20.0重量％的范围内的总共聚单体含量、优选乙烯含量。合适的下限为7.0重量％，优选为7.5重量％，更优选为8.0重量％。合适的上限为25.0重量％，优选为22.0重量％，更优选为20.0重量％。聚丙烯组合物中的总共聚单体含量是基于包含在聚丙烯组合物中包含的结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)中的共聚单体的总量计算的。
结晶丙烯无规共聚物(C-PP)具有在1.0至6.5重量％的范围内、优选在2.0至6.2重量％的范围内、更优选2.5至6.0重量％的范围内的共聚单体含量。合适的下限为1.0重量％，优选为2.0重量％，更优选为2.5重量％。合适的上限为6.5重量％，优选为6.2重量％，更优选为6.0重量％。结晶丙烯无规共聚物(C-PP)中的总共聚单体含量是基于结晶丙烯无规共聚物(C-PP)中的单体总量计算的。结晶丙烯无规共聚物(C-PP)具有在0.1至15g/10min的范围内的熔体流动速率(MFR2)。结晶丙烯无规共聚物(C-PP)的MFR2根据ISO 1133在230℃的温度和2.16kg的负荷下测定。优选的是，结晶丙烯无规共聚物(C-PP)具有在0.3至10.0g/10min的范围内、更优选在0.4至9.0g/10min的范围内的MFR2。合适的下限为0.1g/10min，优选为0.3g/10min，更优选为0.4g/10min。合适的上限为15.0g/10min，优选为10.0g/10min，更优选为9.0g/10min。结晶丙烯无规共聚物(C-PP)具有根据ISO11357-3测量的在135至155℃的范围内、优选在138至152℃的范围内、更优选在140至150℃的范围内的熔融温度。合适的下限为135℃，优选为138℃，更优选为140℃。合适的上限为155℃，优选为152℃，更优选为150℃。
非晶丙烯共聚物(AM-PP)具有在30.0至50.0重量％的范围内、优选在35.0至49.0重量％的范围内、更优选在37.0至49.0重量％的范围内的共聚单体含量。合适的下限为30.0重量％，优选为35.0重量％，更优选为37.0重量％。合适的上限为50.0重量％，优选为49.0重量％。非晶丙烯共聚物(AM-PP)中的总共聚单体含量是基于非晶丙烯共聚物(AM-PP)中单体的总量计算的。
根据本发明的聚丙烯组合物包含55.0至90.0重量％的结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和10.0至45.0重量％的非晶丙烯共聚物(AM-PP)。优选地，根据本发明的聚丙烯组合物包含60.0至89.0重量％的结晶丙烯无规共聚物和11.0至40.0重量％的非晶丙烯共聚物，更优选地，根据本发明的聚丙烯组合物包含65.0至88.0重量％的结晶丙烯无规共聚物和12.0至35.0重量％的非晶丙烯共聚物。重量百分数是相对于C-PP和AM-PP共聚物的总重量。
通常地，聚丙烯组合物具有在0.3至90.0g/10min的范围内的熔体流动速率(MFR2)。聚丙烯组合物的MFR2是根据ISO 1133在230℃的温度和2.16kg的负荷下测量的。优选的是，聚丙烯组合物具有在0.4至50.0g/10min的范围内、更优选在0.5至25.0g/10min的范围内、甚至更优选在0.5至10.0g/10min的范围内、甚至最优选为小于4.0g/10min的MFR2。合适的下限为0.3g/10min，优选为0.4g/10min，更优选为0.5g/10min。合适的上限为90.0g/10min，优选为50.0g/10min，更优选为25.0g/10min，甚至更优选为10.0g/10min，甚至最优选为小于4.0g/10min。通常地，聚丙烯组合物具有在20.0至50.0％的范围内的根据以下等式计算的孤立共聚单体序列对嵌段共聚单体序列的相对含量I(E)：
I(E)＝fPEP/((fEEE+fPEE+fPEP))×100 (1)
其中，
I(E)是孤立共聚单体序列对嵌段共聚单体序列的相对含量[以％计]；
fPEP是样品中丙烯/共聚单体/丙烯序列(PEP)的摩尔分数；
fPEE是样品中丙烯/共聚单体/共聚单体序列(PEE)和共聚单体/共聚单体/丙烯序列(EEP)的摩尔分数；
fEEE是样品中共聚单体/共聚单体/共聚单体序列(EEE)的摩尔分数，
其中所有序列的浓度基于13C-NMR数据的统计学的三单元组分析法。优选地，I(E)在22.0至47.0％的范围内，更优选在23.0至45.0％的范围内。最优选地，共聚单体仅为乙烯，并且I(E)涉及孤立乙烯序列对嵌段乙烯序列的相对含量。
根据ISO 16152在25℃下测定的聚丙烯组合物的二甲苯冷可溶物(XCS)级分通常在15.0至50.0重量％的范围内，优选在15.0至45或17.0至45.0重量％的范围内，更优选在18.0至42.0重量％的范围内。合适的下限为15.0重量％，优选为17.0重量％，更优选为18.0重量％。合适的上限为50.0重量％，优选为45.0重量％，更优选为42.0重量％。聚丙烯组合物的二甲苯冷可溶物级分(XCS)优选具有在1.0至4.5dl/g的范围内、优选在1.2至4.0或1.2至3.7dl/g的范围内、更优选在1.3至3.5dl/g的范围内的特性粘度(IV)。合适的下限为1.0dl/g，优选为1.2dl/g，更优选为1.3dl/g。合适的上限为4.5dl/g，优选为3.7dl/g，更优选为3.5dl/g。通常地，聚丙烯组合物的二甲苯冷可溶物级分(XCS)具有在25.0至50.0重量％的范围内、优选在27.0至47.0重量％的范围内、更优选在28.0至45.0或30至45重量％的范围内的共聚单体含量。合适的下限为25.0重量％，优选为27.0重量％，更优选为28.0重量％。合适的上限为50.0重量％，优选为47.0重量％，更优选为45.0重量％。通常地，聚丙烯组合物的二甲苯冷可溶物级分(XCS)具有15.0至45.0％的范围内、优选在17或18.0至40.0％的范围内、更优选在19.0或20至35.0％的范围内的通过以上等式(1)计算的孤立共聚单体序列对嵌段共聚单体序列的相对含量I(E)，共聚单体优选为乙烯。合适的下限为15.0％，优选为18.0％，更优选为19.0％。合适的上限为45.0％，优选为40.0％，更优选为35.0％。
聚丙烯组合物通常具有至少两个玻璃化转变温度Tg(a)和Tg(b)。聚丙烯组合物通常具有在-10.0至1.0℃的范围内、优选在-8.0至0.0℃的范围内、更优选在-7.0至-1.0℃的范围内的与结晶丙烯无规共聚物(C-PP)相关的玻璃化转变温度Tg(a)。合适的下限为-10.0℃，优选为-8.0℃，更优选为-7.0℃。合适的上限为1.0℃，优选为0.0℃，更优选为-1.0℃。聚丙烯组合物具有在-60.0至-40.0℃的范围内、优选在-58.0至-45.0℃的范围内、更优选在-57.0至-48.0℃的范围内的与非晶丙烯共聚物(AM-PP)相关的玻璃化转变温度Tg(b)。合适的下限为-60.0℃，优选为-58.0℃，更优选为-57.0℃。合适的上限为-40.0℃，优选为-45.0℃，更优选为-48.0℃。玻璃化转变温度给出了在该玻璃化转变温度(在Tg(a)和Tg(b)两种情况下)以及在该玻璃化转变温度附近的相当大的温度范围内聚丙烯组合物的总体性能的指示。特别地，玻璃化转变温度给出聚丙烯组合物在较高温度(高于Tg)下的性能的指示。例如，当将聚丙烯组合物施加到基底上或施加在基底之间时，在特定的组分中经历快速变形或冲击事件时，由玻璃化转变温度值反映的低温韧性也有助于在更高温度下、特别是在高变形速度下的韧性。当聚丙烯组合物具有多于一个玻璃化转变温度时，它们中的每一个给出聚丙烯组合物在各玻璃化转变温度下及其附近的整体性能的指示。因此，聚丙烯组合物的玻璃化转变温度在其性质(如例如内聚性、弹性、韧性和柔韧性)中起重要作用。在Tg(b)范围内所指示的玻璃化转变温度是非常有利的，因为它给出了在此较低温度范围和对于如上所述的较高温度(例如在室温下)下聚丙烯组合物的总体性能的指示。将聚丙烯组合物施加到例如承受零下温度的基底上时的优点是聚丙烯组合物表现出良好的低温性能。聚丙烯组合物的应用示例是在零下温度下储存或使用的密封包装、密封箱子、密封纸箱或密封盘以及构建构件、窗框、汽车部件、组装部件和非织造制品。
聚丙烯组合物优选具有超过80℃、优选在85至130℃的范围内、更优选在87至128℃的范围内、甚至更优选在88至125℃的范围内的维卡-A温度。根据ISO 306确定聚丙烯组合物的维卡-A温度。
