CN107778475A - Ptmeg类无毒塑化剂及其制备方法 - Google Patents

Ptmeg类无毒塑化剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107778475A
CN107778475A CN201710981545.9A CN201710981545A CN107778475A CN 107778475 A CN107778475 A CN 107778475A CN 201710981545 A CN201710981545 A CN 201710981545A CN 107778475 A CN107778475 A CN 107778475A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ptmeg
plasticiser
nontoxic
classes
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710981545.9A
Other languages
English (en)
Inventor
王海涛
李柏春
邱剑峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TIANJIN PULAI CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
TIANJIN PULAI CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TIANJIN PULAI CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical TIANJIN PULAI CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201710981545.9A priority Critical patent/CN107778475A/zh
Publication of CN107778475A publication Critical patent/CN107778475A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
    • C08G65/332—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof
    • C08G65/3324—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof cyclic
    • C08G65/3326—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof cyclic aromatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2650/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterized by the type of post-polymerisation functionalisation
    • C08G2650/04—End-capping

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供了PTMEG类无毒塑化剂及其制备方法，所述PTMEG类无毒塑化剂可替代邻苯二甲酸酯(欧美已禁用)，解决国内PTMEG过剩的局面，延伸产业链条，增强企业的抗风险能力；制备方法方面，由于酯化反应属于微放热反应，升高温度对反应不利，但温度过低，反应速率过慢，本申请通过对于反应温度以及催化剂的特定选取，加快反应速率，缩短反应时间，简化后处理工序，高效完成酯化反应。

