CN107614645A - 粘着性组合物、粘着剂、粘着片及显示器 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种形成粘着剂的粘着性组合物,该粘着剂用于贴合至少在被贴合侧的面上具有段差的第一显示器结构构件和第二显示器结构构件,其中,第一显示器结构构件和/或第二显示器结构构件至少在被贴合侧的面上具有电极,上述粘着性组合物含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和具有巯基的硅烷偶联剂(B)。根据由该粘着性组合物得到的粘着剂,能够有效地防止并抑制上述电极上的迁移。
Description
技术领域
本发明涉及一种能够使用于触控面板等显示器的粘着性组合物、粘着剂及粘着片、以及使用了它们的显示器。
背景技术
近年来,在智能型手机及平板电脑终端设备等各种移动电子设备中,多使用触控面板作为显示器。作为触控面板的方式,有电阻膜方式、静电容量方式等,在如上述的移动电子装置中,主要采用静电容量方式。
最近谋求触控面板的大型化,作为这种触控面板用的电极材料,正在对网状的金属电极、例如铜电极或银电极进行研究。然而,若将以往的粘着剂与金属电极、特别是与铜电极或银电极接触而进行使用,则有时会发生离子迁移(=电化学迁移(Electrochemicalmigration);以下,仅称为“迁移”)。具体而言,在正极电极发生溶解而断线,或者在负极因正极成分的析出而形成树枝状晶体,从而发生短路。
在高温高湿下对电极施加电压时特别容易发生该迁移。若发生这样的迁移,则触控面板无法正常驱动。特别是在电极的微细化及窄间距(pitch)化正在发展的最近,容易发生因迁移引起的电极的断线及短路。
于是,专利文献1中公开了一种含有苯并***化合物作为防锈剂的触控面板用粘着剂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2014-177611号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
然而,作为防锈剂的苯并***化合物即使具有金属线路的防腐蚀效果,也无法充分防止并抑制迁移。
本发明鉴于如上述的实际情况而完成,其目的在于提供一种能够有效地防止并抑制迁移的粘着性组合物、粘着剂、粘着片及显示器。
解决技术问题的技术手段
为了达到上述目的,第一,本发明提供一种粘着性组合物,其为形成用于贴合至少在被贴合侧的面上具有段差的第一显示器结构构件和第二显示器结构构件的粘着剂的粘着性组合物,其特征在于,所述第一显示器结构构件和/或所述第二显示器结构构件至少在被贴合侧的面上具有电极,所述粘着性组合物含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)及具有巯基的硅烷偶联剂(B)。
根据由上述发明(发明1)涉及的粘着性组合物得到的粘着剂,特别是通过具有巯基的硅烷偶联剂(B)的作用,能够有效地防止并抑制在该粘着剂所接触的第一显示器结构构件和/或第二显示器结构构件的电极上的迁移。
上述发明(发明1)中,优选所述具有巯基的硅烷偶联剂(B)为含巯基的寡聚物型硅烷偶联剂(发明2)。
上述发明(发明1、2)中,优选构成所述具有巯基的硅烷偶联剂(B)的有机硅化合物的巯基当量为100g/摩尔以上1000g/摩尔以下(发明3)。
上述发明(发明1~3)中,优选所述粘着性组合物中的所述具有巯基的硅烷偶联剂(B)的含量,相对于所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份为0.01质量份以上5质量份以下(发明4)。
上述发明(发明1~4)中,优选所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有3质量%以上35质量%以下的含羟基单体作为构成该聚合物的单体单元(发明5)。
上述发明(发明1~5)中,优选所述粘着性组合物进步一含有交联剂(C)(发明6)。
第二,本发明提供一种粘着剂,其通过将所述粘着性组合物(发明1~6)交联而成(发明7)。
第三,本发明提供一种粘着片,其具有由所述粘着剂(发明7)形成的粘着剂层(发明8)。
上述发明(发明8)中,优选:所述粘着片具备两片剥离片,所述粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片所夹持(发明9)。
第四,本发明提供一种显示器,其具备:至少在被贴合侧的面上具有段差的第一显示器结构构件;第二显示器结构构件;及将所述第一显示器结构构件和所述第二显示器结构构件彼此贴合的粘着剂层,该显示器的特征在于,所述第一显示器结构构件和/或所述第二显示器结构构件至少在被贴合侧的面上具有电极,所述粘着剂层为所述粘着片(发明8、9)的粘着剂层(发明10)。
发明效果
根据本发明涉及的粘着性组合物、粘着剂、粘着片及显示器,能够有效地防止并抑制迁移。
附图说明
图1为本发明的一个实施方式涉及的粘着片的剖面图。
图2为表示触控面板的一个结构例的剖面图。
图3为试验例3的迁移防止效果的评价中的评价基准的参考图像。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行说明。
[粘着性组合物]
本实施方式涉及的粘着性组合物(以下,有时称为“粘着性组合物P”)为形成粘着剂的粘着性组合物,该粘着剂用于贴合至少在被贴合侧的面上具有段差的第一显示器结构构件和第二显示器结构构件(第一显示器结构构件和/或第二显示器结构构件至少在被贴合侧的面上具有电极),该粘着性组合物含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和具有巯基的硅烷偶联剂(B),优选进一步含有交联剂(C)。本说明书中,“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯这两者。其他类似术语也相同。此外,“聚合物”中还包含“共聚物”的概念。另外,关于显示器及显示器结构构件进行后述。
通过使本实施方式涉及的粘着性组合物P含有具有巯基的硅烷偶联剂(B),在由粘着性组合物P得到的粘着剂与电极接触时,在正极可以防止并抑制电极溶解,在负极可以防止并抑制形成树枝状晶体。即,可以有效地防止并抑制在电极上的迁移(有时将本效果称为“迁移防止效果”)。由此,即使上述粘着剂与例如被微细化、窄间距化的电极接触时,也可以防止电极的断线及短路。特别是,当上述电极为触控面板的电极时,可以防止因电极的断线或短路引起的触控面板的驱动不良。
在此,作为上述电极,例如可以举出:由铜、银等形成的金属电极(包括网状、栅状的金属电极)、由锡掺杂氧化铟(ITO)等形成的透明导电膜(包含图案化的透明导电膜)等。在上述电极中,优选以未氧化的金属为主要成分的金属电极、具体而言,优选由铜或银形成的金属电极。虽然与ITO等金属氧化物相比,未被氧化的金属的离子化倾向高,但根据由本实施方式涉及的粘着性组合物P得到的粘着剂,即使在该情况下,也可以有效地防止电极的断线及短路。
