CN107722442A - 一种eva发泡组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种EVA发泡组合物，以重量计，包括以下成分：乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物5～95份、乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物再生料0～70份、聚烯烃0～95份、弹性体0～95份、橡胶0～95份、填充剂0～50份、耐磨剂0～20份、架桥剂1.2～6.0份、发泡剂2.0～5.0份、助交联剂0～7份、发泡促进剂2.0～6.0份、润滑剂0～1.5份和色粉0～20份。本发明还公开了一种EVA发泡组合物的制备方法。该EVA发泡组合物的合成可显著降低EVA生产所需的加工费用、人力成本和运输费用，且有利于鞋材生产商灵活地调节鞋材的基础物性，具有重要的应用价值和实际意义。

Description

一种EVA发泡组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料发泡领域，具体涉及的是一种EVA发泡组合物及其制备方法。
背景技术
EVA，是乙烯-乙酸乙烯(醋酸乙烯)酯共聚物，它是由乙烯(英文名称为Ethylene)和乙酸乙烯(英文名称为Vinyl Acetate)共聚而制得的，英文全称为Ethylene VinylAcetate，简称为EVA，或E/VAC，其中，乙酸乙烯的含量一般在5％-40％。由于其造价低廉，并且与聚乙烯相比，由于EVA在分子链中引入了乙酸乙烯单体，从而降低了结晶度，提高了柔韧性、抗冲击性、填料相溶性和热密封性能，因而被广泛的应用于鞋业、建材业、箱包业和玩具业等领域。
目前，应用于鞋材领域的EVA发泡材料主要是由EVA添加弹性体、聚烯烃、橡胶、发泡剂、填充料、架桥剂、助交联剂、发泡促进剂和润滑剂等助剂后发泡而制得的。然而，对于鞋材EVA中底所要求的轻质、高弹、减震等功能特性，这些助剂往往起了决定性的作用。但是，对于采用射出成型的EVA发泡中底，工业界往往将EVA和这些助剂经一次性造粒，射出成型后，获得EVA发泡中底，则往往造成了额外的加工费用和人力成本，尤其是EVA改性料的生产商，还会带来额外的运输费用。
针对目前EVA发泡中底射出工艺所存在的问题，开发一种不仅可显著降低EVA生产所需的加工费用、人力成本和运输费用，而且有利于鞋材生产商灵活调节基础物性的EVA发泡组合物及其制备方法，具有重要的应用价值和实际意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种EVA发泡组合物及其制备方法，可显著降低EVA生产所需的加工费用、人力成本和运输费用，且有利于鞋材生产商灵活地调节鞋材的基础物性，具有重要的应用价值和实际意义。
为了达成上述目的，本发明的解决方案是：
一种EVA发泡组合物，以重量计，包括以下成分：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物5～95份、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物再生料0～70份、聚烯烃0～95份、弹性体0～95份、橡胶0～95份、填充剂0～50份、耐磨剂0～20份、架桥剂1.2～6.0份、发泡剂2.0～5.0份、助交联剂0～7份、发泡促进剂2.0～6.0份、润滑剂0～1.5份和色粉0～20份。
优选地，所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物为25～70份，所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物再生料为10～40份，所述聚烯烃为10～70份，所述弹性体为20～60份，所述橡胶为20～70份，所述填充剂为20～40份，所述耐磨剂为0～10份，所述架桥剂为2.0～4.0份，所述发泡剂为2.5～4.5份，所述助交联剂为0～5份，所述发泡促进剂为2.5～5.0份，所述润滑剂为0～1.0份，所述色粉为0～10份。
优选地，所述聚烯烃为低密度聚乙烯、高密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯中一种或几种的组合；所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物为乙酸乙烯含量在1～50％的乙烯-乙酸乙烯共聚物中的一种或几种的组合。
所述弹性体为聚烯烃类弹性体、苯乙烯系热塑性弹性体中的一种或两种的组合；所述橡胶为天然橡胶、氯丁橡胶、溴化丁基橡胶、丁腈橡胶、二元乙丙橡胶、三元乙丙橡胶、顺丁橡胶、丁苯橡胶中一种或几种的组合；所述填充剂为滑石粉、硫酸钡、二氧化钛、贝母、高岭土、碳酸钙、硅微粉或气相二氧化硅中一种或几种的组合；所述耐磨剂为分子量在1～100万的聚硅氧烷；所述架桥剂为过氧化二异丙苯、双叔丁基过氧异丙基苯、2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷、过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯中一种或几种的组合；所述发泡剂为偶氮二甲酰胺、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺和碳酸氢钠中一种或几种的组合。
