CN107709530A

CN107709530A - 液体洗涤剂

Info

Publication number: CN107709530A
Application number: CN201680037740.XA
Authority: CN
Inventors: 森垣笃典; 久保园隆康; 岩佐佑希子
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2015-07-03
Filing date: 2016-07-01
Publication date: 2018-02-16
Also published as: JP6607715B2; EP3318621A4; US20180195022A1; EP3318621A1; JP2017014424A; WO2017006864A1

Abstract

一种液体洗涤剂，其含有3质量％以上的由通式(I)表示的α‑磺基脂肪酸烷基酯盐(a)、5质量％以上的选自于除了(a)以外的磺酸型阴离子表面活性剂、硫酸酯型阴离子表面活性剂以及非离子表面活性剂中的至少1种(b)、和水溶性镁盐(c)；(a)成分和(b)成分的合计含量为8～35质量％；相对于表面活性剂的总质量，(a)成分的含量在50质量％以下；并且，由(c)成分/(a)成分表示的质量比为0.1～1.5。R¹－CH(SO₃M)－COOR²…(I)，式中，R¹为碳原子数14～16的烃基，R²为碳原子数1～6的烃基，M为抗衡离子。

Description

液体洗涤剂

技术领域

本发明涉及液体洗涤剂。

本申请要求基于2015年7月3日在日本提出申请的日本专利特愿2015-134103号优先权，并在这里引用其内容。

背景技术

液体洗涤剂中，从使用性、嗜好性等的角度，有时会出现需要高粘度的情况。

专利文献1公开了一种液体洗涤剂，该液体洗涤剂通过将选自聚氧乙烯烷基醚硫酸盐以及烷基苯磺酸盐中的至少1种与无机盐等并用，从而粘度得到提高。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公报WO第2012/115250号

发明内容

发明所要解决的问题

近年来，由于洗涤力优异、生物分解性良好、对环境的影响少，而广泛使用含有α-磺基脂肪酸烷基酯盐(以下，也称为“α-SF盐”)作为洗涤成分的洗涤剂。

然而，含有α-SF盐的液体洗涤剂中，在为了提高所述液体洗涤剂的粘度而添加无机盐时，在低温环境下保存之际，有时会出现液体洗涤剂固化或沉淀物生成而致液体稳定性受损(即，低温稳定性受损)的情况。尤其是，使用脂肪酸残基的碳原子数大的α-SF盐(脂肪酸残基的碳原子数在16以上的α-SF盐)的液体洗涤剂中，低温稳定性容易受损。

为了提高液体洗涤剂的低温稳定性，例如考虑在液体洗涤剂中添加水溶助长剂(hydrotrope)。然而，该情况下，液体洗涤剂的粘度降低，变得难以获得充分的粘度。

本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于粘度提高且低温稳定性优异的含α-SF盐的液体洗涤剂。

解决问题的手段

本发明人进行了深入研究，结果发现：以下液体洗涤剂可以解决上述问题。

即，本发明具有以下构成。

[1]一种液体洗涤剂，其特征在于，

含有表面活性剂和水溶性镁盐(c)，该表面活性剂含有由下述通式(I)表示的α-磺基脂肪酸烷基酯盐(a)和选自于除了所述(a)成分以外的磺酸型阴离子表面活性剂、硫酸酯型阴离子表面活性剂以及非离子表面活性剂中的至少1种(b)；

相对于液体洗涤剂的总质量，所述(a)成分的含量在3质量％以上；

相对于液体洗涤剂的总质量，所述(b)成分的含量在5质量％以上；

相对于液体洗涤剂的总质量，所述(a)成分与所述(b)成分的合计含量为8～35质量％；

相对于表面活性剂的总质量，所述(a)成分的含量在50质量％以下；

并且，由所述(c)成分/所述(a)成分表示的质量比为0.1～1.5。

R¹－CH(SO₃M)－COOR²···(I)

其中，式(I)中，R¹为碳原子数14～16的烃基，R²为碳原子数1～6的烃基，M为抗衡离子(counter ion)。

[2]根据[1]所述的液体洗涤剂，其特征在于，所述(b)成分含有烷基苯磺酸盐(b1)，由(b1)的含量/{(b)的含量－(b1)的含量}表示的质量比在1以上。

[3]根据[1]或[2]所述的液体洗涤剂，其特征在于，所述液体洗涤剂在25℃时的粘度在500mPa·s以上。

发明的效果

根据本发明，可以提供一种粘度提高且低温稳定性优异的含α-SF盐的液体洗涤剂。

具体实施方式

(液体洗涤剂)

