CN107666897A

CN107666897A - 表面沉积量高的微胶囊

Info

Publication number: CN107666897A
Application number: CN201680032456.3A
Authority: CN
Inventors: H·杰瑞; V·诺曼德; C·汉森
Original assignee: Firmenich SA
Current assignee: Firmenich SA
Priority date: 2015-06-05
Filing date: 2016-06-03
Publication date: 2018-02-06
Anticipated expiration: 2036-06-03
Also published as: MX2017015110A; JP6797139B2; US20180078468A1; CN107666897B; WO2016193435A1; BR112017026245A2; EP3302404B1; US10900002B2; JP2018518479A; EP3302404A1

Abstract

本发明涉及通过界面聚合形成的微胶囊，其具有高沉积性能并且可以有利地用于例如香料工业中。包含这些微胶囊的加香组合物和已加香消费品也是本发明的目的。

Description

表面沉积量高的微胶囊

技术领域

本发明涉及递送***领域。更具体而言，本发明涉及通过界面聚合形成的微胶囊，其在施加到基底上时具有特别高的沉积率，这可以有利地用在多个工业，特别是香料工业中。包含这些微胶囊的加香组合物和已加香消费品也是本发明的目的。

微胶囊包含特定相对比例的阴离子或两亲生物聚合物和阳离子聚合物。

背景技术

香料工业面临的问题之一在于，由气味性化合物带来的嗅觉效果特别是“前调”由于其挥发性从而相对较快地丧失。通常使用递送***(例如含有香料的胶囊)以受控方式释放芳香味来解决该问题。

为了成功地用于消费品，香料递送***必须符合一定的标准。第一个要求涉及在侵略性介质中的稳定性。事实上，递送***可能会受到稳定性问题的困扰，特别是当加入到基于表面活性剂的产品例如洗涤剂中时，其中所述***倾向于降解并丧失香料保留能力的效率。同时具有良好的稳定性和良好的胶囊分散性也是困难的。分散因子非常重要，因为胶囊的聚集增加了含胶囊产物相分离的趋势，这实际上是不利的。另一方面，香料递送***也必须在消费者实际使用最终产品期间进行，特别是在气味性能方面，因为当需要时香水需要被释放。例如香料工业面临的另一个问题是提供很好地沉积在待处理基底上的递送***，在该基底上最终产品将被使用，例如织物、皮肤、毛发或其他表面，以便即使在漂洗步骤之后仍可能留在基底上。为了解决该具体问题，现有技术中已经描述了阳离子胶囊的使用。也已知阳离子胶囊在几种应用中更好地分散。

例如，WO01/41915公开了一种制备携带阳离子电荷的胶囊的方法。据称这种方法适用于各种各样的微胶囊，特别是提到了聚氨酯-聚脲微胶囊。在形成后，将胶囊置于有利于用阳离子聚合物处理的介质中。阳离子聚合物的处理在碱性胶囊浆料的纯化之后进行，以便消除在形成胶囊期间未掺入胶囊壁的阴离子或中性聚合物以及包含在胶囊化过程中的其他自由带电化合物。具体而言，将胶囊稀释、分离，然后再悬浮于水中，或者甚至冲洗以进一步消除阴离子化合物。纯化步骤后，剧烈搅拌胶囊并加入阳离子聚合物。为此目的而列举了聚乙烯吡咯烷酮的部分季铵化共聚物，以及许多其他合适的聚合物。所描述的方法包括胶囊形成之后的几个步骤，所述方法因此是耗时的并且经济上并不有利。

US 2006/0216509也公开了使聚脲胶囊带正电的方法。该方法包括在成壁过程中添加多胺，这些胶囊因此带有潜在电荷，这取决于介质的pH值。一旦形成，胶囊随后通过酸作用或烷基化而被阳离子化以携带永久性正电荷。因此阳离子化合物与胶囊壁反应，化学地改变后者。

申请人的WO2009/153695公开了基于使用特定稳定剂而制备带有永久性正电荷的聚脲微胶囊的简化方法，该方法在基材上呈现良好的沉积。

尽管已经公开了这些内容，仍然需要改进香料递送***沉积在基底上、粘附在基底上用于免洗和洗去型应用的能力，同时在香料释放和稳定性方面发挥效果。

本发明的微胶囊解决了这个问题，因为与迄今为止已知的阳离子递送***相比，它们证明了在沉积性能方面显示出巨大的改进。

本发明提供了用于递送包封的香料和/或其他疏水材料的新型微胶囊，其以特定比例组合了生物聚合物和阳离子聚合物的存在。上面引用的现有技术文献都没有教导这种组合。

发明内容

本发明通过提供具有提高的沉积性能的微胶囊解决了上述问题。具体而言，阳离子沉积促进助剂与由阴离子或两亲生物聚合物组成的乳化剂以特定比例的缔合意想不到地极大地提高了微胶囊在基底上的沉积百分比。

因此，本发明的第一个目的是包含至少一种微胶囊的核-壳微胶囊浆料，其具有

a)油基核；

b)在两亲或阴离子生物聚合物的存在下通过界面聚合形成的聚合物壳；和

c)包含阳离子聚合物的涂层；

其中浆料中所述生物聚合物与阳离子聚合物之间的重量比为0.2～20。

本发明的第二个目的是通过将本发明所定义的浆料进行干燥而获得的微胶囊粉末。

本发明的第三个目的是一种制备微胶囊浆料或微胶囊粉末的方法，包括以下步骤：

a)将至少一种具有至少两个异氰酸酯基团的多异氰酸酯溶解在油中以形成油相；

b)制备阴离子或两亲生物聚合物的水溶液以形成水相；

c)将油相加入到水相中以形成水包油分散体，其中平均液滴尺寸为1～500μm，优选5～50μm；

d)施加足以引起界面聚合并形成浆料形式的微胶囊的条件；

e)加入阳离子聚合物；和

f)可选地，将胶囊浆料干燥以获得微胶囊粉末；

其中生物聚合物和阳离子聚合物的加入量使得浆料中生物聚合物与阳离子聚合物之间的重量比为0.2～20。

本发明的第四个目的是一种加香组合物，其包含如上所定义的微胶囊浆或微胶囊粉末，其中该核包含香料。

本发明的第五个目的是一种消费品，其包含如上所定义的微胶囊浆料或微胶囊粉末或加香组合物。

本发明的第六个目的是改善微胶囊在表面上的沉积的方法，其包括用如上所定义的加香组合物或消费品来处理所述表面。

附图说明

图1：使用不同生物聚合物，即***胶(胶囊B)、酪蛋白酸钠(胶囊F)和大豆蛋白(胶囊G)合成的根据本发明的微胶囊的显微照片。

图2：与对照胶囊相比，根据本发明的微胶囊由模型表面活性剂体系沉积在头发上的沉积百分比。

图3：在胶囊B型微胶囊浆液中以1重量％使用的各种阳离子聚合物由模型表面活性剂混合物沉积在头发上的沉积百分比。

图4：与漂洗后10g头发样本上的对照(微胶囊X)相比，根据本发明的装载芳香剂的微胶囊(微胶囊B)的嗅觉评估。将胶囊B和胶囊X以0.4％当量油装载到标准的透明香波基质中，并在梳理之前和之后在干燥的头发样本上进行评估。

图5：漂洗后10g头发样本上根据本发明的装载芳香剂的微胶囊(微胶囊B、C、D)的嗅觉评估。将胶囊以0.2％当量油装载到标准的透明香波基质中，在45℃下老化一个月，并在梳理之前和之后在干燥的头发样本上进行评估。

图6：漂洗后10g头发样本上根据本发明的装载芳香剂的微胶囊(胶囊B、C、D)的嗅觉评估。将胶囊以0.2％当量油装载到洗去型调理剂基质中，在45℃下老化一个月，并在梳理之前和之后在干燥的头发样本上进行评估。

图7：在梳理之前和之后，从洗去型香波配方中混杂硅化无机/有机微胶囊(I、J、K和Y)的嗅觉评估。

图8：对将胶囊B装载到包含不同类型和装载量的表面活性剂、调理剂、成膜剂、缓和剂和结构化剂的几种洗去型清洁剂基础制剂中冲洗之后的10g头发样本进行的嗅觉评估。

图9：在施用装载有0.325％包封芳香油的沐浴露配方并漂洗之后的前臂上，胶囊B与对照胶囊X相比的嗅觉评估。

图10：具有三种不同组成的喷雾干燥微胶囊(胶囊E)的扫描电子显微照片。

图11：与对照胶囊(微胶囊X、Y、Z)相比，根据本发明的微胶囊(微胶囊M-U)从装载有0.5％当量油的标准透明香波基质沉积在头发上的沉积百分比。

图12：漂洗后10g头发样本上根据本发明的装载芳香剂的微香囊(微胶囊Y、M、N、O和B)的嗅觉评估。将胶囊Y、M、N、O和B以0.2％当量油装载到标准的透明香波基质中，并在梳理之前和之后在干燥的头发样本上进行评估。

