CN107077801B - 粘着剂、粘着片与显示体 - Google Patents

粘着剂、粘着片与显示体 Download PDF

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Abstract

一种粘着剂,其用于粘贴至少在被粘贴侧的面具有段差的一显示体构成部件与另一显示体构成部件,粘着剂通过将粘着性组合物热交联及活性能量线固化而成,该粘着性组合物含有:含有作为构成聚合物的单体单元的、含反应性官能团单体的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、二官能度以上的活性能量线固化性成分(B)、热交联***联剂(C);粘着性组合物中成分(B)的含量为使所述粘着剂的胶凝部分(G1)、与将从粘着性组合物中除去成分(B)的粘着性组合物热交联而成的粘着剂的胶凝部分(G2)实质上相同的量;并且,形成厚度为600μm、宽为10mm的粘着剂层时,在23℃、50%RH环境下,以测定长度为20mm、拉伸速度为200mm/分钟延展到断裂伸度时的最大应力为2.8N以上。

Description

粘着剂、粘着片与显示体
技术领域
本发明涉及一种用于粘贴显示体构成部件的粘着剂与粘着片、以及使用该粘着片的粘着剂层所得到的显示体。
背景技术
近来手机与平板计算机终端机等各种移动电子机器,皆搭载具有液晶组件、发光二极管(LED组件)、有机电致发光二极管(有机EL)组件等显示体模块使用的显示体(显示器)。
在所述显示器中,通常会在显示体模块表面侧装设保护面板,保护面板与显示体模块之间设有空隙,让保护面板即使受外力变形,变形的保护面板也不会触及显示体模块。
然而,若存在所述空隙,即若空气层存在,则存在因保护面板与空气层的折射率差、以及空气层与显示体模块的折射率差造成的光反射损失大,显示器画质降低的问题。
因此,提出了通过以粘着剂填充保护面板与显示体模块间的空隙,提高显示器画质的提案。但在保护面板的显示体模块侧,边框状的印刷层会成为段差而存在。若粘着剂层不追随该段差,则段差周边会有粘着剂层浮起,因而产生光的反射损失。因此,所述粘着剂层要求段差追随性。
为解决所述课题,专利文献1中公开了一种粘着剂层其作为填充于保护面板及显示体模块间空隙的粘着剂层,在25℃、1Hz的环境下,储能模量(G’)为1.0×105Pa以下,且胶凝部分为40%以上。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利公开第2010-97070号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
专利文献1中,粘着剂层置于常温时,储能模量低,因此须提高段差追随性。此外,作为其他方法,考虑有通过降低热交联类型的粘着剂的交联程度即胶凝部分,而提高段差追随性。但若降低储能模量或胶凝部分,则粘着剂层的皮膜强度降低,加工性变差。例如,粘着片冲压加工时,粘着剂会附着在刀面,产生粘着剂层有一部分缺损等问题。
本发明鉴于上述现状而完成,目的在于提供一种段差追随性优异、表现出高皮膜强度的粘着剂与粘着片、以及使用该粘着片得到的显示体。
解决技术问题的技术手段
为了达到上述目的,第一,本发明提供一种粘着剂,该粘着剂用于粘贴至少在被粘贴侧的面具有段差的一种显示体构成部件与另一显示体构成部件,其特征在于,
所述粘着剂通过将粘着性组合物热交联及活性能量线固化而成,该粘着性组合物含有:含有作为构成聚合物的单体单元的、含反应性官能团单体的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、二官能度以上的活性能量线固化性成分(B)、以及热交联性的交联剂(C);
所述粘着性组合物中的所述活性能量线固化性成分(B)的含量,为使所述粘着剂的胶凝部分(G1)、与将从所述粘着性组合物中除去所述活性能量线固化性成分(B)的粘着性组合物热交联而成的粘着剂的胶凝部分(G2)实质上为相同的量;并且,
形成厚度为600μm、宽为10mm的粘着剂层时,在23℃、50%RH的环境下,以测定长度为20mm、拉伸速度为200mm/分钟,延展到断裂伸度时的最大应力为2.8N以上(发明1)。
上述发明(发明1)所涉及的粘着剂,通过满足上述条件,具有优异的段差追随性,并且显示高皮膜强度。
在上述发明(发明1)中,所述胶凝部分(G1)优选为40~80%(发明2)。
上述发明(发明1、2)中,在形成厚度为600μm、宽为10mm的粘着剂层时,在23℃、50%RH的环境下以测定长度为20mm、拉伸速度为200mm/分钟拉伸时的断裂伸度优选为1000%以上(发明3)。
上述发明(发明1~3)中,所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量优选为20万~100万(发明4)。
上述发明(发明1~4)中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有5~30质量%的作为构成该聚合物的单体单元的所述含反应性官能团单体(发明5)。
上述发明(发明1~5)中,优选所述含反应性官能团单体的反应性官能团为羧基及/或羟基,所述交联剂(C)为异氰酸酯类交联剂及/或环氧类交联剂(发明6)。
第二,本发明提供一种粘着片,该粘着片具有由所述粘着剂(发明1~6)形成的粘着剂层(发明7)。
上述发明(发明7)中,所述粘着剂的厚度优选为10~400μm(发明8)。
上述发明(发明7、8)中,优选所述粘着片具有两片剥离片,所述粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面相接触的方式,被所述剥离片夹持。(发明9)。
第三,本发明提供一种显示体,该显示体具有:
至少在被粘贴侧的面具有段差的一显示体构成部件、
另一显示体构成部件、及
将所述一显示体构成部件与所述另一显示体构成部件相互粘贴的粘着剂层,其特征在于,
所述粘着剂层为所述粘着片(发明7~9)的粘着剂层(发明10)。
上述发明(发明10)中,所述段差,俯视看为框状(发明11)。
发明效果
本发明所涉及的粘着剂与粘着片的粘着剂层的段差追随性优异,并且显示高皮膜强度。在使用这样的粘着片而得到的显示体中,在粘贴面侧有段差的情况下,粘着剂层可追随该段差,即使在耐久条件后,在该段差与粘着剂之间也不易产生空隙或气泡,可维持粘着剂层填满该段差的状态。
附图说明
图1是本发明的一种实施方式所涉及的粘着片的剖面图。
图2是本发明的一种实施方式所涉及的层叠体的剖面图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行说明。
[粘着剂]
本实施方式所涉及的粘着剂,是用于粘贴至少在被粘贴侧的面具有段差的一显示体构成部件与另一显示体构成部件的粘着剂。后面对显示体与显示体构成部件进行论述。
本实施方式的粘着剂通过将粘着性组合物(以下有时称为“粘着性组合物P”)热交联及活性能量线固化而成,该粘着性组合物含有:,含有作为构成聚合物的单体单元的、含反应性官能团单体的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、二官能度以上的活性能量线固化性成分(B)、以及热交联性的交联剂(C)。据推测,在该粘着剂中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)通过交联剂(C)而被交联,形成立体网状结构,活性能量线固化性成分(B)相互聚合,缠绕于上述立体网状结构。以下有时将该结构称为“结构X”。此外,在本说明书中,所谓(甲基)丙烯酸,是指丙烯酸与甲基丙烯酸这两者。其他类似术语也相同。另外,“聚合物”中也包括“共聚物”的概念。