此外,由从含有具有巯基的硅烷偶联剂(B)的粘着性组合物P得到的粘着剂形成的粘着剂层,由于在与作为被粘物的显示器结构构件的界面上存在源自于具有巯基的硅烷偶联剂(B)的成分,从而成为与显示器结构构件的密着性高、段差追随性优异的粘着剂层。具体而言,即使在将该粘着剂层贴附于具有段差的显示器结构构件上,并在高温高湿条件下暴露了规定时间(例如,在85℃、85%RH下72小时)的情况下,也可抑制在段差附近产生气泡、浮起、脱落等(高温高湿条件下的段差追随性优异)。由此,能够抑制在段差附近产生光的反射损失,良好地维持显示器的画质。
(1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)通过含有烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元,能够表现出良好的粘着性。从该角度出发,以下限值计,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有50质量%以上、特别优选含有60质量%以上、进一步优选含有70质量%以上的烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。若含有50质量%以上的上述(甲基)丙烯酸烷基酯,则(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能够发挥适宜的粘着性。此外,以上限值计,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有为97质量%以下、特别优选含有90质量%以下、进一步优选含有85质量%以下的上述(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。通过含有97质量%以下的上述(甲基)丙烯酸烷基酯,能够以适宜的量将其他单体成分导入到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中。
作为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可以举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛脂、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯等,其中,从进一步提高粘着性的角度出发,优选含有烷基的碳原子数为4~8的(甲基)丙烯酸酯。它们可以单独使用,也可以组合两种以上使用。另外,烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基,是指直链状、支链状或环状的烷基。
此外,作为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,还优选组合使用作为均聚物的玻璃转变温度(Tg)超过0℃的(优选70℃以上的)硬单体、和作为均聚物的玻璃转变温度(Tg)为0℃以下的软单体。这是由于,通过软单体保持粘着性及柔软性,并且通过利用硬单体提高凝聚力,能够使显示器面板(触控面板)上的段差追随性更优异。
上述硬单体与软单体的质量比优选为5:95~40:60,特别优选为20:80~30:70。
作为上述硬单体,例如可以举出:丙烯酸甲酯(Tg10℃)、甲基丙烯酸甲酯(Tg105℃)、丙烯酸异冰片酯(Tg94℃)、甲基丙烯酸异冰片酯(Tg180℃)、丙烯酸金刚烷基酯(Tg115℃)、甲基丙烯酸金刚烷基酯(Tg141℃)等。它们可以单独使用,也可以组合两种以上使用。
在上述硬单体中,从防止对粘着性及透明性等其他特性的不良影响并且进一步发挥硬单体的性能的角度出发,优选丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸异冰片酯。若还考虑粘着性,则更优选丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸甲酯,特别优选甲基丙烯酸甲酯。
作为上述软单体,优选可以举出:具有碳原子数为2~12的直链状或支链状的烷基的丙烯酸烷基酯。例如,优选可以举出丙烯酸-2-乙基己酯(Tg-70℃)、丙烯酸正丁酯(Tg-54℃)等。它们可以单独使用,也可以组合两种以上使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元。源自该含反应性官能团单体的反应性官能团与后述的交联剂(C)进行反应,由此形成交联结构(三维网状结构),可得到具有所需的凝聚力的粘着剂。
作为(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中所含有的作为构成该聚合物的单体单元的含反应性官能团单体,优选可以举出:分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。其中,特别优选与交联剂(C)的反应性及耐湿热白化性优异、且对电极的不良影响少的含羟基单体。
作为含羟基单体,例如可以举出:(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中,从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羟基与交联剂(C)的反应性及与其他单体的共聚性的点出发,优选(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯或(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯。它们可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为含羧基单体,例如可以举出:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。其中,从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羧基与交联剂(C)的反应性及与其他单体的共聚性的点出发,优选丙烯酸。它们可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为含氨基单体,例如可以举出:(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙酯等。它们可以单独使用,也可以组合两种以上使用。