图13：具有不同组成的胶囊的ζ电位测量值(窄的负值条)与沉积百分比(宽的正值条)之间的相关性。

具体实施方式

除非另有说明，否则百分比(％)是指组合物的重量百分比。

“生物聚合物”是指由活的有机体产生的生物大分子。生物聚合物的分子量分布范围从1,000(1千)至1,000,000,000(10亿)道尔顿。这些大分子可以是碳水化合物(基于糖)或蛋白质(基于氨基酸)或二者的组合(胶)，并且可以是直链的或支链的。

根据本发明，生物聚合物尚未通过化学衍生方式进行改性以化学地接枝到具有不同性能的不同官能团上。作为例子，羧甲基纤维素(CMC)不是根据本发明的生物聚合物。

在本发明的上下文中，生物大分子或生物聚合物优选是表面活性材料，并且应该是两亲的或阴离子的，即在pH大于9的水中带负电荷。

“季铵化聚合物”在此意指阳离子聚合物带正电荷。季铵化聚合物或聚季铵盐名称表示聚合物中存在使聚合物带正电荷的季铵阳离子官能团。

“聚脲基”壁或壳是指聚合物包含由氨基官能交联剂或由异氰酸酯基团水解产生的脲键，所述水解产生能在界面聚合过程中与异氰酸酯基团进一步反应的氨基。

“聚氨酯基”壁或壳是指聚合物含有通过与多元醇反应而产生的氨基甲酸酯键。

“油”是指在约20℃下为液体的有机相，其形成核-壳胶囊的核。根据任一发明实施方案，所述油包含从由香料、调味料、化妆品成分、杀虫剂、恶臭抵消物质、杀菌剂、杀真菌剂、驱虫剂或引诱剂、药物、农业化学成分以及它们的混合物构成的群组中选出的成分或组合物。

“香料或调味料油”也被称为“香料或调味料”，是指单一的加香或调味化合物，或几种加香或调味化合物的混合物。

为了清楚起见，本发明中的表述“分散体”是指一种体系，其中颗粒分散在不同组成的连续相中，其具体包括悬浮液或乳液。

已经发现，当阳离子聚合物以特定的各自比例与阴离子或两亲生物聚合物结合使用时，这样的阳离子聚合物作为递送***的沉积助剂的已知效果可以显著地且出乎意料地提高。

因此，本发明的第一个目的由包含至少一种微胶囊的核-壳微胶囊浆料组成，其具有

a)油基核；

b)在阴离子或两亲生物聚合物的存在下通过界面聚合形成的聚合物壳；和

c)包含阳离子聚合物的涂层；其中浆料中生物聚合物与阳离子聚合物之间的重量比为0.2～20。

浆料中生物聚合物与阳离子聚合物之间的重量比优选为0.25～5，更优选0.5～2.0。

根据一个具体的实施方案，涂层由阳离子聚合物组成。

阴离子或两亲生物聚合物优选从由***胶、大豆蛋白、明胶(A型和B型)、酪蛋白酸钠，牛血清白蛋白、甜菜果胶、水解大豆蛋白、水解丝胶蛋白、伪胶原蛋白、生物聚合物SA-N、Pentacare-NA PF、***胶与Revitalin的混合物以及它们的混合物构成的群组中选出的。

合适的***胶包括特别是***胶树(Acacia Senegal)、塞伊耳相思树(Acacia Seyal)及其混合物。

根据一个具体的实施方案，生物聚合物包含酪蛋白酸钠。

根据另一个实施方案，生物聚合物包含***胶。

根据另一个实施方案，生物聚合物包含明胶。

根据另一个实施方案，生物聚合物包含大豆蛋白。

根据另一个实施方案，生物聚合物包含牛血清白蛋白。

根据另一个实施方案，生物聚合物包含甜菜果胶。

根据另一个实施方案，生物聚合物包含水解大豆蛋白。

根据另一个实施方案，生物聚合物包含Purolan丝胶蛋白(INCI名称：水解丝胶蛋白；来源Lanxess)。

根据另一个实施方案，生物聚合物包含伪胶原蛋白(INCI名称：酵母提取物；来源Lonza)。

根据另一个实施方案，生物聚合物包含生物聚合物SA-N(INCI名称：透明质酸(和)白蛋白(和)葡聚糖硫酸盐；来源Lipo Chemicals)。

根据另一个实施方案，生物聚合物包含Pentacare-NA PF PF(INCI名称：水解小麦面筋(和)长角豆(Ceratonia Sliqua)(角豆)胶(和)水(Aqua)(和)葡聚糖硫酸钠(和)双羟乙基氨丁三醇(和)苯氧乙醇(和)乙基己基甘油；来源DSM Nutritional Products,LLC)。

根据一个具体的实施方案，生物聚合物是包含***胶和Revitalin(INCI名称：糖蛋白(和)谷氨酸(和)缬氨酸(和)苏氨酸(和)水(和)苯氧乙醇(和)乙基己基甘油(和)焦亚硫酸钠；来源DSM Nutritional Products,LLC)的混合物。

用于本发明目的的合适的阳离子聚合物包括季铵化聚合物。阳离子聚合物优选从由二甲基二烯丙基氯化铵均聚物、二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酰胺的共聚物、羟乙基纤维素的羟丙基三甲基氯化铵醚、聚乙烯吡咯烷酮与甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的季铵化共聚物、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵官能化多糖、季铵化壳聚糖、季铵化蛋白质、胶原蛋白和角蛋白、氨基硅树脂以及它们的混合物构成的群组中选出。根据具体的实施方案，季铵化聚合物从由阳离子丙烯酸共聚物(INCI名称：丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物)、二烯丙基二甲基氯化铵的阳离子均聚物(INCI名称：聚季铵盐PQ 6)、二烯丙基二甲基氯化铵与丙烯酰胺的阳离子共聚物(INCI名称：聚季铵盐7)、阳离子羟乙基纤维素(INCI名称：聚季铵盐PQ 10)、阳离子瓜尔胶、2-羟基-3-(三甲基铵)丙基醚氯化物、月桂基二甲基铵羟丙基水解胶原蛋白、水解小麦蛋白PG-丙基硅烷三醇、乙烯基胺/乙烯醇共聚物，或阳离子氨基官能硅树脂、PEG-7氨基封端聚二甲基硅氧烷以及它们的混合物构成的群组中选出。

根据优选的实施方案，阳离子聚合物由阳离子丙烯酸共聚物(INCI名称：丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物)组成。

根据一个具体的实施方案：

-阳离子聚合物由丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物组成，阴离子生物聚合物由***胶组成；或者

-阳离子聚合物由丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物组成，阴离子生物聚合物由酪蛋白酸钠组成；或者

-阳离子聚合物由丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物组成，阴离子生物聚合物由大豆蛋白组成；或者

-阳离子聚合物由丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物组成，阴离子生物聚合物由明胶A型组成；或者

-阳离子聚合物由丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物组成，阴离子生物聚合物由明胶B型组成；或者

-阳离子聚合物由丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物组成，阴离子生物聚合物由牛血清白蛋白组成；或者

-阳离子聚合物由丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物组成，阴离子生物聚合物由甜菜果胶组成；或者

-阳离子聚合物由丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物组成，阴离子生物聚合物由丝胶蛋白组成；或者

-阳离子聚合物由丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物组成，阴离子生物聚合物由伪胶原蛋白组成；或者

-阳离子聚合物由丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物组成，阴离子生物聚合物由生物聚合物SA-N组成；或者

-阳离子聚合物由丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物组成，阴离子生物聚合物由pentacare NA-PF组成；或者

-阳离子聚合物由丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物组成，阴离子生物聚合物由Revitalin与***胶的混合物组成；或者

-阳离子聚合物由聚季铵盐PQ6组成，阴离子生物聚合物由***胶组成；或者

-阳离子聚合物由聚季铵盐PQ10组成，阴离子生物聚合物由***胶组成；或者

-阳离子聚合物由决明胶羟丙基三甲基氯化铵聚合物组成，阴离子生物聚合物由***胶组成；或者

-阳离子聚合物由水解小麦蛋白PG-丙基硅烷三醇组成，阴离子生物聚合物由***胶组成；或者

-阳离子聚合物由PEG-7氨基封端聚二甲基硅氧烷组成，阴离子生物聚合物由***胶组成；或者

-阳离子聚合物由乙烯基胺/乙烯醇共聚物组成，阴离子生物聚合物由***胶组成；或者

-阳离子聚合物由月桂基二甲基铵羟丙基水解胶原蛋白组成，阴离子生物聚合物由***胶组成；或者

-阳离子聚合物由瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵组成，阴离子生物聚合物由***树胶组成。