所述助交联剂为三烯丙基异氰脲酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中一种或两种的组合；所述发泡促进剂为氧化锌和碳酸锌中的一种或两种的组合；所述润滑剂为硬脂酸、硬脂酸盐、蜡类物质或增塑剂中一种或几种的组合。
一种EVA发泡组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)按重量份数称取以下成分：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物5～95份、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物再生料0～70份、聚烯烃0～95份、弹性体0～95份、橡胶0～95份、填充剂0～50份、耐磨剂0～20份、架桥剂1.2～6.0份、发泡剂2.0～5.0份、助交联剂0～7份、发泡促进剂2.0～6.0份、润滑剂0～1.5份和色粉0～20份；
(2)将步骤(1)中称取好的上述成分混合均匀后，经密炼机混炼，造粒机造粒后，获得所述EVA发泡组合物。
所述混炼的时间为2～30分钟；所述混炼的温度为90～140度。
采用上述技术方案后，本发明一种EVA发泡组合物，具有以下有益效果：1)由于将决定鞋材轻质、高弹、压缩等功能特性的助剂做成组合物，因此，鞋材在注塑成型时仅需将本发明EVA发泡组合物再与EVA树脂经高混机混合均匀后，即可以通过射出机射出成型，从而大大地降低鞋材生产过程中的加工费用和人力成本；2)对于EVA改性企业，由于仅需提供EVA发泡组合物给鞋材生产商，而占整个配方比例颇大的EVA树脂则可以由鞋材生产商自行备货，因此，大大降低了EVA改性料在运输过程中所产生的费用，能够节省运输成本这一点对EVA改性料的出口显得更为重要；3)本发明采用了适量的EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)作为EVA发泡组合物的分散载体，从而有助于提高发泡剂、润滑剂以及架桥剂等小料在客户端再次与EVA树脂共混的相容性，更易于获得性能稳定的EVA发泡制品。
具体实施方式
为了进一步解释本发明的技术方案，下面通过具体实施例来对本发明进行详细阐述。
一种EVA发泡组合物，以重量计，包括以下组分：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物5～95份、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物再生料0～70份、聚烯烃0～95份、弹性体0～95份、橡胶0～95份、填充剂0～50份、耐磨剂0～20份、架桥剂1.2～6.0份、发泡剂2.0～5.0份、助交联剂0～7份、发泡促进剂2.0～6.0份、润滑剂0～1.5份和色粉0～20份。
优选地，所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物为25～70份，所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物再生料为10～40份，所述聚烯烃为10～70份，所述弹性体为20～60份，所述橡胶为20～70份，所述填充剂为20～40份，所述耐磨剂为0～10份，所述架桥剂为2.0～4.0份，所述发泡剂为2.5～4.5份，所述助交联剂为0～5份，所述发泡促进剂为2.5～5.0份，所述润滑剂为0～1.0份，所述色粉为0～10份。
优选地，所述聚烯烃为低密度聚乙烯、高密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯中一种或几种的组合；所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物为乙酸乙烯含量在1～50％的乙烯-乙酸乙烯共聚物中的一种或几种的组合。
优选地，所述弹性体为聚烯烃类弹性体、苯乙烯系热塑性弹性体中的一种或两种的组合；所述橡胶为天然橡胶、氯丁橡胶、溴化丁基橡胶、丁腈橡胶、二元乙丙橡胶、三元乙丙橡胶、顺丁橡胶、丁苯橡胶中一种或几种的组合；所述填充剂为滑石粉、硫酸钡、二氧化钛、贝母、高岭土、碳酸钙、硅微粉或气相二氧化硅中一种或几种的组合；所述耐磨剂为分子量在1～100万的聚硅氧烷；所述架桥剂为过氧化二异丙苯、双叔丁基过氧异丙基苯、2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷、过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯中一种或几种的组合；所述发泡剂为偶氮二甲酰胺、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺和碳酸氢钠中一种或几种的组合。
优选地，所述助交联剂为三烯丙基异氰脲酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中一种或两种的组合；所述发泡促进剂为氧化锌和碳酸锌中的一种或两种的组合；所述润滑剂为硬脂酸、硬脂酸盐、蜡类物质或增塑剂中一种或几种的组合。