本发明的液体洗涤剂是含有(a)～(c)成分的液体组合物。

<(a)成分>

(a)成分是由下述通式(I)表示的α-磺基脂肪酸烷基酯盐(α-SF盐)。

R¹－CH(SO₃M)－COOR²···(I)

其中，式(I)中，R¹是碳原子数14～16的烃基，R²是碳原子数为1～6的烃基，M是抗衡离子。

所述式(I)中，R¹的烃基既可以是直链状也可以是支链状，或者可以含有环状结构。其中，R¹的烃基优选为脂肪族烃基，更优选为直链状或支链状的烷基、或者直链状或支链状的烯基，进一步优选为直链状的烷基、直链状的烯基。R¹的碳原子数为14～16。

R²的烃基既可以是直链状也可以是支链状，或者碳原子数为3～6时可以含有环状结构。其中，R²的烃基优选为脂肪族烃基，更优选为直链状或支链状的烷基、或者直链状或支链状的烯基，进一步优选为直链状的烷基、支链状的烷基。R²的碳原子数为1～6，优选为1～3。作为R²的烃基，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基等，从作为洗涤成分的洗涤力进一步提高的角度考虑，而优选甲基、乙基、正丙基，特别优选甲基。

M是抗衡离子，只要是能够与R¹CH(COOR²)SO₃ ^-一同形成水溶性的盐的离子即可。作为所述抗衡离子，可列举出碱金属离子、质子化的胺、铵等。作为能够成为所述抗衡离子的碱金属，可列举出钠、钾等。作为能够成为所述抗衡离子的胺，可列举出伯胺～叔胺等。优选所述胺的总碳原子数为1～6。另外，所述胺可以具有羟基。从α-SF盐在水中的溶解性提高的角度考虑，所述胺优选具有羟基。作为所述胺，可列举出烷醇胺，所述烷醇基的碳原子数优选为1～3。作为烷醇胺，可列举出单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等。

作为M，从容易获取的角度、液体洗涤剂的低温稳定性变得更加容易提高的角度等考虑，优选碱金属离子，特别优选钠离子。

(a)成分之中，特别优选如下化合物：所述式(I)中，R¹为碳原子数14～16的、直链状或支链状的烷基、或者直链状或支链状的烯基，R²为甲基的化合物。

(a)成分，既可以单独使用任1种，也可以2种以上组合使用。

作为(a)成分，从作为洗涤成分的洗涤力提高的同时、在水中的溶解性提高的角度考虑，优选使用将脂肪酸残基(指酰基部分)的碳原子数不同的物质进行了混合的混合物。具体地，作为由上述通式(I)表示的α-SF盐，优选R¹的碳原子数为14的α-SF盐(a1)和R¹的碳原子数为16的α-SF盐(a2)以质量比计，a1：a2＝45：55～95：5者，更优选60：40～90：10者，进一步优选80：20～85：15者。如此的质量比为所述优选的范围时，洗涤力、在水中的溶解性、外观稳定性变得更良好。

本发明的液体洗涤剂中，相对于表面活性剂的总质量，(a)成分的含量在50质量％以下。(a)成分的含量相对于表面活性剂的总质量超过50质量％时，低温稳定性受损。

(a)成分的含量相对于表面活性剂的总质量，优选小于50质量％，更优选在40质量％以下。

另外，(a)成分的含量相对于表面活性剂的总质量，优选在10质量％以上，更优选在15质量％以上，进一步优选在20质量％以上。(a)成分的含量在上述下限值以上时，变得更容易享有通过并用(a)成分与后述的(b)～(c)成分而获得的本发明的效果。

(a)成分的含量相对于表面活性剂的总质量，优选10～50质量％，更优选10质量％以上小于50质量％，进一步优选15质量％以上小于50质量％，特别优选20～40质量％。

另外，(a)成分的含量相对于液体洗涤剂的总质量，可在3质量％以上的范围适当地选择。从变得更容易享有本发明的效果的角度考虑，(a)成分的含量相对于液体洗涤剂的总质量，优选在5质量％以上。另外，从容易获得低温稳定性更优异的液体洗涤剂的角度考虑，(a)成分的含量相对于液体洗涤剂的总质量，优选在15质量％以下，更优选在10质量％以下，进一步优选在7质量％以下。

(a)成分的含量相对于液体洗涤剂的总质量，优选为3～15质量％，更优选为3～10质量％，进一步优选为5～7质量％。

<(b)成分>

(b)成分为选自于除了(a)成分以外的磺酸型阴离子表面活性剂、硫酸酯型阴离子表面活性剂以及非离子表面活性剂中的至少1种。此处，磺酸型阴离子表面活性剂是指分子内具有–SO₃ ^-M⁺基的阴离子表面活性剂。硫酸酯型阴离子表面活性剂是指分子内具有–OSO₃ ^-M⁺基的阴离子表面活性剂。此处，M⁺是阳离子。