优选地，聚丙烯组合物具有在150至450MPa的范围内、优选在170至420MPa的范围内、更优选在180至400MPa的范围内的储能模量(G’23)。聚丙烯组合物的储能模量(G’23)根据ISO 6721-07在23℃下测定。合适的下限为150MPa，优选为170MPa，更优选为180MPa。合适的上限为450MPa，优选为420MPa，更优选为400MPa。
聚丙烯组合物优选具有根据ISO 527在23℃下在注射成型样品上测量的在300至700MPa的范围内的拉伸模量(E)。优选的是，聚丙烯组合物具有在330至670MPa的范围内、更优选在350至650MPa的范围内的拉伸模量。合适的下限为300MPa，优选为330MPa，更优选为350MPa。合适的上限为700MPa，优选为670MPa，更优选为650MPa。
聚丙烯组合物优选具有根据下式计算的大于0.8的柔韧性：
柔韧性＝EAY*100000/(TSY*E) (2)
其中：
EAY是屈服伸长率值，
TSY是屈服拉伸强度值，以MPa表示，和
E是拉伸模量值，以MPa表示，
EAY、TSY和E是根据ISO 527在23℃下测量的。
聚丙烯组合物优选具有大于0.9的柔韧性，更优选具有大于1.1的柔韧性。
通常地，聚丙烯组合物具有在1.8至6.0N的范围内的热粘力。聚丙烯组合物的热粘力是根据本文件的示例部分中说明的方法描述在膜上测量的。优选的是，聚丙烯组合物具有在1.9至5.5N的范围内、更优选在2.0至5.0N的范围内的热粘力。合适的下限为1.8N，优选为1.9N，更优选为2.0N。合适的上限为6.0N，优选为5.5N，更优选为5.0N。
聚丙烯组合物通常具有根据ISO 11357-3测量的在135至155℃的范围内、优选在138至152℃的范围内、更优选在140至150℃的范围内的熔融温度。合适的下限为135℃，优选为138℃，更优选为140℃。合适的上限为155℃，优选为152℃，更优选为150℃。
本发明还涉及根据本发明的聚丙烯组合物，其进一步包含至少一种选自以下的附加组分：除结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)以外的聚合物、增粘树脂、增塑剂、添加剂和/或填充剂。除结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)以外的聚合物的示例为：高压聚乙烯及其共聚物，如低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)和乙烯-丙烯酸酯共聚物，低压聚乙烯，如高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、苯乙烯-丁二烯共聚物(SBC)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)、基于聚烯烃的塑性体(POP)和基于聚烯烃的弹性体(POE)、非晶聚α-烯烃(APAO)和蜡。术语“蜡”是指具有<10000g/mol平均分子量的常温下为固体且加热时变成液体的有机物质，通常被认为是“蜡”。只要能够获得根据本发明的组合物，对蜡的类型没有特别的限制。已知的蜡的示例为：微晶蜡、合成蜡和石蜡。
根据本发明的合适的乙烯-丙烯酸酯共聚物可以是例如可商购获得的乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物，例如来自Dupont的名称为ElvaloyTM。
根据本发明的合适的基于聚烯烃的塑性体(POP)和基于聚烯烃的弹性体(POE)可以是可商购获得的任何乙烯和丙烯或者乙烯和C4至C10α-烯烃的共聚物，例如来自BorealisPlastomers(NL)的商标名称为QueoTM、来自DOW Chemical Corp.(USA)的商标名称为EngageTM或AffinityTM、或者来自Mitsui的商标名称为TafmerTM。
根据本发明的合适的非晶聚α-烯烃(APAO)可以是可商购获得的任何非晶聚α烯烃，例如来自Rextac的名称为RextacTM或来自Evonik的名称为VestoplastTM。
增粘树脂可以是分子或大分子。通常地，它是化学化合物或与普通聚合物相比分子量相当低的聚合物。聚合物可以来自天然来源或来自化学过程或它们的组合。当这样的本发明的聚丙烯组合物用于例如粘合剂应用中时，增粘树脂通常增强了最终的聚丙烯组合物的粘合性。
包含在根据本发明的聚丙烯组合物中的增塑剂可以选自：矿物基油、石油基油、液体树脂、液体弹性体、聚丁烯、聚异丁烯、邻苯二甲酸酯增塑剂、苯甲酸酯增塑剂、环氧化豆油、植物油、烯烃低聚物、低分子量聚合物、固体增塑剂和它们中任何的混合物。
可用于根据本发明的聚丙烯组合物中的添加剂的示例包括但不限于，稳定剂，诸如抗氧化剂(例如位阻酚、亚磷酸酯/亚膦酸酯、含硫抗氧化剂、烷基自由基清除剂、芳族胺、受阻胺稳定剂或它们的共混物)、金属钝化剂(例如IrganoxTM MD 1024)或UV稳定剂(例如受阻胺光稳定剂)。其它典型的添加剂是改性剂，诸如抗静电剂或防雾剂(例如乙氧基化胺和酰胺或甘油酯)、酸清除剂(例如硬脂酸钙)、发泡剂、粘接剂(例如聚异丁烯)、润滑剂和树脂(例如离聚物蜡、聚乙烯和乙烯共聚物蜡、费托蜡(Fischer-Tropsch wax)、褐煤基蜡、氟基化合物或石蜡)、成核剂(例如苯甲酸盐、磷基化合物、山梨醇、诺尼醇(nonitol)基化合物或酰胺基化合物)、以及增滑剂、防结块剂(例如芥酸酰胺、油酸酰胺、天然二氧化硅和合成的二氧化硅或沸石)以及它们的混合物。
适合包含在根据本发明的聚丙烯组合物中的填料的示例包括但不限于，滑石、碳酸钙、硫酸钙、粘土、高岭土、二氧化硅、玻璃、热解法二氧化硅、云母、硅灰石、长石、硅酸铝、硅酸钙、氧化铝、诸如三水合氧化铝的水合氧化铝、玻璃微球、陶瓷微球、木粉、大理石粉、氧化镁、氢氧化镁、氧化锑、氧化锌、硫酸钡和/或二氧化钛。在此和下文中，矿物改性剂被包含在术语填料中。本领域技术人员能够无过分负担地容易地确定用于某种应用的聚丙烯组合物中组分的最合适的量。
组合物中附加组分的量取决于设想的最终用途。对于热熔粘合剂应用，聚丙烯组合物通常包含：
a)至少10.0重量％的根据本发明的聚丙烯组合物，
b)在0.0至50.0重量％的范围内的除结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)以外的聚合物，
c)在0.0至70.0重量％的范围内的增粘树脂，
d)在0.0至60.0重量％的范围内的增塑剂，
e)在0.1至4.0重量％的范围内的添加剂，
和/或
f)在0.0至50.0重量％的范围内的填料，
所述百分数是基于聚丙烯组合物组分(a)至(f)的总量计算的。
除结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)以外的聚合物的量通常在0.0至50.0重量％的范围内，优选在3.0至40.0重量％的范围内，更优选在5.0至35.0重量％的范围内。合适的下限为0.0重量％，优选为3.0重量％，更优选为5.0重量％。合适的上限为50.0重量％，优选为40.0重量％，更优选为35.0重量％。存在于根据本发明的聚丙烯组合物中的增粘树脂的量通常在0.0至70.0重量％的范围内，优选在10.0至60.0重量％的范围内，更优选在15.0至55.0重量％的范围内。合适的下限为0.0重量％，优选为10.0重量％，更优选为15.0重量％。合适的上限为70.0重量％，优选为60.0重量％，更优选为55.0重量％。存在于根据本发明的聚丙烯组合物中的增塑剂的量通常在0.0至60.0重量％的范围内，优选在3.0至55.0重量％的范围内，更优选在5.0至45.0重量％的范围内。合适的下限为0.0重量％，优选为3.0重量％，更优选为5.0重量％。合适的上限为60.0重量％，优选为55.0重量％，更优选为45.0重量％。存在于根据本发明的聚丙烯组合物中的添加剂的量通常在0.1至4.0重量％的范围内，优选在0.15至3.0重量％的范围内，更优选在0.20至2.0重量％的范围内。合适的下限为0.1重量％，优选为0.15重量％，更优选为0.20重量％。合适的上限为4.0重量％，优选为3.0重量％，更优选为2.0重量％。根据本发明的聚丙烯组合物中的填料的量通常在0.0至50.0重量％的范围内，优选在0.5至40.0重量％的范围内，更优选在1.0至30.0重量％的范围内。合适的下限为0.0重量％，优选为0.5重量％，更优选为1.0重量％。合适的上限为50.0重量％，优选为40.0重量％，更优选为30.0重量％。本领域技术人员可以为某些应用选择根据本发明的聚丙烯组合物中的附加组分的最合适类型和量。
考虑到在热熔粘合剂应用中设想的用途，聚丙烯组合物优选包含：