一种EVA发泡组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)按重量份数称取以下组分：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物5～95份、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物再生料0～70份、聚烯烃0～95份、弹性体0～95份、橡胶0～95份、填充剂0～50份、耐磨剂0～20份、架桥剂1.2～6.0份、发泡剂2.0～5.0份、助交联剂0～7份、发泡促进剂2.0～6.0份、润滑剂0～1.5份和色粉0～20份；
(2)将步骤(1)中称取好的上述成分混合均匀后，经密炼机混炼，造粒机造粒后，获得所述EVA发泡组合物。
所述混炼的时间为2～30分钟；所述混炼的温度为90～140度。
实施例1
1.EVA发泡组合物
EVA含量为16％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物7份、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物再生料10份、线性低密度聚乙烯5份、乙烯辛烯共聚物20份、天然橡胶10份、滑石粉10份、分子量60万的硅油4份、双叔丁基过氧异丙基苯1.2份、偶氮二甲酰胺2.0份、三烯丙基异氰脲酸酯1.3份、氧化锌1.8份、硬脂酸0.5份和色粉3.0份。
2.EVA发泡组合物的制备
1)按重量计，称取上述各组分；
2)将步骤1)中称取好上述组分混合均匀后，经密炼机120度下混炼8分钟，再经造粒机造粒后，得该EVA发泡组合物。
3.EVA发泡材料的制备
可根据客户需求，将所得的EVA发泡组合物与50份EVA含量为16％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物混合均匀后，经EVA射出机射出、硫化、模外发泡后，得EVA发泡材料。
对所获得的EVA发泡材料进行性能测试，其洛氏硬度为52(Type C)、密度为0.24g/cm3、拉伸强度为2.3MPa、断裂伸长率为250％、压缩歪变形为30％和回弹率为47％，可以满足EVA发泡材料的性能要求。
实施例2
1.EVA发泡组合物
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物再生料70份、低密度聚乙烯3份、乙烯丁烯共聚物4份、氯丁橡胶3份、硫酸钡2份、过氧化二异丙苯1.2份、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺3份、碳酸锌2份和硬脂酸锌0.5份。
2.EVA发泡组合物的制备
1)按重量计，称取上述各组分；
2)将步骤1中称取好的上述组分混合均匀后，经密炼机90度下混炼30分钟，再经造粒机造粒后，得该EVA发泡组合物。
实施例3
1.EVA发泡组合物
EVA含量为1％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物30份、EVA含量为50％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物65份、2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷1.2份、碳酸氢钠2.1份和氧化锌2.0份。
2.EVA发泡组合物的制备
1)按重量计，称取上述各组分；
2)将步骤1中称取好的上述各组分混合均匀后，经密炼机140度下混炼2分钟，再经造粒机造粒后，得该EVA发泡组合物。
实施例4
1.EVA发泡组合物
EVA含量为16％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物25份、低密度聚乙烯15份、高密度聚乙烯55份、过氧化二异丙苯0.6份、过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯0.6份、碳酸氢钠1.3份、偶氮二甲酰胺0.8份、氧化锌1.0份和碳酸锌1.0份。
2.EVA发泡组合物的制备方法
1)按重量计，称取上述各组分；
2)将步骤1中称取好的上述各组分混合均匀后，经密炼机120度下混炼8分钟，再经造粒机造粒后，得该EVA发泡组合物。
实施例5
1.EVA发泡组合物
EVA含量为16％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物75份、乙烯辛烯嵌段共聚物10份、苯乙烯和丁二烯的嵌段共聚物SBS 5份、过氧化二异丙苯0.6份、过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯0.6份、碳酸氢钠1.0份、偶氮二甲酰胺1.5份、氧化锌1.0份和碳酸锌1.0份。
2.EVA发泡组合物的制备
1)按重量计，称取上述各组分；
2)将步骤1中称取好的上述各组分混合均匀后，经密炼机120度下混炼8分钟，再经造粒机造粒后，得该EVA发泡组合物。
实施例6
1.EVA发泡组合物