上述粘着性组合物P中的活性能量线固化性成分(B)的含量,为使本实施方式所涉及的粘着剂的胶凝部分(G1)、与将从上述粘着性组合物P中去除活性能量线固化性成分(B)的粘着性组合物热交联后而成的粘着剂(以下有时称为“粘着剂H”)的胶凝部分(G2)实质上相同的量。此外,在此所谓的“实际上相同”,是指以下表示的胶凝部分变化率为15%以下的水平。
胶凝部分变化率,在将本实施方式的粘着剂的胶凝部分设为G1(%)、将从粘着性组合物P中除去活性能量线固化性成分(B)的粘着性组合物热交联而成的粘着剂H的胶凝部分设为G2(%)时,由下述式表示。
胶凝部分变化率(%)={(G1-G2)/G2}×100
对于本实施方式所涉及的粘着剂,胶凝部分变化率优选为0~15%,特别优选为0~10%,进一步优选为0~4%。另外,胶凝部分的测定方法与后面的试验例中所示的相同。
此外,本实施方式所涉及的粘着剂,形成厚度为600μm、宽为10mm的粘着剂层的情况下,于23℃、50%RH的环境下,以测定长度20mm、拉伸速度200mm/分钟拉伸至断裂伸度时,最大应力须为2.8N以上。由此,可获得能防止裁切时的粘着剂层的缺胶(糊欠け)等问题的皮膜强度。从相同观点来看,上述最大应力优选为3N以上,特别优选为4N以上。另一方面,虽然上述最大应力的上限没有特别限制,但从不使段差追随率变差的观点考虑,优选为7N以下,特别优选为6N以下。此外,该拉伸试验的具体方法,如后述的试验例所示。该最大应力,可通过使粘着性组合物P含有规定量的活性能量线固化性成分(B)而达到。
本实施方式所涉及的粘着剂中,推测通过使以上述量含有活性能量线固化性成分(B)的粘着性组合物P热交联与活性能量线固化,由此形成在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与交联剂(C)形成的立体网状结构中,以胶凝部分实质上没有变化的程度,缠绕有聚合了的活性能量线固化性成分(B)的结构X。通过该结构X,本实施方式所涉及的粘着剂发挥优异的应力松弛性,段差追随性也变得优异。因此,在将至少在被粘贴的侧的面具有段差的一显示体构成部件与另一显示体构成部件粘贴时,本实施方式所涉及的粘着剂可良好地追随于该段差,即使在规定的耐久条件后,该段差与粘着剂之间也不易产生空隙或气泡,粘着剂层可维持填满该段差的状态(以下有时将规定耐久条件后的段差追随性简称为“段差追随性”)。此外,根据上述结构X,本实施方式所涉及的粘着剂呈现高皮膜强度,因此,例如,将粘着片冲压加工时,可抑制粘着剂附着于刀刃而发生粘着剂层的一部分缺损等问题。
(1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),含有作为构成该聚合物的单体单元的含反应性官能团单体。来自该含反应性官能团单体的反应性官能团,与交联剂(C)反应,形成交联结构。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)作为构成该聚合物的单体单元而含有的含反应性官能团单体,优选列举出分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。其中,优选与异氰酸酯类交联剂或环氧类交联剂的反应性优异的含羟基单体与含羧基单体。
作为含羟基单体,例如可列举出:(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯等的(甲基)丙烯酸羟烷基酯等。其中,从所获得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羟基与交联剂(C)的反应性以及与其他单体的共聚性来看,优选(甲基)丙烯酸2-羟乙酯或(甲基)丙烯酸4-羟丁酯。它们可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
作为含羧基单体,例如可列举出:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸等。其中,从所获得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中羟基与交联剂(C)的反应性以及与其他单体的共聚性来看,优选丙烯酸。它们可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
作为含氨基单体,例如可列举出:(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙酯等。它们可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有5~30质量%、特别优选含有7~25质量%、进一步优选含有10~20质量%的作为构成该聚合物的单体单元的含反应性官能团单体。含反应性官能团单体的含量若为5质量%以上,则可确保交联点,良好地形成上述结构X。此外,若含反应性官能团单体的含量为30质量%以下,则可容易地获得所需的粘着性。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有作为构成该聚合物的含反应性官能团单体的含羟基单体的情况下,其含量优选为10~25质量%,特别优选为15~20质量%。另外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有作为构成该聚合物的含反应性官能团单体的含羧基单体的情况下,其含量优选为8~25质量%,特别优选为10~15质量%。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有作为构成该聚合物的单体单元的、烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。由此,所得到的粘着剂能够表现良好的粘着性。此外,从该(甲基)丙烯酸烷基酯中除去后述的硬单体。
作为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列举出:丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸酯异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂酰酯等。其中,从更加提高粘着性的观点考虑,优选烷基的碳原子数为1~8的(甲基)丙烯酸酯,特别优选(甲基)丙烯酸正丁酯与(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。它们可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有40~95质量%、特别优选含有50~93质量%、进一步优选含有55~90质量%的作为构成该聚合物的单体单元的烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。
