CN107722258A - 一种生物基聚合物聚醚多元醇的连续生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种生物基聚醚多元醇的连续生产方法,该方法使用生物基的油酯类物质作为起始剂,在氢氧化钾或者双金属催化下连续聚合环氧丙烷,聚合成聚醚多元醇,聚醚合成后,再使用这种聚醚多元醇作为基础聚醚,采用连续生产方式生产聚合物聚醚多元醇。本发明的方法大幅降低对于石油基的依赖,原料可以再生。并且由于基础聚醚中有部分双键,部分双键与苯乙烯丙烯腈聚合,起到很好的分散稳定剂作用,有效降低反应过程中产生的大颗粒,提高了聚合物聚醚多元醇的稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及一种生物基聚合物聚醚多元醇的连续生产方法,属于聚醚多元醇的制备技术领域。
背景技术
随着聚氨酯行业的发展,聚氨酯生产与消费量稳步上升,聚氨酯行业对于环氧丙烷的消费量也是稳定增长,而环氧丙烷又来源于石油化工,随着石油资源的逐步紧缺,价格也是飞涨。而生物基的资源由于其可再生性,日益得到我们的重视。生物基的多元醇应用目前国内也比较多。
目前国内生物基的多元醇都集中使用在硬泡领域,并且生物基多元醇在硬泡领域也已形成部分稳定生产。而在软泡聚醚多元醇领域应用较少,目前软泡聚醚都是用甘油作为起始剂,环氧丙烷和环氧乙烷作为链增长剂,里面98%以上石油衍生物,石油资源是不可再生资源,随着经济的发展渐渐枯竭。中国专利CN102532513使用植物油合成一定分子量的软泡聚醚。
发明内容:
针对现有技术的不足,本发明提供一种生物基聚合物聚醚多元醇的连续生产方法,本发明以植物油为起始剂,在双金属催化剂或者KOH催化下,聚合环氧丙烷,得到聚醚多元醇,该方法以植物油为原料,减少对石油的依赖,得到的生物基聚醚多元醇有很好的稳定分散作用,使聚合单体稳定分散在体系中,避免聚合颗粒的产生。
本发明是通过如下技术方案实现的:
一种生物基聚合物聚醚多元醇的连续生产方法,包括;
羟值为56聚醚A制备步骤;
羟值为56的聚醚B制备步骤;
聚醚A或聚醚B作为基础聚醚,与聚合单体通过聚合反应制得生物基聚合物聚醚多元醇。
根据本发明优选的,所述的羟值为56聚醚A制备步骤是:植物油与氢氧化钾按质量100:0.2-0.3混合后脱水,通入环氧丙烷(PO),老化至负压,然后加入水、磷酸中和PH=5-7,加入吸附剂进行干燥脱水,得到羟值为56聚醚A。
进一步优选的,所述的植物油与氢氧化钾混合后脱水为:将混合物于120-130℃干燥2-4小时,至含水量小于0.05%。
进一步优选的,环氧丙烷(PO)的通入环境为温度120-130℃,保温进行反应,环氧丙烷(PO)的加入量占植物油与氢氧化钾混合物总量的60-70%。
进一步优选的,水的加入量占植物油与氢氧化钾混合物总量的1-5%,磷酸的加入量占植物油与氢氧化钾混合物总量的0.5-0.6%。
进一步优选的,加入吸附剂后升温至120-130℃干燥2-4小时,至含水量小于0.05%,得到羟值为56聚醚A。
根据本发明优选的,所述的羟值为56聚醚B制备步骤是:植物油与双金属催化剂按质量1000:0.02-0.05混合后脱水,通入环氧丙烷(PO),反应制得羟值为56聚醚B。
进一步优选的,所述的麻油与双金属催化剂混合后脱水为:将混合物于120-130℃干燥2-4小时,至含水量小于0.05%。
进一步优选的,环氧丙烷(PO)的通入环境为温度130℃,保温进行反应,环氧丙烷(PO)的加入量占植物油与双金属催化剂混合物总量的50%-60%。
根据本发明优选的,所述的植物油为羟基化大豆油或蓖麻油。
根据本发明优选的,聚醚A或聚醚B与聚合物单体以(50-55):(40-50)混合,加入引发剂,在温度100℃-130℃,压力0.5MP条件下进行聚合反应, 得到生物基聚合物聚醚多元醇。
根据本发明优选的,引发剂的加入量占聚醚A或聚醚B与聚合物单体总量的2-4%。
根据本发明优选的,所述的聚合物单体为苯乙烯和丙烯腈单体,乙烯、丙烯腈单体质量比共占整个体系的20%-50%,
根据本发明优选的,所述的引发剂为偶氮二异丁腈。
本发明的效果:
本发明使用生物基的油酯类物质作为起始剂,在氢氧化钾或者双金属催化下连续聚合环氧丙烷,聚合成一定分子量的聚醚多元醇,如果是氢氧化钾作为催化剂合成的聚醚,需要后处理去除氢氧化钾,得到纯净的聚醚。如果是双金属催化剂合成的聚醚则不需要后处理。聚醚合成后,再使用这种聚醚多元醇作为基础聚醚,采用连续生产方式生产聚合物聚醚多元醇。合成高稳定性聚合物聚醚多元醇,这种聚合物聚醚多元醇的生产方式可以大幅降低对于石油基的依赖,原料可以再生。并且由于基础聚醚中有部分双键,部分双键与苯乙烯丙烯腈聚合,起到很好的分散稳定剂作用,有效降低反应过程中产生的大颗粒, 提高了聚合物聚醚多元醇的稳定性。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明,但不限于此。
同时下述实施例中所述实验方法,如无特殊说明,均为常规方法;所述材料,如无特殊说明,均可从商业途径获得。
实施例1
一种生物基聚合物聚醚多元醇的连续生产方法,步骤如下:
(1)、将植物油350g加入釜中,加入2g的KOH,120-130℃真空脱水2小时,120-130℃通入750g环氧丙烷,通完老化至负压,加入30g纯水,加入4g磷酸中和PH=5-7,加入吸附剂升温至120-130℃脱水2小时,至水分小于0.05%,过滤得聚醚A;
(2)、将聚醚A与聚合物单体以55:44混合好,加入2%的新型引发剂,大分子分散剂,引发剂,混合均匀后连续不断的加入反应器中,反应器的温度保持100℃-130℃,压力在0.5MP进行聚合反应,物料通过反应器上部的溢流口连续的进入真空***,真空***脱除未反应的单体及引发剂,从而得到合格的聚合物聚醚多元醇C。
实施例2
一种生物基聚合物聚醚多元醇的连续生产方法,步骤如下:
(1)将植物油350g加入釜中,加入0.05g的双金属催化剂,120-130℃真空脱水2小时,120-130℃通入750g环氧丙烷,通完老化至负压,降温出料得聚醚B
(2)将聚醚B与聚合物单体以50:50混合好,加入2%的新型引发剂,大分子分散剂,引发剂,混合均匀后连续不断的加入反应器中,反应器的温度保持100℃-130℃,压力在0.5MP进行聚合反应,物料通过反应器上部的溢流口连续的进入真空***,真空***脱除未反应的单体及引发剂,从而得到合格的聚合物聚醚多元醇D。
实验例:
本发明的生物基聚合物聚醚多元醇制得软质聚氨酯泡沫,性能检测及稳定性能结果如下表1、表2所示。
表1产品配方及性能检测
表2产品配方及稳定性
项目 | 稳定性能 |
2045 | 1年 |
聚合物多元醇C | 2年 |
聚合物多元醇D | 2年 |
Claims (10)
1.一种生物基聚醚多元醇的连续生产方法,包括;
羟值为56聚醚A制备步骤;
羟值为56的聚醚B制备步骤;
聚醚A或聚醚B作为基础聚醚,与聚合单体通过聚合反应制得生物基聚醚多元醇。
2.根据权利要求1所述的生物基聚醚多元醇的连续生产方法,其特征在于,所述的羟值为56聚醚A制备步骤是:植物油与氢氧化钾按质量100:0.2-0.3混合后脱水,通入环氧丙烷(PO),老化至负压,然后加入水、磷酸中和PH=5-7,加入吸附剂进行干燥脱水,得到羟值为56聚醚A。
3.根据权利要求2所述的生物基聚醚多元醇的连续生产方法,其特征在于,所述的植物油与氢氧化钾混合后脱水为:将混合物于120-130℃干燥2-4小时,至含水量小于0.05%。
4.根据权利要求2所述的生物基聚醚多元醇的连续生产方法,其特征在于,环氧丙烷(PO)的通入环境为温度120-130℃,保温进行反应,环氧丙烷(PO)的加入量占植物油与氢氧化钾混合物总量的60-70%,水的加入量占植物油与氢氧化钾混合物总量的1-5%,磷酸的加入量占植物油与氢氧化钾混合物总量的0.5-0.6%。
5.根据权利要求2所述的生物基聚醚多元醇的连续生产方法,其特征在于,加入吸附剂后升温至120-130℃干燥2-4小时,至含水量小于0.05%,得到羟值为56聚醚A。
6.根据权利要求1所述的生物基聚醚多元醇的连续生产方法,其特征在于,所述的羟值为56聚醚B制备步骤是:植物油与双金属催化剂按质量1000:0.02-0.05混合后脱水,通入环氧丙烷(PO),反应制得羟值为56聚醚B。
7.根据权利要求6所述的生物基聚醚多元醇的连续生产方法,其特征在于,所述的麻油与双金属催化剂混合后脱水为:将混合物于120-130℃干燥2-4小时,至含水量小于0.05%;环氧丙烷(PO)的通入环境为温度130℃,保温进行反应,环氧丙烷(PO)的加入量占植物油与双金属催化剂混合物总量的50%-60%。
8.根据权利要求2或6所述的生物基聚醚多元醇的连续生产方法,其特征在于,所述的植物油为羟基化大豆油或蓖麻油。
9.根据权利要求1所述的生物基聚醚多元醇的连续生产方法,其特征在于,聚醚A或聚醚B与聚合物单体以(50-55):(40-50)混合,加入引发剂,在温度100℃-130℃,压力0.5MP条件下进行聚合反应, 得到生物基聚醚多元醇。