Description

PTMEG类无毒塑化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及增塑剂生产领域，尤其是PTMEG类无毒塑化剂及其制备方法。
背景技术
增塑剂是一种“类溶剂”的物质。加入到塑料、树脂或弹性体等物质中时能改进它们的加工性能，增加可塑性、柔韧性、拉伸性或膨胀性的物质。加入增塑剂可以降低塑料的熔融黏度、玻璃化温度和弹性体的弹性模量，而不会改变被增塑性物质的化学性质。因此可根据工艺加工要求广泛用于塑料生产和塑料制品加工。
国内PTMEG装置，自2014年以来，因国际原油价格暴跌导致化工产品价格长期低位运行，装置运行经济效益较差。一方面，作为PTMEG下游主流市场---国内外氨纶市场目前已经进入平稳发展期，需求增量不大；另国内PTMEG已建成项目较多，装置运行越来越稳定，装置负荷不断提升，国内PTMEG即将面临产能过剩的局面，行业竞争会越来越激烈。另一方面，作为主流塑化剂的邻苯二甲酸酯在欧美等国被禁止使用后，国内生产企业纷纷寻找新型无毒代用品。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种PTMEG类无毒塑化剂。
本发明所要解决的另一技术问题在于提供上述PTMEG类无毒塑化剂的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：
一种PTMEG类无毒塑化剂，为聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)二苯甲酸酯塑化剂，具有(Ⅰ)所示结构，n＝40～42:
上述PTMEG类无毒塑化剂的制备方法，具体步骤如下：
通过加料泵向搅拌釜式反应器内每加入10～20mol苯，然后依次加入苯甲酸1～5mol、分子量3000的PTMEG1～3mol、罗门哈斯强酸性阳离子树脂(作为催化剂)1～10g，然后密封反应釜，打开搅拌以及外部冷凝器的循环水控制阀，升温至80～120℃，反应过程中通过苯将反应产物水带出反应釜，然后冷凝分层，上层液体返回反应釜，下层液体排出，反应3h达到反应终点，开启真空泵，控制反应釜的压力-0.0001～-0.001MPa，收集210～230℃以上的馏分。
优选的，上述PTMEG类无毒塑化剂的制备方法，所述苯甲酸：PTMEG的摩尔比为2.1:1，温度100℃。
本发明的有益效果是：
上述PTMEG类无毒塑化剂，可替代邻苯二甲酸酯(欧美已禁用)，解决国内PTMEG过剩的局面，延伸产业链条，增强企业的抗风险能力，相比于DOP、DBP具有增塑效率高、毒性小、与聚合物相溶性好、挥发性低、渗出性低等优点，同时使用性能与DOP相当，可作为聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、等许多树脂的主增塑剂；制备方法方面，由于酯化反应属于微放热反应，升高温度对反应不利，但温度过低，反应速率过慢，本申请通过对于反应温度以及催化剂的特定选取，加快反应速率，缩短反应时间，简化后处理工序，高效完成酯化反应。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明所述技术方案作进一步的说明。
实施例1
搅拌釜式反应器有效容积为5L，通过加料泵向反应釜内加入15mol苯，然后依次加入苯甲酸3.15mol、分子量3000的PTMEG1.5mol、罗门哈斯强酸性阳离子树脂5g，然后密封反应釜，打开搅拌以及外部冷凝器的循环水控制阀，升温至100℃，反应过程中通过苯将反应产物水带出反应釜，然后冷凝分层，上层液体返回反应釜，下层液体排出，反应3h达到反应终点，开启真空泵，控制反应釜的压力-0.0008MPa，收集220℃以上的馏分，取名样品1，产品收率70％，样品通过质谱-色谱连用分析，确定结构式如下，n＝42:
实验例
分别采用样品1和DBP(邻苯二甲酸二丁酯)做为塑化剂添加到PVC树脂中(添加比例均为总重的30％)，经过混炼、挤出、成型，制得含有不同塑化剂的塑料，分别命名为塑料1、塑料2。
抗拉强度测试方法
测试方法 ISO527
标距 50mm
拉伸速度 50m/min
样条规格 哑铃状160*10*4
添加不同塑化剂塑料的抗拉强度结果
添加不同塑化剂塑料 抗拉强度MPa
塑料1 15
塑料2 12
相比于传统塑化剂DBP，新合成的样品1可以提高塑料制品的抗拉强度，可以很好地替代传统塑化剂DBP。
上述参照实施例对该PTMEG类无毒塑化剂及其制备方法进行的详细描述，是说明性的而不是限定性的，可按照所限定范围列举出若干个实施例，因此在不脱离本发明总体构思下的变化和修改，应属本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种PTMEG类无毒塑化剂，其特征在于：为聚四亚甲基醚二醇二苯甲酸酯塑化剂，具有(Ⅰ)所示结构，n＝40～42：
2.权利要求1所述PTMEG类无毒塑化剂的制备方法，其特征在于：具体步骤如下：
通过加料泵向搅拌釜式反应器内每加入10～20mol苯，然后依次加入苯甲酸1～5mol、分子量3000的PTMEG1～3mol、罗门哈斯强酸性阳离子树脂1～10g，然后密封反应釜，打开搅拌以及外部冷凝器的循环水控制阀，升温至80～120℃，反应过程中通过苯将反应产物水带出反应釜，然后冷凝分层，上层液体返回反应釜，下层液体排出，反应3h达到反应终点，开启真空泵，控制反应釜的压力-0.0001～-0.001MPa，收集210～230℃以上的馏分。
3.根据权利要求2所述的PTMEG类无毒塑化剂的制备方法，其特征在于：所述苯甲酸：PTMEG的摩尔比为2.1:1，温度100℃。
CN201710981545.9A 2017-10-20 2017-10-20 Ptmeg类无毒塑化剂及其制备方法 Pending CN107778475A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710981545.9A CN107778475A (zh) 2017-10-20 2017-10-20 Ptmeg类无毒塑化剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710981545.9A CN107778475A (zh) 2017-10-20 2017-10-20 Ptmeg类无毒塑化剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107778475A true CN107778475A (zh) 2018-03-09