在此,在显示体中,实施高温高湿条件时,有时在段差附近会产生气泡、或从作为保护面板的塑料板产生排气,从而产生气泡、浮起、剥落等鼓泡的问题。在此基础上,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有作为构成的聚合物单体单元的、作为均聚物的玻璃化转变温度(Tg)在70℃以上的硬单体。作为构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的单体单元,通过含有上述硬单体,所得到的粘着剂的凝集力得以提高,而在显示体中抗起泡性更好。特别是,作为构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的单体单元,使用(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等均聚物的玻璃化转变温度(Tg)低的单体(例如:Tg优选为-30℃以下、特别优选为-60℃以下的单体)作为主要成分的情况下,因为具有凝集力下降的趋势,因此,优选使用上述的硬单体。上述硬单体的作为均聚物的玻璃化转变温度(Tg)优选为75~200℃,特别优选为80~180℃。此外,作为(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的含反应性官能团单体,使用含羧基单体时,通过该单体,能够得到一定程度的凝集力。因此,在这种情况下,多数情况下不使用上述硬单体。
作为上述硬单体,例如可列举出:甲基丙烯酸甲酯(Tg为105℃)、丙烯酸异冰片酯(Tg为94℃)、甲基丙烯酸异冰片酯(Tg为180℃)、丙烯酰***啉(Tg为145℃)、丙烯酸金刚烷酯(Tg为115℃)、甲基丙烯酸金刚烷酯(Tg为141℃)、二甲基丙烯酰胺(Tg为89℃)、丙烯酰胺(Tg为165℃)等。它们可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
上述硬单体中,从防止对于粘着性与透明性等其他特性的负面影响、且进一步发挥硬单体的性能的观点考虑,更优选甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯与丙烯酰***啉;从进一步减少段差追随性降低的观点考虑,特别优选丙烯酸异冰片酯与丙烯酰***啉。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有10~45质量%、特别优选含有15~30质量%的作为构成该聚合物的单体单元的上述硬单体。通过含有10质量%以上的上述硬单体,能够预料由该单体单元带来的抗起泡性的改善效果。另一方面,通过使上述硬单体为45质量%以下的含量,则可防止(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中除此其外的其他单体单元的相对不足,使所得到的粘着剂的粘着性及段差追随性优异。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),也可以根据需要含有作为构成该聚合物的单体单元的其他单体。作为其他单体,为了不妨碍含反应性官能团单体的作用,优选不含具有反应性的官能团的单体。作为这样的其它单体,例如可列举出:(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯;(甲基)丙烯酸环己酯等具有脂肪族环的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨丙酯等具有非交联性的叔氨基的(甲基)丙烯酸酯;乙酸乙烯酯、苯乙烯等。它们可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可以为无规共聚物,也可以为嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量优选为20万~100万,特别优选为30万~90万,进一步优选为40万~70万。此外,本说明书中的重均分子量是利用凝胶渗透色谱法(GPC)所测定的换算成标准聚苯乙烯的值。
通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量如上所述处于较低的范围内,能够得到段差追随性更优异的粘着剂。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量若超过100万,有时会造成段差追随性变差。另一方面,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量若小于20万,则有时会造成粘着剂的耐久性变差。
此外,粘着性组合物P中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以单独使用一种,也可以2种以上组合使用。
(2)活性能量线固化性成分(B)
通过使粘着性组合物P以上述的添加量含有二官能度以上的活性能量线固化性成分(B),从而使得将该粘着性组合物P固化而得到的粘着剂具有优异的段差追随性,同时具有高皮膜强度。
活性能量线固化性成分(B),只要不妨碍本发明的效果、且是通过活性能量线的照射进行固化的成分,便无特别限制,为单体、低聚物、或聚合物均可,也可以为它们的混合物。其中,可优选列举出:与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)等的相容性优异的分子量小于1000的多官能度丙烯酸酯类单体。
作为分子量小于1000的多官能度丙烯酸酯类单体,例如优选可列举出:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等二官能度丙烯酸酯类单体;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等三官能度丙烯酸酯类单体;二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四官能度丙烯酸酯类单体;丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等五官能度丙烯酸酯类单体;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等六官能度丙烯酸酯类单体等。它们可以单独使用一种,也可以2种以上组合使用。
作为活性能量线固化性成分(B),也可使用活性能量线固化型的丙烯酸酯类低聚物。该丙烯酸酯类低聚物的重均分子量优选为50,000以下。作为这样的丙烯酸酯类低聚物的例子,可列举出:聚酯丙烯酸酯类、环氧丙烯酸酯类、聚氨酯丙烯酸酯类、聚醚丙烯酸酯类、聚丁二烯丙烯酸酯类、硅酮丙烯酸酯类等。
上述丙烯酸酯类低聚物的重均分子量优选为50,000以下,特别优选为500~50,000,进一步优选为3,000~40,000。这些丙烯酸酯类低聚物可以单独使用一种,也可以组合2种以上使用。
此外,作为活性能量线固化性成分(B),也可以使用在侧链导入了具有(甲基)丙烯酰基((meta)acryloyl)的基团的丙烯酸酯类聚合物加成物(adduct acrylate polymer)。这样的丙烯酸酯类聚合物加成物,可以通过使用(甲基)丙烯酸酯与分子内具有交联性官能团的单体的共聚物,使具有与(甲基)丙烯酰基及交联性官能团反应的基团的化合物、与该共聚物的交联性官能团的一部分反应而得到。
上述丙烯酸酯类聚合物加合物的重均分子量优选为5万~90万左右,特别优选为10万~50万左右。
活性能量线固化性成分(B),可自上述多官能度丙烯酸酯类单体、丙烯酸酯类低聚物与丙烯酸酯类聚合物加合物中选择一种使用,也可组合两种以上使用,也可组合使用除此以外的活性能量线固化性成分。