a)至少10.0重量％的根据本发明的聚丙烯组合物，
b)在3.0至40.0重量％的范围内的除结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)以外的聚合物，
c)在10.0至60.0重量％的范围内的增粘树脂，
d)在3.0至55.0重量％的范围内的增塑剂，
e)在15.0至3.0重量％的范围内的添加剂，
和/或
f)在0.5至40.0重量％的范围内的填料，
所述百分数是基于聚丙烯组合物组分(a)至(f)的总量计算的。本发明还涉及本发明的聚丙烯组合物、优选上述组合物作为粘合剂组合物或用于制备粘合剂组合物的用途。
考虑到在热粘性薄膜应用中的设想的用途，聚丙烯组合物优选使用纯的，即与一些添加剂一起但基本不含其它聚合物；优选地包含：
a)至少90、优选92、95或甚至97重量％的由结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)组成的聚丙烯组合物，
和
b)至少0.1重量％、1.0或3.5重量％的添加剂，如抗氧化剂、增滑剂、防结块剂和/或成核剂，
所述百分数是基于包括组分(a)至(b)的聚丙烯组合物组分的总量计算的。为了制备热粘性膜的目的，优选的是具有高的热粘力，其中优选的是，根据ISO 1133在230℃的温度下测量的聚丙烯组合物的MFR2小于4.0g/10min。
本发明通常还涉及本发明的聚丙烯组合物的用途，优选涉及上述组合物用于制造热粘性膜的用途。
本发明进一步涉及包含根据本发明的聚丙烯组合物的制品。包含根据本发明的聚丙烯组合物的这种制品可以选自膜，优选流延膜或吹塑膜；一次性尿布、卫生巾、床垫、绷带、手术单、带子、标签、片(例如塑料、纸或非织造片)、瓶(例如塑料或玻璃瓶)、罐、板(例如纸板或木板)、箱子、木制部件、书、袋子、手术单、手术装置、医疗装置、过滤器或包装(例如盒子或容器)。包含根据本发明的聚丙烯组合物的制品也可以是包含单独的多层膜或与基于聚烯烃的膜组合的元件的包装制品、挤出和/或热成型片或注射成型或吹塑成型制品。典型的示例包括基本上由多层膜组成的小袋，如枕头小袋或直立小袋，带有由多层膜组成的盖子的来自聚烯烃片的热成形杯子，注射成型杯或具有由多层膜构成的盖子的烧杯，以及具有由多层膜组成的保证封闭的瓶子。所述包装制品可以用于例如包装和运输食物和非食物材料，医药制剂。
本发明还涉及包含至少一个表面层的膜，所述表面层包含根据本发明的聚丙烯组合物，并且当在所述表面层中测量时表现出至少1.8N的热粘力。包含在根据本发明的膜中的至少一个表面层优选包含聚丙烯组合物，所述聚丙烯组合物包含：
a)至少90、优选92或95.0重量％的由结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)组成的聚丙烯组合物，
和
b)至少0.1重量％的添加剂，例如抗氧化剂、增滑剂、防粘连剂和/或成核剂，
所述百分数是基于包括组分(a)至(b)的聚丙烯组合物组分的总量计算的。在包含在根据本发明的膜中的至少一个表面层上测量的热粘力通常为至少1.8N，优选在1.8至6.0N的范围内，更优选在1.9至5.5N的范围内，甚至更优选在2.0至5.0N的范围内。
在一个具体的实施方案中，膜是具有在30至500μm的范围内的总厚度的多层膜，并且其中表面层具有在3至50μm范围内的厚度。优选地，多层膜具有在50至400μm的范围内、更优选在60至300的范围内的总厚度。多层膜中的表面层优选具有在5至30μm的范围内、更优选在8至25μm的范围内的厚度。优选地，根据本发明的多层膜表现出在1.9至5.5N的范围内、更优选在2.0至5.0N的范围内的热粘力。
本发明还涉及包含粘合剂组合物的制品，所述粘合剂组合物包含根据本发明的聚丙烯组合物和至少一个基底。这种制品的示例性应用包括但不限于，医疗应用、建筑应用、非织造材料应用、食品或一般包装应用、装订应用、瓶贴标签应用和压敏应用。包含根据本发明的粘合剂组合物和至少一个基底的这种制品可以选自一次性尿布、卫生巾、床垫、绷带、手术单、带子、膜、标签、片(例如塑料、纸或非织造片)、瓶(例如塑料或玻璃瓶)、罐、板(例如纸板或木板)、箱子、木制部件、书、袋子、手术单、手术装置、医疗装置、过滤器或包装(例如盒子或容器)。包含根据本发明的粘合剂组合物和至少一个基底的优选的制品是带子、膜、书和医疗装置。
基底可以由一种或多种不同的基底材料制成，例如非织造材料、聚合物材料、弹性体材料、木材、玻璃、纸、纸箱、混凝土和陶瓷材料。基底可以是例如纤维、膜、线、条、涂层、箔、片、板、盘和带的形式。任何基底材料和任何基底形式都可以通过用于将两个以上基底粘结在一起的粘合剂组合物以任意组合被使用。
本发明还涉及制备包含根据本发明的粘合剂组合物和至少一个基底的制品的方法，该方法包括至少一个将至少一种根据本发明的粘合剂组合物在高于熔融温度的温度下施加在至少一个基底的至少一个表面上的步骤。
最后，本发明还涉及制备根据本发明的粘合剂组合物的方法，该方法包括以下步骤：
a)将根据本发明的聚丙烯组合物与以下中的至少一种在混合装置中混合：除结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)以外的聚合物、增粘树脂、增塑剂、添加剂和/或填料，
b)获得粘合剂组合物。
优选地，混合步骤在熔融混合装置中、更优选在挤出机中进行。当在挤出机中进行混合步骤时，以下中的至少一种：除结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)以外的聚合物、增粘树脂、增塑剂、添加剂和/或填料可以通过例如侧进料器引入到挤出机中。
一种可选的粘合剂组合物是：
1-一种粘合剂组合物，该组合物包含至少一种聚丙烯共聚物，其中该聚丙烯组合物具有：
a)至少一种选自乙烯和/或C4至C12α-烯烃的共聚单体，
b)在4.5至20.0重量％的范围内的总共聚单体含量，
c)根据ISO 306测量的>80℃的维卡-A温度，
d)根据ISO 6721-02和ISO 6721-07在23℃下测量的在100至1000MPa的范围内的储能模量(G’23)，
e)根据ISO 11357-3测量的在120至160℃的范围内的熔融温度，
以及以下中的至少一种：除所述至少一种聚丙烯共聚物以外的聚合物、增粘树脂、增塑剂、添加剂和/或填料。
2-根据条款1所述的粘合剂组合物，其中所述聚丙烯共聚物具有根据ISO 527-1在23℃下测量的在200至1000MPa的范围内的拉伸模量(E)。
3-根据条款1至2中任一项所述的粘合剂组合物，其中所述聚丙烯共聚物为具有至少一种选自乙烯和/或C4至C12α-烯烃的共聚单体的聚丙烯共聚物-1(PC-1)，并且其中该聚丙烯共聚物-1(PC-1)具有根据下式计算的>0.8的柔韧性：柔韧性＝EAY*100000/(TSY*E)
其中：EAY是屈服伸长率值，TSY是屈服拉伸强度值，以MPa表示，以及E是拉伸模量值，以MPa表示。
4-根据条款3所述的粘合剂组合物，其中所述聚丙烯共聚物-1(PC-1)具有：在-12至-2℃的范围内的玻璃化转变温度Tg1和在-65至-20℃的范围内的玻璃化转变温度Tg2。
5-根据条款3至4中任一项所述的粘合剂组合物，其中所述聚丙烯共聚物-1(PC-1)具有：根据ISO 6721-02和ISO 6721-07在23℃下测量的在150至450MPa的范围内的储能模量(G’23)和根据ISO 11357-3测量的在135至155℃的范围内的熔融温度。
6-根据条款1至2中任一项所述的粘合剂组合物，其中所述聚丙烯共聚物是包含衍生自丙烯、乙烯和至少一种选自直链或支链C4至C12α-烯烃的共聚单体的单元的聚丙烯共聚物-2(PC-2)，并且其中该聚丙烯共聚物-2(PC-2)具有：在-12至0℃的范围内的玻璃化转变温度Tg和在6.0至15.0重量％的范围内的总共聚单体含量。
7-根据条款6所述的粘合剂组合物，其中所述聚丙烯共聚物-2(PC-2)具有：根据ISO 6721-02和ISO 6721-07在23℃下测量的在300至600MPa的范围内的储能模量(G’23)和根据ISO 11357-3测量的在125至135℃的范围内的熔融温度。
8-根据条款6至7中任一项所述的粘合剂组合物，其中所述聚丙烯共聚物-2(PC-2)具有根据ISO 527-1在23℃下测量的在500至1000MPa的范围内的拉伸模量(E)。
9-根据条款6至8中任一项所述的粘合剂组合物，其中所述聚丙烯共聚物-2(PC-2)中的共聚单体是乙烯和C4α-烯烃。