本发明中，含有(a)成分的液体洗涤剂中，通过(b)成分与后述(c)成分并用，从而粘度得以提高，并且低温稳定性得到改善。

作为除了(a)成分以外的磺酸型阴离子表面活性剂，可列举出直链烷基苯磺酸盐(LAS)、α-烯烃磺酸盐(AOS)、烷烃磺酸盐、脂肪酸残基的碳原子数为8～14的α-SF盐等。

作为上述直链烷基苯磺酸盐，优选直链烷基的碳原子数为8～20者，更优选碳原子数为10～14者。

作为上述α-烯烃磺酸盐，优选碳原子数10～20者，更优选碳原子数10～16者。

作为上述烷烃磺酸盐，优选具有碳原子数10～20、优选14～18的烷基的仲烷烃磺酸盐。

作为硫酸酯型阴离子表面活性剂，可列举出烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐或者烯基醚硫酸盐(AES)等。

作为烷基硫酸盐，优选碳原子数10～20的直链或支链者，更优选碳原子数10～16的直链或支链者。

作为烷基醚硫酸盐，优选为由下式(II)表示的聚氧化烯烷基醚硫酸盐。

R⁴⁰－O－[(EO)_m/(PO)_n]－SO₃ ^-M⁺···(II)

[式(II)中，R⁴⁰是碳原子数8～20的直链或支链的烷基。EO表示氧(化)乙烯基，PO表示氧(化)丙烯基。m表示EO的平均重复数，为1以上的数。n表示PO的平均重复数，为0～6的数。M⁺是抗衡阳离子(counter cation)。n超过0时，[(EO)_m/(PO)_n]中的PO与EO，既可以呈嵌段状排列，也可以呈无规状排列。另外，关于PO与EO，PO可结合于“R⁴⁰－O－”，EO可结合于“R⁴⁰－O－”。]

作为聚氧化烯烷基醚硫酸盐，优选如下的物质：具有碳原子数10～20的直链或支链的烷基，且平均加成有1～10摩尔的烯化氧(alkylene oxide)的物质。

作为烷基的碳原子数，优选10～20，更优选12～14。具体地，可列举出十二烷基、十三烷基、十四烷基等。

EO的平均重复数优选为1～10，更优选为2～7。

PO的平均重复数优选为0～3。

作为烷基醚硫酸盐，优选具有碳原子数10～20的直链或支链的烷基、且平均加成有1～10摩尔的环氧乙烷的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。其中，从液体洗涤剂的液体稳定性提高的角度考虑，上述聚氧乙烯烷基醚硫酸盐所具有的烷基的碳原子数更优选10～14，从洗涤力提高的角度考虑，环氧乙烷的平均加成摩尔数更优选1～4。

作为烯基醚硫酸盐，优选为：具有碳原子数10～20的直链或支链的烯基、且平均加成有1～10摩尔的环氧乙烷的聚氧乙烯烯基醚硫酸盐。

作为除了上述(a)成分以外的磺酸型阴离子表面活性剂以及硫酸酯型阴离子表面活性剂的盐，可列举出钠、钾等碱金属盐、单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐等烷醇胺盐、烷基胺盐、铵盐等。这些之中，优选碱金属盐。

作为非离子表面活性剂，可列举出在高级醇、烷基酚、高级脂肪酸、高级脂肪酸酯或者高级胺等上加成有烯化氧的聚氧化烯型非离子表面活性剂、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、脂肪酸烷醇酰胺、多元醇脂肪酸酯或者其烯化氧加成物、脂肪酸聚甘油酯、糖脂肪酸酯、烷基(或者烯基)氧化胺、酰胺氧化胺、氢化蓖麻油的烯化氧加成物、N-烷基聚羟基脂肪酸酰胺、烷基糖苷、烷基聚糖苷、甘油醚等。此外，此处所述的“高级”是指碳原子数在8以上的化合物。

作为非离子表面活性剂，优选聚氧化烯型非离子表面活性剂。聚氧化烯型非离子表面活性剂之中，优选在饱和的高级醇中加成有烯化氧的聚氧化烯烷基醚(AE)。作为聚氧化烯烷基醚，优选由下式(III)表示的物质。

R⁴－O－[(EO)_v/(PO)_w]－(EO)_x－H···(III)