粘着性组合物P中的活性能量线固化性成分(B)的含量虽如上所述,但具体地,从获得适当的皮膜强度的观点来看,相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),优选为0.1质量份以上,特别优选为0.5质量份以上,进一步优选为1质量份以上。另一方面,从本实施方式的粘着剂的胶凝部分(G1)、与对从粘着性组合物P中除去活性能量线固化性成分(B)的粘着性组合物进行热交联而成的粘着剂H的胶凝部分(G2)实际上相同、获得优异段差追随性的观点看来,活性能量线固化性成分(B)的含量,相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),优选为4质量份以下,更优选为3质量份以下,特别优选为2.5质量份以下,最优选为小于2.0质量份。
(3)交联剂(C)
粘着性组合物通过含有热交联性的交联剂(C),通过加热而交联(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),形成立体网状结构,提高所得到的粘着剂的凝集力,并赋予该粘着剂耐久性。
作为上述交联剂(C),只要可与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的的反应性官能团进行反应即可,例如可列举出:异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、恶唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。上述交联剂中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性官能团为羟基时,优选使用与羟基的反应性优异的异氰酸酯类交联剂;(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性官能团为羧基时,优选使用与羧基的反应性优异的环氧类交联剂。此外,交联剂(C)可以单独使用一种,也可以组合2种以上使用。
异氰酸酯类交联剂至少含有聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物,可列举出例如:甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯;六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯;及这些聚异氰酸酯化合物的双缩脲体,异氰脲酸酯体,以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子量的含活性氢化合物的反应物的加合物等。其中,从与羟基的反应性的观点来看,优选三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯,特别优选三羟甲基丙烷改性的甲苯二异氰酸酯、与三羟甲基丙烷改性的苯二亚甲基二异氰酸酯。
作为环氧类交联剂,可列举出例如:1,3-二(N,N'-二缩水甘油基氨甲基)环己烷、N,N,N',N'-四缩水甘油基-间苯二甲胺、乙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油基胺等。
粘着性组合物P中的交联剂(C)的含量,相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),优选为0.001~2质量份,特别优选为0.01~1质量份,进一步优选为0.02~0.3质量份。交联剂(C)的含量为0.001质量份以上时,可对所得到的粘着剂赋予耐久性提高效果;交联剂(C)的含量为2质量份以下时,可使交联的程度适度,可良好地确保所得到的粘着剂的段差追随性。
(4)各种添加剂
可根据需要,在粘着性组合物P中添加通常被用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂、例如:硅烷偶联剂、光聚合引发剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调整剂等。
作为硅烷偶联剂,为分子内至少具有1个烷氧基硅烷基的有机硅化合物,优选与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性良好的硅烷偶联剂。此外,粘着剂用于光学用途时,优选具有透光性的硅烷偶联剂。
作为该硅烷偶联剂,可列举出:乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基团的硅化合物;3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物;3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物;3-氯丙基三甲氧基硅烷;3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷;或这些硅烷偶联剂中的至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的缩合物等。这些硅烷偶联剂可以单独使用一种,也可以2种以上组合使用。
硅烷偶联剂的添加量,相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),优选为0.01~1.0质量份,特别优选为0.05~0.5质量份。
此外,作为射粘着性组合物P的活性能量线而使用紫外线的情况下,粘着性组合物P优选进一步含有光聚合引发剂。通过如上所述含有光聚合引发剂,可有效率地使活性能量线固化性成分(B)固化,另外还可减少聚合固化时间与活性能量线的照射量。
作为这样的光聚合引发剂,可列举出:安息香、苯偶姻甲基醚、苯偶姻***、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4'-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲基氨基苯甲酸酯、低聚[2-羟基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦等。这些光聚合引发剂可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
光聚合引发剂,相对于100质量份的活性能量线固化性成分(B),优选以2~15质量份、特别优选以4~12质量份的范围的量被使用。
(5)粘着性组合物的制造
粘着性组合物P,可通过制造(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),然后将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、与活性能量线固化性成分(B)、以及交联剂(C)混合,并根据需要添加添加剂来制备。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),可通过利用通常的自由基聚合法,将构成聚合物的单体混合物聚合来制备。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合,可根据需要使用聚合引发剂,通过溶液聚合法而进行。作为聚合溶剂,可列举出:乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲乙酮等,也可并列使用2种以上。