根据一个具体的实施方案，油基核包含香料或调味料。根据一个优选的实施方案，油基核包含香料。

香料或调味料可以是单一的加香或调味成分，或加香或调味组合物形式的这些成分的混合物。这样的加香和调味成分的具体例子可以在现有文献中找到，例如S.Arctander的Perfume and Flavour Chemicals,1969(和后来的版本),Montclair,New Jersey,USA，以及大量的专利和其他与香料和调味料工业有关的文献。它们是加香或调味消费品领域，即赋予或调节消费品的气味或味道领域的技术人员所熟知的。

在香料的情况下，加香成分可以溶解在香料工业中当前使用的溶剂中。溶剂优选不是醇。这样的溶剂的例子是邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、柠檬酸乙酯、柠檬烯或其它萜烯、或异链烷烃。优选地，溶剂是非常疏水的且高度空间位阻的，例如优选地，香料包含少于30％的溶剂。更优选地，香料包含少于20％，甚至更优选少于10％的溶剂，所有这些百分比相对于香料总重量以重量来定义。最优选地，香料基本上不含溶剂。

优选的加香成分是具有高空间位阻的成分，特别是来自以下组中之一的那些成分：

-组1：包含被至少一个直链或支链C₁-C₄烷基或烯基取代基取代的环己烷、环己烯、环己酮或环己烯酮环的加香成分；

-组2：包含被至少一个直链或支链C₄-C₈烷基或烯基取代基取代的环戊烷、环戊烯、环戊酮或环戊烯酮环的加香成分；

-组3：包含苯环的加香成分，或者包含被至少一个直链或支链C₅-C₈烷基或烯基取代基取代的、或被至少一个苯基取代基取代并且可选地被一个或多个直链或支链C₁-C₃烷基或烯基取代基取代的环己烷、环己烯、环己酮或环己烯酮环的加香成分；

-组4：包含至少两个稠合或连接的C₅和/或C₆环的加香成分；

-组5：包含樟脑样环结构的加香成分；

-组6：包含至少一个C₇-C₂₀环结构的加香成分；

-组7：logP值高于3.5并含有至少一个叔丁基或至少一个三氯甲基取代基的加香成分；

这些组中每一组成分的例子有：

-组1：2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、异环柠檬醛、薄荷酮、异薄荷酮、(2,2-二甲基-6-亚甲基-1-环己烷甲酸甲酯，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、橙花酮、萜品醇、二氢萜品醇、乙酸萜烯酯、乙酸二氢萜烯酯、二戊烯、桉油醇、己酸酯(hexylate)、玫瑰醚、((S)-1,8-对薄荷二烯-7-醇，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、l-对薄荷烯-4-醇、乙酸(1RS,3RS,4SR)-3-对薄荷酯、(1R,2S,4R)-4,6,6-三甲基-双环[3,1,1]庚-2-醇、(四氢-4-甲基-2-苯基-2H-吡喃，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、乙酸环己酯，乙酸三甲基环己酯(cyclanol)、(1,4-环己烷二乙基二甲酸酯，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、((3ARS,6SR,7ASR)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、((6R)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、2,4,6-三甲基-4-苯基-1,3-二恶烷、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛；

-组2：(E)-3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇(来源：Givaudan SA，瑞士韦尔涅)、(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、((1'R,E)-3,3-二甲基-5-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'基)-4-戊烯-2-醇，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、2-庚基环戊酮(fleuramone)、HC(甲基-顺-3-氧-2-戊基-1-环戊烷乙酸酯，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(2,2,5-三甲基-5-戊基-1-环戊酮，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-戊醇(来源：Givaudan SA，瑞士韦尔涅)；

-组3：大马酮、(1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、nectalactone((1'R)-2-[2-(4'-甲基-3'-环己烯-1'-基)丙基]环戊酮)、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、大马烯酮、(1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮和1-(3,3-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮的混合物，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、β(1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、乙酸2-叔丁基-1-环己酯(来源：International Flavors and Fragrances，美国)、(1-(2,2,3,6-四甲基-环己基)-3-己醇，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、反式-1-(2,2,6-三甲基-1-环己基)-3-己醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、异丁酸萜烯酯、(乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、8-甲氧基-1-对薄荷烯、(丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、对叔丁基环己酮、薄荷烯硫醇、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、环己基丙酸烯丙酯、水杨酸环己酯、碳酸2-甲氧基-4-甲基苯基酯甲酯、碳酸乙酯2-甲氧基-4-甲基苯基酯、碳酸4-乙基-2-甲氧基苯基酯甲酯；

-组4：甲基柏木酮(来源：International Flavors and Fragrances，美国)、岩兰酯(Verdylate)、岩兰醇(vetyverol)、岩兰酮(vetyverone)、1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮(来源：International Flavors and Fragrances，美国)、(5RS,9RS,10SR)-2,6,9,10-四甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-3,6-二烯和(5RS,9SR,10RS)异构体、6-乙基-2,10,10-三甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-3,6-二烯、1,2,3,5,6,7-六氢-1,1,2,3,3-五甲基-4-茚酮、(来源：International Flavors and Fragrances，美国)、(3-(3,3-二甲基-5-茚满基)丙醛和3-(1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛的混合物，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(3',4-二甲基-三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-烯-9-螺-2'-环氧乙烷，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、9/10-乙基二烯-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一烷、(乙酸全氢-5,5,8A-三甲基-2-萘基酯，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、1-萘醇(octalynol)、(十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃，来源：FirmenichSA，瑞士日内瓦)、乙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-3-烯-8-基酯和乙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-4-烯-8-基酯以及丙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-3-烯-8-基酯和丙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-4-烯-8-基酯、(+)-(1S,2S,3S)-2,6,6-三甲基-双环[3.1.1]庚烷-3-螺-2'-环己烯-4'-酮；

-组5：樟脑、冰片、乙酸异冰片酯、8-异丙基-6-甲基-双环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛、樟脑蒎烯(camphopinene)、柏木甲醚(8-甲氧基-2,6,6,8-四甲基-三环[5.3.1.0(1,5)]十一烷，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、雪松烯、雪松烯醇、雪松醇、(9-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-酮和10-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-酮的混合物，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3-甲氧基-7,7-二甲基-10-亚甲基-双环[4.3.1]癸烷(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)；

-组6：(三甲基-13-氧杂双环-[10.1.0]-三癸-4,8-二烯，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、黄葵内酯LG((E)-9-环十六烯-16-内酯，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(环十五烯内酯，产地：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、麝香烯酮(3-甲基(4/5)-环十五烯酮，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、麝香酮(来源：FirmenichSA，瑞士日内瓦)、(十五内酯，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(环十五酮，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(1-乙氧基乙氧基)环十二烷(来源：FirmenichSA，瑞士日内瓦)、麝香T(Astrotone)、4,8-环十二碳二烯-1-酮；

-组7：(来源：Givaudan SA，瑞士韦尔涅)、松香油。

优选地，香料包含至少30％，优选至少50％，更优选至少60％从如上定义的组1至组7中选出的成分。更优选地，所述香料包含至少30％，优选至少50％从如上定义的组3至组7中选出的成分。最优选地，所述香料包含至少30％，优选至少50％从如上定义的组3、组4、组6或组7中选出的成分。

根据另一个优选的实施方案，香料包含至少30％，优选至少50％，更优选至少60％的logP高于3，优选高于3.5，甚至更优选高于3.75的成分。

优选地，在本发明中使用的香料含有小于其自身重量10％的伯醇，小于其自身重量15％的仲醇和小于其自身重量20％的叔醇。有利地，在本发明中使用的香料不含任何伯醇，而含有少于15％的仲醇和叔醇。

根据本发明的微胶囊的聚合物壳是在阴离子或两亲生物聚合物的存在下通过界面聚合形成的。

根据一个实施方案，所述壳是聚脲基的。根据另一个实施方案，壳是聚氨酯基的。

本发明的另一目的是通过将如上定义的浆料进行干燥而获得的微胶囊粉末。

本发明的另一目的是制备如上定义的微胶囊浆料或微胶囊粉末的方法，包括以下步骤：

b)制备阴离子或两亲生物聚合物的水溶液以形成水相；

c)将油相加入到水相中以形成水包油分散体，其中平均液滴尺寸为1～500μm；

d)施加适于引起界面聚合并形成浆料形式的微胶囊的条件；

e)加入阳离子聚合物；

f)可选地，将浆料干燥以获得微胶囊粉末；

与本领域已知的相比，本发明胶囊中按要求比例组合使用生物聚合物和阳离子聚合物显著改善沉积促进。不受理论束缚，认为用作乳化剂的生物聚合物还在微胶囊表面上提供了具有有利的表面构象的功能性锚定位点和阴离子电荷基团的高局部密度，与传统使用的改性或未改性的聚乙烯醇胶体稳定剂相比，导致了阳离子沉积促进材料的改善的接合。