(式(III)中，R⁴是碳原子数6～22的烃；v表示EO的平均重复数，且为3～20的数；w表示PO的平均重复数，且为0～6的数；x表示EO的平均重复数，且为0～20的数；EO表示氧(化)乙烯基；并且，PO表示氧(化)丙烯基。)

上述聚氧化烯烷基醚所具有的烷基的碳原子数优选8～18，从洗涤力提高的角度考虑，上述烷基的碳原子数更优选10～16，特别优选10～14。上述烷基的碳原子数在8以上时，可以充分地发挥作为表面活性剂的功能，可以赋予液体洗涤剂以优异的洗涤力。另一方面，上述烷基的碳原子数在18以下时，由于液体状态容易得以维持，故而液体洗涤剂的液体稳定性进一步提高。

作为上述烯化氧，既可以是环氧乙烷、环氧丙烷或者环氧丁烷中的任一种，也可以是它们中的2种以上混在一起者。烯化氧之中，优选环氧乙烷以及环氧丙烷，更优选环氧乙烷。环氧乙烷、环氧丙烷或者环氧丁烷中的2种以上混合时，它们既可以以无规状混在一起，也可以以嵌段状混在一起。烯化氧的平均加成摩尔数为5～30的数量，从液体洗涤剂的稳定性提高的角度考虑，优选5～20的数，更优选5～10的数。

(b)成分既可以单独使用任1种，也可以2种以上组合使用。

作为(b)成分，优选直链烷基苯磺酸盐(b1)、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐(b2)、聚氧化烯烷基醚(b3)。

从容易获得低温稳定性更优异的液体洗涤剂的角度考虑，(b)成分优选含有(b1)成分。另外，作为(b)成分，优选并用(b1)～(b3)成分。

(b)成分的含量相对于液体洗涤剂的总质量，在5质量％以上。(b)成分的含量相对于液体洗涤剂的总质量，优选为5～32质量％，更优选为7～25质量％，进一步优选为7～20质量％，特别优选为10～20质量％。

(b)成分的含量为上述优选范围时，变得容易获得低温稳定性更优异的液体洗涤剂。

液体洗涤剂中的(a)成分与(b)成分的合计含量[以下，也称为“(a+b)合计含量”]，相对于液体洗涤剂的总质量，为8～35质量％。(a+b)合计含量小于8质量％或者超过35质量％时，存在变得不会充分地提高粘度、低温稳定性受损的担忧。

关于(a+b)合计含量，从容易获得粘度提高且低温稳定性优异的液体洗涤剂的角度考虑，优选10～25质量％。

另外，(a)成分与(b)成分的合计含量相对于表面活性剂的总质量，优选50质量％、更优选75质量％以上、进一步优选80质量％以上、特别优选90质量％以上，可为100质量％。

(a)成分与(b)成分的合计含量相对于表面活性剂的总质量在上述下限值以上时，变得容易获得粘度提高且低温稳定性优异的液体洗涤剂。

由(b1)的含量/{(b)的含量－(b1)的含量}表示的质量比[(b1)成分的含量相对于(b)成分中的除了(b1)成分以外的成分的合计含量之质量比例，以下也称为“b1/(b－b1)比”]优选在1以上，更优选在1.5以上。

b1/(b－b1)比在上述下限值以上时，低温稳定性进一步被提高。

b1/(b－b1)比优选1.0～5.0，更优选1.5～4.0。

＜(c)成分＞

(c)成分为水溶性镁盐。本发明中，含有(a)成分的液体洗涤剂中，通过(b)成分与(c)成分并用，从而粘度得以提高，且低温稳定性得以提高。

作为(c)成分，优选为水溶性的无机盐。另外，本发明中，“水溶性”是指，在25℃的水中溶解5质量％以上。

作为(c)成分，例如可列举出镁的硫酸盐、氯化物等。作为(c)成分，可使用上述硫酸盐、氯化物等的水合物。

作为(c)成分，从粘度进一步地被提高的角度以及低温稳定性的角度考虑，优选硫酸镁、氯化镁，更优选硫酸镁。

(c)成分既可以单独使用任1种，也可以2种以上组合使用。

(c)成分的含量相对于液体洗涤剂的总质量，优选为0.1～12质量％，更优选为0.5～10质量％，进一步优选为0.5～5质量％，特别优选为1～3质量％。(c)成分的含量为上述优选范围时，变得容易获得粘度提高且低温稳定性优异的液体洗涤剂。