作为聚合引发剂,可列举出:偶氮类化合物、有机过氧化物等,也可并列使用2种以上。作为偶氮类化合物,可列举出:2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮二(环己烷-1-腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2'-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮二(2-羟基甲基丙腈)、2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物,可列举:过氧化苯甲酰、过苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、二正丙基过氧化二碳酸酯、二(2-乙氧基乙基)过氧化二碳酸酯、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化新戊酸酯、(3,5,5-三甲基己酰基)过氧化物、过氧化二丙酰、二乙酰过氧化物等。
另外,上述聚合工序中,通过添加2-巯基乙醇等链转移剂,可调整所得到的聚合物的重均分子量。
若得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),则通过在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加活性能量线固化性成分(B)、交联剂(C)以及根据需要的添加剂,并充分混合,获得粘着性组合物P。
(6)粘着剂的制造
通过在将以上的粘着性组合物P涂布于所希望的对象物后,进行热交联,并通过活性能量线的照射进行固化(活性能量线固化),从而获得本实施方式所涉及的粘着剂。
粘着性组合物P的热交联,可通过加热处理而进行。该加热处理也可以在涂布粘着性组合物P之后的干燥处理中同时进行。加热处理的加热温度,优选为50~150℃,特别优选为70~120℃。此外,加热时间优选为10秒~10分钟,特别优选为50秒~2分钟。
在此,所谓的活性能量线,是指电磁波或带电粒子束中具有能量量子的活性能量线,具体地,可列举出紫外线或电子束等。活性能量线中,特别优选容易操作的紫外线。
紫外线的照射可利用高压汞灯、Fusion H灯、氙气灯等进行,紫外线的照射量,优选照度为50~1000mW/cm2左右。此外,光量优选为50~10000mJ/cm2,更优选为80~5000mJ/cm2,特别优选为200~2000mJ/cm2。另一方面,电子束的照射可使用电子束加速器等进行,电子束的照射量优选为10~1000krad左右。
若加热处理粘着性组合物P时,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与交联剂(C)反应,形成交联结构、即立体网状结构。此外,若对粘着性组合物P照射活性能量线,则活性能量线固化性成分(B)聚合,缠绕于上述立体网状结构的同时进行固化。如此所得到的本实施方式所涉及的粘着剂,其段差追随性良好,并且呈现高皮膜强度。
此外,在制造本实施方式的粘着剂时,可在进行加热处理后照射活性能量线,也可同时进行这两种处理。另外,优选在加热处理后或照射活性能量线后,在常温(例如:23℃、50%RH)下设置1~2周左右的养护期。
(7)胶凝部分
本实施方式所涉及的粘着剂的胶凝部分(G1)优选为40~80%,特别优选为45~70%,进一步优选为50~65%。若胶凝部分(G1)为40%以上,则可良好地确保粘着剂的皮膜强度。此外,若胶凝部分(G1)为80%以下,则可良好地确保粘着剂的段差追随性。
(8)断裂伸度
本实施方式所涉及的粘着剂,作成厚度600μm、宽10mm的粘着剂层的情况下,优选在23℃、50%RH的环境中,以长度20mm、拉伸速度200mm/分钟延展时的断裂伸度为1000%以上,特别优选为1100~4000%,进一步优选为1200~2500%。此外,该拉伸实验的具体方法,如后面的试验例中所示。
本实施方式所涉及的粘着剂,通过将所述的粘着性组合物P热交联及活性能量线固化性而成,以达到上述的断裂伸度。通过使断裂伸度如上所述较大,从而使得粘着剂的段差追随性更优异。
(9)段差追随率
本实施方式所涉及的粘着剂,以下述式所示的段差追随率(%)优选为20%以上,特别优选为25~80%,进一步优选为30~70%。
段差追随率(%)={(规定的耐久测试后,维护被填满而无缝隙或气泡的状态的段差的高度(μm))/(粘着剂层的厚度)}×100
此外,段差追随率的试验方法,如后面叙述的试验例所示。
本实施方式所涉及的粘着剂,通过所述的粘着性组合物P热交联及活性能量线固化,能够如上所述达到大的段差追随率。
[粘着片]
如图1所示,本实施方式所涉及的粘着片1,由两片剥离片12a、12b,以及以与两片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被该两片剥离片12a、12b夹持的粘着剂层11所构成。此外,本说明书中的剥离片的剥离面,是指在剥离片中具有剥离性的面,经剥离处理的面以及虽未经剥离处理但具有剥离性的面皆包含在内。
(1)粘着剂层
粘着片1的粘着剂层11由所述的粘着剂形成,即由将粘着性组合物P热交联与活性能量线固化而成的粘着剂形成。
粘着剂层11的厚度(依据JIS K7130所测定的值),优选为10~1000μm,更优选为30~400μm,特别优选为50~300μm。此外,粘着剂层11可由单层形成,也可层叠多层而形成。
若粘着剂层11的厚度小于10μm,则有时无法获得充分的段差追随性。另一方面,若粘着剂层11的厚度为1000μm以下,则加工性良好。
(2)剥离片
作为剥离片12a、12b,可列举出:聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚对苯二甲酸丁二酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。另外,也可使用上述膜的交联膜。进一步,也可以为上述膜的层叠膜。
优选对上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与粘着剂层11接触的面)实施剥离处理。作为被用于剥离处理的剥离剂,可列举出:醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。此外,在剥离片12a、12b中,优选将一个剥离片设为剥离力大的重剥离型剥离片,将另一个剥离片设为剥离力小的轻剥离型剥离片。
虽然对于剥离片12a、12b的厚度没有特别限制,但一般为20~150μm左右。
(3)粘着片的制造
作为粘着片1的一个制造例,于一个剥离片12a(或12b)的剥离面上,涂布上述粘着性组合物P的涂布液,接着对涂布层加热处理,在将粘着性组合物P热交联的同时,照射活性能量线,使粘着性组合物P固化,而形成粘着剂层11。于如此所形成的粘着剂层11上重叠另一个剥离片12b(或12a)的剥离面,将其作为粘着片1。此外,上述活性能量线的照射,也可在对粘着性组合物P的涂布层进行热交联,并在该涂布层上重叠另一剥离片12b(或12a)的剥离面之后进行。