10-根据条款1至9中任一项所述的粘合剂组合物，其中所述至少一种除所述至少一种聚丙烯共聚物的聚合物具有根据ISO 11357-3测量的<120℃的熔融温度、根据ISO6721-02和ISO 6721-07在23℃下测量的<50MPa的储能模量(G’23)、根据ISO 1183D测量的<0.96g/cm3的密度和根据ISO 1133测量的在0.20至2000g/10min的范围内的MFR2。
11-根据条款1至10中任一项所述的粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物具有：以在0.01至50.0重量％的范围内存在的除所述至少一种聚丙烯共聚物以外的至少一种聚合物，所述除所述至少一种聚丙烯共聚物以外的至少一种聚合物的百分数是基于包含在所述粘合剂组合物中的聚丙烯共聚物和除所述至少一种聚丙烯共聚物以外的至少一种聚合物的总量计算的，根据以下等式计算的>0.5的柔韧性：柔韧性＝EAY*100000/(TSY*E)
其中：EAY是屈服伸长率值，TSY是屈服拉伸强度值，以MPa表示，以及E是拉伸模量值，以MPa表示。
12-一种制品，其包含根据条款1至11中任一项所述的粘合剂组合物和至少一个基底。
13-一种制备根据条款12所述的制品的方法，其中所述方法至少包括将至少一种根据条款1至11所述的粘合剂组合物施加在至少一个基底的至少一个表面上的步骤。
14-根据条款1至11中任一项所述的粘合剂组合物在制备根据条款12所述的制品中的用途。
15-一种制备根据条款1至11中任一项所述的粘合剂组合物的方法，通过将至少一种聚丙烯共聚物与以下中的至少一种组合：除至少一种聚丙烯共聚物以外的聚合物、增粘树脂、增塑剂、添加剂和/或填料。
示例
I-测量方法
除非另外定义，以下术语的定义和测定方法适用于本发明的上述描述以及以下示例。
a)维卡-A温度测量
维卡-A温度根据ISO 306(A50)使用具有以下尺寸的注射成型试样测量：80×10×4mm。如EN ISO 1873-2中所述制备注射成型试样。
b)熔体流动速率
熔体流动速率(MFR2)根据ISO 1133测量并以g/10min表示。MFR2表示聚合物的流动性和因此的可加工性。熔体流动速率越高，聚合物的粘度越低。聚丙烯的MFR2在230℃的温度和2.16kg的负荷下测定。聚乙烯、基于聚烯烃的塑性体(POP)和基于聚烯烃的弹性体(POE)的MFR2在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量。
c)DSC分析
采用TA仪器Q2000差示扫描量热装置(DSC)根据ISO 11357/3在5至10mg样品上测量熔融温度(Tm)和结晶温度(Tc)。在加热/冷却/加热循环中在30℃和225℃之间以10℃/min的扫描速率获得结晶温度(Tc)和熔融温度(Tm)。将熔融温度(Tm)和结晶温度(Tc)分别作为在冷却循环和第二加热循环中的吸热峰和放热峰获得。
d)二甲苯冷可溶物(XCS)
二甲苯冷可溶物(XCS)的含量根据ISO 16152；第五版；2005-07-01在25℃下测量。保持不溶的部分是二甲苯冷不溶物(XCI)级分。
e)特性粘度(IV)
特性粘度(IV)根据ISO 1628/1在135℃的十氢化萘中测量。特性粘度(IV)值随着聚合物的分子量的增加而增加。
f)热粘力
热粘力根据ASTM F1921-12-方法B，在220℃的熔融温度和20℃的冷却辊温度下，在单层流延膜线上制备的50μm厚度的膜上在J&B热粘力测试仪上进行测量。
在23℃(±2℃)和50％(±10％)相对湿度下，在标准大气压下制备所有膜测试样品以进行调节和测试。
在开始测试之前在标准大气压下试样的最小调节时间至少为16小时。膜样品挤出和开始测试之间的最短储存时间至少为88小时。
热粘性测量在密封完成之后和冷却到环境温度之前立即确定膜中形成的热密封的强度。热粘性测量在以下条件下进行。
膜样品宽度：25.4mm。
密封条长度：50mm
密封条宽度：5mm
密封条形状：平的
密封压力：0.3N/mm2。
密封时间：0.5sec。
冷却时间：99sec
剥离速度：200mm/sec。
开始温度：90℃。
结束温度：140℃。
增量：10℃。
在如上所述的温度范围和温度增量下测量热粘力作为温度的函数。测试样品的数量是每个温度至少3个样品。这种方法的输出是热粘性曲线；力对温度曲线(图1)。
热粘力从曲线评估为失效模式“剥离”的最大力(最大峰值)。
g)动态力学热分析(DMTA)
通过DMTA分析测量储能模量G’和玻璃化转变温度Tg。DMTA评估和储能模量G’测量是根据ISO 6721-07，在-130℃和+150℃之间的温度下，采用2℃/min的加热速率和1Hz的频率在压缩成型样品上以扭转模式进行的。测量利用Anton Paar MCR 301设备进行。压缩成型样品具有以下尺寸：40×10×1mm，并根据ISO 1872-2:2007制备。储能模量G’23在23℃下测量。
h)拉伸性能
根据ISO 527-1：2012/ISO 527-2：2012利用引伸计(方法B)在23℃下在根据ISO1873-2制备的具有4mm样品厚度的注射成型样品1B型上测量拉伸性能、断裂伸长率(EAB)、屈服伸长率(EAY)、断裂拉伸强度(TSB)和屈服拉伸强度(TSY)。除了以1mm/min的测试速度进行拉伸模量(E)测量之外，测试速度为50mm/min。
i)共聚单体含量
采用定量核磁共振(NMR)光谱来定量聚合物的共聚单体含量。
j)聚(丙烯-共-乙烯)共聚物的共聚单体含量的定量
采用定量核磁共振(NMR)光谱来定量聚合物的共聚单体含量和共聚单体序列分布。采用对1H和13C分别以400.15和100.62MHz下操作的Bruker Advance III 400NMR光谱仪在溶液状态中记录定量的13C{1H}NMR光谱。所有光谱使用13C优化的10mm延长温度探头在125℃下记录，对所有气动装置使用氮气。将约200mg的材料连同乙酰丙酮铬(III)(Cr(acac)3)溶解在3ml的1,2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)中，得到松弛剂在溶剂中的65mM溶液{8}。为了确保均匀的溶液，在加热块中的初始样品的制备后，将NMR管在旋转烘箱中进一步加热至少1小时。***磁体后，管以10Hz旋转。选择该设置主要是为了高分辨率并且由于准确乙烯含量的量化被定量地需要。采用无NOE的标准的单脉冲激发，使用优化的尖角，1s循环延迟和双层WALTZ16解耦方案{3,4}。每个光谱共获得6144(6k)个瞬变值。
使用专用计算机程序对定量13C{1H}NMR光谱进行处理、积分，并且从积分来确定相关定量性能。所有化学位移间接参考在30.00ppm处使用溶剂的化学位移的乙烯嵌段(EEE)的中心亚甲基基团。即使该结构单元不存在，这种方法也允许可比较的参考。可观察到对应于乙烯的掺入的特征信号{7}。
采用Wang等人{6}的方法通过在13C{1H}光谱中整个光谱区域上的多个信号的积分对共聚单体级分进行定量。选择这种方法是因为其稳健的性质和在需要时说明区域缺陷的存在的能力。轻微调整积分区域以提高在遇到的共聚单体含量的整个范围内的适用性。
对于在PPEPP序列中仅观察到孤立乙烯的体系，对Wang等人的方法进行修改以减少已知不存在的位点的非零积分的影响。这种方法减少了对这种体系的乙烯含量的过高估计，并且通过减少用于确定绝对乙烯含量的位点的数量来实现：
E＝0.5(Sββ+Sβγ+Sβδ+0.5(Sαβ+Sαγ))
通过这组位点的使用，相应的积分方程变为：
E＝0.5(IH+IG+0.5(IC+ID))
使用Wang等人{6}的文章中使用的相同符号。用于绝对丙烯含量的方程未被修改。
由摩尔分数计算共聚单体掺入的摩尔百分数：
E[mol％]＝100*fE
由摩尔分数计算共聚单体掺入的重量百分数：
E[重量％]＝100*(fE*28.06)/((fE*28.06)+((1-fE)*42.08))
参考书目：
1-Busico,V.,Cipullo,R.,Prog.Polym.Sci.26(2001)443.
2-Busico,V.,Cipullo,R.,Monaco,G.,Vacatello,M.,Segre,A.L.,Macromoleucles 30(1997)6251.
3-Zhou,Z.,Kuemmerle,R.,Qiu,X.,Redwine,D.,Cong,R.,Taha,A.,Baugh,D.Winniford,B.,J.Mag.Reson.187(2007)225.
4-Busico,V.,Carbonniere,P.,Cipullo,R.,Pellecchia,R.,Severn,J.,Talarico,G.,Macromol.Rapid Commun.2007,28,1128.