以下限值计,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有3质量%以上、特别优选含有10质量%以上、进一步优选含有15质量%以上的含羟基单体作为构成该聚合物的单体单元。此外,以上限值计,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有35质量%以下、特别优选含有30质量%以下、进一步优选含有25质量%以下的含羟基单体作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述的量含有作为单体单元的含羟基单体,则在所得到的粘着剂中会残留规定量的羟基。羟基为亲水性基团,若这样的亲水性基团以规定量存在于粘着剂中,则即使在粘着剂被置于高温高湿条件下的情况下,与在该高温高湿条件下浸入粘着剂中的水分的相容性也良好,其结果,可以抑制恢复常温常湿时的粘着剂的白化(耐湿热白化性优异)。
作为白化抑制的程度,施加高温高湿条件后恢复到常温常湿时的粘着剂层的雾度值(按照JIS K7136:2000测定的值)优选为1.0%以下,特别优选为0.9%以下,进一步优选为0.8%以下。另外,粘着剂层优选在常态时也具有如上所述的雾度值。若雾度值为1.0%以下,则透明性非常高,适合用于光学用途。
但是,若如上所述那样亲水性基团以规定量存在于粘着剂中,则粘着剂容易吸进水,容易在与该粘着剂接触的电极上发生迁移。然而,本实施方式涉及的粘着性组合物P,通过含有具有巯基的硅烷偶联剂(B),能够有效地防止并抑制在所接触的电极上发生迁移。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)虽优选不含含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元,但允许含有规定量。这是因为,由于羧基为酸成分,因此通常担心对象构件的迁移,但本实施方式涉及的粘着剂通过由含有具有巯基的硅烷偶联剂(B)的粘着性组合物P得到,由此,即使存在羧基,也能够发挥迁移防止效果。具体而言,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,允许以5质量%以下、优选以2质量%以下的量含有含羧基单体作为单体单元。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),根据所需还可以含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。作为其他单体,为了不妨碍含反应性官能团单体的作用,优选不含具有反应性的官能团的单体。作为该其他单体,例如可以举出:(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯;(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酰基吗啉等的具有非交联性的叔氨基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。它们可以单独使用,也可以组合两种以上使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可以为无规共聚物,也可以为嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值优选为20万以上,特别优选为30万以上,进一步优选为40万以上。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值为上述以上,则粘着剂在高温高湿条件下的段差追随性优异。另外,本说明书中的重均分子量是通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的换算成标准聚苯乙烯的值。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值优选为100万以下,特别优选为90万以下,进一步优选为70万以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值为上述以下,则粘着剂贴附时的段差追随性优异。
另外,在粘着性组合物P中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
(2)具有巯基的硅烷偶联剂(B)
具有巯基的硅烷偶联剂(B)由分子内具有至少1个巯基、具有至少1个烷氧基硅烷基的有机硅化合物构成。若考虑所得到的粘着剂的用途,则具有巯基的硅烷偶联剂(B)具有透光性、例如适宜为实质上透明的硅烷偶联剂。
作为具有巯基的硅烷偶联剂(B)的具体例,可以列举出:3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三乙氧基硅烷、3-巯丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的低分子型硅烷偶联剂;3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三乙氧基硅烷、3-巯丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅烷化合物与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅烷化合物的共缩合物等的含巯基的寡聚物型硅烷偶联剂等。其中,优选迁移防止效果更加优异且操作性也良好的含巯基的寡聚物型硅烷偶联剂,特别优选含巯基的硅烷化合物与含烷基的硅烷化合物的共缩合物,进一步优选3-巯丙基三甲氧基硅烷与甲基三乙氧基硅烷的共缩合物。它们可以单独使用一种,也可以组合两种以上使用。
构成具有巯基的硅烷偶联剂(B)的有机硅化合物的巯基当量的下限值优选为100g/摩尔以上,特别优选为120g/摩尔以上,进一步优选为150g/摩尔以上。通过将下限值设定为如上所述,能够将与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的极性差设在适当的范围内,能够使上述硅烷偶联剂(B)在粘着剂中的分散性适宜。
构成具有巯基的硅烷偶联剂(B)的有机硅化合物的巯基当量的上限值优选为1000g/摩尔以下,特别优选为800g/摩尔以下,进一步优选为500g/摩尔以下。通过将上限值设定为如上所述,能够防止由与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相分离而引起的光学特性的恶化。
粘着性组合物P中的具有巯基的硅烷偶联剂(B)的含量,相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份,以下限值计,优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。此外,以上限值计,优选为5质量份以下,特别优选为1.5质量份以下,进一步优选为1.0质量份以下。通过使具有巯基的硅烷偶联剂(B)的含量在上述范围,迁移防止效果变得更优异。