因此，根据本发明的方法的特征在于在水相的制备中使用阴离子或两亲生物聚合物，并起到乳化剂的作用，其与沉积促进材料特别是阳离子聚合物以0.2～20的重量比一起使用。

根据本发明的方法包括通过将具有至少两个异氰酸酯基团的多异氰酸酯溶解在油中来制备油相。根据任一发明实施方案，该油包含从由香料、调味料、化妆品成分、杀虫剂、恶臭抵消物质、杀菌剂、杀真菌剂、驱虫剂或引诱剂、药物、农业化学成分以及它们的混合物构成的群组中选出的疏水性材料。根据一个具体的实施方案，该油含有如上定义的香料或调味料。

根据本发明的一个优选实施方案，在本发明的方法中使用的油的量为10～60％，更优选20～50％，这些百分数相对于所得微胶囊浆料的总重量以重量计。

根据本发明使用的合适的多异氰酸酯包括芳族多异氰酸酯、脂族多异氰酸酯及其混合物。所述多异氰酸酯包含至少2个，优选至少3个，但可以包含至多6个或甚至仅4个异氰酸酯官能团。根据特定的实施方案，使用三异氰酸酯(3个异氰酸酯官能团)。

根据一个实施方案，所述多异氰酸酯是芳族多异氰酸酯。

术语“芳族多异氰酸酯”在本文中意指包括任何包含芳族部分的多异氰酸酯。优选地，它包含苯基、甲苯酰基、二甲苯基、萘基或二苯基部分，更优选甲苯酰基或二甲苯基部分。优选的芳族多异氰酸酯是二异氰酸酯的缩二脲、聚异氰脲酸酯和三羟甲基丙烷加合物，更优选包含上述特定芳族部分之一。更优选地，芳族多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯(可从Bayer以商品名RC购得)、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Bayer以商品名L75购得)、苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Mitsui Chemicals以商品名D-110N购得)。在一个最优选的实施方案中，芳族多异氰酸酯是苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物。

根据另一个实施方案，所述多异氰酸酯是脂族多异氰酸酯。术语“脂族多异氰酸酯”定义为不包含任何芳族部分的多异氰酸酯。优选的脂族多异氰酸酯是六亚甲基二异氰酸酯的三聚物、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚物、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Mitsui Chemicals获得)或六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲(可从Bayer以商品名N 100购得)，其中更优选六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲。

根据另一个实施方案，该至少一种多异氰酸酯为至少一种脂族多异氰酸酯与至少一种芳族多异氰酸酯的混合物形式，两者均包含至少两个或三个异氰酸酯官能团，例如六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物，六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与甲苯二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯的混合物，以及六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物。最优选的是六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物。优选地，当作为混合物使用时，脂族多异氰酸酯与芳族多异氰酸酯之间的摩尔比在80:20至10:90的范围内。

在根据本发明的方法中使用的至少一种多异氰酸酯以占微胶囊浆料的1～15重量％，优选2～8重量％，更优选2～6重量％的量存在。

将至少一种多异氰酸酯溶解在油中，在一个具体的实施方案中，该油包含香料或调味料。油可以含有另外的油溶性有益剂，它们待与香料和调味料共同包封，目的是在加香或味道相关的基础上提供额外的益处。作为非限制性例子，可以使用诸如化妆品、皮肤护理、恶臭抵消、杀菌剂、杀真菌剂、药物或农业化学成分、诊断剂和/或驱虫剂或引诱剂及其混合物的成分。

根据一个具体的实施方案，油相进一步包含硅烷或多种硅烷的组合以基于溶胶-凝胶聚合和界面聚合在界面处形成混杂的无机/有机膜。根据一个具体实施方案，使用四乙氧基硅烷(TEOS)。

根据本发明的方法包括在水相的制备中使用两亲生物聚合物的阴离子。以上定义的那些材料具体包括蛋白质和多糖。生物聚合物的含量优选为微胶囊浆料重量的0.1～5.0％，优选为微胶囊浆料重量的1～2％。

根据本发明的胶囊具有通过界面聚合形成的壁。本领域技术人员非常清楚引发界面聚合的各种方法。

根据第一个实施方案，根据本发明的胶囊是聚脲基的胶囊。根据一个具体的实施方案，通过添加多胺反应物来引发界面聚合。优选地，反应物从由水溶性胍盐和胍唑构成的群组中选出，以与聚异氰酸酯形成聚脲壁。根据另一个实施方案，聚脲基的胶囊在不存在所添加的多胺反应物的情况下形成，并且仅由至少一种多异氰酸酯的自聚合，优选在催化剂的存在下形成。

根据第二个实施方案，根据本发明的胶囊是聚氨酯基的胶囊。根据该特定的实施方案，通过加入多元醇反应物来引发界面聚合。优选地，反应物选自具有可用于反应的多个羟基的单体和聚合多元醇以及它们的混合物。

根据第三个实施方案，根据本发明的胶囊是聚脲/聚氨酯基的。在该情况下，界面聚合通过加入前述第一和第二实施方案中提到的反应物的混合物来引发。另外，具有氨基和羟基的交联剂可用于生产聚脲/聚氨酯材料。此外，具有脲和氨基甲酸酯官能团的多异氰酸酯可用于生产聚脲/聚氨酯材料。

根据第四个实施方案，根据本发明的胶囊是有机-无机混合胶囊。根据该具体实施方式，可以从油相或水相添加正硅酸盐、硅烷或多种硅烷的组合，以形成混杂的无机/有机膜或表面涂层。硅烷可以悬浮在油相中以使内膜硅化，或者可以在后期乳化中加入以形成围绕所萌生的聚合物胶囊膜的硅烷化的壳。内向外和外向内溶胶凝胶聚合可通过在聚合物膜内部或外部通过在乳剂液滴中或液滴上的醇盐的缩合形成和硬化3D硅氧烷键而发生。

界面聚合的工艺条件在本文中不需要进一步描述，因为它们是本领域技术人员公知的。

根据本发明的方法包括添加阳离子聚合物。所述聚合物可以在形成分散体之后随时添加。例如，它可以在交联之前或之后，当胶囊浆料被加热时，或者在其冷却之后加入到胶囊浆料中。根据本领域技术人员的标准实践，浆料条件和pH可以被优化。上文提到了合适的阳离子聚合物。阳离子聚合物优选以微胶囊浆料的0.1～5重量％，更优选以微胶囊浆料的0.5～2重量％的量存在。

根据本发明的具体实施方式，可以将微胶囊浆料进行干燥，如喷雾干燥，以原样，即以粉末形式提供微胶囊。可以理解的是，本领域技术人员已知的执行这种干燥的任何标准方法都是适用的。特别地，优选在聚合物载体材料如聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇，糊精，天然或改性淀粉，植物胶如***胶、果胶、黄原胶、藻酸盐、角叉菜胶或纤维素衍生物的存在下喷雾干燥浆料以提供粉末形式的微胶囊。优选地，载体是***胶。根据一个实施方案，用作乳化剂的生物聚合物也用作载体材料用于进一步干燥，乳化剂或载体还具有除了微胶囊外还包封游离香料油的能力。根据具体的实施方案，载体材料含有游离香料油，其可以与微胶囊核的香料相同或不同。

在界面聚合和微胶囊形成过程中用作乳化剂的生物聚合物惊人地显著地提高了沉积促进聚合物的效果。因此，当将微胶囊施加到基材上时，沉积的百分比远高于已知***的百分比，如以下实施例所示。因此，在应用中通过香味强度测量的嗅觉性能得到极大的改善。因此，改善微胶囊在包括但不限于织物、皮肤和头发的表面上的沉积的方法包括用包含如上定义的微胶囊的加香组合物或以加香制品来处理所述表面，因此该方法也是本发明的目的。优选地，所处理的表面是头发或皮肤。

本发明的另一个目的是一种加香组合物，其包含

(i)如上定义的微胶囊浆料或微胶囊粉末，其中该油包含香料；和

(ii)至少一种从由香料载体和香料助成分构成的群组中选出的成分；

(iii)可选地，香料佐剂。

作为液体香料载体，可以列举作为非限制性例子的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或者香料中常用的溶剂。通常在香料中使用的溶剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂，例如一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或柠檬酸乙酯，它们是最常用的溶剂。对于既包含香料载体又包含香料助成分的组合物，除了先前所述的那些之外的其它合适的香料载体也可以是乙醇，水/乙醇混合物，柠檬烯或其他萜烯，异链烷烃，例如以商标(来源：Exxon Chemical)公知的那些，或二醇醚和二醇醚酯，例如以商标(来源：Dow Chemical Company)公知的那些。“香料助成分”在此是指用于加香制剂或组合物中以赋予享乐效果或调节整体气味并且不是如上定义的微胶囊的化合物。换句话说，要被认为是加香助成分，这种助成分必须被本领域技术人员认可为能够以主动或愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。

存在于加香组合物中的加香助成分的性质和类型在这里不保证更详细的描述，其在任何情况下都是无法穷尽的，本领域技术人员能够根据其一般知识并根据预期用途或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般来说，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯类、醛类、酮类、酯类、醚类、醋酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。在任何情况下，许多的这些助成分列于参考文献诸如S.Arctander的著作Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本或类似性质的其它著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。还应当可理解的是，所述助成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。