5-Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253.
6-Wang,W-J.,Zhu,S.,Macromolecules 33(2000),1157.
7-Cheng,H.N.,Macromolecules 17(1984),1950.
8-Singh,G.,Kothari,A.,Gupta,V.,Polymer Testing 28 5(2009),475.
9-Kakugo,M.,Naito,Y.,Mizunuma,K.,Miyatake,T.Macromolecules 15(1982)1150.
10-Randall,J.Macromol.Sci.,Rev.Macromol.Chem.Phys.1989,C29,201.
k)孤立乙烯序列对嵌段乙烯序列的含量I(E)
根据等式(1)由三元组序列分布计算孤立乙烯序列对嵌段乙烯序列的含量：
I(E)＝fPEP/((fEEE+fPEE+fPEP))×100 (1)
其中，
I(E)是孤立乙烯序列对嵌段乙烯序列的相对含量[以％计]；
fPEP是样品中丙烯/乙烯/丙烯序列(PEP)的摩尔分数；
fPEE是样品中丙烯/乙烯/乙烯序列(PEE)和乙烯/乙烯/丙烯序列(EEP)的摩尔分数；
fEEE是样品中乙烯/乙烯/乙烯序列(EEE)的摩尔分数，
其中所有的序列浓度基于13C-NMR数据的统计学的三单元组分析法。
使用Kakugo等人(Kakugo,M.,Naito,Y.,Mizunuma,K.,Miyatake,T.Macromolecules 15(1982)1150)的分析方法测定三单元组分析13C-NMR数据情况下的共聚单体序列分布。选择该方法是由于其稳健的性质和为增加对范围更广的共聚单体含量的适用性而微调的积分区域。
l)柔韧性
柔韧性值根据以下等式计算：
柔韧性＝EAY*100000/(TSY*E) (2)
其中：
EAY是屈服伸长率值，
TSY是屈服拉伸强度值，以MPa表示，和
E是拉伸模量值，以MPa表示，
EAY、TSY和E是根据ISO 527在23℃下测量的。
II-本发明示例和对比示例
a)本发明示例
IE-1、IE-2、IE-3、IE-4和IE-5是丙烯共聚物。
b)对比例
CE-1是具有1.9g/10min的MFR2和140℃的熔点的丙烯-乙烯无规共聚物，由Borealis生产和分销。
CE-2是由Borealis在中试规模的装置中使用单活性中心催化剂生产的丙烯乙烯无规共聚物。它具有7g/10min的MFR2和136℃的熔点。
c)本发明的丙烯共聚物IE-1、IE-2、IE-3、IE-4和IE-5的制备
用于制备根据本发明的发明示例的聚合方法在包括预聚合反应器(PRE-POL)、环流式反应器(loop)、气相反应器-1(GPR1)和气相反应器-2(GPR2)的所有反应器被串联布置的方法中进行。该方法是在催化剂的存在下，与作为助催化剂的三乙基铝(TEAL)和作为外部给体的二环戊基二甲氧基硅烷(给体D)组合进行。
表1总结了用于制备本发明示例的聚合条件。表1中所述的聚合物数据在反应器样品上测量。
聚丙烯组合物是通过在170至190℃的范围内的温度下在Coperion ZSK 40型同向旋转双螺杆挤出机(螺杆直径40mm，L/D比38)中利用具有两组捏合块的高强度混合螺杆配置将组分熔融共混而制备的。在每种制剂中，它含有作为添加剂的500ppm的Irganox 1010(四(3-(3’,5’-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸季戊四醇酯，CAS号6683-19-8)、500ppm的Irgafos 168(亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯，CAS号31570-04-4)和400ppm的硬脂酸钙(CAS号1592-23-0)。
表2中所示的聚合物数据是在如上所述的熔融共混后获得的粒料上测量的。表2中所示的结晶丙烯无规共聚物(C-PP)的量(重量％)是表1中所示的量-1(在环流式反应器中)和量-2(在GPR1中)之和。
表2中所示的非晶丙烯共聚物(AM-PP)的量(以重量％表示)代表如表1所示的非晶丙烯共聚物(AM-PP)的量。
催化剂
用于制备根据本发明的发明实施例的催化剂如下制备：
a)Mg-络合物的制备
在20℃下，在150l不锈钢反应器中，加入19.3kg的2-乙基-1-己醇。然后将56.0kg的20％BOMAG A(商品名)[Mg(Bu)1.5(Oct)0.5]甲苯溶液缓慢加入到充分搅拌的醇中。然后将混合物的温度升至60℃，使反应物在此温度下反应30分钟。加入5.5kg的1,2-邻苯二甲酰氯后，将反应混合物在60℃再搅拌30分钟。然后在60℃下加入13.8kg的1-氯丁烷，并在此温度下继续搅拌30分钟。将反应介质冷却至室温后，获得黄色溶液(Mg-络合物溶液)。
b)催化剂的制备
将100ml氯化钛置于装有机械搅拌器的1l反应器中。混合速度调节到110rpm。在加入50ml正庚烷之后，在25℃下在10分钟内将180ml Mg-络合物溶液加入充分搅拌的反应混合物中。形成了暗红色乳液。加入Mg-络合物溶液后，加入15ml含45mg聚癸烯的甲苯溶液。然后加入10ml的1-254。10分钟后，将反应器的温度升至90℃，并在此温度下继续搅拌30分钟。沉降和过滤后，固体用200ml含有0.1％(体积)氯化二乙基铝的甲苯在90℃下洗涤35分钟。然后用150ml庚烷将固体洗涤两次，每次10分钟。然后将催化剂从反应器中取出，放入单独的干燥容器中，用100ml庚烷作为淤浆。最后，固体催化剂在60℃下通过催化剂床吹扫氮气而被干燥。
从表2可以推断，与对比示例相比，丙烯共聚物(本发明示例)显示出更高的热粘力。

Claims (25)

1.一种聚丙烯组合物，其包含：
a)55.0至90.0重量％的结晶丙烯无规共聚物(C-PP)，所述结晶丙烯无规共聚物(C-PP)包含丙烯单体和1.0至6.5重量％的至少一种选自乙烯和C4至C12α-烯烃的共聚单体，并且具有根据ISO 11357-3测量的在135℃至155℃的范围内的熔融温度和根据ISO 1133在230℃的温度和2.16kg的负荷下测量的在0.1至15g/10min的范围内的熔体流动速率(MFR2)，
和
b)10.0至45.0重量％的非晶丙烯共聚物(AM-PP)，所述非晶丙烯共聚物(AM-PP)包含丙烯单体和30.0至50.0重量％的至少一种选自乙烯和C4至C12α-烯烃的共聚单体，并且具有在-60至-40℃的范围内的玻璃化转变温度Tg(b)，所述C-PP和AM-PP共聚物的重量％是相对于所述C-PP和AM-PP共聚物的总重量的，
所述聚丙烯组合物具有根据ISO 1133在230℃的温度和2.16kg的负荷下测量的在0.3至90g/10min的范围内的熔体流动速率(MFR2)，并且还具有在20至50％的范围内根据以下等式计算的孤立共聚单体序列对嵌段共聚单体序列的相对含量I(E)：
I(E)＝fPEP/((fEEE+fPEE+fPEP))×100 (1)
其中，
I(E)是孤立共聚单体序列对嵌段共聚单体序列的相对含量[以％计]；
fPEP是样品中丙烯/共聚单体/丙烯序列(PEP)的摩尔分数；
fPEE是样品中丙烯/共聚单体/共聚单体序列(PEE)和共聚单体/共聚单体/丙烯序列(EEP)的摩尔分数；
fEEE是样品中共聚单体/共聚单体/共聚单体序列(EEE)的摩尔分数，
其中所有序列的浓度是基于13C-NMR数据的统计学的三单元组分析法的。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中所述结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和所述非晶丙烯共聚物(AM-PP)中至少50、更优选至少70、80、90或甚至95重量％的所述共聚单体为乙烯共聚单体，其中优选地所述共聚单体仅为乙烯和丁烯，最优选地基本上100重量％的所述共聚单体为乙烯共聚单体。