此外,每100g(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的、硅烷偶联剂(B)中的巯基的摩尔数(巯基量)的下限值优选为0.01mmol以上,特别优选为0.1mmol以上,进一步优选为0.2mmol以上。此外,上述摩尔数的上限值优选为30mmol以下,特别优选为5mmol以下,进一步优选为1.5mmol以下。通过使硅烷偶联剂(B)的巯基相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的摩尔数在上述范围,能够使迁移防止效果更优异。
(3)交联剂(C)
粘着性组合物P优选含有交联剂(C)。粘着性组合物P通过含有交联剂(C),使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交联而形成三维网状结构,能够提高所得到的粘着剂的凝聚力,进一步提高高温高湿条件下的段差追随性。
作为交联剂(C),只要与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团进行反应即可,例如可以举出:异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含羟基单体作为构成该聚合物的单体单元时,优选使用与该羟基的反应性优异的异氰酸酯类交联剂。另外,交联剂(C)可以单独使用一种,或者组合使用两种以上。
异氰酸酯类交联剂至少含有聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物,例如可以举出:甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯;六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯;异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等;及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体、进一步可列举出作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加成物等。其中,从与羟基的反应性的角度出发,优选三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯,特别优选三羟甲基丙烷改性的甲苯二异氰酸酯。
粘着性组合物P中的交联剂(C)的含量,相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份,以下限值计,优选为0.001质量份以上,特别优选为0.01质量份以上,进一步优选为0.02质量份以上。此外,以上限值计,优选为10质量份以下,特别优选为5质量份以下,进一步优选为1质量份以下。
通过使交联剂(C)的含量在上述范围,所得到的粘着剂的凝聚力良好,粘着剂的段差追随性、特别是高温高湿条件下的段差追随性进一步得到提高。
(4)各种添加剂
粘着性组合物P中,根据所需可以添加丙烯酸类粘着剂中通常所使用的各种添加剂,例如抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调节剂等。此外,除上述的具有巯基的硅烷偶联剂(B)以外,也可以同时添加其他硅烷偶联剂。但是,防锈剂、特别是苯并***类防锈剂由于具有阻碍粘着性组合物P的交联的作用,因此优选不添加。
另外,粘着性组合物P表示在粘着剂层中以原状态或以已反应的状态残留的各种成分的混合物,在干燥工序等中被去除的成分,例如后述的聚合溶剂及稀释溶剂不包含于粘着性组合物P中。
(5)粘着性组合物的制备
粘着性组合物P可以通过以下方式而制备:制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与具有巯基的硅烷偶联剂(B)混合,同时根据所需加入交联剂(C)及添加剂。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以通过将构成聚合物的单体单元的混合物利用通常的自由基聚合法进行聚合而制备。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合,根据所需可以使用聚合引发剂并通过溶液聚合法等来进行。作为聚合溶剂,例如可以列举出:乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲乙酮等,也可以同时使用两种以上。
作为聚合引发剂,可以列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等,也可以同时使用两种以上。作为偶氮类化合物,例如可以列举出2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷1-腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物,例如可以列举出:过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、氢过氧化枯烯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。
另外,在上述聚合工序中,可以通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂,来调节所得到的聚合物的重均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)后,向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加具有巯基的硅烷偶联剂(B)、以及根据所需而添加的交联剂(C)、添加剂及稀释溶剂,并充分混合,由此得到利用溶剂稀释而成的粘着性组合物P(涂布溶液)。
作为上述稀释溶剂,例如可以使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃;甲苯、二甲苯等芳香族烃、二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇;丙酮、甲乙酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯;乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
作为如此而制备的涂布溶液的浓度和粘度,只要在可进行涂布的范围即可,没有特别限制,可以根据状况适当选定。例如,以使粘着性组合物P的浓度成为10~40质量%的方式进行稀释。另外,得到涂布溶液时,稀释溶剂等的添加并非必要条件,只要粘着性组合物P为可进行涂布的粘度等,则也可以不添加稀释溶剂。此时,粘着性组合物P为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
[粘着剂]
本实施方式涉及的粘着剂通过将上述粘着性组合物P交联而成。可通过加热处理进行粘着性组合物P的交联。另外,也可由使已涂布的粘着性组合物P的稀释溶剂等挥发时的干燥处理兼作该加热处理。