由(c)成分/(a)成分表示的质量比[(c)成分的含量相对于(a)成分的含量之质量比例，以下也称为“c/a比”。]为0.1～1.5。

c/a比在0.1以上时，变得容易充分地提高粘度。另外，低温稳定性会受损。c/a比在1.5以下时，变得容易提高低温稳定性。

c/a比更优选为0.1～1.0，进一步优选为0.1～0.8。

由(c)成分/(b)成分表示的质量比[(c)成分的含量相对于(b)成分的含量之质量比例，以下也称为“c/b比”。]优选为7～40。

＜水＞

本发明的液体洗涤剂，从制造时的操作容易性、使用时在水中的溶解性等角度考虑，优选含有水。

对于液体洗涤剂中的水含量，没有特别限定，相对于液体洗涤剂的总质量，优选为50～92质量％，更优选为60～85质量％。

＜其它成分＞

本发明的液体洗涤剂，除了上述(a)～(c)成分以外，还可含有液体洗涤剂中通常使用的其它成分。

作为其它成分，例如可列举出除了(a)成分以及(b)成分以外的表面活性剂、水混合性有机溶剂、螯合剂、杀菌剂、防腐剂、抗霉剂、色素、抗氧化剂、紫外线吸收剂、香料、pH调节剂等。

作为除了上述(a)成分以及(b)成分以外的表面活性剂，可列举出羧酸型或者磷酸型的阴离子表面活性剂、两性表面活性剂等。

作为上述羧酸型的阴离子表面活性剂，可列举出碳原子数8～24的高级脂肪酸盐(皂)、烷基醚羧酸盐、聚氧化烯醚羧酸盐、烷基(或者烯基)酰胺醚羧酸盐、酰基氨基羧酸盐等。

作为上述磷酸型的阴离子表面活性剂，可列举出烷基磷酸酯盐、聚氧化烯烷基磷酸酯盐、聚氧化烯烷基苯基磷酸酯盐、甘油脂肪酸酯单磷酸酯盐等。

作为它们的盐，可列举出钠、钾等碱金属盐；单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐等烷醇胺盐；铵盐等。这些之中，优选碱金属盐。

作为两性表面活性剂，可列举出烷基甜菜碱型、烷基酰胺甜菜碱型、咪唑啉型、烷基氨基磺酸型、烷基氨基羧酸型、烷基酰胺羧酸型、酰胺氨基酸型、磷酸型等的两性表面活性剂。

关于本发明的液体洗涤剂，表面活性剂的合计含量相对于液体洗涤剂的总质量，优选在50质量％以下，更优选在35质量％以下，进一步优选在25质量％以下。另外，表面活性剂的合计含量相对于液体洗涤剂的总质量，优选在8质量％以上，更优选在10质量％以上。更具体地，表面活性剂的合计含量相对于液体洗涤剂的总质量，优选为8～50质量％，更优选为8～35质量％，进一步优选为10～25质量％。

表面活性剂的合计含量为上述优选范围时，变得容易获得粘度提高且低温稳定性优异的液体洗涤剂。

作为水混合性有机溶剂，可列举出乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇等醇类、丙二醇、丁二醇、己二醇等二醇类、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、重均分子量约200～1000的聚乙二醇、二丙二醇等聚二醇类、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单***、二乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚等烷基醚类等。

另外，本发明中，水混合性有机溶剂是指，在25℃的离子交换水1L中溶解50g以上的有机溶剂。

在本发明的液体洗涤剂中，为了将pH调至所希望的值，可添加pH调节剂。

其中，在仅混合上述各成分的情况下液体洗涤剂的pH成为所希望的值时，可以不一定添加pH调节剂。作为pH调节剂，例如可列举出硫酸、盐酸等酸性化合物、氢氧化钠、氢氧化钾等碱性化合物。作为碱性化合物，也可以使用除了上述烷醇胺以外的胺类。这些pH调节剂既可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

(a)～(c)成分以及水的合计不超过100质量％。

本发明的液体洗涤剂在25℃时的pH优选为5～9，pH更优选为7～9。液体洗涤剂的pH在上述优选范围内时，由于长期保存液体洗涤剂时，α-SF盐更加稳定化，故而容易维持洗涤力。另外，通过将pH调在上述上限以下，从而变得更容易提高低温稳定性，故而优选。

另外，本发明中的液体洗涤剂在25℃时的pH表示下述测定值：将试样调整至25℃，且藉由pH计量仪(例如，使用东亚电波(TOADKK)株式会社制造的制品名“HM-30G”)等测定的值。

本发明的液体洗涤剂在25℃时的粘度优选在500mPa·s以上，更优选在1000mPa·s以上。另外，本发明的液体洗涤剂在25℃时的粘度优选在20000mPa·s以下，更优选在10000mPa·s以下。