作为粘着片1的另一制造例,于一个剥离片12a的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布液,对涂布层进行加热处理,将粘着性组合物P热交联的同时,照射活性能量线,使粘着性组合物P固化,形成第一粘着剂层。另外,于另一剥离片12b的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布液,对涂布层进行加热处理,在将粘着性组合物P热交联的同时,照射活性能量线,使粘着性组合物P固化,形成第二粘着剂层。接着,使带有第一粘着剂层的剥离片12a、与带有第二粘着剂层的剥离片12b,以两粘着剂层彼此接触的方式粘贴,将其作为粘着片1。另外,也可以在将各个涂布层热交联之前的阶段,使其彼此接触,之后统一照射活性能量线,而获得粘着片1,而非将第一粘着剂层与第二粘着剂层分别形成后获得粘着片1。
作为涂布上述粘着性组合物P的涂布液的方法,例如可以利用棒涂布法、刮刀涂布法、辊涂布法、板涂布法、模具涂布法、凹板涂布法等。对于所涂布的粘着性组合物P的加热处理的条件如上所述。
在以上的粘着片1中,由于粘着剂层11的段差追随性优异,因此,粘贴于具段差的显示体构成部件后,即使处于规定的耐久条件中,也不容易在该段差与粘着剂层11之间产生空隙或气泡,粘着剂层11可填满该段差。另外,由于粘着剂层11的皮膜强度高,因此,例如,在对粘着片1进行冲压加工时,能抑制粘着剂附着于刀刃而导致粘着剂层11的一部分欠缺等问题的产生。
(4)雾度值
本实施方式所涉及的粘着剂层11的雾度(Haze)值(根据JIS K7136:2000所测定的值)优选为3%以下,特别优选为2%以下,进一步优选为1%以下。若雾度值为3%以下,则透明性非常高,适合用于光学用途。
(5)粘着力
本实施方式的粘着片1,为了在耐久条件后也可发挥良好的段差追随性,粘着力(根据JIS Z0237:2009所测定的值)优选为5N/25mm以上,更优选为10N/25mm以上,特别优选为25N/25mm以上。此外,从赋予粘着片1再加工性的观点考虑,上述粘接力优选为50N/25mm以下,更优选为40N/25mm以下,特别优选为35N/25mm以下。另外,粘着力的试验方法的详细情况,如试验例中所述。
[显示体]
如图2所示,本实施方式所涉及的显示体2,通过包括:至少在被粘贴侧的面具有段差的第一显示体构成部件21(一显示体构成部件),和第二显示体构成部件22(另一显示体构成部件),以及位于第一显示体构成部件21与第二显示体构成部件22之间、用于将这两者彼此粘贴的粘着剂层11而被构成。在本实施方式所涉及的显示体2中,第一显示体构成部件21,在粘着剂层11侧的面具有段差,具体地,具有因印刷层3造成的段差。
作为显示体2,可列举出:液晶(LCD)显示器、发光二极管(LED)显示器、有机电致发光(有机EL)显示器、电子纸等,也可以为触摸面板。
第一显示体构成部件21,除了玻璃板、塑料板以外,优选为由包括这两者的层叠体等构成的保护板。这样的情况下,一般而言,印刷层3于第一显示体构成部件21的粘着剂层11侧形成为框状。
第二显示体构成部件22,优选为显示体模块(例如:液晶(LCD)模块、发光二极管(LED)模块、有机电致发光(有机EL)模块等)、或其一部分(例如:偏振片等光学部件)。
作为上述玻璃板,没有特别限制,可列举出:化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡锶玻璃、铝硅酸盐玻璃、铅玻璃、硼硅酸玻璃、钡硼硅酸盐玻璃等。虽然玻璃板的厚度没有特别限制,但一般为0.1~5mm,优选为0.2~2mm。
作为上述塑料板,没有特别限制,可列举:丙烯酸板、聚碳酸酯板等。塑料板的厚度,没有特别限制,但一般为0.2~5mm,优选为0.4~3mm。
此外,在上述玻璃板或塑料板的单面或双面可设有各种功能层(透明导电膜、金属层、二氧化硅层、硬涂层、防眩层等),也可层叠光学部件。另外,透明导电膜与金属层也可被图案化。
作为上述光学部件,可列举出:偏振片(偏振膜)、偏光片、相位差板(相位差膜)、视角补偿膜、亮度增强膜、对比度增强膜、液晶聚合物膜、扩散膜、硬涂层膜,半透射反射膜等。
构成印刷层3的材料,没有特别限制,可使用印刷用的公知的材料。印刷层3的厚度,即,段差的高度优选为3~45μm,特别优选为5~35μm,进一步优选为7~25μm,最优选为7~15μm。
对于制造上述显示体2,作为一个例子,最初,将粘着片1裁切成与第一显示体构成部件21及第二显示体构成部件22对应的大小。在裁切中,可将粘着片1的厚度方向全部截断,也可不截断粘着片1的另一个剥离片12b,而将粘着剂层11与一个剥离片12a半裁切。此时,由于粘着剂层11的皮膜强度高,因此,可抑止因粘着剂粘附于刀刃而发生粘着剂层11的一部分缺损的问题。
接着,粘着片1的一个剥离片12a剥离后,将粘着片1的露出的粘着剂层11粘贴于第一显示体构成部件21的印刷层3存在的一侧的面。之后,从粘着片1的粘着剂层11剥离另一个剥离片12b,将粘着片1的露出的粘着剂层11与第二显示体构成部件22粘贴。
上述工序中,粘贴粘着剂层11与第一显示体构成部件21时,由于粘着剂层11的段差追随性良好,因此,即使在规定的耐久条件后,也不易在因印刷层3而形成的段差与粘着剂层11之间产生空隙,粘着剂层11可填满该段差。
以上说明的实施方式,是为了容易理解本发明而记载的,并是不为了限定本发明而记载的。因此,上述实施方式中公开的各元素,为也包括术语本发明的技术范围的所有的设计变更或等同物的意思。
例如,也可以省略粘着片1的剥离片12a、12b中的任意一者。此外,第一显示体构成部件21,可具有除了印刷层3以外的段差,也可不具有段差。进一步,也可以不仅第一显示体构成部件21,而且第二显示体构成部件22也在粘着剂层11侧具有段差。
实施例
以下将通过实施例等对本发明进行进一步具体说明,但本发明的范围并不被限定于这些实施例等。
[实施例1]
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的制备
使丙烯酸正丁酯90质量份与丙烯酸10质量份共聚,制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),利用后述的方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量的结果,重均分子量(Mw)为40万。
2.粘着性组合物的制备
上述工序(1)中所获得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份(换算成固体成分的值;以下相同)、与作为活性能量线固化性成分(B)的三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯(TOAGOSEI CO.,LTD.制造,产品名称“M-315”)0.1质量份、以及作为环氧类的交联剂(C)的1,3-二(N,N-二缩水甘油基氨甲基)环己烷(MITSUBISH GAS CHEMICAL COMPANY,INC.制造,产品名称“TETRAD-C”、固体成分浓度:100质量%)0.05质量份、和作为硅烷偶联剂的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷(SHIN-ETSU CHEMICAL CO.,LTD.制造、产品名称“KBM-403”)0.2质量份混合,再以相当于(B)成分的10质量%的质量添加作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯基酮(BASF公司制造,产品名称“IRGACURE184”),充分搅拌后以甲乙酮稀释,从而得到固体成分浓度为37质量%的粘着性组合物的涂布溶液。