当进行加热处理时,加热温度优选为50~150℃,特别优选为70~120℃。此外,加热时间优选为30秒~10分钟,特别优选为50秒~2分钟。加热处理后,也可以根据所需在常温(例如23℃、50%RH)下设置1~2周左右的熟化期。当需要该熟化期时,经过熟化期后形成粘着剂层;当不需要熟化期时,加热处理结束后形成粘着剂层。
本实施方式涉及的粘着剂的凝胶分率的下限值优选为30%以上,特别优选为40%以上,进一步优选为50%以上。若粘着剂的凝胶分率的下限值为上述以上,则粘着剂的凝聚力变高,高温高湿条件下的段差追随性优异。此外,上述凝胶分率的上限值优选为90%以下,特别优选为85%以下,进一步优选为80%以下。若粘着剂的凝胶分率的上限值为上述以下,则粘着剂不会变得过硬,贴附时的段差追随性优异。在此,粘着剂的凝胶分率的测定方法如后述的试验例所示。
[粘着片]
如图1所示,本实施方式涉及的粘着片1由:两片剥离片12a、12b;及以与这两片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被该两片剥离片12a、12b所夹持的粘着剂层11构成。但是,在粘着片1中剥离片12a、12b并非必需的构成要素,在使用粘着片1时被剥离去除。另外,本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片中具有剥离性的面,也包含已实施剥离处理的面及即使未实施剥离处理也显示剥离性的面中的任一种。
(1)粘着剂层
粘着剂层11由上述的粘着剂构成。粘着剂层11的厚度(按照JI S K7130测定的值)的下限值优选为10μm以上,特别优选为25μm以上,进一步优选为50μm以上。通过使粘着剂层11的厚度的下限值为上述以上,可以充分发挥优异的粘着力。此外,粘着剂层11的厚度的上限值优选为300μm以下,特别优选为250μm以下,进一步优选为100μm以下。通过使粘着剂层11的厚度的上限值为上述以下,加工性变得良好。另外,粘着剂层11可以以单层形成,也可以层叠多层而形成。
(2)剥离片
作为剥离片12a、12b没有特别限定,可以使用公知的塑料膜。例如,也可以使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚对苯二甲酸丁二酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外,也可以使用它们的交联膜。进一步,也可以为它们的层叠膜。
优选对上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与粘着剂层11接触的面)实施剥离处理。作为剥离处理中所使用的剥离剂,例如可以可举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外,在剥离片12a、12b中,优选将一个剥离片设为剥离力较大的重剥离型剥离片,将另一个剥离片设为剥离力较小的轻剥离型剥离片。
对于剥离片12a、12b的厚度并没有特别限制,但通常为20~150μm左右。
(3)粘着片的制造
作为粘着片1的一个制造例,在一个剥离片12a(或12b)的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布液,进行加热处理,使粘着性组合物P交联,形成涂布层后,在该涂布层上重合另一个剥离片12b(或12a)的剥离面。需要熟化期时,通过经过熟化期,上述涂布层成为粘着剂层11;不需要熟化期时,上述涂布层直接成为粘着剂层11。由此,得到上述粘着片1。关于加热处理及熟化条件,如上所示。
作为粘着片1的另一个制造例,在一个剥离片12a的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布液,进行加热处理,使粘着性组合物P交联,形成涂布层,得到带涂布层的剥离片12a。此外,在另一个剥离片12b的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布液,进行加热处理,使粘着性组合物P交联,形成涂布层,得到带涂布层的剥离片12b。接着,将带涂布层的剥离片12a和带涂布层的剥离片12b以两个涂布层相互接触的方式进行贴合。需要熟化期时,通过经过熟化期,上述所层叠的涂布层成为粘着剂层11;不需要熟化期时,上述所层叠的涂布层直接成为粘着剂层11。由此,得到上述粘着片1。根据该制造例,即使在粘着剂层11较厚的情况下,也能够稳定地进行制造。
作为涂布上述粘着性组合物P的涂布液的方法,例如可以利用棒涂法、刮刀涂布法(knife coating method)、辊涂法、刮片涂布法(bl ade coating method)、模具涂布法(die coating method)、凹版涂布法等。
(4)粘着力
本实施方式涉及的粘着片1对钠钙玻璃的粘着力的下限值优选为5N/25mm以上,特别优选为8N/25mm以上,进一步优选为10N/25mm以上。若粘着片1的粘着力的下限值为上述以上,则高温高湿条件下的段差追随性优异。另一方面,上述粘着力的上限值虽没有特别限制,但若考虑使用时剥离片12a、12b从粘着剂层11上的剥离容易度等,则优选为50N/25mm以下,特别优选为30N/25mm以下。进一步,若还考虑再操作性,则优选为26N/25mm以下。在该情况下,即使发生贴合错误,也可以容易地再利用显示器结构构件。
在此,本说明书中的粘着力是指基本上通过按照JIS Z0237:2009的180度剥离法而测定的粘着力,为将测定样品设为宽25mm、长100mm,将该测定样品贴附于被粘物,并以0.5MPa、50℃加压20分钟后,在常压、23℃、50%RH的条件下放置24小时后,以剥离速度为300mm/分钟而测定的值。
[显示器]
本实施方式涉及的显示器具备:至少在被贴合侧的面上具有段差的第一显示器结构构件;第二显示器结构构件;及将第一显示器结构构件与第二显示器结构构件相互贴合的粘着剂层。该粘着剂层由上述本实施方式涉及的粘着剂形成。在此,第一显示器结构构件和/或第二显示器结构构件至少在被贴合侧(粘着剂层侧)的面上具有电极。作为优选的结构,第二显示器结构构件至少在被贴合侧的面上具有电极。
作为显示器,例如可以列举出:液晶(LCD)显示器、发光二极管(LED)显示器、有机电致发光(有机EL)显示器、电子纸等,也可以为触控面板。此外,作为显示器,也可以为构成它们的一部分的构件。
第一显示器结构构件优选为玻璃板、塑料板等,以及由包含这些板的层叠体等所构成的保护面板。第一显示器结构构件优选在粘着剂层侧的面上具有段差,具体而言,具有由印刷层形成的段差。该印刷层一般形成为边框状。
作为上述玻璃板,没有特别限定,例如可以列举出化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡锶玻璃、铝硅酸盐玻璃、铅玻璃、硼硅酸盐玻璃、钡硼硅酸盐玻璃等。玻璃板的厚度并没有特别限定,但通常为0.1~5mm,优选为0.2~2mm。
作为上述塑料板,没有特别限定,例如可以列举出丙烯酸板、聚碳酸酯板等。塑料板的厚度并没有特别限定,通常为0.2~5mm,优选为0.4~3mm。