3.根据权利要求1或2所述的聚丙烯组合物，其具有所述结晶丙烯无规共聚物(C-PP)的基体(M)和分散在其中的所述非晶丙烯共聚物(AM-PP)的非晶相。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的聚丙烯组合物，其具有根据ISO 16152在25℃下测定的在15.0至50.0重量％的范围内、优选在15.0至40或19至35重量％的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)含量，其中所述XCS级分优选具有在25和50之间、优选在30和45重量％之间的共聚单体含量，优选乙烯含量，所述XCS级分进一步优选具有在1.2和4之间、优选在1.5和3.5dl/g之间的特性粘度，并且其中所述XCS级分进一步优选具有在15和45之间、优选在17和40之间或甚至在19和35％之间的I(E)。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的聚丙烯组合物，其具有在7.0至25.0重量％的范围内的总共聚单体含量，所述总共聚单体含量是基于包含在所述聚丙烯组合物中的所述结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和所述非晶丙烯共聚物(AM-PP)中包含的单体的总量计算的。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的聚丙烯组合物，其中所述聚丙烯组合物具有至少两个玻璃化转变温度：
a)在-10至1.0℃的范围内的玻璃化转变温度Tg(a)
和
b)在-60至-40℃的范围内的玻璃化转变温度Tg(b)
其中Tg(a)与所述结晶丙烯无规共聚物(C-PP)相关，Tg(b)与所述非晶丙烯共聚物(AM-PP)相关。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的聚丙烯组合物，其具有：
a)根据ISO 306测量的超过80℃的维卡-A温度，
和
b)根据ISO 6721-07在23℃下测量的在150至450MPa的范围内的储能模量(G’23)。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的聚丙烯组合物，其具有根据ISO 527在23℃下在注射成型样品上测量的在300至700MPa的范围内的拉伸模量(E)。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的聚丙烯组合物，其具有根据以下等式计算的大于0.8的柔韧性：
柔韧性＝EAY*100000/(TSY*E)
其中：
EAY是屈服伸长率值，
TSY是屈服拉伸强度值，以MPa表示，和
E是拉伸模量值，以MPa表示，
EAY、TSY和E是根据ISO 527在23℃下测量的。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的聚丙烯组合物，其具有在1.8至6.0N的范围内的热粘力。
11.一种制造根据权利要求1至10中任一项所述的聚丙烯组合物的方法，其包括以下步骤：
a)在预聚合反应器中，丙烯在齐格勒-纳塔催化剂、助催化剂和外部给体的存在下预聚合，获得包含聚丙烯(Pre-PP)的反应混合物(RM-1)，
b)将所述反应混合物(RM-1)转移到环流式反应器中，
c)在所述环流式反应器中，将丙烯和至少一种选自乙烯和C4至C12α-烯烃的共聚单体、优选丙烯和乙烯在所述反应混合物(RM-1)的存在下聚合，获得反应混合物(RM-2)，
d)将所述反应混合物(RM-2)转移到气相反应器-1中，
e)在所述气相反应器-1中，将丙烯和至少一种选自乙烯和C4至C12α-烯烃的共聚单体、优选丙烯和乙烯聚合，获得包含所述结晶丙烯无规共聚物(C-PP)的反应混合物(RM-3)，
f)将所述反应混合物(RM-3)转移到气相反应器-2中，
g)在所述气相反应器-2中，将丙烯和至少一种选自乙烯和C4至C12α-烯烃的共聚单体、优选丙烯和乙烯聚合，获得包含所述结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和所述非晶丙烯共聚物(AM-PP)的反应混合物(RM-4)，
h)回收所述聚丙烯组合物。
12.根据权利要求11所述的方法，其具有：
a)基于齐格勒纳塔的催化剂，其包含含有第2族金属和第6族金属的催化剂，所述基于齐格勒纳塔的催化剂包含内部电子给体、作为助催化剂的三乙基铝(TEAL)和作为外部给体的二环戊基二甲氧基硅烷(给体D)，
b)所述环流式反应器中在0.1至0.4mol/kmol的范围内的氢气/丙烯(H2/C3)比，
c)所述气相反应器-1中在2.5至27.0mol/kmol的范围内的氢气/丙烯(H2/C3)比，
d)所述气相反应器-2中在60至270mol/kmol的范围内的氢气/丙烯(H2/C3)比，
和
e)所述环流式反应器中在0.0至25mol/kmol的范围内，优选地在1至10mol/kmol的范围内，更优选地在2至8mol/kmol的范围内的乙烯/丙烯(C2/C3)比，
f)所述气相反应器-1中在25.0至50.0mol/kmol的范围内、优选地在27.0至45.0mol/kmol的范围内的乙烯/丙烯(C2/C3)比，
g)所述气相反应器-2中在500至600mol/kmol的范围内、优选地在510至580mol/kmol的范围内的乙烯/丙烯(C2/C3)比。
13.一种通过权利要求11或12的方法可获得的聚丙烯组合物。
14.根据权利要求1至10或13中任一项所述的聚丙烯组合物，其还包含以下中的至少一种：除所述结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和所述非晶丙烯共聚物(AM-PP)以外的聚合物、增粘树脂、增塑剂、添加剂和/或填料，其中所述另一种聚合物优选选自高压聚乙烯及其共聚物，如低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯乙酸乙烯酯(EVA)和乙烯丙烯酸酯共聚物，低压聚乙烯，如高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、苯乙烯-丁二烯共聚物(SBC)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)、基于聚烯烃的塑性体(POP)和基于聚烯烃的弹性体(POE)、非晶聚α-烯烃(APAO)和蜡的组。
15.根据权利要求14所述的聚丙烯组合物，其包含以下，优选由以下组成：
a)至少10.0重量％的根据权利要求1至9中任一项所述的聚丙烯组合物，
b)在0.0至50.0重量％的范围内的除所述结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和所述非晶丙烯共聚物(AM-PP)以外的聚合物，
c)在0.0至70.0重量％的范围内的增粘树脂，
d)在0.0至60.0重量％的范围内的增塑剂，
e)在0.1至4.0重量％的范围内的添加剂，
和/或
f)在0.0至50.0重量％的范围内的填料，
所述重量百分数是基于聚丙烯组合物组分(a)至(f)的总量计算的。
16.根据权利要求14或15所述的聚丙烯组合物，用于粘合剂，其进一步包含：
a)至少10.0重量％的根据权利要求1至9中任一项所述的聚丙烯组合物，
b)在3.0至40.0重量％的范围内的除所述结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和所述非晶丙烯共聚物(AM-PP)以外的聚合物，
c)在10.0至60.0重量％的范围内的增粘树脂，
d)在3.0至55.0重量％的范围内的增塑剂，
e)在15.0至3.0重量％的范围内的添加剂，
和/或
f)在0.5至40.0重量％的范围内的填料，
所述百分数是基于聚丙烯组合物组分(a)至(f)的总量计算的。
17.根据权利要求14或15所述的聚丙烯组合物，用于热粘膜，其包含：
a)至少90、优选92、95或甚至97重量％的由结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)组成的聚丙烯组合物，
和
b)至少0.1重量％的添加剂，如抗氧化剂、增滑剂、防结块剂和/或成核剂，
所述百分数是基于包括组分(a)至(b)的聚丙烯组合物组分的总量计算的。
18.根据权利要求16所述的聚丙烯组合物在制备粘合剂组合物中的用途。
19.根据权利要求17所述的聚丙烯组合物在制备热粘膜中的用途。
20.一种制品，其包含根据权利要求1至10或13至17中任一项所述的聚丙烯组合物。
21.一种膜，包括至少一个表面层，所述表面层包含根据权利要求1至10中任一项所述的聚丙烯组合物，优选权利要求17所述的聚丙烯组合物，其表现出至少1.8N的热粘力。
22.根据权利要求19所述的膜，其中所述膜是具有在30至500μm范围内的总厚度的多层膜，其中所述表面层具有在3至50μm范围内的厚度，其中所述多层膜表现出在1.8至6.0N的范围内的热粘力。