在此,该粘着性组合物的混合比例如表1所示。另外,表1中所记载的代号等详细情况如下所示。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物]
BA:丙烯酸正丁酯
AA:丙烯酸
2EHA:丙烯酸-2-乙基己酯
MMA:甲基丙烯酸甲酯
HEA:丙烯酸-2-羟基乙酯
IBXA:丙烯酸异冰片酯
ACMO:丙烯酰***啉
VAc:乙酸乙烯酯
[活性能量线固化性成分]
M-315:三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(TOAGOSEI CO.,LTD.制造,产品名称“M-315”)
A-400:聚乙二醇双丙烯酸酯(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO.,LTD.制造,产品名称“A-400”,聚乙二醇的分子量:400)
A-TMM-3:季戊四醇三丙烯酸酯(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO.,LTD.制造,产品名称“A-TMM-3”)
A-DPH:二季戊四醇六丙烯酸酯(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO.,LTD.制造,产品名称“A-DPH”)
[交联剂]
环氧-1:1,3-二(N,N'-二缩水甘油基氨甲基)环己烷(MITSUBISH GAS CHEMICALCOMPANY,INC.制造,产品名称“TETRAD-C”)
环氧-2:N,N,N',N'-四缩水甘油基-间苯二甲胺(MITSUBISH GAS CHEMICALCOMPANY,INC.制造,产品名称“TETRAD-X”)
异氰酸酯:三羟甲基丙烷改性的甲苯二异氰酸酯(SOKEN CHEMICAL&ENGINEERINGCO.,LTD.制造,产品名称“L-45”)
3.粘着片的制造
对聚对苯二甲酸乙二酯膜的单面利用硅烷类剥离剂进行剥离处理,形成重剥离型剥离片(LINTEC CORPORATION制造,产品名称“SP-PET752150”),在其剥离处理面上利用刮刀涂布机涂布所得到的粘着性组合物的涂布溶液。另外,对涂布层在100℃下加热处理2分钟后,下下述的条件下照射紫外线,由此形成厚度为25μm的第一粘着剂层。
[紫外线照射条件]
·光源:高压汞灯
·光量:500mJ/cm2
·照度:200mW/cm2
此外,照度与光量根据EYE GRAPHICSCO.,LTD.制造的UV照度-光量计“UVPF-36”进行确认。
同样地,对聚对苯二甲酸乙二酯膜的单面利用硅烷类剥离剂进行剥离,形成轻剥离型剥离片(LINTEC CORPORATION制造,产品名称“SP-PET382120”),在其剥离处理面上利用刮刀涂布机涂布所得到的粘着性组合物的涂布溶液。另外,对涂布层在100℃下加热处理2分钟后,与上述同样地,照射紫外线,由此形成厚度为25μm的第二粘着剂层。
接着,将上述中获得的带有第一粘着剂层的重剥离型剥离片、与在上述中获得的带有第二粘着剂层的轻剥离型剥离片,以两粘着剂层彼此接触的方式进行粘贴,制成由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度:50μm)/轻剥离型剥离片的结构形成的粘着片。另外,粘着剂层的厚度,是根据JIS K7130,使用恒压厚度测定仪(TECLOCK CORPORATION制造,产品名称“PG-02”)所测定的值。
[实施例2~17、比较例1~4]
除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量、活性能量线固化性成分(B)的种类及添加量、交联剂(C)的种类及添加量、以及硅烷偶联剂的添加量如表1所示进行变更以外,按与实施例1相同的方法制造粘着片。另外,比较例1与4不进行紫外线照射处理。
在此,上述的重均分子量(Mw)是利用凝胶渗透色谱法(GPC),在以下的条件下测定(GPC测定)的换算成聚苯乙烯的重均分子量。
<测定条件>
·GPC测定装置:TOSOH CORPORATION制造,HLC-8020
·GPC柱(照以下顺序通过):TOSOH CORPORATION制造
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·测定溶剂:四氢呋喃
·测定温度:40℃
[试验例1](粘着力的测定)
从实施例与比较例中所获得的粘着片上剥下轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层粘贴于具有易粘接层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(TOYOBO CO.,LTD.制造,PET A4300,厚度:100μm)的易粘接层。该层叠体裁成宽25mm、长度100mm的大小,将其作为样品。从该样品上剥下重剥离型剥离片,在露出的粘着剂层粘贴于钠钙玻璃(NIPPON SHEET GLASS CO.,LTD.制造)。
之后,在常压、23℃、50%RH的条件下放置24小时后,以JIS Z0237:2009为基准,在剥离速度300mm/min,剥离角度180°的条件下,使用拉力测试机(ORIENTEC CO.,LTD.制造,产品名称“TENSILON”)测试粘着力(N/25mm)。结果如表2所示。
[试验例2](雾度值的测定)
关于在实施例与比较例中所得到的粘着片的粘着剂层,依照JIS K7361-1:1997为基准,使用雾度计(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO.,LTD.制造,产品名称“NDH-2000”)测定雾度值(%)。结果如表2所示。
[试验例3](胶凝部分的测定)
将在实施例与比较例中所得到的粘着片裁切为80mm×80mm的大小,该粘着剂层包覆在聚酯制的网(网目尺寸200)中,置于精密天平测定其质量;通过减去上述网单独的质量,可算出仅粘着剂的质量。将此时的质量记作M1。
然后,将上述被包覆在聚酯酯网中的粘着剂,在室温(23℃)下浸泡于乙酸乙酯中24小时。然后取出粘着剂,在温度23℃、相对湿度50%的环境下,风干24小时,进一步,在80℃的烘箱中干燥12小时。干燥后,利用精密天平测定其质量,通过减去上述网单独的质量,可算出仅粘着剂的质量。将此时的质量记作M2。胶凝部分(G1;%)以(M2/M1)×100表示。结果如表2所示。
[试验例4](胶凝部分变化率的测定)
在实施例与比较例中,除了没有添加活性能量线固化性成分(B)以外,以与上述相同的方法制造粘着性组合物。使用该粘着性组合物,除了未进行紫外线照射处理以外,以与上述相同的方法制成粘着片。关于所获得的粘着片的粘着剂层,采用与试验例3相同的方法测定胶凝部分(G2;%)。将该胶凝部分记作G2、将试验例3中测得的胶凝部分记作G1时,可算出下列式所示的胶凝部分变化率(%)。结果如表2所示。
胶凝部分变化率(%)={(G1-G2)/G2}×100
[试验例5](拉伸试验)