另外,在上述玻璃板或塑料板的单面或两面上可以设置各种功能层(电极层、二氧化硅层、硬涂层、防眩层等),也可以层叠有光学构件。
构成印刷层的材料,没有特别限定,可以使用印刷用的公知材料。印刷层的厚度,即段差的高度的下限值优选为3μm以上,更优选为5μm以上,特别优选为7μm以上,最优选为10μm以上。通过使下限值为上述以上,能够充分确保从视认者侧无法看到电路等的隐蔽性。此外,上限值优选为50μm以下,更优选为35μm以下,特别优选为25μm以下,进一步优选为20μm以下。通过使上限值为上述以下,能够防止粘着剂层对该印刷层的段差追随性变差。
第二显示器结构构件优选为应贴合于第一显示器结构构件上的光学构件、显示器模块(例如,液晶(LCD)模块、发光二极管(LED)模块、有机电致发光(有机EL)模块等)、作为显示器模块的一部分的光学构件、或包含显示器模块的层叠体,且至少在粘着剂层侧的面上具有电极。
作为上述光学构件,例如可以列举出:电极膜、透明导电性膜、膜传感器、金属纳米线膜、线栅偏振膜(wire grid polarizing film)等。
作为上述电极,例如可以列举出:由铜、银等形成的金属电极(包括网状、栅状的金属电极)、由锡掺杂氧化铟(ITO)等形成的透明导电膜(包括图案化的透明导电膜)等。如上所述,在上述电极中,优选以被未氧化的金属为主要成分的金属电极、具体而言优选由铜或银形成的金属电极。
作为本实施方式涉及的显示器的一个例子,图2表示静电容量方式的触控面板2。触控面板2具备以下物质而构成:显示器模块3;在其之上经由粘着剂层4而层叠的第一膜传感器5a;在其之上经由第一粘着剂层11而层叠的第二膜传感器5b;以及在其之上经由第二粘着剂层11而层叠的覆盖材料6。在覆盖材料6的第二粘着剂层11侧的面上形成有印刷层7,因此根据印刷层7的有无而存在段差。本实施方式中,覆盖材料6相当于上述第一显示器结构构件,第二膜传感器5b相当于上述第二显示器结构构件。
上述触控面板2中,至少第二粘着剂层11为上述粘着片1的粘着剂层11,若考虑迁移防止效果,则第一粘着剂层11及第二粘着剂层11这两者均优选为上述粘着片1的粘着剂层11。另外,当第一粘着剂层11不是上述粘着片1的粘着剂层11时,作为构成该第一粘着剂层11的粘着剂,可列举出丙烯酸类粘着剂、橡胶类粘着剂、硅酮类粘着剂、氨基甲酸酯类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚乙烯醚类粘着剂等,其中,优选丙烯酸类粘着剂。
粘着剂层4可以由上述粘着片1的粘着剂层11形成,也可以由其他粘着剂或粘着片形成。在后者的情况下,作为构成粘着剂层4的粘着剂,可以列举出丙烯酸类粘着剂、橡胶类粘着剂、硅酮类粘着剂、氨基甲酸酯类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚乙烯醚类粘着剂等,其中,优选丙烯酸类粘着剂。
本实施方式中的第一膜传感器5a及第二膜传感器5b分别具备基材膜51及形成于基材膜51上的电极52。作为基材膜51,没有特别限定,例如可以使用聚对苯二甲酸乙二酯膜、丙烯酸膜、聚碳酸酯膜等。
电极52例如由金属电极和图案化透明导电膜等构成,该金属电极由铜、银等形成,该图案化透明导电膜由锡掺杂氧化铟(ITO)等形成。
第一膜传感器5a的电极52及第二膜传感器5b的电极52,通常一个构成X轴方向的电路图案,另一个构成Y轴方向的电路图案。
本实施方式中的第二膜传感器5b的电极52在图2中位于第二膜传感器5b的上侧。另一方面,第一膜传感器5a的电极52在图2中位于第一膜传感器5a的上侧,但并不限定于此,也可以位于第一膜传感器5a的下侧。
以下,对上述触控面板2的制造方法的一个例子进行说明。
准备第一粘着片1及第二粘着片1作为粘着片1。从第一粘着片1上剥离一个剥离片12a,将露出的粘着剂层11(第一粘着剂层)以与第一膜传感器5a的电极52接触的方式与该第一膜传感器5a贴合。此外,从第二粘着片1上剥离一个剥离片12a,将露出的粘着剂层11(第二粘着剂层11)以与第二膜传感器5b的电极52接触的方式与该第二膜传感器5b贴合。
然后,剥离第一粘着片中的另一个剥离片12b,并以露出的第一粘着剂层11、与上述第二膜传感器5b中的与层叠有第二粘着剂层11的侧相反侧的面(第一膜传感器5b的基材膜51的露出面)接触的方式,将两者贴合。由此,得到依次层叠剥离片12b、第二粘着剂层11、第二膜传感器5b、第一粘着剂层11及第一膜传感器5a而成的层叠体。
接着,在上述层叠体的第一膜传感器5a侧的面(第一膜传感器5a的基材膜51的露出面)上贴合设置于剥离片上的粘着剂层4。接着,从上述层叠体上剥离剥离片12b,对露出的第二粘着剂层11,以覆盖材料6的印刷层7侧与该第二粘着剂层11接触的方式,贴合该覆盖材料6。此时,第二粘着剂层11由于贴附时的段差追随性优异,因此可以抑制在由印刷层7形成的段差附近产生间隙或浮起。通过上述贴合,可以得到依次层叠覆盖材料6、第二粘着剂层11、第二膜传感器5b、第一粘着剂层11、第一膜传感器5a、粘着剂层4及剥离片而成的结构体。
最后,从上述结构体上剥离剥离片,以露出的粘着剂层4与显示器模块3接触的方式,将该结构体贴合于显示器模块3上。由此,制造图2所示的触控面板2。
即使在上述触控面板2被置于高温高湿条件下、并以该状态对电极52施加电压的情况下,通过使与电极52接触的粘着剂层11含有源自具有巯基的硅烷偶联剂(B)的成分,可以有效地抑制电极52的迁移。由此,可以防止因电极52的断线或短路而引起的触控面板2的驱动不良。
此外,上述粘着剂层11即使在高温高湿条件下段差追随性也优异,因此,即使在触控面板2在高温高湿条件下暴露了规定时间(例如,在85℃、85%RH下72小时)的情况下,也可以有效地抑制在由印刷层7形成的段差附近产生气泡、浮起、脱落等。
以上说明的实施方式是为了便于理解本发明而记载的,并非为了限定本发明而记载。因此,上述实施方式中所公开的各要素,为还包含属于本发明的技术技范围的所有设计变更和等同物的宗旨。
例如,也可以省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的任一者。
实施例
以下,通过实施例等对本发明进行进一步具体的说明,但本发明的范围并不被这些实施例等限定。
[实施例1]
1.(甲基)丙烯酸酯共聚物的制备
使丙烯酸-2-乙基己酯60质量份、甲基丙烯酸甲酯20质量份及丙烯酸-2-羟基乙酯20质量份共聚,制备了(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。利用后述的方法测定了该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量,其结果重均分子量(Mw)为60万。
2.粘着性组合物的制备