Family

ID=61434958

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710981545.9A Pending CN107778475A (zh) 2017-10-20 2017-10-20 Ptmeg类无毒塑化剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107778475A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110002999A (zh) * 2019-04-02 2019-07-12 常州大学 一种聚四氢呋喃二苯甲酸酯环保增塑剂及其制备方法和应用
CN110407689A (zh) * 2019-07-04 2019-11-05 中国石化长城能源化工（宁夏）有限公司 一种低分子量聚四氢呋喃二苯甲酸酯增塑剂的制备方法
CN110437065A (zh) * 2019-07-04 2019-11-12 中国石化长城能源化工（宁夏）有限公司 一种用于软质pvc环保增塑剂的制备方法和应用
CN110437501A (zh) * 2019-07-04 2019-11-12 中国石化长城能源化工（宁夏）有限公司 一种用于pva薄膜环保增塑剂的制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101426841A (zh) * 2006-04-18 2009-05-06 巴斯夫欧洲公司 热塑性塑料，特别是包含聚四氢呋喃酯作为增塑剂的热塑性聚氨酯
JP2010285474A (ja) * 2009-06-09 2010-12-24 Sanyo Chem Ind Ltd 熱可塑性ポリウレタン樹脂粉末成形用材料及び成形品
CN103524727A (zh) * 2013-09-29 2014-01-22 河南新大新材料股份有限公司 二苯甲酸聚乙二醇酯塑化剂的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101426841A (zh) * 2006-04-18 2009-05-06 巴斯夫欧洲公司 热塑性塑料，特别是包含聚四氢呋喃酯作为增塑剂的热塑性聚氨酯
JP2010285474A (ja) * 2009-06-09 2010-12-24 Sanyo Chem Ind Ltd 熱可塑性ポリウレタン樹脂粉末成形用材料及び成形品
CN103524727A (zh) * 2013-09-29 2014-01-22 河南新大新材料股份有限公司 二苯甲酸聚乙二醇酯塑化剂的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YOUNKER J M, ET AL.: "Computational screening of renewably", 《POLYMERS ADVANCED TECHNOLOGIES》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110002999A (zh) * 2019-04-02 2019-07-12 常州大学 一种聚四氢呋喃二苯甲酸酯环保增塑剂及其制备方法和应用
CN110002999B (zh) * 2019-04-02 2021-11-02 常州大学 一种聚四氢呋喃二苯甲酸酯环保增塑剂及其制备方法和应用
CN110407689A (zh) * 2019-07-04 2019-11-05 中国石化长城能源化工（宁夏）有限公司 一种低分子量聚四氢呋喃二苯甲酸酯增塑剂的制备方法
CN110437065A (zh) * 2019-07-04 2019-11-12 中国石化长城能源化工（宁夏）有限公司 一种用于软质pvc环保增塑剂的制备方法和应用
CN110437501A (zh) * 2019-07-04 2019-11-12 中国石化长城能源化工（宁夏）有限公司 一种用于pva薄膜环保增塑剂的制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107778475A (zh) Ptmeg类无毒塑化剂及其制备方法
RU2510411C2 (ru) Не содержащий растворитель двухкомпонентный полиуретановый клей с низким содержанием свободного мономера мди
CN107325709A (zh) 一种单组分湿固化聚氨酯防水涂料及其制备方法
CN113980230B (zh) 耐湿热型热塑性聚氨酯弹性体材料及其制备方法
CN103665805B (zh) 一种异氰酸基封端的乳酸低聚物改性的玻璃纤维/聚乳酸复合材料及其制备方法
CN110922579B (zh) 一种低模量密封胶用聚醚的合成方法
CN103588950B (zh) 一种端乙烯基两亲性含氟接枝聚合物及其制备方法与应用
CN110317564A (zh) 一种聚氨酯灌封胶及其制备方法和应用以及尼龙元件的灌装方法
CN104559137B (zh) 高弹性无溶剂聚氨酯堵漏材料及其制备方法与应用
CN108219108A (zh) 一种耐水解聚氨酯鞋底及其制备方法
CN112358843A (zh) 一种防水型聚氨酯树脂胶粘剂及其制备方法
CN109535374A (zh) 一种聚氨酯弹性体及其制备方法
CN107011476B (zh) 一种木塑专用pvc树脂及其制备方法和应用
CN107674239A (zh) Bdo类无毒塑化剂及其制备方法
CN105693986B (zh) 一种耐高温高湿的液压支架密封件
CN106977690A (zh) 一种环三磷腈型光固化聚氨酯树脂及其制备的自修复涂层
CN106928430A (zh) 一种热塑性脂肪族聚脲弹性体及其制备方法
CN106117493A (zh) 一种耐热型tpu薄膜的制备方法
CN116102702A (zh) 一种无溶剂、无催化剂制备蓖麻油基聚氨酯的方法及应用
CN114292515A (zh) 一种高耐磨高强度的防护靴及其制备方法
CN114933883A (zh) 一种水性聚氨酯粘接剂及其制备方法
CN114716639A (zh) 一种环氧树脂改性水性聚氨酯发泡料及其制备方法和应用
CN107903798A (zh) 一种聚氨酯防水涂料的制备方法
CN113046015A (zh) 一种密封胶及其制备方法与应用
CN111057461A (zh) 一种新型单组分水固化聚氨酯防水涂料制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB03 Change of inventor or designer information
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Li Baichun

Inventor after: Wang Haitao

Inventor after: Qiu Jianfeng

Inventor before: Wang Haitao

Inventor before: Li Baichun

Inventor before: Qiu Jianfeng

RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180309