EVA含量为16％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物5份、三元乙丙橡胶30份、丁苯橡胶60份、过氧化二异丙苯0.6份、过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯0.6份、碳酸氢钠2.0份、偶氮二甲酰胺0.8份、氧化锌1.0份和碳酸锌1.0份。
2.EVA发泡组合物的制备
1)按重量计，称取上述各组分；
2)将步骤1中称取好的上述各组分混合均匀后，经密炼机120度下混炼8分钟，再经造粒机造粒后，得该EVA发泡组合物。
实施例7
1.EVA发泡组合物
EVA含量为50％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物20份、氢化苯乙烯和丁二烯的嵌段共聚物SEBS 20份、硅微粉10份、贝母20份、高岭土10份、碳酸钙10份、过氧化二异丙苯2.4份、碳酸氢钠4.0份、三烯丙基异氰脲酸酯1.0份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯2.0份、氧化锌4.0份、石蜡0.8份和色粉5.8份。
2.EVA发泡组合物的制备方法
1)按重量计，称取上述各组分；
2)将步骤1中称取好的上述各组分混合均匀后，经密炼机120度下混炼8分钟，再经造粒机造粒后，得该EVA发泡组合物。
实施例8
1.EVA发泡组合物
EVA含量为26％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物15份、氯丁橡胶10份、溴化丁基橡胶5份、丁腈橡胶5份、碳酸钙13份、气相二氧化硅3.0份、双叔丁基过氧异丙基苯2.4份、碳酸氢钠4.0份、三烯丙基异氰脲酸酯1.0份、分子量为100万的硅油20份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯2.0份、氧化锌3.8份、石蜡0.8份和色粉20份。
2.EVA发泡组合物的制备
1)按重量计，称取上述各组分；
2)将步骤1中称取好的上述各组分混合均匀后，经密炼机120度下混炼8分钟，再经造粒机造粒后，得该EVA发泡组合物。
实施例9
1.EVA发泡组合物
EVA含量为26％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物7份、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物再生料40份、氯丁橡胶25份、分子量为50万的硅油10份、双叔丁基过氧异丙基苯2.0份、碳酸氢钠2.5份、氧化锌2.5份、石蜡1.0份和色粉10份。
2.EVA发泡组合物的制备
1)按重量计，称取上述各组分；
2)将步骤1中称取好的上述各组分混合均匀后，经密炼机120度下混炼8分钟，再经造粒机造粒后，得该EVA发泡组合物。
实施例10
1.EVA发泡组合物
EVA含量为26％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物3份、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物再生料20份、苯乙烯和丁二烯的嵌段共聚物SBS 60份、过氧化二异丙苯4.0份、偶氮二甲酰胺4.5份、氧化锌3.0份、石蜡0.5份和色粉5份。
2.EVA发泡组合物的制备
1)按重量计，称取上述各组分；
2)将步骤1中称取好的上述各组分混合均匀后，经密炼机120度下混炼8分钟，再经造粒机造粒后，得该EVA发泡组合物。
实施例11
1.EVA发泡组合物
EVA含量为50％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物10份、乙烯辛烯共聚物20份、氢化苯乙烯和丁二烯的嵌段共聚物SEBS 30份、滑石粉20份、分子量为50万的硅油5份、过氧化二异丙苯3.0份、偶氮二甲酰胺3.5份、氧化锌2.5份、石蜡0.5份和色粉5.5份。
2.EVA发泡组合物的制备
1)按重量计，称取上述各组分；
2)将步骤1中称取好的上述各组分混合均匀后，经密炼机120度下混炼8分钟，再经造粒机造粒后，得该EVA发泡组合物。
实施例12
1.EVA发泡组合物
EVA含量为50％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物15份、丁腈橡胶70份、过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯3.0份、偶氮二甲酰胺3.0份、氧化锌2.5份、石蜡0.5份和色粉6.0份。
2.EVA发泡组合物的制备
1)按重量计，称取上述各组分；
2)将步骤1中称取好的上述各组分混合均匀后，经密炼机120度下混炼8分钟，再经造粒机造粒后，得该EVA发泡组合物。
实施例13
1.EVA发泡组合物
EVA含量为26％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物29份、滑石粉40份、过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯2.5份、偶氮二甲酰胺3.0份、三烯丙基异氰脲酸酯5.0份、氧化锌5.0份、石蜡0.5份和色粉15份。
2.EVA发泡组合物的制备