“香料佐剂”在这里是指能够赋予额外的附加益处例如颜色、特定的耐光性、化学稳定性等的成分。加香基质中常用的佐剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的，但必须提及的是所述成分对于本领域技术人员来说是公知的。

优选地，根据本发明的加香组合物包含0.1～30重量％的如上所定义的微胶囊浆料或微胶囊粉末。

本发明的微胶囊可以有利地用于现代香料的所有领域，即精细或功能性香料。因此，本发明的另一个目的由加香消费品表示，所述加香消费品包含如上所定义的微胶囊或如上所定义的加香组合物作为加香成分。

因此，本发明的微胶囊可以在加香消费品中原样或作为发明的加香组合物的一部分加入。

为了清楚起见，必须提及的是，“加香消费品”是指一种消费品，其预期将至少一种令人愉悦的加香效果递送给施用了其的表面(例如皮肤、头发、纺织品或家庭表面)。换言之，根据本发明的加香消费品是一种已加香消费品，其包含功能性配方以及对应于期望的消费品例如洗涤剂或空气清新剂的可选的附加有益剂，以及嗅觉有效量的至少一种本发明化合物。

香料消费品的成分的性质和类型不保证在这里更详细的描述，其在任何情况下都是无法穷尽的，技术人员能够根据他的一般知识并根据所述产品的性质和期望效果来选择它们。在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的消费品的配方。这些配方并不保证在这里的详细描述，其在任何情况下都是无法穷尽的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。

具体而言，这种配方的例子可以在手册中找到，例如Handbook of detergents；CTFA Cosmetic ingredient handbook，第10版或更新版本；Formulating detergents andpersonal care products:a guide to product development(2000)；Cosmeticformulation of skin care products(2006)以及在身体护理和家庭护理消费品领域的大量专利文献。

合适的香料消费品的非限制性例子包括香水，如精细香水、古龙水或须后水；织物护理产品如液体或固体洗涤剂、片剂和囊剂，织物柔软剂，干燥片，织物清新剂，熨烫水或漂白剂；身体护理产品，例如头发护理产品(例如香波、免洗或洗去型调理剂、定型产品、干香波、着色剂或发胶)，化妆品制剂(例如雪花膏、身体乳液、或除臭剂或止汗剂)，或皮肤护理产品(例如香皂、沐浴乳、沐浴液、沐浴油或沐浴露、浴盐、剃须膏或泡、清洁湿巾或卫生用品)；空气护理产品，例如空气清新剂或“即用型”粉状空气清新剂；或家庭护理产品，例如通用清洁剂，液体或粉状或片状洗碗产品，马桶清洁剂或用于清洁各种表面的产品，例如用于处理/翻新纺织品或硬表面(地板、瓷砖、石制地板等)的喷剂和擦拭巾。根据一个优选的实施方案，消费品是香波或洗去型调理剂。根据另一个优选的实施方案，产品是香皂。根据另一个优选的实施方案，产品是沐浴液(body wash)。

优选地，消费品占本发明微胶囊浆料或微胶囊粉末的0.1～15重量％，更优选0.2～5重量％，这些百分比以相对于消费品总重量的重量来定义。当然，上述浓度可根据每种产品所需的嗅觉效果进行调整。

已经证明本发明的胶囊在洗去型应用中特别有用，因为它们的沉积比迄今为止已知的递送***优越得多。

现在将通过实施例进一步描述本发明。应该理解的是，所要求保护的本发明并不意图以这些实施例的方式受到任何限制。

实施例

实施例1

根据本发明的聚脲基胶囊的制备(A)

表1：根据本发明的胶囊A的组成

1)表2中所述的加香组合物。

2)用于定量油沉积的示踪剂

3)苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物；来源：Mitsui Chemicals，75％聚异氰酸酯/25％乙酸乙酯

4)SC60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物；来源BASF)

表2：香料油组合物

1)来自Firmenich的商标；环十五烯内酯，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦

2)来自Firmenich的商标；甲基-顺-3-氧-2-戊基-1-环戊烷乙酸酯，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦

3)来自IFF的商标；7-乙酰基,1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1,1,6,7-四甲基萘

4)来自Givaudan的商标；3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛

胶囊合成的通用方案：

将至少一种多异氰酸酯(例如D-110N)溶于香料油(含有Uvinul APlus)中。然后将油相加入到生物聚合物水溶液(例如2％***胶水溶液)中并使用Ultra-Turrax T25分散器以24000rpm均化4分钟以形成O/W乳液。用NaOH溶液(作为水相计)将乳液的pH调节至10。然后使用机械悬臂搅拌器以500rpm搅拌该乳液，并用1小时缓慢加入可选的反应物(例如胍唑溶液)。一旦加入完成，反应温度用1小时逐渐升高到70℃，并在70℃下保持2小时，然后冷却到室温。

在70℃下1.5小时后，用30分钟缓慢加入阳离子聚合物溶液。然后将反应物在70℃再搅拌30分钟，然后冷却至室温。

实施例2

根据本发明的聚脲基胶囊的制备(B)

使用与实施例1中所述相似的方案来制备具有下表3中所报导的组成的微胶囊。使用碳酸胍作为反应物。

表3：胶囊B的组成

1)来自表2的加香组合物

2)用于定量油沉积的示踪剂

4)SC60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物；来源BASF)

实施例3

根据本发明的聚脲基胶囊的制备(C)

使用与实施例1中所述相似的方案来制备具有下表4中所报导的组成的微胶囊。界面聚合在没有反应物的情况下发生。在加热乳液之前加入DABCO(催化剂)。

表4：胶囊C的组成

1)来自表2的加香组合物

2)用于定量油沉积的示踪剂

4)SC60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物；来源BASF)

实施例4

根据本发明的聚氨酯基胶囊的制备(D)

使用与实施例1中所述相似的方案来制备具有下表5中所报导的组成的微胶囊。甘油与DABCO催化剂一起用作反应物。

表5：胶囊D的组成

1)来自表2的加香组合物

2)用于定量油沉积的示踪剂

4)SC60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物；来源BASF)

实施例5

根据本发明的聚脲基胶囊的制备(E)

使用与实施例1中所述相似的方案来制备具有下表6中所报导的组成的微胶囊。没有反应物、交联剂或催化剂从水相添加。合成后，将阳离子季铵化聚合物溶液加入到浆料中。

表6：胶囊E的组成

1)来自表2的香味组合物

2)用于定量油沉积的示踪剂

4)SC60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物；来源BASF)

实施例6

根据本发明的聚脲基胶囊的制备(F)

采用与实施例1中所述相似的方案来制备具有下表7中所报导的组成的微胶囊。使用碳酸胍作为反应物。使用酪蛋白酸钠作为生物聚合物。

表7：胶囊F的组成

1)用于定量表2中加香组合物的示踪剂

2)用于定量油沉积的示踪剂

4)SC60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物；来源BASF)

实施例7

根据本发明的聚脲基胶囊的制备(G)

使用与实施例1中所述相似的方案来制备具有下表8中所报导的组成的微胶囊。使用碳酸胍作为反应物。使用大豆蛋白作为生物聚合物乳化剂。

表8：根据本发明的胶囊(G)的组成

1)来自表2的加香组合物

2)用于定量油沉积的示踪剂

4)SC60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物；来源BASF)

实施例8

根据本发明的聚脲基胶囊的制备(H)

使用与实施例1中所述相似的方案来制备具有下表9中所报导的组成的微胶囊。使用碳酸胍作为反应物。并使用明胶B型作为生物聚合物。

表9：根据本发明的胶囊(H)的组成

1)来自表2的加香组合物

2)用于定量油沉积的示踪剂

4)SC60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物；来源BASF)

实施例9

根据本发明制备的硅化的无机/有机混杂生物聚合物胶囊(胶囊I、胶囊J、胶囊K、胶囊L)

使用与实施例1中所述类似的方案来制备具有下表10中所报导的组成的微胶囊。聚异氰酸酯浓度***地降低，并且在油相中用增加量的四乙氧基硅烷代替以形成胶囊I、J和K。使用碳酸胍作为胶囊I、胶囊J和胶囊K的反应物以形成混杂的硅化聚脲-氨基甲酸酯。使用***胶作为该系列的生物聚合物。将1重量％的阳离子聚合物(SC 60)加入到硅化的胶囊浆料中。