23.一种粘合剂组合物，其包含根据权利要求16所述的聚丙烯组合物。
24.一种制品，其包含根据权利要求21所述的粘合剂组合物和至少一个基底。
25.一种制备根据权利要求22所述的制品的方法，其包含至少一个将至少一种根据权利要求21所述的粘合剂组合物在高于熔融温度的温度下施加在所述至少一个基底的至少一个表面上的步骤。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111647374A (zh) * 2020-06-28 2020-09-11 成都优力赛科技有限公司 一种改性eva热熔胶及其制备方法
CN112424280A (zh) * 2018-08-06 2021-02-26 博里利斯股份公司 适于作为热熔粘合剂组合物的多峰丙烯无规共聚物基组合物
CN112703224A (zh) * 2018-09-21 2021-04-23 凸版印刷株式会社 疏液层形成用树脂组合物、以及使用了其的疏液性膜、疏液性层叠体、包装材料及容器
CN113924339A (zh) * 2019-06-24 2022-01-11 Sika技术股份公司 具有改善的挠曲性的热塑性聚合物组合物
CN114044979A (zh) * 2021-11-17 2022-02-15 安庆会通新材料有限公司 一种高粘结性聚丙烯复合材料及其制备方法
CN115073850A (zh) * 2022-02-22 2022-09-20 天津金发新材料有限公司 一种聚丙烯复合材料及其制备方法与应用
CN115386166A (zh) * 2022-09-19 2022-11-25 成都金发科技新材料有限公司 一种聚丙烯复合材料及制备方法和应用
CN115427488A (zh) * 2020-04-13 2022-12-02 伊士曼化工公司 回收成分无定形聚烯烃
CN116406402A (zh) * 2020-11-26 2023-07-07 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 由再生聚烯烃获得的聚烯烃组合物

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3672997B1 (en) * 2017-08-24 2023-03-22 Borealis AG Polypropylene copolymers with improved stiffness and impact behaviour
CN112135877B (zh) 2018-06-29 2023-05-16 博里利斯股份公司 C2c3无规共聚物组合物
WO2020247192A1 (en) 2019-05-24 2020-12-10 Eastman Chemical Company Recycle content cracked effluent
WO2020242912A1 (en) 2019-05-24 2020-12-03 Eastman Chemical Company Blend small amounts of pyoil into a liquid stream processed into a gas cracker
US20220251259A1 (en) * 2019-05-29 2022-08-11 Borealis Ag C2c3 random copolymer composition
EP3976677A1 (en) * 2019-05-29 2022-04-06 Borealis AG C2c3 random copolymer
US11945998B2 (en) 2019-10-31 2024-04-02 Eastman Chemical Company Processes and systems for making recycle content hydrocarbons
US11319262B2 (en) 2019-10-31 2022-05-03 Eastman Chemical Company Processes and systems for making recycle content hydrocarbons
US11939534B2 (en) 2019-11-07 2024-03-26 Eastman Chemical Company Recycle content alpha olefins and fatty alcohols
CN114761236B (zh) 2019-12-05 2024-06-18 博里利斯股份公司 具有改善的性能的多层薄膜
CN111040661A (zh) * 2019-12-27 2020-04-21 上海邦中高分子材料股份有限公司 一种tpo防水卷材与金属板粘结用热熔胶膜及其制备方法
JP6981508B2 (ja) * 2020-02-27 2021-12-15 住友ベークライト株式会社 透明多層フィルム及び包装体
CN112442323B (zh) * 2020-11-20 2022-08-19 昆山金盟塑料薄膜有限公司 一种自粘保护膜及其制备方法
CN114380951B (zh) * 2021-12-28 2023-09-26 金发科技股份有限公司 一种极性组分接枝聚丙烯材料及其制备方法和应用
WO2023183019A1 (en) * 2022-03-22 2023-09-28 Synthomer Adhesive Technologies Llc Heat resistant propylene-ethylene copolymers and adhesives containing the propylene-ethylene copolymers

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103154123A (zh) * 2010-10-15 2013-06-12 埃克森美孚化学专利公司 聚丙烯-基粘合剂组合物
CN103298874A (zh) * 2011-01-03 2013-09-11 博里利斯股份公司 具有改进的光学性能的聚丙烯密封材料
WO2014206950A1 (en) * 2013-06-26 2014-12-31 Borealis Ag Propylene copolymer for extrusion blow molded bottles

Family Cites Families (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4226963A (en) 1971-06-25 1980-10-07 Montedison S.P.A. Process for the stereoregular polymerization of alpha-olephins
US4107414A (en) 1971-06-25 1978-08-15 Montecatini Edison S.P.A. Process for the stereoregular polymerization of alpha olefins
US4186107A (en) 1978-04-14 1980-01-29 Hercules Incorporated Solid catalyst component for olefin polymerization
US4347160A (en) 1980-06-27 1982-08-31 Stauffer Chemical Company Titanium halide catalyst system
IT1209255B (it) 1980-08-13 1989-07-16 Montedison Spa Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
JPS57153005A (en) 1981-03-19 1982-09-21 Ube Ind Ltd Polymerization of alpha-olefin
US4530912A (en) 1981-06-04 1985-07-23 Chemplex Company Polymerization catalyst and method
ATE20239T1 (de) 1981-08-07 1986-06-15 Ici Plc Uebergangsmetallzusammensetzung auf einem traeger aufgebracht.