10.根据权利要求9所述的生物基聚醚多元醇的连续生产方法,其特征在于,引发剂的加入量占聚醚A或聚醚B与聚合物单体总量的2-4%,所述的聚合物单体为苯乙烯和丙烯腈单体,乙烯、丙烯腈单体质量比共占整个体系的20%-50%,所述的引发剂为偶氮二异丁腈。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110003418A (zh) * | 2019-04-24 | 2019-07-12 | 东莞市腾崴塑胶制品有限公司 | 一种生物基多元醇海绵及制备方法 |
CN113980205A (zh) * | 2021-12-06 | 2022-01-28 | 山东蓝星东大有限公司 | 聚合物多元醇的制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1312302A (zh) * | 2001-02-27 | 2001-09-12 | 青岛化工学院 | 聚合物聚醚多元醇的连续制备方法 |
CN101218272A (zh) * | 2005-03-03 | 2008-07-09 | 南达科他大豆处理机有限公司 | 采用氧化方法从植物油衍生的新型多元醇 |
CN101792512A (zh) * | 2008-12-23 | 2010-08-04 | 拜尔材料科学有限公司 | 包含天然油基多元醇的聚合物多元醇,包含这些聚合物多元醇的聚氨酯泡沫材料以及它们的制备方法 |
CN102167809A (zh) * | 2011-03-08 | 2011-08-31 | 江苏绿源新材料有限公司 | 由植物油制备生物基聚醚多元醇的方法 |
CN102603997A (zh) * | 2012-02-29 | 2012-07-25 | 南京金浦锦湖化工有限公司 | 一种连续化聚合物聚醚多元醇的生产方法 |
CN104540876A (zh) * | 2012-07-20 | 2015-04-22 | 拜尔材料科学有限公司 | 原位生产基于可再生材料的聚醚多元醇的方法以及该聚醚多元醇在生产挠性聚氨酯泡沫中的应用 |
-
2017
- 2017-09-30 CN CN201710915808.6A patent/CN107722258A/zh active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1312302A (zh) * | 2001-02-27 | 2001-09-12 | 青岛化工学院 | 聚合物聚醚多元醇的连续制备方法 |
CN101218272A (zh) * | 2005-03-03 | 2008-07-09 | 南达科他大豆处理机有限公司 | 采用氧化方法从植物油衍生的新型多元醇 |
CN101792512A (zh) * | 2008-12-23 | 2010-08-04 | 拜尔材料科学有限公司 | 包含天然油基多元醇的聚合物多元醇,包含这些聚合物多元醇的聚氨酯泡沫材料以及它们的制备方法 |
CN102167809A (zh) * | 2011-03-08 | 2011-08-31 | 江苏绿源新材料有限公司 | 由植物油制备生物基聚醚多元醇的方法 |
CN102603997A (zh) * | 2012-02-29 | 2012-07-25 | 南京金浦锦湖化工有限公司 | 一种连续化聚合物聚醚多元醇的生产方法 |
CN104540876A (zh) * | 2012-07-20 | 2015-04-22 | 拜尔材料科学有限公司 | 原位生产基于可再生材料的聚醚多元醇的方法以及该聚醚多元醇在生产挠性聚氨酯泡沫中的应用 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110003418A (zh) * | 2019-04-24 | 2019-07-12 | 东莞市腾崴塑胶制品有限公司 | 一种生物基多元醇海绵及制备方法 |
CN113980205A (zh) * | 2021-12-06 | 2022-01-28 | 山东蓝星东大有限公司 | 聚合物多元醇的制备方法 |
CN113980205B (zh) * | 2021-12-06 | 2024-05-03 | 中化东大(淄博)有限公司 | 聚合物多元醇的制备方法 |
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