另外，混杂的无机-有机胶囊L通过从水相中引入硅烷来制备，以将硅烷沉淀物施加到聚脲壳的外表面上。通过将5.1g的Takenate混入到40.0g芳香油(含有5重量％的Uvinul A+示踪剂)中制备油相，通过将1.0g***胶乳化剂混入到44.9g的18.2MΩ-cm去离子水中来制备水相，并调节pH至2.0。用移液管将油相加入到水相中，同时用均化棒以18000rpm匀化。将乳液转移到夹套反应器中，并通过悬臂式搅拌器以400rpm搅拌。然后在15分钟的过程中，通过微量移液管将硅烷的组合(包括甲基三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷和二甲基二乙氧基硅烷)缓慢地加入到反应器中，并将反应体系搅拌1小时，然后用1400μL的50重量％NaOH溶液缓慢升高pH至6.0。夹套反应器的温度升至70℃4小时。然后使浆料回到室温并再搅拌24小时，然后从反应器中排出。通过SEM-EDS元素分析和成像证实，无机壳涂层成功地生长在有机胶囊表面上。将1重量％的阳离子聚合物(SC 60)加入到硅化的胶囊浆料中。

表10：根据本发明的胶囊(I、J、K)的组成

1)来自表2的加香组合物

2)用于定量油沉积的示踪剂

实施例10

对照胶囊的制备

为了比较的目的，制备下列对照胶囊：

胶囊X具有PVOH聚乙烯醇作为乳化剂(代替生物聚合物)，不含阳离子聚合物

表11：胶囊X的组成(对照X)

1)来自表2的加香组合物

2)用于定量油沉积的示踪剂

胶囊Y具有PVOH聚乙烯醇作为乳化剂和阳离子聚合物

表12：胶囊Y的组成(对照Y)

1)来自表2的加香组合物

2)用于定量油沉积的示踪剂

4)SC60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物；来源BASF)

胶囊Z具有***胶作为乳化剂，不含阳离子聚合物

表13：胶囊Z的组成(对照Z)

1)来自表2的加香组合物

2)用于定量油沉积的示踪剂

实施例11

胶囊表征和沉积结果

胶囊显微镜检查：

为了使微胶囊成像，将稀胶囊浆料在碳带上干燥，其粘附在铝短棒(stub)上，然后进行溅射涂覆。将短棒置于扫描电子显微镜(JEOL 6010 PLUS LA)中进行分析。图1显示了胶囊B、胶囊F和胶囊G的图像，说明使用不同的生物大分子乳化剂可以制备稳定的微胶囊。

沉积测试：

为了定量沉积，使用以下程序。使用140mL注射器用40mL自来水(39℃)对准载片将500mg微型棕色高加索人头发样本冲洗。将过量的水轻轻地挤出一次，并将含有载有UV示踪剂(Uvinul A Plus)的微胶囊的模型表面活性剂混合物0.1mL用100μL正活塞式移液管施加。表面活性剂混合物分配成10道水平和10道垂直通道。然后用100mL自来水(39℃)冲洗样品，其中在载片上样品的每一侧上均施加50mL。将多余的水轻轻挤出，然后将头发样本切到预先称重的20mL闪烁小瓶中。重复该过程三次，然后在50～60℃(100托)的真空烘箱中干燥含有切下头发的小瓶至少5小时。在干燥过程之后，再次称量小瓶以确定小瓶中头发的质量。还通过将0.1mL含有微胶囊的模型表面活性剂混合物加入到空小瓶中来制备对照。然后向每个小瓶中加入4mL的200proof乙醇，并将它们进行60分钟的超声处理。超声处理后，将样品通过0.45μm PTFE过滤器过滤，并使用UV检测器进行HPLC分析。为了确定微胶囊从模型表面活性剂混合物的沉积百分比，将从头发样品中提取的Uvinul的量与从对照样品中提取的Uvinul的量进行比较。

表14：模型表面活性剂混合物

1)丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物；来源BASF

测定从这种简化的模型表面活性剂混合物至头发样本上的沉积，该混合物意味着个人清洁配方例如香波或沐浴露的代表。定量沉积值在表15中给出。

模型表面活性剂体系的沉积结果(表14)显示在图2中。

表15：对照胶囊(X、Y、Z)和胶囊(A～H)从模型表面活性剂体系至头发上的沉积

图2中所示的这些数据表明，虽然向中性聚乙烯醇(PVOH)胶囊添加阳离子聚合物使得头发样本上的沉积从0.2％增加到0.23％，但是与含有促进沉积助剂的现有技术胶囊Y相比，根据本发明的胶囊促进沉积高达67倍。

沉积量的巨大的令人惊讶的促进归因于生物聚合物乳化剂和阳离子聚合物以特定比例的特定组合。

实施例12

在不同的洗去型基质上的沉积性能

实施例2中描述的根据本发明的胶囊B在不同的配方基质中连同胶囊A和胶囊Y(对照)一起进行了测试。在实施例11中所述进行沉积测试之前24小时将胶囊悬浮在不同的基质中。取决于配方，将胶囊以0.2重量％或0.5重量％的当量游离油装载到配方中。

结果显示在表16中。在洗去复合配方例如洗发香波和洗去型调理剂之后，根据本发明的胶囊很好地沉积在头发样本上。

表16：漂洗后胶囊A、B和对照胶囊Y从不同洗去型配方例如模型表面活性剂混合物、香波和洗去型调理剂至头发样本上的定量沉积结果。

表17：洗去型调理剂基质配方

表18：洗发香波基质配方

实施例13

胶囊对应于阳离子聚合物的沉积性能

改变阳离子聚合物的选择来评价实施例2中描述的根据本发明的胶囊B从模型表面活性剂混合物(表14)至头发上的沉积。对于各自的季铵化聚合物，将来自表19中列出的材料的1.0重量％聚合物活性物质添加到胶囊B型浆料中。在如实施例11中所述进行沉积测试之前24小时将阳离子聚合物涂布的胶囊浆料悬浮于模型表面活性剂混合物中。结果呈现于表19和图3中。最强沉积增强剂为阳离子丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物、PQ6和PQ10以及阳离子瓜尔胶。没有任何添加的阳离子聚合物的对比胶囊Z作为用生物聚合物乳化剂制成的未改性胶囊的基准。潜在的生物聚合物功能化的胶囊基础与具有不同的分子量和电荷取代度(阳离子官能度)的不同的阳离子或季铵化聚合物相互作用以增强沉积。

表19：以胶囊浆料的1重量％使用的阳离子聚合物的取样，以影响胶囊B型微胶囊从模型表面活性剂混合物至胶囊上的沉积性能。无聚合物的基准是胶囊Z。

实施例14

香波和洗去型调理剂中的嗅觉性能和稳定性

头发样本处理和感官评估方案

在充分搅拌下将胶囊以所需剂量掺入到洗去型基质中，并且在测试之前将制剂在室温下放置至少24小时。清洁干燥的10克头发样本用37℃温热的自来水润湿30秒。每个头发样本使用1克的洗去型产品，戴手套轻轻擦拭并均匀分布到头发样本中。为了漂洗头发样本，使用连续的烧杯洗涤来对头发样本进行双次漂洗，所述连续的烧杯洗涤包括将头发样本在清洁的温水中每次移动都进行三次浸渍和摇动(fanning)，随后在指向头发样品架顶部的流动温水中(流速＝4L/min)进行30秒漂洗(样本每面15秒)。头发样本不挤干。在将头发样本放在晾衣架上晾干之前，再次重复样品的涂抹、分配和漂洗。在24小时后，由专家小组成员使用1～7的强度等级评估头发样本如下：1)不可感知的；2)稍微可感知；3)弱；4)中等；5)持续；6)激烈；7)非常激烈。图中的标准误差线通常表示小组成员感觉到的平均香气强度的标准偏差。

将胶囊B(上述胶囊B，其中沉积促进助剂为SC 600.8％)的嗅觉评价与对照胶囊X的性能进行比较。将胶囊按剂量以0.4％当量游离油加入到表18中记录的组合物的香波基质中。如图4所示，生物聚合物与阳离子季铵化聚合物的组合产生显著的嗅觉增强作用。训练有素的专门小组成员(n＝8)在梳理头发样本之前和之后都感觉到胶囊B具有显著更强的香气强度。显示出根据本发明的胶囊在梳理之前和梳理之后均显示出与对照相比较高的香料强度。

与具有聚乙烯醇乳化剂的对照胶囊X相比，胶囊B在梳理前后的香气强度方面显著提高。生物聚合物与季铵化聚合物的组合产生了附着性强、表现优异的递送***。

然后将胶囊B(上述胶囊B，其中沉积促进助剂为SC 60 0.8％)的嗅觉评价与表18中报道的组成的香波基质和表17中报道的组成的洗去型调理剂基质中的未交联的聚脲-氨基甲酸酯胶囊C和聚氨酯胶囊D的性能进行比较。将样品在45℃下温育一个月后，由经过培训的专门小组成员对以0.2％当量油装载量装载到洗去型配方中的胶囊进行嗅觉评估。本次嗅觉评估给出了稳定性、沉积和胶囊性能的指标。对梳理之前和之后的头发样本上的洗去型配方的感官评估提供了有关胶囊稳定性(复合配方中的膜的渗漏或渗透性)、亲和力(漂洗后的沉积和留香性)和活性(当由梳理事件或摩擦物理触发时载油胶囊的破裂)的重要信息。当检查香气强度差值δ(梳理之后强度减去梳理之前强度)时，可以相对于游离香料油或包封油基准来评估整体沉积和胶囊性能。这对于老化的样品特别重要，因为梳理之后的香气强度值表明来自洗去型产品的高亲和力和活性，并且证实在稳定性测试期间，油一直保持封装在稳定的胶囊中。如图5和图6所示，不同交联和未交联的胶囊在梳理头发样本以使胶囊破裂之后具有同样好的表现以及强的嗅觉冲击。