液体洗涤剂在25℃时的粘度在上述下限值以上时，能够明确感知液体洗涤剂的粘度被提高，嗜好性提高。液体洗涤剂在25℃时的粘度在上述上限值以下时，例如变得容易从容器中倒出液体洗涤剂，使用性提高。

液体洗涤剂在25℃时的粘度优选为500～20000mPa·s，更优选为500～10000mPa·s，进一步优选为500～5000mPa·s，特别优选为750～4000mPa·s，最优选为1000～3000mPa·s。

另外，本发明中的液体洗涤剂在25℃时的粘度是下述测定值：将试样调整至25℃，使用B型粘度计(TOKIMEC公司制造)而测定的值。

液体洗涤剂的粘度是在使转子以30rpm的条件旋转，在开始旋转后30秒之后测定的值。测定中使用的转子为转子No.1～2(液体洗涤剂的粘度小于100mPa·s的情况)、转子No.3(液体洗涤剂的粘度为100～5000mPa·s的情况)、转子No.4(液体洗涤剂的粘度超过5000mPa·s的情况)。

(液体洗涤剂的制造方法)

本发明的液体洗涤剂例如可以将上述(a)成分～(c)成分与根据需要的任意成分溶解于水中来制造。

本发明的液体洗涤剂例如可以用作下述洗涤剂：以衣物等为洗涤对象的纤维制品用液体洗涤剂、以餐具或蔬菜等为洗涤对象的厨房用液体洗涤剂、以马桶、墙壁、浴室等为洗涤对象的硬质表面用液体洗涤剂、以皮肤或毛发等为洗涤对象的沐浴露、洗发剂等人体用液体洗涤剂等。其中，适宜用作纤维制品用液体洗涤剂。

如上所述，本发明的液体洗涤剂由于含有(a)成分～(c)成分，且(a+b)合计含量、相对于表面活性剂的总质量的(a)成分的含量、以及c/a比为特定范围，故而粘度提高，且低温稳定性优异。

本发明的液体洗涤剂例如可为下述实施方式。

[1]一种液体洗涤剂，其特征在于，

含有：3质量％以上的由下述通式(I)表示的α-磺基脂肪酸烷基酯盐(a)、

5质量％以上的选自于除了所述(a)以外的磺酸型阴离子表面活性剂、硫酸酯型阴离子表面活性剂以及非离子表面活性剂中的至少1种(b)、

和水溶性镁盐(c)；

所述(a)成分和所述(b)成分的合计含量为8～35质量％；

并且，由所述(c)成分/所述(a)成分表示的质量比为0.1～1.5。

R¹－CH(SO₃M)－COOR²···(I)

其中，式(I)中，R¹是碳原子数14～16的烃基，R²是碳原子数1～6的烃基，M是抗衡离子。

[2]根据[1]所述的液体洗涤剂，其特征在于，所述(b)成分含有烷基苯磺酸盐(b1)，且由(b1)的含量/{(b)的含量-(b1)的含量}表示的质量比在1以上。

[3]根据[1]或[2]所述的液体洗涤剂，其特征在于，所述(b)成分含有烷基苯磺酸盐(b1)、和选自于聚氧乙烯烷基醚硫酸盐(b2)以及聚氧化烯烷基醚(b3)中的至少一种表面活性剂。

[4]根据[1]～[3]中任一项所述的液体洗涤剂，其特征在于，相对于表面活性剂的总质量，所述(a)成分和所述(b)成分的合计含量在50质量％以上。

[5]根据[1]～[4]中任一项所述的液体洗涤剂，其特征在于，所述液体洗涤剂在25℃时的粘度在500mPa·s以上。

[6]根据[1]～[5]中任一项所述的液体洗涤剂，其特征在于，式(I)中R¹的碳原子数为14的α-磺基脂肪酸烷基酯盐(a1)与式(I)中R¹的碳原子数为16的α-磺基脂肪酸烷基酯盐(a2)之质量比，以a1：a2表示，为45：55～95：5。

[7]根据[1]～[6]中任一项所述的液体洗涤剂，其特征在于，所述(b)成分含有烷基苯磺酸盐、由上述式(II)表示的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐以及由式(III)表示的聚氧化烯烷基醚。

[8]根据[1]～[7]中任一项所述的液体洗涤剂，其特征在于，所述(c)成分含有选自于硫酸镁以及氯化镁中的至少1种。

[9]根据[1]～[8]中任一项所述的液体洗涤剂，其特征在于，所述液体洗涤剂还含有水。

实施例

以下，使用实施例进一步详细地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。本实施例中，只要“％”无特殊规定，就表示“质量％”。