将上述工序1中所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份(换算成固形成分的值;以下相同)、作为具有巯基的硅烷偶联剂(B)的3-巯丙基三甲氧基硅烷与甲基三乙氧基硅烷的共缩合物(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造,商品名称“X-41-1810”,寡聚物型,巯基当量:450g/摩尔)0.05质量份、及作为交联剂(C)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制造,产品名称“Coronate L”)0.23质量份进行混合,充分搅拌,利用甲乙酮进行稀释,由此得到了固形成分浓度为38质量%的粘着性组成物的涂布溶液。
在此,将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)设为100质量份(换算成固形成分的值)时的粘着性组合物的各掺合量(换算成固形成分的值)示于表1。另外,表1中所记载的缩写符号等的详细内容如下所示。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
2EHA:丙烯酸-2-乙基己酯
MMA:甲基丙烯酸甲酯
HEA:丙烯酸-2-羟基乙酯
[具有巯基的硅烷偶联剂(B)]
X-41-1810:3-巯丙基三甲氧基硅烷与甲基三乙氧基硅烷的共缩合物(Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.制造,商品名称“X-41-1810”,寡聚物型,巯基当量:450g/摩尔)
KBM-803:3-巯丙基三甲氧基硅烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造,商品名称“KBM-803”,低分子型,巯基当量:196.4g/摩尔)
[其他硅烷偶联剂]
KBM-403:3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.制造,商品名称“KBM-403”,低分子型)
KBE-9007:3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.制造,商品名称“KBE-9007”,低分子型)
3.粘着片的制造
在利用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(Lintec Corporation制造,商品名称“SP-PET382150”,厚度:38μm)的剥离处理面上,利用刮刀涂布机涂布上述工序2中所得到的粘着性组合物的涂布溶液后,在90℃下加热处理1分钟,形成了涂布层(厚度:25μm)。同样地,在利用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(L intec Corporation制造,产品名称“SP-PET382120”)的剥离处理面上,利用刮刀涂布机涂布上述工序2中所得到的粘着性组合物的涂布溶液后,在90℃下加热处理1分钟,形成了涂布层(厚度:25μm)。
接着,将上述中所得到的带涂布层的重剥离型剥离片与上述中所得到的带涂布层的轻剥离型剥离片以两个涂布层相互接触的方式进行贴合,在23℃、50%RH的条件下熟化7天,由此制作了由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度:50μm)/轻剥离型剥离片的结构构成的粘着片。
[实施例2~10、比较例1~10]
除了将硅烷偶联剂(具有巯基的硅烷偶联剂(B)及其他硅烷偶联剂)的种类及比例、以及交联剂(C)的比例变更如表1所示以外,与实施例1相同的方式制造了粘着片。另外,关于比较例7~10,将N,N-双(2-乙基己基)-(4或5)-甲基-1H-苯并***-1-甲胺(BASF公司制造,商品名称“IRGMET 39”)作为防锈剂并以表1所示的比例掺合于粘着性组合物中。
在此,上述的重均分子量(Mw)为使用凝胶渗透色谱(GPC)在以下条件下测定(GPC测定)的换算成聚苯乙烯的重均分子量。
<测定条件>
·GPC测定装置:TOSOH CORPORATION制造,HLC-8020
·GPC色谱柱(按以下顺序通过):TOSOH CORPORATION制造
TSK保护柱HXL-H
TSK凝胶GMHXL(×2)
TSK凝胶G2000HXL
·测定溶剂:四氢呋喃
·测定温度:40℃
[试验例1](凝胶分率的测定)
将实施例及比较例中所得到的粘着片裁剪为80mm×80mm的尺寸,将该粘着剂层包裹于聚酯制网(网目尺寸200)中,通过精密天平秤量其质量,减去上述网单独的质量,由此计算粘着剂自身的质量。将此时的质量设为M1。
接着,将包裹于上述聚酯制网中的粘着剂,在乙酸乙酯中于室温下(23℃)浸渍了24小时。之后,取出粘着剂,在温度23℃、相对湿度50%的环境下风干24小时,进一步,在80℃的烘箱中干燥了12小时。干燥后,通过精密天平秤量其质量,减去上述网单独的质量,由此计算粘着剂自身的质量。将此时的质量设为M2。以(M2/M1)×100表示凝胶率(%)。将结果示于表2。
[试验例2](粘着力的测定)
从实施例及比较例中所得到的粘着片上剥离轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴合于具有易粘接层的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜(TOYOBO CO.,LTD.制造,产品名称“PET A4300”,厚度:100μm)的易粘接层上,得到了重剥离型剥离片/粘着剂层/PET膜的层叠体。将所得到的层叠体裁断为宽25mm、长100mm,将其作为样品。
在23℃、50%RH的环境下,从上述样品上剥离重剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴附于钠钙玻璃(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd.制造)后,利用KURIHARA CORPORATION制造的压热器在0.5MPa、50℃下加压了20分钟。之后,在23℃、50%RH的条件下放置24小时后,使用拉伸试验机(ORIENTEC Co.,LTD.制造,TENSILON)在剥离速度为300mm/分钟、剥离角度为180度的条件下测定了粘着力(N/25mm)。除记载于此的以外的条件,按照JIS Z 0237:2009进行了测定。将结果示于表2。
[试验例3](迁移防止效果的评价)
(1)线路基板的制作
在将铜箔(厚度:18μm)与聚对苯二甲酸乙二酯膜(厚度:50μm)层叠而成的敷铜层叠板(NIKKAN INDUSTRIES Co.,Ltd.制造,产品名称“NIKAFLEX”)的铜箔表面上,利用丝网印刷法印刷了抗蚀刻图案。之后,通过蚀刻去除不需要的铜箔,从而形成了梳形电极。各电极的线宽为300μm,电极相互间的间隙为50μm。
(2)迁移防止效果的评价