将胶囊以0.2％当量油装载到香波基质中，并在45℃下1个月之后进行测试。如图5所示，以7分值的香气强度度量标准(n＝10)来评估梳理之前和之后的头发样本。

将胶囊以0.2％当量油装载道洗去型调理剂基质中，并在45℃下1个月后进行测试。如图6所示，以7分值的香气强度度量标准(n＝12)来评估梳理之前和之后的头发样本。

无机/有机混杂胶囊的嗅觉评估相对于硅烷浓度的增加而进行，结果如图7所示。加入1重量％SC 60后的胶囊I、J和K的沉积和嗅觉性能与用聚乙烯醇作为乳化剂制成的胶囊Y进行比较。将所有胶囊剂以0.2％当量油按计量加入到具有表18中报导的组成的香波中，并在10g头发样本上进行测试。生物聚合物与阳离子季铵化聚合物的组合在梳理之前和之后产生显著的嗅觉增强，如图7所示，其中硅化的混杂胶囊胶囊I、J和K都比基准胶囊Y更强。

将1重量％的SC 60聚合物添加到合成的胶囊浆料中进行胶囊I、J、K和Y的测试，并且将梳理之前和之后的香气强度相对于增加的硅烷浓度作图。硅化的无机/有机混杂胶囊的沉积和破裂明显好于用聚乙烯醇稳定的胶囊基准。

实施例15

在参数变化的洗去型基质配方中胶囊的嗅觉性能

使用n＝29的大型小组来确定洗去型基质配方对头发上的胶囊沉积和性能的影响。来自表18的标准透明洗发香波配方进行了参数修改，以显示即使当表面活性剂、调理剂和成膜剂或缓和剂的等级和装载量发生变化以产生宽范围的个人清洁配方时，胶囊B的强沉积和活性性能也得以保持。表20中详细描述了配方。将胶囊B以0.2％当量游离油装载到配方中，并且将10g头发样本冲洗、漂洗并干燥24小时。小组成员在用梳子梳理三次样本之前和之后，以1～10的强度度量标准，其中10为强度最强来评估香气强度。另外，将游离油装载到表18的完整香波配方中，并作为参考进行测试。游离油样品的梳理之前和之后的平均强度值没有被确定为统计学显著，而所有装载有胶囊B的配方在梳理之后具有统计学显著的增加。胶囊B在表20的16个参数变化的配方中的评估的感官结果绘制在图8中。图8的误差线表示95％置信水平。与用来自透明洗发香波配方的游离油处理的头发样本相比，由于与各种配方成分的高沉积和相容性，这些胶囊在梳理之后提供来自所有配方变体在头发样本上的嗅觉强度的统计学显著提高。

表20：包含不同类型和负载量的表面活性剂、调理剂、成膜剂、缓和剂和结构化剂的洗去型清洁剂基质配方的参数修改。这些配方是来自表18的标准透明洗发香波配方的延伸。

实施例16

已加香皂条中的表现

将实施例2中描述的根据本发明的胶囊B以3％浆料掺入到基于植物/棕榈的肥皂基质中，并在刚刚冲洗后的前臂上根据时间进行测试。作为时间的函数的感官分析在表21中使用1～7的香气强度度量标准给出，与没有季铵化沉积促进聚合物的基准胶囊Z的性能进行比较。在表22中给出了通常对于香气递送***来说非常具有挑战性的基质的肥皂基质。如表21中所见，胶囊B提供强的δ值(摩擦之后信号减去摩擦之前信号)，表明存在稳定的、高度沉积的香味微胶囊，提供持久的线性香气迸发。相比之下，小组成员没有检测到对照胶囊Z的明显信号。

表21：从装载有3％胶囊浆料的植物皂条沉积到小组成员前臂上的装载香料的微胶囊的嗅觉评估。在摩擦之前和之后的强度测量(1～7度量标准)显示胶囊B与没有阳离子聚合物的胶囊Z相比的稳定性、沉积和附着性，后者是鲜明的对比，随时间变化，其没有提供从肥皂基质在皮肤上的可检测信号。

表22：植物/棕榈肥皂基质配方

实施例17

从沐浴露到皮肤的胶囊性能

将实施例2中描述的根据本发明的胶囊B以0.325％当量油掺入到表23中给出的沐浴露配方中，并且在冲洗后前臂上指定区域的皮肤上进行测试，并且使用1～7香气强度度量标准根据时间，在产品施用区域摩擦之前和之后评估香气强度。胶囊B的性能相对于使用聚乙烯醇制成的胶囊X为基准进行评测。作为时间的函数的感官分析在图10中使用1～7的香气强度度量标准(n＝4个小组成员)给出，与没有季铵化沉积促进聚合物的基准胶囊Z的性能进行比较。

与基准聚乙烯醇(PVOH)稳定化的微胶囊相比，组合了生物聚合物与季铵化沉积促进聚合物的胶囊B的香气强度在前臂摩擦8小时之后的所有时间点都显著更强。在沐浴露漂洗后以及在前臂处理8小时后，直接获得强烈的香气强度信号。

表23：沐浴露配方

实施例18

生成干胶囊粉末

合成来自实施例5的未交联的聚氨酯型胶囊E的样品并，使用Büchi190 MiniSpray Dryer干燥以制备各种粉末配方和双重递送***(包封油+游离油)。干燥含有25％油的胶囊浆料，使用***胶作为载体，加入和不加入更多的沉积增强聚合物，最后加入由***胶载体容易稳定化的另外的游离油。表24中给出了用于产生三种适合掺入各种产品(包括无水基质)中的不同类型粉末的配方，并且干燥粉末的图像在图10中给出。

喷雾干燥粉末1含有胶囊E浆料，并使用***胶作为载体。喷雾干燥粉末2另外包含沉积促进聚合物溶液，喷雾干燥粉末3利用***胶载体与预制胶囊一起稳定和包封芳香油，以设计双重释放粉末递送***。

表24：在***胶载体中喷雾干燥胶囊的配方。可以添加过量的沉积促进聚合物，并且游离油可以通过***胶载体容易地稳定化以产生双重释放粉末递送***。

1)丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物；来源BASF

实施例19

根据本发明的聚脲基胶囊的制备(M)

使用与实施例1中所述相似的方案来制备具有下表25中所报导的组成的微胶囊。使用碳酸胍作为反应物。使用明胶A型作为生物聚合物乳化剂。

表25：根据本发明的胶囊(M)的组成

1)来自表2的加香组合物

2)用于定量油沉积的示踪剂

4)SC60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物；来源BASF)

实施例20

根据本发明的聚脲基胶囊的制备(N)

使用与实施例1中所述相似的方案来制备具有下表26中所报导的组成的微胶囊。使用碳酸胍作为反应物。使用牛血清白蛋白作为生物聚合物乳化剂。

表26：根据本发明的胶囊(N)的组成

1)来自表2的加香组合物

2)用于定量油沉积的示踪剂

4)SC60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物；来源BASF)

实施例21

根据本发明的聚脲基胶囊的制备(O)

使用与实施例1中所述相似的方案来制备具有下表27中所报导的组成的微胶囊。使用碳酸胍作为反应物。使用甜菜果胶作为生物聚合物乳化剂。

表27：根据本发明的胶囊(O)的组成

1)来自表2的加香组合物

2)用于定量油沉积的示踪剂

4)SC60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物；来源BASF)

实施例22

根据本发明的聚脲基胶囊的制备(P)

使用与实施例1中所述相似的方案来制备具有下表28中所报导的组成的微胶囊。使用碳酸胍作为反应物。使用丝胶蛋白作为生物聚合物乳化剂。

表28：根据本发明的胶囊(P)的组成

1)来自表2的加香组合物

2)用于定量油沉积的示踪剂

4)Purolan丝胶蛋白(INCI名称：水解丝胶蛋白；来源Lanxess)

5)SC60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物；来源BASF)

实施例23

根据本发明的聚脲基胶囊的制备(Q)

使用与实施例5中所述相似的方案来制备具有下表29中所报导的组成的微胶囊。没有反应物、交联剂或催化剂从水相添加。使用伪胶原蛋白作为生物聚合物乳化剂。

表29：根据本发明的胶囊(Q)的组成

1)来自表2的加香组合物

2)用于定量油沉积的示踪剂

4)伪胶原蛋白(INCI名称：酵母提取物；来源Lonza)