将实施例与比较例中所得到的粘着片的粘着剂层层叠几层,使其总厚度成为600μm后,裁成宽10mm×长度75mm的样品。以样品测定部位为宽10mm×长度20mm(拉伸方向)的方式,将上述样品置于拉力测试机(ORIENTEC CO.,LTD.制造,产品名称“TENSILON”),在23℃、50%RH的环境下,利用该拉力测试机,以拉伸速度为200mm/分钟使之延展,测定断裂伸度(%)。此外,将样品拉伸到断裂伸度为止,测定最大应力(N)。结果如表2所示。
[试验例6](抗起泡性的评价)
用单面设置有由氧化铟锡(ITO)形成的透明导电膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(OIKE&CO.,LTD.制造,ITO膜,厚度:125μm)的透明导电膜、与由聚碳酸酯(PC)板(MITSUBISHGAS CHEMICAL COMPANY,INC.制造,产品名称“IUPIRON·SHEET MR58”,厚度:1mm)或聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)形成的丙烯酸板(MITSUBISH GAS CHEMICAL COMPANY,INC.制造,产品名称“IUPIRON·SHEET MR200”,厚度:1mm),夹持实施例与比较例中所得到的粘着片的粘着剂层,得到层叠体。
将获得的层叠体在50℃、0.5Mpa的条件下,进行30分钟高压灭菌处理后,在常压、23℃、50%RH下放置15小时。接着,在85℃、85%RH的耐久条件下保管72小时。之后目视确认粘着剂层是否有气泡、浮起或剥落,根据以下的基准评价抗起泡性。结果如表2所示。
◎…完全没有气泡、浮起与剥落现象。
○…仅产生直径为0.1mm以下的气泡。
×…产生直径超过0.1mm的气泡、浮起或剥落。
[试验例7](皮膜强度的评价)
将在实施例与比较例中所得到的粘着片的粘着剂层层叠几层,使其总厚度成为1mm,利用裁切装置(OGINO SEISAKUSHO CO.,LTD.制造,产品名称“SUPER CUTTER PN1-600”)裁切该层积体。目视确实裁切后的粘着剂层的裁切面(长度:100mm),根据以下基准评价皮膜强度。结果如表2所示。
○:切面上无粘着剂层的缺损(皮膜强度高)
×:切面上有粘着剂层的缺损(皮膜强度低)
[试验例8](段差追随性的评价)
在玻璃板(NSG PRECISION制造,产品名称“CORNING Glass EAGLE XG”,长90mm×宽50mm×厚0.5mm)的表面,用紫外线固化性墨水(TEIKOKU PRINTING INKS MFG.CO.,LTD.制造,产品名称“POS-911SUMI”)以框状(外型:长90mm×宽50mm,厚5mm)进行丝网印刷,使其涂布厚度为5μm、10μm、15μm与20μm中的任一个。接着,照射紫外线(80W/cm2,金属卤化物灯2个,灯高15cm,带速10~15m/分钟),使印刷了的上述紫外线固化型墨水固化,制作具有由印刷带来的段差(段差的高度:5μm、10μm、15μm与20μm中的任一个)的带段差玻璃板。
从实施例与比较例中所得到的粘着片上剥掉轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层粘贴于具有易粘接层的聚对苯二甲酸乙二酯膜(TOYOBO CO.,LTD.制造,产品名称“PETA4300”,厚度:100μm)。接着,剥掉重剥离型剥离片,使粘着剂层露出。然后,使用塑封机(FUJIPLA INC.制造,产品名称“LPD3214”),以粘着剂层覆盖框状的印刷面整个面的方式,将上述层叠体层压在各带段差玻璃板,将其作为评价用样品。
将获得的评价用样品在50℃、0.5Mpa的条件下进行30分钟高压灭菌处理后,放置于常压、23℃、50%RH中24小时。接着,于85℃、85%RH的耐久条件下保管72小时(耐久测试),之后评价段差追随性。段差追随性,通过利用粘着剂层是否完全填满印刷段差来进行判断,在印刷段差与粘着剂层的界面观察到缝隙或气泡等时,判断为无法追随印刷段差。在此,段差追随性,以由下列式中所示的段差追随率(%)的方式进行评价。结果如表2所示。
段差追随率(%)={(耐久测试后,维持被填满的状态而无空隙或气泡的段差的高度(μm))/(粘着剂层的厚度:50μm)}×100
[表1]
Figure BDA0001267140390000281
[表2]
从表2可以明确看出,实施例中所得到的粘着剂层具有优异的段差追随性与高皮膜强度。
工业实用性
本发明的粘着片能够适用于例如显示体模块与具有段差的保护板的粘贴。
附图标记说明
1…粘着片;11…粘着剂层;12a、12b…剥离片;2…显示体;21…第一显示体构成部件;22…第二显示体构成部件;3…印刷层。

Claims (9)

1.一种粘着片,其具有由粘着剂形成的粘着剂层和两片剥离片,所述粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面相接触的方式被所述剥离片夹持,其特征在于,
所述粘着剂层用于粘贴至少在被粘贴侧的面具有段差的一显示体构成部件与另一显示体构成部件,
所述粘着剂通过将粘着性组合物热交联及活性能量线固化而成,该粘着性组合物含有:含有作为构成聚合物的单体单元的、含反应性官能团单体的(甲基)丙烯酸酯聚合物A、二官能度以上的活性能量线固化性成分B、以及热交联性的交联剂C;
所述粘着性组合物中的所述活性能量线固化性成分B的含量,为使所述粘着剂的胶凝部分G1、与将从所述粘着性组合物中除去所述活性能量线固化性成分B的粘着性组合物热交联而成的粘着剂的胶凝部分G2实质上相同的量;并且,
形成厚度为600μm、宽为10mm的粘着剂层时,在23℃、50%RH的环境下,以测定长度为20mm、拉伸速度为200mm/分钟延展到断裂伸度时的最大应力为2.8N以上。
2.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述胶凝部分G1为40~80%。
3.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,形成厚度为600μm、宽为10mm的粘着剂层时,在23℃、50%RH的环境下以测定长度为20mm、拉伸速度为200mm/分钟拉伸时的断裂伸度为1000%以上。
4.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述(甲基)丙烯酸酯聚合物A的重均分子量为20万~100万。
5.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述(甲基)丙烯酸酯聚合物A含有5~30质量%的作为构成该聚合物的单体单元的所述含反应性官能团单体。
6.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,
所述含反应性官能团单体的反应性官能团为羧基及/或羟基,
所述交联剂C为异氰酸酯类交联剂及/或环氧类交联剂。
7.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述粘着剂层的厚度为10~400μm。
8.一种显示体,该显示体具有:
至少在被粘贴侧的面具有段差的一显示体构成部件、
另一显示体构成部件、及
将所述一显示体构成部件与所述另一显示体构成部件相互粘贴的粘着剂层,其特征在于,
所述粘着剂层为权利要求1至7中任意一项所述的粘着片的粘着剂层。
9.根据权利要求8项所述的显示体,其特征在于,所述段差,俯视看为框状。
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