本实施例中使用的原料如下所示。

＜(a)成分＞

a-1：MES盐(以质量比计，棕榈酸甲酯/硬脂酸甲酯＝85/15混合物的磺化物的钠盐)。式(I)中，R¹＝碳原子数14的直链烷基：碳原子数16的直链烷基为85：15的混合物，R²＝甲基，M＝钠)通过下述合成方法合成而得者。

a-2：MES盐(以质量比计，棕榈酸甲酯/硬脂酸甲酯＝60/40混合物的磺化物的钠盐)。式(I)中，R¹＝碳原子数14的直链烷基：碳原子数16的直链烷基为60：40的混合物，R²＝甲基，M＝钠)通过下述合成方法合成而得者。

＜(b)成分＞

b1-1：LAS，直链烷基(碳原子数10～14)苯磺酸钠(狮王株式会社制造，商品名“LiponLH-200”的氢氧化钠中和品)。

b2-1：AES，聚氧乙烯烷基(碳原子数12～14)醚硫酸钠[环氧乙烷的平均加成摩尔数2]。式(II)中，R⁴⁰＝碳原子数12～14的烷基，m＝2，n＝0，M⁺＝钠离子，花王株式会社制造，商品名“EMAL270N”。

b3-1：AE，聚氧乙烯烷基(碳原子数12～14)醚(环氧乙烷的平均加成摩尔数7)，式(III)中，R⁴＝碳原子数12～14的烷基，v＝7，w＝0，x＝0，狮王株式会社制造，商品名“LEOX CL-70”。

＜(c)成分＞

c-1：硫酸镁，试剂，东京化成工业株式会社制造。

c-2：氯化镁6水合物，试剂，和光纯药工业株式会社制造。

＜(c’)成分：(c)成分的比较成分＞

c’-1：硫酸钠，试剂，东京化成工业株式会社制。

＜任意成分＞

水：纯化水。

[a-1的合成]

将棕榈酸甲酯(狮王株式会社制造的商品名PASTEL M-16)与硬脂酸甲酯(狮王株式会社制造的商品名PASTEL M-180)以85：15的质量比进行混合，获得脂肪酸甲酯混合物。在将该脂肪酸甲酯混合物330kg注入于附带搅拌机的容量1kL的反应装置中之后，一边搅拌所述混合物，一边鼓泡用氮气稀释至4容量％的SO₃气体(磺化气体)115.6kg(相对于所述脂肪酸甲酯混合物，为1.2倍摩尔)。反应温度为80℃。历时3小时，将磺化气体以等速吹入脂肪酸甲酯混合物。然后，相对于所述脂肪酸甲酯混合物100质量份，投入1.5质量份的无水硫酸钠，保持在80℃的同时，进行30分钟熟化。

然后，供给甲醇13.5kg，在温度条件80℃、熟化时间30分钟的条件下，进行酯化。接着，使用管道混合器，通过添加当量的氢氧化钠水溶液，以连续地中和从反应装置中抽出的酯化物。将该中和物注入漂白剂混合管道，供给35容量％过氧化氢水并混合，在保持在80℃的同时进行漂白，获得膏状a-1。

[a-2的合成]

将棕榈酸甲酯(狮王株式会社制造的商品名PASTEL M-16)与硬脂酸甲酯(狮王株式会社制造的商品名PASTEL M-180)以6：4的质量比进行混合，获得脂肪酸甲酯混合物。在将该脂肪酸甲酯混合物330kg注入于附带搅拌机的容量1kL的反应装置中之后，一边搅拌所述混合物，一边投入相对于所述脂肪酸甲酯混合物100质量份为5质量份的无水硫酸钠作为着色抑制剂。然后，一边继续搅拌，一边鼓泡用氮气稀释至4容量％的SO₃气体(磺化气体)112.8kg(相对于所述脂肪酸甲酯混合物，为1.2倍摩尔)。反应温度为80℃。历时3小时，将磺化气体以等速吹入脂肪酸甲酯混合物。然后，继续保持在80℃的同时，进行30分钟熟化。

接着，与a-1同样地进行，进行酯化、中和、漂白，获得膏状的a-2。

＜实施例1～16、比较例1～4＞

根据表1～2中所示的组成，将(a)～(c)成分加入水中混合，获得实施例1～16、比较例4的液体洗涤剂。另外，除了没有添加(b)成分或者(c)成分以外，其余与上述同样地进行，获得比较例1、3的液体洗涤剂。除了使用(c’)成分来代替(c)成分之外，其余与上述同样地进行，获得比较例2的液体洗涤剂。