5)SC60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物；来源BASF)

实施例24

根据本发明的聚脲基胶囊的制备(R)

使用与实施例5中所述相似的方案来制备具有下表30中所报导的组成的微胶囊。没有反应物、交联剂或催化剂从水相添加。使用生物聚合物SA-N作为生物聚合物乳化剂。

表30：根据本发明的胶囊(R)的组成

1)来自表2的加香组合物

2)用于定量油沉积的示踪剂

4)生物聚合物SA-N(INCI名称：透明质酸(和)白蛋白(和)葡聚糖硫酸盐；来源LipoChemicals)

5)SC60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物；来源BASF)

实施例25

根据本发明的聚脲基胶囊的制备(S)

使用与实施例5中所述相似的方案来制备具有下表31中所报导的组成的微胶囊。没有反应物、交联剂或催化剂从水相添加。使用Pentacare-NA PF作为生物聚合物乳化剂。

表31：根据本发明的胶囊(S)的组成

1)来自表2的加香组合物

2)用于定量油沉积的示踪剂

4)Pentacare-NA PF(INCI名称：水解小麦面筋(和)长角豆(Ceratonia Sliqua)(角豆)胶(和)水(Aqua)(和)葡聚糖硫酸钠(和)双羟乙基氨丁三醇(和)苯氧乙醇(和)乙基己基甘油；来源DSM Nutritional Products,LLC)

5)SC60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物；来源BASF)

实施例26

根据本发明的聚脲基胶囊的制备(T)

使用与实施例5中所述相似的方案来制备具有下表32中所报导的组成的微胶囊。没有反应物、交联剂或催化剂从水相添加。使用水解大豆蛋白作为生物聚合物乳化剂。

表32：根据本发明的胶囊(T)的组成

1)来自表2的加香组合物

2)用于定量油沉积的示踪剂

4)水解大豆蛋白(INCI名称：水解大豆蛋白；来源Vege Tech Company)

5)SC60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物；来源BASF)

实施例27

根据本发明的聚脲基胶囊的制备(U)

使用与实施例5中所述类似的方案来制备具有下表33中所报导的组成的微胶囊。没有反应物、交联剂或催化剂从水相添加。将Revitalin PF与***胶以1:1混合，使用该混合物作为生物聚合物乳化剂。

表33：根据本发明的胶囊(U)的组成

1)来自表2的加香组合物

2)用于定量油沉积的示踪剂

4)Revitalin PF(INCI名称：糖蛋白(和)谷氨酸(和)缬氨酸(和)苏氨酸(和)水(和)苯氧乙醇(和)乙基己基甘油(和)焦亚硫酸钠；来源DSM Nutritional Products,LLC)

5)SC60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物；来源BASF)

实施例28

使用实施例11中所述的方案，从洗去型香波(表18)测量根据本发明的微胶囊(M～U)在头发样本上的沉积，并与对照微胶囊X、Y、Z进行比较。将胶囊以0.5重量％当量游离油装载到配方中。定量沉积值在表34中给出。与对照微胶囊相比，生物聚合物乳化剂与阳离子聚合物的组合产生显著的沉积改善。

图11显示了洗去型香波(表18)的沉积结果。

表34：对照胶囊(X、Y、Z)和胶囊(M～U)从模型表面活性剂体系至头发上的沉积

实施例29

将胶囊M、N、O和B的嗅觉评价与对照胶囊Y的性能进行比较。将胶囊以0.2％当量游离油按剂量加入到表18中报道的组成的香波基质中。如图12所示，生物聚合物与阳离子季铵化聚合物的组合产生显著的嗅觉增强作用。训练有素的专门小组成员(n＝12)在梳理头发样本之前和之后都感觉到胶囊M、N、O和B具有明显更强的香气强度。显示出根据本发明的胶囊在梳理之前和梳理之后均显示出与对照相比更高的香料强度。

实施例30

测量本发明微胶囊(M、N、O、A和F)的沉积和ζ电位并与对照微胶囊X进行比较。在1mM KCL中以pH 5.5用Malvern ZetaSizer Nano ZS-90测定并报道了未改变胶囊(在阳离子聚合物添加之前)的ζ电位。在添加阳离子聚合物Salcare SC 60之后，所有胶囊都被测定为具有+40mV的几乎相同的ζ电位，这在图上没有显示。在加入阳离子聚合物后，测量了从具有胶囊的洗去型香波(使用实施例11中所述的方案)至头发样本上的沉积。胶囊以0.5重量％当量游离油装载到配方中。图13中的相同图形中提供了ζ电位值(mV，第二y轴)和冲洗后沉积在头发上的胶囊百分比(％沉积，第一y轴)两者。这些数据强调，ζ电位的大小与沉积的百分比之间没有相关性，并且具有不同结构和构造的阴离子或两性生物聚合物的明智选择与阳离子聚合物的组合是提高性能所必需的。换句话说，ζ电位的大小令人惊讶地不是沉积的唯一驱动力。实际上，对照微胶囊X、胶囊M(明胶A)和胶囊H(明胶B)的ζ电位相似，而胶囊M和H在漂洗后头发上的沉积百分比为对照胶囊X的至少50倍那么大。

Claims

1.包含至少一种微胶囊的核-壳微胶囊浆料，其具有

a)油基核；

c)包含阳离子聚合物的涂层；

其中该浆料中生物聚合物与阳离子聚合物之间的重量比为0.2～20。

2.根据权利要求1所述的浆料，其中该浆料中的生物聚合物与阳离子聚合物之间的重量比为0.5～2.0。

3.根据权利要求1或2所述的浆料，其中该阴离子或两亲生物聚合物是从由***胶、大豆蛋白、酪蛋白酸钠、明胶、牛血清白蛋白、甜菜果胶、水解大豆蛋白、水解丝胶蛋白、伪胶原蛋白、生物聚合物SA-N、Pentacare-NA PF、***胶与Revitalin的混合物以及它们的混合物构成的群组中选出的。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的浆料，其中该阳离子聚合物是从由二甲基烯丙基氯化铵均聚物、二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酰胺的共聚物、羟乙基纤维素的羟丙基三甲基氯化铵醚、聚乙烯基吡咯烷酮与甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的季铵化共聚物、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵官能化多糖、季铵化壳聚糖、季铵化蛋白质、胶原蛋白、角蛋白、氨基硅树脂以及它们的混合物构成的群组中选出的。

5.根据权利要求4所述的浆料，其中该阳离子聚合物是从由月桂基二甲基铵羟丙基水解胶原蛋白、瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵、聚季铵盐PQ10、聚季铵盐PQ6、聚季铵盐PQ7、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物以及它们的混合物构成的群组中选出的。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的浆料，其中该油包含香料。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的浆料，其中该壳是聚脲基的。

8.根据权利要求1～6中任一项所述的浆料，其中该壳是聚氨酯基的。

9.一种微胶囊粉末，其是通过将权利要求1～8中任一项所定义的浆料进行干燥而获得的。

10.一种制备权利要求1～8中任一项所定义的微胶囊浆料或权利要求9所定义的微胶囊粉末的方法，包括以下步骤：

b)制备阴离子或两亲生物聚合物的水溶液以形成水相；

d)施加足以引起界面聚合并形成浆料形式的微胶囊的条件；

e)加入阳离子聚合物；和

f)可选地，将胶囊浆料干燥以获得微胶囊粉末；

11.根据权利要求10所述的方法，其中在步骤d)中，将多胺添加到分散体中。

12.根据权利要求10所述的方法，其中在步骤d)中，将多元醇加入到分散体中。

13.根据权利要求10所述的方法，其中步骤d)在不存在添加的多胺的情况下进行。

14.根据权利要求10～13中任一项所述的方法，其中该油包含相对于该微胶囊浆料的总重量以20～50重量％的量添加的香料或调味料。

15.根据权利要求10～14中任一项所述的方法，其中相对于该微胶囊浆料的总重量，该生物聚合物的用量为0.1～5重量％。

16.根据权利要求10～15中任一项所述的方法，其中该阳离子聚合物在该浆料中的用量为0.1～5重量％。

17.一种加香组合物，包含

(i)权利要求6所定义的香料微胶囊浆料或权利要求9所定义的微胶囊粉末，其中该油包含香料；

(ii)至少一种从由香料载体和香料助成分构成的群组中选出的成分；和

(iii)可选地，香料佐剂。

18.一种家庭或个人护理产品形式的消费品，包含：

权利要求6所定义的微胶囊浆料或权利要求9所定义的微胶囊粉末，其中该油包含香料或权利要求17所定义的加香组合物。

19.根据权利要求18所述的消费品，从由香波、沐浴露、洗去型调理剂和肥皂条构成的群组中选出。

20.一种改善微胶囊在表面上的沉积的方法，其包括用权利要求17所定义的加香组合物或权利要求18所定义的消费品来处理所述表面。