从实施例及比较例中所得到的粘着片上剥离轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴合于具有易粘接层的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜(TOYOBO CO.,LTD.制造,产品名称“PET A4300”,厚度:100μm)的易粘接层上,得到了重剥离型剥离片/粘着剂层/PET膜的层叠体。接着,从上述层叠体上剥离重剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴附于上述梳形电极上,将其作为样品。
在85℃、85%RH的湿热条件下静置上述样品,以该状态对电极间施加5V的电压,进行了迁移试验。自试验开始起8小时后、24小时后及48小时后,利用光学显微镜(倍率:10倍)对梳形电极进行观察,并基于以下所示的评价基准评价了迁移防止效果。将结果示于表2。
◎:完全未观察到电极(正极)的溶解及在电极(负极)上的树枝状晶体形成。
○:仅在电极(正极)的端部观察到溶解,未观察到在电极(负极)上的树枝状晶体的形成。
×:观察到电极(正极)的溶解及在电极(负极)上的有树枝状晶体的形成。
另外,将上述评价基准的参考图像示于图3。
[试验例4](段差追随性的评价)
(a)评价用样品的制作
在玻璃板(NSG Precision Co.,Ltd.制造,产品名称“Corning Gl ass EAGLEXG”,纵90mm×横50mm×厚度0.5mm)的表面上,以涂布厚度成为5μm、10μm及15μm中的任意一种的方式,将紫外线固化型油墨(Teikoku Printing Inks Mfg.Co.,Ltd.制造,产品名称“POS-911墨”)丝网印刷成边框状(外形:纵90mm×横50mm、宽5mm)。接着,照射紫外线(80W/cm2,金属卤化物灯2个,灯高为15cm,传送带速度为10~15m/分钟),使所印刷的上述紫外线固化型油墨固化,制作了具有由印刷带来的段差(段差的高度:5μm、10μm及15μm中的任意一种)的带段差的玻璃板。
从在实施例及比较例中所得到的粘着片上剥离轻剥离型剥离片,将所露出的粘着剂层贴合于具有易粘接层的聚对苯二甲酸乙二酯膜(T OYOBO Co.,Ltd.制造,PET A4300,厚度:100μm)的易粘接层上。接着,剥离重剥离型剥离片,使粘着剂层表面露出。然后,使用层压机(FUJIPLA Inc.制造,产品名称“LPD3214”),以粘着剂层覆盖边框状的整个印刷面的方式将上述层叠体层压至各带段差的玻璃板上,将其作为评价用样品。
(b)评价用样品的评价
在50℃、0.5MPa的条件下,对所得到的评价用样品进行30分钟压热处理后,在常压、23℃、50%RH下放置了24小时。接着,在85℃、85%RH的耐久条件下保管了72小时。之后,目视确认粘着剂层(特别是由印刷层形成的段差的附近),并依照以下的基准评价了段差追随性。将结果示于表2。
◎:完全没有气泡及浮起。
○:在段差附近观察到少于10个的气泡。
×:存在气泡和/或浮起。
[试验例5](耐湿热白化性的评价)
利用厚度为1.1mm的两片无碱玻璃,将实施例或比较例中所得到的粘着片的粘着剂层夹住,将该层叠体作为样品。在85℃、85%RH的条件下,将所得的样品保管了120小时。之后,恢复到23℃、50%RH的常温常湿,依照以下的基准目视确认白化的有无,评价了耐湿热白化性,并测定了粘着剂层的雾度值。关于雾度值,在使样品恢复到常温常湿后30分钟以内,使用雾度计(NIPPON DENSHOKU IND USTRIES Co.,LTD.制造,产品名称“NDH2000”)按照JIS K7136:2000进行了测定。将结果示于表2。
○:即使恢复到常温常湿,也未确认到白化。或者,虽一部分发生了白化,但在30分钟以内消失。
×:整体发生了白化。或者,一部分发生白化后,即使在常温常湿下保管也无法恢复到原状态。
[表1]
[表2]
由表2可知,实施例中所得到的粘着片的迁移防止效果、段差追随性及耐湿热白化性均优异。
产业上的可利用性
本发明的粘着性组合物、粘着剂及粘着片可以适合使用于例如使用了铜电极或银电极的静电容量方式的触控面板。此外,本发明涉及的显示器例如适合作为使用了铜电极或银电极的静电容量方式的触控面板。
附图标记说明
1…粘着片
11…粘着剂层
12a、12b…剥离片
2…触控面板
3…显示器模块
4…粘着剂层
5a…第一膜传感器
5b…第二膜传感器
51…基材膜
52…电极
6…覆盖材料
7…印刷层
Claims (10)
1.一种粘着性组合物,其为形成用于贴合至少在被贴合侧的面上具有段差的第一显示器结构构件和第二显示器结构构件的粘着剂的粘着性组合物,其特征在于,
所述第一显示器结构构件和/或所述第二显示器结构构件至少在被贴合侧的面上具有电极,
所述粘着性组合物含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)及具有巯基的硅烷偶联剂(B)。
2.根据权利要求1所述的粘着性组合物,其特征在于,
所述具有巯基的硅烷偶联剂(B)为含巯基的寡聚物型硅烷偶联剂。
3.根据权利要求1或2所述的粘着性组合物,其特征在于,
构成所述具有巯基的硅烷偶联剂(B)的有机硅化合物的巯基当量为100g/摩尔以上1000g/摩尔以下。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的粘着性组合物,其特征在于,
所述粘着性组合物中的所述具有巯基的硅烷偶联剂(B)的含量,相对于所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份为0.01质量份以上5质量份以下。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的粘着性组合物,其特征在于,
所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有3质量%以上35质量%以下的含羟基单体作为构成该聚合物的单体单元。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的粘着性组合物,其特征在于,
所述粘着性组合物进一步含有交联剂(C)。
7.一种粘着剂,其通过将权利要求1至6中任一项所述的粘着性组合物交联而成。
8.一种粘着片,其具有由权利要求7所述的粘着剂形成的粘着剂层。
9.根据权利要求8所述的粘着片,其特征在于,
所述粘着片具备两片剥离片,
所述粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持。
10.一种显示器,其具备:至少在被贴合侧的面上具有段差的第一显示器结构构件;第二显示器结构构件;及将所述第一显示器结构构件和所述第二显示器结构构件彼此贴合的粘着剂层,该显示器的特征在于,
所述第一显示器结构构件和/或所述第二显示器结构构件至少在被贴合侧的面上具有电极,
所述粘着剂层为权利要求8或9所述的粘着片的粘着剂层。
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