1)按重量计，称取上述各组分；
2)将步骤1中称取好的上述各组分混合均匀后，经密炼机120度下混炼8分钟，而经造粒机造粒后，得该EVA发泡组合物。
实施例14
1.EVA发泡组合物
EVA含量为26％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物20份、顺丁橡胶10份、二元乙丙橡胶10份、滑石粉3.0份、双叔丁基过氧异丙基苯6.0份、碳酸氢钠5.0份、三烯丙基异氰脲酸酯7.0份、氧化锌6.0份、邻苯二甲酸二辛酯(增塑剂)1.5份和色粉5份。
2.EVA发泡组合物的制备
1)按重量计，称取上述各组分；
2)将步骤1中称取好的上述各组分混合均匀后，经密炼机120度下混炼8分钟，再经造粒机造粒后，得该EVA发泡组合物。
上述实施例并非限定本发明的产品形态和式样，任何所属技术领域的普通技术人员对其所做的适当变化或修饰，皆应视为不脱离本发明的专利范畴。

Claims (7)

1.一种EVA发泡组合物，其特征在于：以重量计，包括以下成分：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物5～95份、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物再生料0～70份、聚烯烃0～95份、弹性体0～95份、橡胶0～95份、填充剂0～50份、耐磨剂0～20份、架桥剂1.2～6.0份、发泡剂2.0～5.0份、助交联剂0～7份、发泡促进剂2.0～6.0份、润滑剂0～1.5份和色粉0～20份。
2.根据权利要求1所述的一种EVA发泡组合物，其特征在于：所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物为25～70份，所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物再生料为10～40份，所述聚烯烃为10～70份，所述弹性体为20～60份，所述橡胶为20～70份，所述填充剂为20～40份，所述耐磨剂为0～10份，所述架桥剂为2.0～4.0份，所述发泡剂为2.5～4.5份，所述助交联剂为0～5份，所述发泡促进剂为2.5～5.0份，所述润滑剂为0～1.0份，所述色粉为0～10份。
3.根据权利要求1所述的一种EVA发泡组合物，其特征在于：所述聚烯烃为低密度聚乙烯、高密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯中一种或几种的组合；所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物为乙酸乙烯含量在1～50％的乙烯-乙酸乙烯共聚物中的一种或几种的组合。
4.根据权利要求1所述的一种EVA发泡组合物，其特征在于：所述弹性体为聚烯烃类弹性体、苯乙烯系热塑性弹性体中的一种或两种的组合；所述橡胶为天然橡胶、氯丁橡胶、溴化丁基橡胶、丁腈橡胶、二元乙丙橡胶、三元乙丙橡胶、顺丁橡胶、丁苯橡胶中一种或几种的组合；所述填充剂为滑石粉、硫酸钡、二氧化钛、贝母、高岭土、碳酸钙、硅微粉或气相二氧化硅中一种或几种的组合；所述耐磨剂为分子量在1～100万的聚硅氧烷；所述架桥剂为过氧化二异丙苯、双叔丁基过氧异丙基苯、2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷、过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯中一种或几种的组合；所述发泡剂为偶氮二甲酰胺、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺和碳酸氢钠中一种或几种的组合。
5.根据权利要求1所述的一种EVA发泡组合物，其特征在于：所述助交联剂为三烯丙基异氰脲酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中一种或两种的组合；所述发泡促进剂为氧化锌和碳酸锌中的一种或两种的组合；所述润滑剂为硬脂酸、硬脂酸盐、蜡类物质或增塑剂中一种或几种的组合。
6.制备如权利要求1所述的一种EVA发泡组合物的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)按重量份数称取以下成分：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物5～95份、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物再生料0～70份、聚烯烃0～95份、弹性体0～95份、橡胶0～95份、填充剂0～50份、耐磨剂0～20份、架桥剂1.2～6.0份、发泡剂2.0～5.0份、助交联剂0～7份、发泡促进剂2.0～6.0份、润滑剂0～1.5份和色粉0～20份；
(2)将步骤(1)中称取好的上述成分混合均匀后，经密炼机混炼，造粒机造粒后，获得所述EVA发泡组合物。
7.根据权利要求6所述的一种EVA发泡组合物的制备方法，其特征在于：所述混炼的时间为2～30分钟；所述混炼的温度为90～140度。
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