表1～2中示出所得的各例的液体洗涤剂的组成(添加成分，含量(质量％))。

表中，添加成分为空栏时，该添加成分未被添加。

表中，添加成分的含量表示纯度换算量。

表示纯化水的含量的“余量”是指，为使液体洗涤剂中所含的全部添加成分的合计添加量(质量％)成为100质量％而加入的剩余部份。

表中，比较例2的“c/a比”表示(c’)成分相对于(a)成分之质量比。

对于各例的液体洗涤剂，如下所述地评价粘度以及低温稳定性。评价结果如表1～2所示。

[粘度的评价]

通过上述方法测定各例的液体洗涤剂的粘度。另外，通过下述判定基准对粘度的测定值分类并评价。粘度的测定值以及评价结果如表1～2所示。

另外，A的液体洗涤剂是能够明确感知液体洗涤剂的粘度被提高且使用性优异者。B的液体洗涤剂是能够感知液体洗涤剂的粘度被提高(500mPa·s以上且小于1000mPa·s)或使用性略微优异(超过10000mPa·s且20000mPa·s以下)者。C的液体洗涤剂是无法明确感知液体洗涤剂的粘度被提高(小于500mPa·s)或者液体洗涤剂的使用性差劣(超过20000mPa·s)者。

(判定基准)

A：1000～10000mPa·s。

B：500mPa·s以上且小于1000mPa·s、或者超过10000mPa·s且在20000mPa·s以下

C：小于500mPa·s、或者超过20000mPa·s。

[低温稳定性的评价]

在无色透明的试样瓶中，添加各例的液体洗涤剂50mL，关上盖子密封。在这种状态下，将上述试样瓶分别静置于5℃、15℃以及20℃的恒温槽中保存1个月。然后，目视观察液体的外观，基于下述判定基准评价液体洗涤剂的低温稳定性。

(判定基准)

A：在保存温度5℃时，液体洗涤剂的固化没有产生，且在液体洗涤剂中没有观察到沉淀物。

B：在保存温度5℃时，液体洗涤剂的固化产生或者在液体洗涤剂中观察到沉淀物，而在保存温度15℃时，液体洗涤剂的固化没有产生，且在液体洗涤剂中没有观察到沉淀物。

C：在保存温度15℃时，液体洗涤剂的固化产生或者在液体洗涤剂中观察到沉淀物，而在保存温度20℃时，液体洗涤剂的固化没有产生，且在液体洗涤剂中没有观察到沉淀物。

D：在保存温度20℃时，液体洗涤剂的固化产生或者在液体洗涤剂中观察到沉淀物。

[表1]

[表2]

由表1～2中所示的结果可确认，适用了本发明的实施例1～16的液体洗涤剂，其粘度高，且低温稳定性优异。

另一方面，关于不含(c)成分的液体洗涤剂(比较例1)，其没有提高粘度，且低温稳定性不充分。

关于使用(c’)成分来代替(c)成分的液体洗涤剂(比较例2)、不含(b)成分的液体洗涤剂(比较例3)、c/a比超过1.5的液体洗涤剂(比较例4)，其无法充分地获得低温稳定性。另外，关于比较例3、4，由于液体洗涤剂固化或者在液体洗涤剂中大量产生沉淀物，故而无法进行粘度的测定。

工业上的可利用性

Claims

1.一种液体洗涤剂，其特征在于，

含有表面活性剂和水溶性镁盐c，所述表面活性剂含有由下述通式(I)表示的α-磺基脂肪酸烷基酯盐a以及选自于除了所述a成分以外的磺酸型阴离子表面活性剂、硫酸酯型阴离子表面活性剂以及非离子表面活性剂中的至少1种b：

R¹－CH(SO₃M)－COOR²···(I)

其中，式(I)中，R¹是碳原子数14～16的烃基，R²是碳原子数1～6的烃基，M是抗衡离子；

相对于液体洗涤剂的总质量，所述a成分和所述b成分的合计含量为8～35质量％；

相对于液体洗涤剂的总质量，所述a成分的含量在3质量％以上；

相对于液体洗涤剂的总质量，所述b成分的含量在5质量％以上；

相对于表面活性剂的总质量，所述a成分的含量在50质量％以下；

并且，由所述c成分/所述a成分表示的质量比为0.1～1.5。

2.根据权利要求1所述的液体洗涤剂，其特征在于，所述b成分含有烷基苯磺酸盐b1，由b1的含量/{b的含量－b1的含量}表示的质量比在1以上。

3.根据权利要求1或2所述的液体洗涤剂，其特征在于，所述液体洗涤剂在25℃时的粘度在500mPa·s以上。