US4382019A (en) 1981-09-10 1983-05-03 Stauffer Chemical Company Purified catalyst support
IT1190683B (it) 1982-02-12 1988-02-24 Montedison Spa Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1190682B (it) 1982-02-12 1988-02-24 Montedison Spa Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1190681B (it) 1982-02-12 1988-02-24 Montedison Spa Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
US4532313A (en) 1982-10-13 1985-07-30 Himont Incorporated Method for preparing an improved catalyst support, Ziegler-Natta catalyst utilizing said support and polymerization of 1-olefins utilizing said catalyst
US4560671A (en) 1983-07-01 1985-12-24 Union Carbide Corporation Olefin polymerization catalysts adapted for gas phase processes
US4581342A (en) 1984-11-26 1986-04-08 Standard Oil Company (Indiana) Supported olefin polymerization catalyst
US4657882A (en) 1984-11-26 1987-04-14 Amoco Corporation Supported olefin polymerization catalyst produced from a magnesium alkyl/organophosphoryl complex
FI80055C (fi) 1986-06-09 1990-04-10 Neste Oy Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner.
FI86867C (fi) 1990-12-28 1992-10-26 Neste Oy Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten
US5316989A (en) 1991-05-08 1994-05-31 Gilbert James Method for making a smooth-surface ceramic
FI88047C (fi) 1991-05-09 1993-03-25 Neste Oy Pao tvenne elektrondonorer baserad katalysator foer polymerisation av olefiner
FI88049C (fi) 1991-05-09 1993-03-25 Neste Oy Polyolefin med stora porer, foerfarande foer dess framstaellning och en i foerfarandet anvaend katalysator
FI88048C (fi) 1991-05-09 1993-03-25 Neste Oy Grovkornig polyolefin, dess framstaellningsmetod och en i metoden anvaend katalysator
FI90247C (fi) 1991-05-31 1994-01-10 Borealis As Menetelmä polymerointikatalyytin aktiivisten ja tasakokoisten kantajahiukkasten valmistamiseksi
FI90248C (fi) 1991-11-29 1994-01-10 Borealis As Menetelmä hiukkasmaisen kantajan valmistamiseksi olefiinipolymerointikatalyyttiä varten
FI91967C (fi) 1991-11-29 1994-09-12 Borealis Polymers Oy Menetelmä olefiinipolymerointikatalyyttien valmistamiseksi
FI95715C (fi) 1992-03-24 1996-03-11 Neste Oy Suihkukiteyttämällä valmistetun polymerointikatalyyttikantajan valmistus
FI96214C (fi) 1994-05-31 1996-05-27 Borealis As Olefiinien polymerointiin tarkoitettu stereospesifinen katalyyttisysteemi
FI102070B1 (fi) 1996-03-29 1998-10-15 Borealis As Uusi kompleksiyhdiste, sen valmistus ja käyttö
FI963707A0 (fi) 1996-09-19 1996-09-19 Borealis Polymers Oy Foerfarande foer polymerisering av alfa-olefiner, vid polymerisering anvaendbar katalysator och foerfarande foer framstaellning av densamma
FI111848B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi
FI974175A (fi) 1997-11-07 1999-05-08 Borealis As Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi
FI980342A0 (fi) 1997-11-07 1998-02-13 Borealis As Polymerroer och -roerkopplingar
EP0926165B1 (en) 1997-12-23 2002-02-27 Borealis Technology Oy Catalyst component comprising magnesium, titanium, a halogen and a electron donor, its preparation and use
FI981718A (fi) * 1998-08-07 2000-02-08 Borealis As Katalysaattorikomponentti, joka käsittää magnesiumia, titaania, halogeenia ja elektrodonorin, sen valmistus ja käyttö
FI991057A0 (fi) 1999-05-07 1999-05-07 Borealis As Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi
ATE328912T1 (de) 2001-06-20 2006-06-15 Borealis Tech Oy Herstellung eines katalysatorbestandteils zur olefinpolymerisation
ES2265376T3 (es) 2001-06-20 2007-02-16 Borealis Technology Oy Preparacion de componente catalizador para la polimerizacion de olefinas.
AU2002323878A1 (en) 2002-06-25 2004-01-06 Borealis Technology Oy Polyolefin with improved scratch resistance and process for producing the same
EP1403292B1 (en) 2002-09-30 2016-04-13 Borealis Polymers Oy Process for preparing an olefin polymerisation catalyst component with improved high temperature activity
EP1484345A1 (en) * 2003-06-06 2004-12-08 Borealis Technology Oy Process for the production of polypropylene using a Ziegler-Natta catalyst
EP1484343A1 (en) 2003-06-06 2004-12-08 Universiteit Twente Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process
US9181461B2 (en) * 2005-08-17 2015-11-10 Bostik, Inc Hot melt sealant and foam-in-place gasketing material
EP2147939A1 (en) 2008-07-22 2010-01-27 Borealis AG Polypropylene composition with improved optics for film and moulding applications
US8646975B2 (en) * 2009-08-14 2014-02-11 Cryovac, Inc. Easy open and reclosable package with discrete tape and die-cut web
US9221591B2 (en) * 2009-08-14 2015-12-29 Cryovac, Inc. Easy open and reclosable package with discrete laminate with die-cut
WO2011064119A1 (en) 2009-11-24 2011-06-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions having a low seal temperature and improved hot tack
EP2570438A3 (en) 2010-07-13 2013-12-25 Borealis AG Catalyst component
EP2565221B2 (en) * 2011-08-30 2018-08-08 Borealis AG Process for the manufacture of a capacitor film
EP2610271B1 (en) 2011-12-30 2019-03-20 Borealis AG Preparation of phthalate free ZN PP catalysts
BR112015000894B1 (pt) * 2012-07-16 2021-11-03 Bostik, Inc Composição adesiva de fusão a quente, laminados elásticos e laminado

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103154123A (zh) * 2010-10-15 2013-06-12 埃克森美孚化学专利公司 聚丙烯-基粘合剂组合物
CN103298874A (zh) * 2011-01-03 2013-09-11 博里利斯股份公司 具有改进的光学性能的聚丙烯密封材料
WO2014206950A1 (en) * 2013-06-26 2014-12-31 Borealis Ag Propylene copolymer for extrusion blow molded bottles

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112424280A (zh) * 2018-08-06 2021-02-26 博里利斯股份公司 适于作为热熔粘合剂组合物的多峰丙烯无规共聚物基组合物
CN112703224A (zh) * 2018-09-21 2021-04-23 凸版印刷株式会社 疏液层形成用树脂组合物、以及使用了其的疏液性膜、疏液性层叠体、包装材料及容器
CN112703224B (zh) * 2018-09-21 2023-11-03 凸版印刷株式会社 疏液层形成用树脂组合物、以及使用了其的疏液性膜、疏液性层叠体、包装材料及容器
CN113924339A (zh) * 2019-06-24 2022-01-11 Sika技术股份公司 具有改善的挠曲性的热塑性聚合物组合物
CN113924339B (zh) * 2019-06-24 2024-01-26 Sika技术股份公司 具有改善的挠曲性的热塑性聚合物组合物
CN115427488A (zh) * 2020-04-13 2022-12-02 伊士曼化工公司 回收成分无定形聚烯烃
CN111647374B (zh) * 2020-06-28 2021-06-25 成都优力赛科技有限公司 一种改性eva热熔胶及其制备方法
CN111647374A (zh) * 2020-06-28 2020-09-11 成都优力赛科技有限公司 一种改性eva热熔胶及其制备方法
CN116406402A (zh) * 2020-11-26 2023-07-07 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 由再生聚烯烃获得的聚烯烃组合物
CN116406402B (zh) * 2020-11-26 2024-02-23 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 由再生聚烯烃获得的聚烯烃组合物
CN114044979A (zh) * 2021-11-17 2022-02-15 安庆会通新材料有限公司 一种高粘结性聚丙烯复合材料及其制备方法
CN115073850B (zh) * 2022-02-22 2023-10-31 天津金发新材料有限公司 一种聚丙烯复合材料及其制备方法与应用
CN115073850A (zh) * 2022-02-22 2022-09-20 天津金发新材料有限公司 一种聚丙烯复合材料及其制备方法与应用
CN115386166A (zh) * 2022-09-19 2022-11-25 成都金发科技新材料有限公司 一种聚丙烯复合材料及制备方法和应用
CN115386166B (zh) * 2022-09-19 2023-08-29 成都金发科技新材料有限公司 一种聚丙烯复合材料及制备方法和应用

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